JP5063141B2 - Method for producing antiglare hard coat film - Google Patents

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本発明は防眩性ハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムに関するものである。   The present invention relates to an antiglare hard coat film, and more specifically, the hard coat layer does not contain fine particles imparting antiglare properties, or even if contained, the amount thereof can be reduced, and high-definition prevention The present invention relates to an antiglare hard coat film that has dazzling properties and stable optical properties, is excellent in scratch resistance, and is suitably used for various displays.

CRTや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して(グレアーあるいはギラツキなどといわれる)表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、(1)ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法、(2)ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、及び(3)ハードコート層形成用のハードコート剤に、非相溶な2成分が含有され、それらの相分離を利用する方法の3種類に大別することができる。
前記(3)の相分離を利用する方法としては、例えば少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相から、前記溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、前記樹脂前駆体を硬化させることにより、表面に凹凸構造を有する防眩層を形成する技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、この技術においては、前記溶媒は、各成分を均一に溶解し得るものであれば使用することができるとしており、相分離する各成分に対する溶解性については、なんら言及されていない。したがって、使用する溶媒の種類によっては、相分離した各領域が大きくなりすぎ、高精細な防眩機能が発揮されないという問題が生じる。
そこで、本発明者らは、特定の割合の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも2種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料、並びに基材フィルム上に、このコート材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有することを特徴とする防眩性ハードコートフィルムを提案した(例えば、特許文献2参照)。
この技術によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。
しかしながら、この相分離を利用する技術においては、コート材料に用いる混合溶媒がある程度限定されるために、基材フィルムの種類や該混合溶媒の種類によっては、基材フィルムが、防眩性ハードコート層を形成する際に、損傷を受ける場合があるという問題があった。
特開2004−126495号公報 特開2006−137835号公報
In a display such as a CRT or a liquid crystal display, light is incident on the screen from the outside, and this light is reflected (referred to as glare or glare), which makes it difficult to see the displayed image. As the technology becomes more and more important, solving the above problems has become an increasingly important issue.
In order to solve such a problem, various anti-glare measures have been taken for various displays so far. As one of them, for example, a hard coat film used for a polarizing plate in a liquid crystal display or a hard coat film for protecting various displays is subjected to an antiglare treatment for roughening the surface. This anti-glare treatment method for a hard coat film generally comprises (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming a hard coat layer, and (2) a hard coat agent for forming a hard coat layer. (3) The hard coat agent for forming the hard coat layer contains two components that are incompatible with each other, and can be roughly divided into three types using these phase separations. .
Examples of the method utilizing phase separation of (3) include a phase separation structure by spinodal decomposition accompanying evaporation of the solvent from a liquid phase containing at least one polymer, at least one curable resin precursor, and a solvent. A technique for forming an anti-glare layer having a concavo-convex structure on the surface by forming the resin precursor and curing the resin precursor is disclosed (for example, see Patent Document 1).
However, in this technique, the solvent can be used as long as it can dissolve each component uniformly, and no mention is made of the solubility in each component to be phase-separated. Therefore, depending on the type of solvent used, each phase-separated region becomes too large, resulting in a problem that a high-definition anti-glare function cannot be exhibited.
Therefore, the present inventors include a specific ratio of the active energy ray-curable polymerizable compound and the thermoplastic resin, and at least two kinds of solvents, and the solvent contains the active energy ray-curable polymerizable property. A coating material which is a mixed solvent containing a good solvent for both the compound and the thermoplastic resin and a poor solvent for the thermoplastic resin in a specific ratio, and an activity formed on the base film using the coating material. An antiglare hard coat film characterized by having an antiglare hard coat layer comprising an energy ray curable resin layer has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
According to this technique, the hard coat layer does not contain fine particles imparting antiglare properties, or even if contained, the amount can be reduced, and has high-definition antiglare properties and stable optical characteristics. At the same time, it is possible to obtain an antiglare hard coat film that is excellent in scratch resistance and is suitably used for various displays.
However, in the technology using this phase separation, since the mixed solvent used for the coating material is limited to some extent, depending on the type of the base film and the type of the mixed solvent, the base film may be an antiglare hard coat. When forming a layer, there existed a problem that it might receive damage.
JP 2004-126495 A JP 2006-137835 A

本発明は、このような事情のもとで、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。   The present invention, under such circumstances, the hard coat layer does not contain fine particles imparting anti-glare properties, or the amount can be reduced even if contained, and high-definition anti-glare properties And an anti-glare hard coat film having stable and good quality that has stable optical properties, excellent scratch resistance, and does not damage the base film. It is.

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の割合の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも2種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料を用い、基材フィルム上に、特定のバリア層を介して防眩性ハードコート層を形成することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1]基材フィルム上に、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を塗布して、活性エネルギー線を照射することにより、前記基材フィルムを侵す溶剤に対する厚さ0.1〜30μmのバリア層を形成して、次いで、該バリア層の上に、(A)活性エネルギー線硬化型化合物と、(B)熱可塑性樹脂を、質量基準で100:0.3〜100:50の割合で含むと共に、(C)前記(A)成分と(B)成分に対する良溶媒と、(D)前記(B)成分に対する貧溶媒を、質量基準で99:1〜10:90の割合で含む防眩性ハードコート層形成用材料を塗布して、これに活性エネルギー線を照射することにより防眩性ハードコート層を形成する防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[2]バリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む上記[1]項に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[3]バリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む上記[1]又は[2]項に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[4]防眩性ハードコート層形成用材料における(B)成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種である上記[1]〜[3]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[5]防眩性ハードコート層が、(A)成分と(B)成分とが相分離した構造を形成している上記[1]〜[4]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[6]防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さRaが、0.015〜0.3μmである上記[1]〜[5]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[7]60°グロス値が110以下である上記[1]〜[6]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
[8]像鮮明度の合計値が100以上である上記[1]〜[7]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法、及び
[9]防眩性ハードコート層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む上記[1]項に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
を提供するものである。
As a result of earnest research to develop an antiglare hard coat film having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have included a specific ratio of an active energy ray-curable compound and a thermoplastic resin, and at least two kinds And a coating material in which the solvent is a mixed solvent containing a good solvent for both the active energy ray-curable compound and the thermoplastic resin and a poor solvent for the thermoplastic resin in a specific ratio. It was found that the object can be achieved by forming an antiglare hard coat layer on a base film through a specific barrier layer. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A barrier layer-forming material containing an active energy ray-curable compound is applied onto a base film, and the active energy ray is irradiated to a thickness of 0.1 to 0.1% with respect to the solvent that attacks the base film. A 30 μm barrier layer was formed, and then, on the barrier layer, (A) an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin were added at a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50. And (C) a good solvent for the component (A) and the component (B), and (D) a poor solvent for the component (B) in a ratio of 99: 1 to 10:90 on a mass basis. A method for producing an antiglare hard coat film in which an antiglare hard coat layer forming material is applied and an anti-glare hard coat layer is formed by irradiating active energy rays thereto .
[2] The method for producing an antiglare hard coat film as described in [1] above, wherein the barrier layer forming material contains an antistatic agent,
[3] The method for producing an antiglare hard coat film according to the above [1] or [2], wherein the barrier layer forming material contains silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded.
[4] Items [1] to [3] above, wherein the thermoplastic resin of component (B) in the material for forming an antiglare hard coat layer is at least one selected from polyester resins and polyester urethane resins. A method for producing an antiglare hard coat film according to any one of
[5] The antiglare hard as described in any one of [1] to [4] above, wherein the antiglare hard coat layer forms a structure in which the component (A) and the component (B) are phase-separated. Manufacturing method of coated film,
[6] Manufacture of the antiglare hard coat film as described in any one of [1] to [5] above, wherein the arithmetic average roughness Ra of the antiglare hard coat layer surface is from 0.015 to 0.3 μm. Way ,
[7] The method for producing an antiglare hard coat film according to any one of [1] to [6], wherein the 60 ° gloss value is 110 or less,
[8] The method for producing an antiglare hard coat film as described in any one of [1] to [7] above, wherein the total value of image definition is 100 or more, and [9] formation of an antiglare hard coat layer The method for producing an antiglare hard coat film as described in the above item [1] , wherein the material contains silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bound ,
Is to provide.

本発明によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することができる。   According to the present invention, the hard coat layer does not contain fine particles imparting antiglare properties, or the amount can be reduced even if contained, and has high-definition antiglare properties and stable optical characteristics. At the same time, it is possible to provide an antiglare hard coat film having excellent and stable quality, which is excellent in scratch resistance and in which the base film is not damaged.

本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するものである。
[基材フィルム]
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
The antiglare hard coat film of the present invention is formed of an active energy ray-curable resin layer formed on a base film using a material for forming an antiglare hard coat layer via a barrier layer. It has a hard coat layer.
[Base film]
The base film is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films as a base material for conventional optical hard coat films. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These base films may be either transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.

これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常15〜250μm、好ましくは30〜200μmの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、まず、この基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に、バリア層が設けられる。このバリア層は、基材フィルム上に防眩性ハードコート層形成用材料を用いて防眩性ハードコート層を形成する際に、該コート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護するためのものである。
The thickness of these base films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually 15 to 250 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this base film can be surface-treated by an oxidation method, a concavo-convex method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like, and examples of the unevenness method include sand blast method and solvent treatment method. Is mentioned. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, first, a barrier layer is provided on the surface of the base film on the side where the antiglare hard coat layer is formed. When this barrier layer forms an anti-glare hard coat layer on the base film using the anti-glare hard coat layer forming material, the base film is removed from the solvent in the coat layer forming material. It is for protection.

[バリア層]
本発明においては、このバリア層は、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて、前記基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に形成される。
バリア層を形成することにより、基材フィルムを侵す溶媒であっても、防眩性ハードコート層形成用材料の溶媒として用いることができるので、使用できる防眩性ハードコート層形成用材料の種類が増え、また良好な防眩性を有するハードコートフィルムを製造することが容易となる。
当該バリア層形成用材料に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び/又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
[Barrier layer]
In the present invention, this barrier layer is formed on the surface of the base film on the side where the antiglare hard coat layer is formed using a barrier layer forming material containing an active energy ray-curable compound.
Even if it is a solvent that affects the base film by forming a barrier layer, it can be used as a solvent for an antiglare hard coat layer forming material, so that it can be used as a kind of antiglare hard coat layer forming material. In addition, it becomes easy to produce a hard coat film having good antiglare properties.
The active energy ray-curable compound contained in the material for forming a barrier layer is a polymer that has an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, a polymer that crosslinks and cures when irradiated with ultraviolet rays or electron beams. Refers to a chemical compound.
Examples of such an active energy ray-curable compound include a photopolymerizable prepolymer and / or a photopolymerizable monomer. Silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded can also be used. The photopolymerizable prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type, and examples of the radical polymerization type photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, and the like. It is done. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.

エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These photopolymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, as a cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolac resins with epichlorohydrin, etc., and compounds obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. Etc.

また、光重合性モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。   Examples of the photopolymerizable monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Examples thereof include polyfunctional acrylates such as erythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the photopolymerizable prepolymer.

さらに、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子(以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。)は、平均粒径0.005〜1μm程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性のアクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式(I)

Figure 0005063141
(式中、R1は水素原子又はメチル基、R2はハロゲン原子又は
Figure 0005063141
で示される基である。)
で表される化合物などが好ましく用いられる。
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸2−イソシアナ−トエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸2,3−イミノプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られる防眩性ハードコートフィルムの硬化収縮性及び熱湿収縮性を低下させ、これら収縮による防眩性ハードコートフィルムのカールの発生を抑制する効果を有している。該反応性シリカ微粒子の配合量は、通常シリカとして、形成されるバリア層中に20〜80質量%の割合で含有するように選定することが好ましい。この含有量が20質量%未満では防眩性ハードコートフィルムのカール発生抑制効果が十分に発揮されないおそれがあるし、80質量%を超えるとバリア層がもろくなることがある。バリア層の形成性及び防眩性ハードコートフィルムのカール抑制などを考慮すると、バリア層中のシリカのより好ましい含有量は30〜70質量%の範囲である。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む紫外線(UV)硬化型ハードコート剤として、例えばJSR(株)製、商品名「オプスターZ7530」、「オプスターZ7524」、「オプスターTU4086」などが上市されている。 Further, silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded (hereinafter sometimes referred to as reactive silica fine particles) are bonded to silanol groups on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. It can be obtained by reacting a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with a silanol group. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable acryloyl group and a methacryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
Figure 0005063141
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or
Figure 0005063141
It is group shown by these. )
A compound represented by the formula is preferably used.
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of reducing the curing shrinkage and the heat and humidity shrinkage of the resulting antiglare hard coat film and suppressing the curling of the antiglare hard coat film due to the shrinkage. . The compounding amount of the reactive silica fine particles is preferably selected so that it is usually contained as silica in a ratio of 20 to 80% by mass in the formed barrier layer. If this content is less than 20% by mass, the curl generation suppressing effect of the antiglare hard coat film may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 80% by mass, the barrier layer may be fragile. Considering the formability of the barrier layer and curling suppression of the antiglare hard coat film, the more preferable content of silica in the barrier layer is in the range of 30 to 70% by mass.
As an ultraviolet (UV) curable hard coating agent containing a compound obtained by bonding an organic compound having a polymerizable unsaturated group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530” and “OPSTAR” manufactured by JSR Corporation. Z7524 "," Opstar TU4086 ", etc. are on the market.

これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び/又は光重合性モノマー100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選ばれる。   These polymerizable compounds can be used in combination with a photopolymerization initiator as desired. As the photopolymerization initiator, for radical polymerization type photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl are used. Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone P-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2 -Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate and the like. Examples of the photopolymerization initiator for the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include oniums such as aromatic sulfonium ions, aromatic oxosulfonium ions, aromatic iodonium ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro The compound which consists of anions, such as antimonate and hexafluoroarsenate, is mentioned. These may be used singly or in combination of two or more, and the compounding amount is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable prepolymer and / or photopolymerizable monomer. It is selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass.

本発明においては、当該バリア層形成用材料には、得られる防眩性ハードコートフィルムに帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を含有させることができる。この帯電防止剤に特に制限はなく、従来公知の非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性系帯電防止剤の中から選ばれる少なくとも1種が用いられる。具体的には、分子内に1個以上の四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤が挙げられる。
四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤は、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができるが、効果の持続性及びブリードアウトやガス発生の防止性などの点から、高分子型カチオン系帯電防止剤が好ましい。
上記高分子型カチオン系帯電防止剤としては、従来公知のものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、分子内に、一般式(II)

Figure 0005063141
(式中、R3及びR4は、それぞれ同一又は異なる炭素数1〜10のアルキル基、R5は炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基、Xn-はn価の陰イオン、nは1〜4の整数を示す。)
で表される四級アンモニウム塩基を有する高分子重合体を好ましく挙げることができる。
上記一般式(II)において、R3及びR4で示されるアルキル基並びにR5のうちのアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基、特に炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、また、R5のうちのアラルキル基としては、ベンジル基が好ましい。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。 In the present invention, the barrier layer-forming material can contain an antistatic agent in order to impart antistatic properties to the resulting antiglare hard coat film. The antistatic agent is not particularly limited, and at least one selected from conventionally known nonionic, anionic, cationic and amphoteric antistatic agents is used. Specific examples include a cationic antistatic agent having one or more quaternary ammonium bases in the molecule.
As the cationic antistatic agent having a quaternary ammonium base, either a low molecular type or a high molecular type can be used. However, in terms of durability of the effect and prevention of bleeding out and gas generation, the polymer Type cationic antistatic agents are preferred.
As the polymer-type cationic antistatic agent, an arbitrary one can be appropriately selected from conventionally known ones. Specifically, in the molecule, the general formula (II)
Figure 0005063141
Wherein R 3 and R 4 are the same or different alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, R 5 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and X n− is n A valent anion, n represents an integer of 1 to 4)
Preferred examples include a polymer having a quaternary ammonium base represented by the formula:
In the general formula (II), the alkyl group represented by R 3 and R 4 and the alkyl group in R 5 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, The aralkyl group in R 5 is preferably a benzyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.

一方、Xn-は無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよく、その例としてはF-、Cl-、Br-、I-のハロゲンイオン、NO3 -、ClO4 -、BF4 -、CO3 2-、SO4 2-などの無機陰イオン、CH3OSO3 -、C25OSO3 -、さらには酢酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、p−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸の残基からなる有機陰イオンが挙げられる。
このような高分子型四級アンモニウム塩系帯電防止剤としては、例えば以下に示す化合物、すなわち、ポリビニルベンジル型[(a)]、ポリ(メタ)アクリレート型[(b)]、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体型[(c)]、スチレン−マレイミド共重合体型[(d)]、メタクリレート−メタクリルイミド共重合体型[(e)]などを挙げることができる。なお、(c)、(d)及び(e)の共重合体型においては、ランダム共重合体型及びブロック共重合体型のいずれであってもよい。

Figure 0005063141
本発明においては、この高分子型カチオン系帯電防止剤は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、低分子型カチオン系帯電防止剤としては、例えば、一般式(III)
Figure 0005063141
(式中、Aは炭素数10〜30のアルキル基、R6及びR7は、それぞれ同一又は異なる炭素数10のアルキル基、R8は炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数7〜10のアラルキル基、Ym-はm価の陰イオン、mは1〜4の整数を示す。)
で表される四級アンモニウム塩基を有する化合物を好ましく挙げることができる。
上記一般式(III)におけるAの例としては、ラウリル基などのドデシル基、ミリスチル基などのテトラデシル基、パルミチル基などのヘキサデシル基、ステアリル基などのオクタデシル基、エイコシル基、ベヘニル基などが挙げられる。
また、R6、R7、R8、Ym-及びmは、それぞれ一般式(II)におけるR3、R4、R5、Xn-及びnと同じである。
本発明においては、この低分子型カチオン系帯電防止剤は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 On the other hand, X n− may be either an inorganic anion or an organic anion. Examples thereof include halogen ions of F , Cl , Br and I , NO 3 , ClO 4 and BF 4. -, CO 3 2-, SO 4 2- , etc. of the inorganic anion, CH 3 OSO 3 -, C 2 H 5 OSO 3 -, more acetic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, p- toluene Examples include organic anions composed of residues of organic acids such as sulfonic acid and trifluoroacetic acid.
Examples of such a polymer type quaternary ammonium salt antistatic agent include the following compounds, that is, polyvinylbenzyl type [(a)], poly (meth) acrylate type [(b)], styrene- (meta ) Acrylate copolymer type [(c)], styrene-maleimide copolymer type [(d)], and methacrylate-methacrylimide copolymer type [(e)]. The copolymer types (c), (d) and (e) may be either a random copolymer type or a block copolymer type.
Figure 0005063141
In the present invention, one type of the polymeric cationic antistatic agent may be used, or two or more types may be used in combination.
On the other hand, examples of the low molecular weight cationic antistatic agent include, for example, the general formula (III)
Figure 0005063141
Wherein A is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, R 6 and R 7 are the same or different alkyl groups having 10 carbon atoms, and R 8 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or 7 to 10 carbon atoms. An aralkyl group in which Y m- represents an m-valent anion, and m represents an integer of 1 to 4.)
The compound which has the quaternary ammonium base represented by these can be mentioned preferably.
Examples of A in the general formula (III) include a dodecyl group such as a lauryl group, a tetradecyl group such as a myristyl group, a hexadecyl group such as a palmityl group, an octadecyl group such as a stearyl group, an eicosyl group, and a behenyl group. .
R 6 , R 7 , R 8 , Y m− and m are the same as R 3 , R 4 , R 5 , X n− and n in the general formula (II), respectively.
In the present invention, the low molecular weight cationic antistatic agent may be used singly or in combination of two or more.

さらに、本発明においては、帯電防止剤として、分子内に1個以上の四級アンモニウム塩基及び1個以上の重合性不飽和基を有する反応性カチオン系帯電防止剤を用いてもよい。
このような反応性カチオン系帯電防止剤を用いることにより、活性エネルギー線を照射した際に、前述の活性エネルギー線硬化型化合物と共重合して、形成される高分子鎖内に取り込まれるため、得られる防眩性ハードコートフィルムは、帯電防止性能の持続性が向上する。
この反応性カチオン系帯電防止剤としては、例えば一般式(IV)

Figure 0005063141
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示す。)
で表される反応性四級アンモニウム塩系化合物などを挙げることができる。
本発明においては、この反応性カチオン系帯電防止剤は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記高分子型カチオン系帯電防止剤、低分子型カチオン系帯電防止剤及び反応性カチオン系帯電防止剤を適当に組み合わせて用いることができる。 Furthermore, in the present invention, a reactive cationic antistatic agent having one or more quaternary ammonium bases and one or more polymerizable unsaturated groups in the molecule may be used as the antistatic agent.
By using such a reactive cationic antistatic agent, when irradiated with active energy rays, it is copolymerized with the aforementioned active energy ray-curable compound and incorporated into the formed polymer chain. The resulting antiglare hard coat film has improved antistatic durability.
Examples of the reactive cationic antistatic agent include, for example, the general formula (IV)
Figure 0005063141
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
The reactive quaternary ammonium salt type compound etc. which are represented by these can be mentioned.
In the present invention, this reactive cationic antistatic agent may be used alone or in combination of two or more. Further, the polymer cationic antistatic agent, the low molecular cationic antistatic agent and the reactive cationic antistatic agent can be used in appropriate combination.

本発明においては、当該バリア層中の前記帯電防止剤の含有量は、通常0.5〜25質量%の範囲で選定される。該帯電防止剤の含有量が上記範囲にあれば、防眩性ハードコートフィルムは、良好な帯電防止性能を発揮すると共に、他の性能に悪影響を及ぼすことがない。この含有量は、好ましくは1〜25質量%、より好ましくは2〜20質量%の範囲である。
当該バリア層形成用材料には、必要に応じ、適当な溶媒中に、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と、所望により用いられる前記の光重合開始剤、帯電防止剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際使用する溶媒としては、基材フィルムに損傷を与えにくい溶媒を選択して用いることが望ましく、例えば基材フィルムがトリアセチルセルロース(TAC)フィルムや易接着ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである場合には、該溶媒として、メチルイソブチルケトン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ、イソブタノール、イソプロパノール、メタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの中から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
このようにして調製されたバリア層形成用材料の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
In the present invention, the content of the antistatic agent in the barrier layer is usually selected in the range of 0.5 to 25% by mass. When the content of the antistatic agent is within the above range, the antiglare hard coat film exhibits good antistatic performance and does not adversely affect other performance. This content is preferably in the range of 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight.
The barrier layer forming material, if necessary, in an appropriate solvent, the active energy ray-curable compound, the photopolymerization initiator, antistatic agent, and various additives used as required, For example, it can be prepared by adding an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a leveling agent, an antifoaming agent and the like at a predetermined ratio and dissolving or dispersing them.
As the solvent used in this case, it is desirable to select and use a solvent that does not easily damage the base film. For example, when the base film is a triacetyl cellulose (TAC) film or an easily adhesive polyethylene terephthalate (PET) film For the solvent, it is preferable to use at least one selected from methyl isobutyl ketone, xylene, toluene, tetrahydrofuran, ethyl cellosolve, isobutanol, isopropanol, methanol, propylene glycol monomethyl ether and the like.
The concentration and viscosity of the barrier layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated and can be appropriately selected according to the situation.

本発明においては、前述した基材フィルム上に、前記のようにして調製したバリア層形成用材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、バリア層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプなどで得られる。一方電子線は、電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
本発明においては、このようにして形成されたバリア層の厚さは、バリア層としての機能及び帯電防止性付与などの観点から0.1〜30μmの範囲が好ましく、1〜20μmの範囲がより好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、このようにして基材フィルム上に設けられたバリア層上に、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて、防眩性ハードコート層を形成する。
In the present invention, the barrier layer-forming material prepared as described above is applied to the above-described base film as described above, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating. A coating layer is formed by coating using a method, a gravure coating method or the like, and after drying, the active energy ray is irradiated to cure the coating layer to form a barrier layer.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays can be obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. On the other hand, the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.
In the present invention, the thickness of the barrier layer thus formed is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, more preferably in the range of 1 to 20 μm, from the viewpoints of function as a barrier layer and imparting antistatic properties. preferable.
In the antiglare hard coat film of the present invention, an antiglare hard coat layer is formed on the barrier layer thus provided on the base film using the antiglare hard coat layer forming material. To do.

[防眩性ハードコート層]
この防眩性ハードコート層の形成に用いられる防眩性ハードコート層形成用材料(以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。)は、(A)活性エネルギー線硬化型化合物、(B)熱可塑性樹脂、(C)前記(A)成分と(B)成分に対する良溶媒及び(D)前記(B)成分に対する貧溶媒を含む塗工液である。
当該ハードコート層用コート剤における(A)成分の活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び/又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。これらについては、前述のバリア層における活性エネルギー線硬化型化合物について説明したとおりである。
一方、(B)成分である熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく様々な樹脂を用いることができるが、前記(A)成分の活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成される防眩性ハードコート層の性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも1種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも1種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。
[Anti-glare hard coat layer]
A material for forming an antiglare hard coat layer (hereinafter sometimes simply referred to as a hard coat layer coating agent) used for forming this antiglare hard coat layer is (A) an active energy ray-curable compound, (B) A coating liquid containing a thermoplastic resin, (C) a good solvent for the component (A) and the component (B), and (D) a poor solvent for the component (B).
Examples of the active energy ray-curable compound as the component (A) in the hard coat layer coating agent include a photopolymerizable prepolymer and / or a photopolymerizable monomer. Silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded can also be used. About these, it is as having demonstrated the active energy ray hardening-type compound in the above-mentioned barrier layer.
On the other hand, the thermoplastic resin which is the component (B) is not particularly limited and various resins can be used. However, the phase separation property with the active energy ray-curable compound of the component (A) and the formation of the resin are formed. From the viewpoint of the performance of the antiglare hard coat layer, a polyester resin, a polyester urethane resin, an acrylic resin, and the like are preferable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
Here, examples of the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, At least one selected from among alcohol components such as neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide adduct of bisphenol A, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid It is obtained by polycondensation with at least one selected from carboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and acid anhydrides thereof. Polymer Etc. can be mentioned.

また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも1種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び/又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
当該ハードコート層用コート剤における前記(A)成分の活性エネルギー線硬化型化合物と、前記(B)成分の熱可塑性樹脂の含有比率は、質量基準で100:0.3〜100:50の範囲で選定される。(A)成分100質量部に対し、(B)成分の含有量が0.3質量部以上であれば、形成されるハードコート層の表面に微細な凹凸構造を良好に形成することができ、50質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度(耐擦傷性)を有するものになる。前記含有比率[(A):(B)]は、質量基準で好ましくは100:0.5〜100:50、より好ましくは100:1〜100:45である。
Polyester urethane resins include polyisocyanate compounds obtained by reacting various polyisocyanate compounds with polyester polyols having a hydroxyl group at the terminal obtained by condensation polymerization of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples include coalescence.
Furthermore, as the acrylic resin, a polymer of at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the above-mentioned alkyl (meth) acrylate Examples thereof include a copolymer of an ester and another copolymerizable monomer.
Of these, polyester resins and / or polyester urethane resins are particularly preferable.
The content ratio of the active energy ray-curable compound of the component (A) and the thermoplastic resin of the component (B) in the hard coat layer coating agent is in the range of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis. Is selected. If the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A), a fine uneven structure can be satisfactorily formed on the surface of the hard coat layer to be formed, If it is 50 mass parts or less, this hard-coat layer will have favorable hardness (abrasion resistance). The content ratio [(A) :( B)] is preferably 100: 0.5 to 100: 50, more preferably 100: 1 to 100: 45 on a mass basis.

当該ハードコート層用コート剤においては、溶媒として、(C)成分である前記(A)成分と(B)成分に対する良溶媒、及び(D)成分である前記(B)成分に対する貧溶媒からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分3g相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が20gになるように加え、温度25℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有し、粘度変化がなく相溶したものを、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごりが認められたり、増粘、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
(B)成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
In the said coating agent for hard-coat layers, it consists of a good solvent with respect to the said (A) component which is (C) component, and the (B) component as a solvent, and a poor solvent with respect to the said (B) component which is (D) component. A mixed solvent is used. Here, the good solvent and the poor solvent refer to solvents having solubility measured by the following method.
When the solvent whose solubility is to be measured is added in an amount of 20 g to a solid content equivalent to 3 g of the target sample and stirred at a temperature of 25 ° C., it is uniform and transparent and has a change in viscosity. Those that are compatible with each other are considered to be good solvents for the sample, while those that are found to be dusty, thickened, or separated are considered to be poor solvents for the sample.
When the thermoplastic resin of component (B) is, for example, a polyester resin or a polyester urethane resin, examples of good solvents for the resin include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone. On the other hand, examples of the poor solvent include toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, and purified water.

また、(B)成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
なお、前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。
本発明においては、前記(C)成分の溶媒は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよく、前記(D)成分の溶媒は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記(C)成分の溶媒と前記(D)成分の溶媒の含有比率[(C):(D)]は、質量基準で99:1〜10:90の範囲で選定される。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層表面に微細な凹凸構造が形成される。該含有比率は、質量基準で好ましくは97:3〜15:85、より好ましくは95:5〜40:60である。
In addition, when the thermoplastic resin of component (B) is an acrylic resin, good solvents include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, etc. Can be illustrated. On the other hand, examples of the poor solvent include isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, purified water, and the like.
The good solvent and the poor solvent other than purified water are good solvents for the active energy ray-curable compounds that are usually used.
In the present invention, the solvent of the component (C) may be used alone or in combination of two or more, and the solvent of the component (D) is used alone. It may be used in a mixture of two or more.
The content ratio [(C) :( D)] of the solvent of the component (C) and the solvent of the component (D) in the hard coat layer coating agent is in the range of 99: 1 to 10:90 on a mass basis. Selected. When the content ratio is in the above range, favorable phase separation occurs when the hard coat layer is formed, and a fine uneven structure is formed on the surface of the obtained hard coat layer. The content ratio is preferably 97: 3 to 15:85, more preferably 95: 5 to 40:60 on a mass basis.

当該ハードコート層用コート剤においては、前記(A)と(B)、(C)と(D)の成分を、それぞれ前記の割合で含むことにより、ハードコート層形成時における相分離によって、得られるハードコート層の表面に微細な凹凸構造が形成され、高精細な防眩性が付与される。このように、ハードコート層用コート剤には、従来のように防眩性付与のための無機系微粒子や有機系微粒子を配合する必要はないが、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により(E)成分として無機系及び/又は有機系微粒子を配合することができる。   In the hard coat layer coating agent, the components (A) and (B), (C) and (D) are contained in the above proportions, respectively, and thus obtained by phase separation during the formation of the hard coat layer. A fine concavo-convex structure is formed on the surface of the hard coat layer to be provided, and high-definition antiglare properties are imparted. Thus, it is not necessary to add inorganic fine particles and organic fine particles for imparting antiglare properties to the coating agent for the hard coat layer as in the past, but within the range where the effects of the present invention are not impaired, If desired, inorganic and / or organic fine particles can be blended as the component (E).

前記無機系微粒子や有機系微粒子に特に制限はなく、従来ハードコート層に防眩性を付与するために使用されている各種微粒子の中から、適宜選択して用いることができる。無機系微粒子としては、平均粒径が10〜100nm程度のコロイダルシリカ微粒子が特に好ましく挙げられ、有機系微粒子としては、平均粒径が1〜10μm程度のポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリアクリルスチレン微粒子、ポリ塩化ビニル微粒子などが好ましく挙げられる。
本発明においては、これらの無機系微粒子や有機系微粒子は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、その含有量は、従来の技術に比べて、はるかに少なくてよく、通常前記(A)成分と(B)成分との合計量100質量部に対し、0.1〜10質量部程度である。該微粒子の含有量が上記範囲にあれば、形成されるハードコート層は安定した光学特性が得られると共に、より良好な防眩性が付与される。該微粒子の好ましい含有量は1〜8質量部、さらに好ましくは2.5〜5質量部である。
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、50〜95質量%が好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the said inorganic type microparticles | fine-particles and organic type microparticles | fine-particles, From the various microparticles | fine-particles conventionally used in order to provide anti-glare property to a hard-coat layer, it can select suitably and can be used. As the inorganic fine particles, colloidal silica fine particles having an average particle size of about 10 to 100 nm are particularly preferable. As the organic fine particles, polymethyl methacrylate fine particles, polycarbonate fine particles, and polystyrene fine particles having an average particle size of about 1 to 10 μm. Polyacryl styrene fine particles, polyvinyl chloride fine particles and the like are preferable.
In the present invention, these inorganic fine particles and organic fine particles may be used singly or in combination of two or more, but the content thereof is much higher than that of conventional techniques. Usually, it is about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). If the content of the fine particles is within the above range, the hard coat layer to be formed can obtain stable optical characteristics and impart better antiglare properties. The preferable content of the fine particles is 1 to 8 parts by mass, and more preferably 2.5 to 5 parts by mass.
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the solvent in the said coating agent for hard-coat layers, What is necessary is just to select this content suitably so that the coating agent of the viscosity suitable for coating may be obtained, but 50-95 mass% Is preferred.

当該ハードコート層用コート剤には、前記(A)〜(E)成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。なお、帯電防止剤については、前記バリア層形成用材料の説明において示したとおりである。
本発明においては、基材フィルム上に設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、防眩性ハードコート層が形成される。本発明においては、バリア層上にハードコート層用コート剤を塗工するため、該コート剤中の溶媒によって、基材フィルムが損傷を受けることがない。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常100〜500mJ/cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常150〜350kVである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成された防眩性ハードコート層の厚さは0.5〜20μmの範囲が好ましい。この厚さが0.5μm未満では防眩性ハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また20μmを超えると60°グロス値が高くなるおそれがある。耐擦傷性及び60°グロス値のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは1〜15μmの範囲であり、特に2〜10μmの範囲が好適である。
In addition to the components (A) to (E), the hard coat layer coating agent may contain various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet ray as long as the effects of the present invention are not impaired. Absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like can be included. The antistatic agent is as described in the description of the barrier layer forming material.
In the present invention, the hard coat layer coating agent prepared as described above is applied to the barrier layer provided on the base film by a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll. By using a coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, etc., coating is performed to form a coating film, and after drying, the coating film is irradiated with active energy rays to cure the coating film. A hard coat layer is formed. In the present invention, since the hard coat layer coating agent is applied onto the barrier layer, the base film is not damaged by the solvent in the coating agent.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.
The thickness of the antiglare hard coat layer thus formed is preferably in the range of 0.5 to 20 μm. If this thickness is less than 0.5 μm, the scratch resistance of the antiglare hard coat film may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 μm, the 60 ° gloss value may increase. From the viewpoint of the balance between scratch resistance and 60 ° gloss value, the thickness of the hard coat layer is more preferably in the range of 1 to 15 μm, and particularly preferably in the range of 2 to 10 μm.

[防眩性ハードコートフィルム]
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さRaは、通常0.015〜0.3μm程度である。該Raが上記範囲にあれば、高精細でち密な凹凸となるので、良好な像鮮明度が得られる。該Raの好ましい値は、0.02〜0.29μmである。
なお、前記算術平均粗さRaは、JIS B 0601−1994に準拠して測定した値である。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、本発明の目的を達成するために、以下に示す光学的特性及び硬度を有することが好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び60゜グロス値が防眩性の指標となり、ヘイズ値は2%以上が望ましく、また60゜グロス値は110以下が好ましい。ヘイズ値が2%未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、60゜グロス値が110を超えると表面光沢度が大きく(光の反射が大きい)、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、像鮮明度の合計値は100以上が好ましい。この像鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が100未満では十分に良好な表示画質(視認性)が得られない。さらに、全光線透過率は88%以上が好ましく、88%未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質(視認性)、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは3〜80%、像鮮明度の合計値は、より好ましくは150以上、全光線透過率は、より好ましくは90%以上である。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。
[Anti-glare hard coat film]
In the antiglare hard coat film of the present invention, the arithmetic average roughness Ra of the antiglare hard coat layer surface is usually about 0.015 to 0.3 μm. If the Ra is within the above range, high-definition and dense irregularities are obtained, so that a good image definition can be obtained. A preferable value of Ra is 0.02 to 0.29 μm.
The arithmetic average roughness Ra is a value measured according to JIS B 0601-1994.
In order to achieve the object of the present invention, the antiglare hard coat film of the present invention preferably has the following optical characteristics and hardness.
In the antiglare hard coat film of the present invention, the haze value and 60 ° gloss value are indicators of antiglare properties, the haze value is preferably 2% or more, and the 60 ° gloss value is preferably 110 or less. When the haze value is less than 2%, sufficient anti-glare properties are hardly exhibited, and when the 60 ° gloss value exceeds 110, the surface glossiness is large (the reflection of light is large) and the cause of adverse effects on the anti-glare properties It becomes. However, if the haze value is too high, the light transmittance is deteriorated, which is not preferable. The total value of image definition is preferably 100 or more. The total value of the image definition becomes an indicator of display image quality, that is, visibility. If this value is less than 100, sufficiently good display image quality (visibility) cannot be obtained. Furthermore, the total light transmittance is preferably 88% or more, and if it is less than 88%, the transparency may be insufficient.
From the standpoint of balance such as antiglare properties, display image quality (visibility), light transmittance, and transparency, the haze value is preferably 3 to 80%, and the total value of image definition is more preferably 150 or more, all The light transmittance is more preferably 90% or more.
The method for measuring the optical characteristics will be described later.

本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、0.05〜1μm程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常5〜100μm、好ましくは10〜60μmの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
In the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the surface of the hard coat layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the base film opposite to the hard coat layer. . As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release film can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release film include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film, Usually, it is about 20-150 micrometers.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
(1)全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「NDH2000」を使用し、JIS K 7136に準拠して測定する。
(2)60゜グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「VG2000」を使用し、JIS K 7105に準拠して測定する。
(3)像鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器「ICM−10P」を使用し、JIS K 7105に準拠して測定する。5種類のスリット(スリット幅:0.125mm、0.25mm、0.5mm、1mm及び2mm)の合計値を像鮮明度と表す。
(4)耐擦傷性
コート層表面をスチールウール(#0000)で擦り付けた際の傷付き度合いを目視観察した。○は傷が付かないことを示す。
(5)ハードコート層用コート剤の安定性
コート剤を24時間放置した際の状態を目視観察した。○は変化しないことを示す。
(6)表面の算術平均粗さRa
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「SV30000S4」を用い、JIS B 0601−1994に準拠して測定する。
(7)ハードコート層用コート剤による基材フィルムの侵食
バリア層上又は基材フィルム上に、ハードコート層用コート剤を添加し、10分間放置後のバリア層又は基材フィルムの表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
なし:変化なし
あり:表面が侵食され、ぬめりがみられる。
(8)表面抵抗率
JIS K 6911に準拠し、三菱化学(株)製、抵抗率計「MCP−HT450」に連結した平行電極を使用して測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the antiglare hard coat film was evaluated according to the following method.
(1) Total light transmittance and haze value A haze meter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is used and measured according to JIS K 7136.
(2) 60 ° gloss value Measured according to JIS K 7105 using a gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(3) Total value of image definition Using a Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument “ICM-10P”, it is measured according to JIS K 7105. The total value of the five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is expressed as image definition.
(4) Scratch resistance The degree of scratching when the coat layer surface was rubbed with steel wool (# 0000) was visually observed. ○ indicates that there is no scratch.
(5) Stability of hard coat layer coating agent The state when the coating agent was allowed to stand for 24 hours was visually observed. ○ indicates no change.
(6) Arithmetic average roughness Ra of the surface
Measured according to JIS B 0601-1994 using a Mitutoyo Co., Ltd. surface roughness measuring instrument “SV30000S4”.
(7) Erosion of base film by hard coat layer coating agent Hard coat layer coating agent is added on the barrier layer or base film, and the surface state of the barrier layer or base film after standing for 10 minutes Observed and evaluated according to the following criteria.
None: No change Yes: Surface is eroded and slimy.
(8) Surface resistivity Based on JIS K6911, it measured using the parallel electrode connected with Mitsubishi Chemical Corporation make, resistivity meter "MCP-HT450."

調製例1 バリア層形成用コート剤の調製
帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線(UV)硬化型ハードコート剤[JSR(株)製、商品名「オプスターTU4086」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物58質量%、帯電防止剤2質量%、メチルイソブチルケトン35質量%、メチルエチルケトン5質量%]100質量部、光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア184」、固形分100%]2.4質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ80質量部を均一に混合し、固形分濃度34質量%のバリア層形成用コート剤(バリア層形成用材料)を調製した。
調製例2 ハードコート層用コート剤Aの調製
(A)帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物としてUV硬化型ハードコート剤「オプスターTU4086」(前出)100質量部、(B)熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂[東洋紡績(株)製、商品名「バイロン20SS」、ポリエステル樹脂30質量%、トルエン(沸点110.6℃)56質量%、メチルエチルケトン(沸点79.6℃)14質量%]23質量部、光開始剤として「イルガキュア184」(前出)2.4質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ40質量部、シクロヘキサノン(沸点155.7℃)80質量部を均一に混合し、固形分濃度28質量%のハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Aを調製した。
調製例3 ハードコート層用コート剤Bの調製
(A)活性エネルギー線硬化型化合物としてUV硬化型ハードコート剤[JSR(株)製、商品名「オプスターZ7530」反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物70質量%、光重合開始剤5質量%、メチルエチルケトン25質量%]100質量部、(B)熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン20SS」(前出)17.5質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ20質量部、シクロヘキサノン70質量部を均一に混合し、固形分濃度38質量%のハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Bを調製した。
調製例4 ハードコート層用コート剤Cの調製
希釈溶媒を、トルエン45質量部、シクロヘキサノン45質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Bと同様にして、ハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Cを調製した。
Preparation Example 1 Preparation of Coating Agent for Barrier Layer Formation As an active energy ray curable compound containing an antistatic agent, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [trade name “OPSTA TU4086” manufactured by JSR Corporation], reactivity 58 mass% of active energy ray-curable compound containing silica fine particles and polyfunctional acrylate, 2 mass% of antistatic agent, 35 mass% of methyl isobutyl ketone, 5 mass% of methyl ethyl ketone] 100 mass parts, 1-hydroxy as a photopolymerization initiator Cyclohexyl phenyl ketone [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name “Irgacure 184”, solid content 100%] 2.4 parts by mass and ethyl cellosolve 80 parts by mass as a diluting solvent were uniformly mixed to obtain a solid content concentration of 34. A coating agent for forming a barrier layer (a material for forming a barrier layer) of a mass% was prepared.
Preparation Example 2 Preparation of Coating Agent A for Hard Coat Layer (A) 100 parts by mass of UV curable hard coating agent “OPSTA TU4086” (supra) as active energy ray-curable compound containing antistatic agent, (B) heat Polyester resin as a plastic resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron 20SS”, polyester resin 30% by mass, toluene (boiling point 110.6 ° C.) 56% by mass, methyl ethyl ketone (boiling point 79.6 ° C.) 14% by mass] 23 parts by mass, “Irgacure 184” (supra) 2.4 parts by mass as a photoinitiator, and 40 parts by mass of ethyl cellosolve as a diluent solvent, 80 parts by mass of cyclohexanone (boiling point 155.7 ° C.) are mixed uniformly. A coating agent for hard coat layer (material for forming an antiglare hard coat layer) A having a partial concentration of 28% by mass was prepared.
Preparation Example 3 Preparation of Coating Agent B for Hard Coat Layer (A) UV curable hard coating agent [trade name “OPSTAR Z7530” reactive silica fine particles and polyfunctional acrylate as an active energy ray curable compound Containing active energy ray-curable compound 70% by mass, photopolymerization initiator 5% by mass, methyl ethyl ketone 25% by mass] 100 parts by mass, (B) polyester resin “Byron 20SS” (above) 17.5 mass as a thermoplastic resin Parts, and 20 parts by mass of ethyl cellosolve and 70 parts by mass of cyclohexanone as a diluting solvent were uniformly mixed to prepare a hard coat layer coating agent (material for forming an antiglare hard coat layer) B having a solid content concentration of 38% by mass. .
Preparation Example 4 Preparation of Hard Coat Layer Coating Agent C Hard Coat Layer Coating Agent (Similar to Hard Coat Layer Coating Agent B) except that the diluent solvent was changed to 45 parts by mass of toluene and 45 parts by mass of cyclohexanone. Antiglare hard coat layer forming material) C was prepared.

調製例5 ハードコート層用コート剤Dの調製
(A)活性エネルギー線硬化型化合物としてUV硬化型ハードコート剤[JSR(株)製、商品名「オプスターZ7524」反応性シリカ微粒子を含む活性エネルギー線硬化型化合物70質量%、光重合開始剤5質量%、メチルエチルケトン25質量%]100質量部、(B)熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン20SS」(前出)100質量部、及び希釈溶媒としてシクロヘキサノン90質量部を均一に混合し、固形分濃度36質量%のハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Dを調製した。
調製例6 ハードコート層用コート剤Eの調製
希釈溶媒を、シクロヘキサノン90質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Bと同様にして、ハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Eを調製した。
調製例7 ハードコート層用コート剤Fの調製
希釈溶媒を、トルエン100質量部、シクロヘキサノン20質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Aと同様にして、ハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Fを調製した。
調製例8 ハードコート層用コート剤Gの調製
(A)活性エネルギー線硬化型化合物としてUV硬化型ハードコート剤[JSR(株)製、商品名「オプスターZ7530」](前出)100質量部、(B)熱可塑性樹脂としてポリエステルウレタン樹脂[東洋紡績(株)製、商品名「バイロンUR3200」、ポリエステルウレタン樹脂30質量%、トルエン56質量%、メチルエチルケトン14質量%]30質量部、希釈溶媒として、エチルセロソルブ45質量部、シクロヘキサノン45質量部を均一に混合し、固形分濃度39質量%のハードコート層用コート剤(防眩性ハードコート層形成用材料)Gを調製した。
調製例2〜8における各ハードコート層用コート剤A〜Gに含まれる溶剤が、それぞれの調製例で使用した熱可塑性樹脂に対して良溶媒か貧溶媒かは以下の通りである。
ハードコート層用コート剤A〜Fのポリエステル樹脂「バイロン20SS」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン:良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ:貧溶媒
ハードコート層用コート剤Gのポリエステルウレタン樹脂「バイロンUR3200」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン:良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ:貧溶媒
また、調製例2〜8における各ハードコート層用コート剤に含まれる全ての溶媒は、各調製例で使用した(A)活性エネルギー線硬化型化合物に対して良溶媒である。
Preparation Example 5 Preparation of hard coat layer coating agent D (A) Active energy ray containing UV curable hard coat agent [trade name “OPSTAR Z7524”, reactive silica fine particles, manufactured by JSR Corporation, as an active energy ray curable compound Curing type compound 70% by mass, photopolymerization initiator 5% by mass, methyl ethyl ketone 25% by mass] 100 parts by mass, (B) 100 parts by mass of polyester resin “Byron 20SS” (above) as thermoplastic resin, and cyclohexanone as dilution solvent 90 parts by mass were uniformly mixed to prepare a hard coat layer coating agent (anti-glare hard coat layer forming material) D having a solid content concentration of 36% by mass.
Preparation Example 6 Preparation of Hard Coat Layer Coating Agent E Hard Coat Layer Coating Agent (Anti-Glare Hard Coat), except that the diluent solvent was changed to 90 parts by mass of cyclohexanone. Layer forming material E) was prepared.
Preparation Example 7 Preparation of Hard Coat Layer Coating Agent F Hard Coat Layer Coating Agent (Similar to Hard Coat Layer Coating Agent A) except that the dilution solvent was changed to 100 parts by mass of toluene and 20 parts by mass of cyclohexanone. An antiglare hard coat layer forming material F) was prepared.
Preparation Example 8 Preparation of Coating Agent G for Hard Coat Layer (A) UV curing type hard coating agent [trade name “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR Corporation] as active energy ray-curable compound (supra) 100 parts by mass, (B) Polyester urethane resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron UR3200”, polyester urethane resin 30% by mass, toluene 56% by mass, methyl ethyl ketone 14% by mass] as a thermoplastic resin, as a dilution solvent, 45 parts by mass of ethyl cellosolve and 45 parts by mass of cyclohexanone were uniformly mixed to prepare a hard coat layer coating agent (antiglare hard coat layer forming material) G having a solid content concentration of 39% by mass.
It is as follows whether the solvent contained in each coating agent AG for hard-coat layers in the preparation examples 2-8 is a good solvent or a poor solvent with respect to the thermoplastic resin used by each preparation example.
Polyester resin “Byron 20SS” for hard coat layer coating agents A to F Methyl ethyl ketone and cyclohexanone: good solvent Methyl isobutyl ketone, toluene and ethyl cellosolve: poor solvent Polyester urethane resin “Byron UR3200” for hard coat layer coating agent G ”Methyl ethyl ketone and cyclohexanone: good solvent methyl isobutyl ketone, toluene and ethyl cellosolve: poor solvent In addition, all the solvents included in each hard coat layer coating agent in Preparation Examples 2 to 8 were used in each Preparation Example. (A) It is a good solvent for the active energy ray-curable compound.

実施例1
厚さ80μmのTACフィルム[コニカミノルタオプト(株)製、商品名「KC8UX2M」]の表面に、調製例1で得たバリア層形成用コート剤を、硬化膜厚が約2.5μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して、バリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例2で得たハードコート層用コート剤Aを、硬化膜厚が約0.6μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第1表に示す。
実施例2
実施例1において、防眩性ハードコート層の膜厚を約1.5μmに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第1表に示す。
実施例3
実施例2において、バリア層の膜厚を5.5μmに変更した以外は、実施例2と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第1表に示す。
実施例4
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約3.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例3で得たハードコート層用コート剤Bを、硬化膜厚が約2.5μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第1表に示す。
実施例5
実施例4において、バリア層の膜厚を約1.5μm、防眩性ハードコート層の膜厚を約1.0μmに変更した以外は、実施例4と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第1表に示す。
Example 1
The barrier layer forming coating agent obtained in Preparation Example 1 is applied to the surface of an 80 μm-thick TAC film [trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.] so that the cured film thickness is about 2.5 μm. After coating with a Meyer bar and drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a barrier layer was formed by irradiating UV light of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent A obtained in Preparation Example 2 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 0.6 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 1.
Example 2
In Example 1, the same operation as Example 1 was performed except having changed the film thickness of the anti-glare hard-coat layer into about 1.5 micrometers, and the anti-glare hard-coat film was produced. The performance evaluation results are shown in Table 1.
Example 3
In Example 2, the same operation as Example 2 was performed except having changed the film thickness of the barrier layer into 5.5 micrometers, and the anti-glare hard coat film was produced. The performance evaluation results are shown in Table 1.
Example 4
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 3.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent B obtained in Preparation Example 3 was applied with a Meyer bar so that the cured film thickness was about 2.5 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 1.
Example 5
In Example 4, the same operation as in Example 4 was performed except that the thickness of the barrier layer was changed to about 1.5 μm and the thickness of the antiglare hard coat layer was changed to about 1.0 μm. A coated film was produced. The performance evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005063141
Figure 0005063141

実施例6
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約2.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例4で得たハードコート層用コート剤Cを、硬化膜厚が約2.5μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第2表に示す。
実施例7
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約2.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例5で得たハードコート層用コート剤Dを、硬化膜厚が約4.0μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第2表に示す。
実施例8
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約2.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例6で得たハードコート層用コート剤Eを、硬化膜厚が約4.0μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第2表に示す。
実施例9
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約2.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例7で得たハードコート層用コート剤Fを、硬化膜厚が約3.0μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第2表に示す。
実施例10
実施例1と同様にして、厚さ80μmのTACフィルムの表面に、膜厚が約2.5μmのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例8で得たハードコート層用コート剤Gを、硬化膜厚が約3.0μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第2表に示す。
Example 6
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 2.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent C obtained in Preparation Example 4 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 2.5 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 2.
Example 7
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 2.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent D obtained in Preparation Example 5 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4.0 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 2.
Example 8
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 2.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent E obtained in Preparation Example 6 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4.0 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 2.
Example 9
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 2.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the hard coat layer coating agent F obtained in Preparation Example 7 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 3.0 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 2.
Example 10
In the same manner as in Example 1, a barrier layer having a thickness of about 2.5 μm was formed on the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
Next, on this barrier layer, the coating agent G for hard coat layer obtained in Preparation Example 8 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 3.0 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. After that, an anti-glare hard coat layer was formed by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to produce an anti-glare hard coat film. The performance evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0005063141
Figure 0005063141

比較例1
厚さ80μmのTACフィルム「KC8UX2M」(前出)の表面に、直接調製例2で得たハードコート層用コート剤Aを、硬化膜厚が約0.6μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第3表に示す。
比較例2
比較例1において、防眩性ハードコート層の膜厚を約1.5μmに変更した以外は、比較例1と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第3表に示す。
比較例3
比較例1において、防眩性ハードコート層の膜厚を約6.5μmに変更した以外は、比較例1と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第3表に示す。
比較例4
厚さ80μmのTACフィルム「KC8UX2M」(前出)の表面に、直接調製例3で得たハードコート層用コート剤Bを、硬化膜厚が約3.5μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで300mJ/cm2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第3表に示す。
Comparative Example 1
The hard coat layer coating agent A obtained in Preparation Example 2 is directly applied to the surface of an 80 μm-thick TAC film “KC8UX2M” (supra) with a Meyer bar so that the cured film thickness is about 0.6 μm. Then, after drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light was irradiated with a high pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer, and an antiglare hard coat film was produced. The performance evaluation results are shown in Table 3.
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, an anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the film thickness of the anti-glare hard coat layer was changed to about 1.5 μm. The performance evaluation results are shown in Table 3.
Comparative Example 3
In Comparative Example 1, an anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the film thickness of the anti-glare hard coat layer was changed to about 6.5 μm. The performance evaluation results are shown in Table 3.
Comparative Example 4
The hard coat layer coating agent B obtained in Preparation Example 3 is directly applied to the surface of an 80 μm thick TAC film “KC8UX2M” (supra) with a Meyer bar so that the cured film thickness is about 3.5 μm. Then, after drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light was irradiated with a high pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer, and an antiglare hard coat film was produced. The performance evaluation results are shown in Table 3.

Figure 0005063141
Figure 0005063141

実施例1〜10及び比較例1〜4の結果、以下に示すことが分かる。
比較例1〜4はバリア層を設けていないため、ハードコート層用コート剤を基材フィルムに滴下して10分間放置した場合、基材フィルムが溶媒のシクロヘキサノンとメチルエチルケトンに侵され、表面にぬめりがみられる。これに対して、実施例1〜10は、帯電防止性バリア層が設けられており、このバリア層上にハードコート層用コート剤を滴下しても、前記のような現象は起こらない。
比較例1〜3では、帯電防止性バリア層が設けられておらず、像鮮明度100以上にしようとすると、表面抵抗率が1012Ω/□レベルになってしまい、ハードコート層を厚くすると、表面抵抗率は1011Ω/□レベルになるが、像鮮明度が下がってしまう(表面粗さも大きくなる。)。これに対し、実施例1〜3及び実施例9は、ハードコート層が帯電防止剤を含むため、像鮮明度を100以上に保つと共に、表面抵抗率を1011Ω/□レベルにすることができる。
比較例4は、ハードコート層用コート剤が帯電防止剤を含まないため、表面抵抗率が極めて高い(計測不可)。これに対し、実施例4〜8及び10は、ハードコート層に帯電防止剤を含まないが、帯電防止性バリア層が設けられているため、表面抵抗率が、比較例4に比べてはるかに小さい。
なお、実施例1〜10で得られた防眩性ハードコートフィルムについて、防眩性ハードコート層の表面を、デジタル顕微鏡[(株)キーエンス製、機種名「VHX−100」]にて観察(450倍)したところ、いずれも相分離状態を確認することができた。また、電解放出型走査電子顕微鏡[(株)日立ハイテクノロジー社製、機種名「S−4700」]にて、各防眩性ハードコート層の表面及び断面を観察したところ、いずれも表面のみならず、深さ方向にも相分離構造が形成されていることを確認できた。
It turns out that it shows below as a result of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-4.
Since Comparative Examples 1 to 4 do not have a barrier layer, when the hard coat layer coating agent is dropped onto the base film and left for 10 minutes, the base film is affected by the solvents cyclohexanone and methyl ethyl ketone, and the surface is slimmed. Is seen. On the other hand, in Examples 1 to 10, an antistatic barrier layer is provided, and the above phenomenon does not occur even when a hard coat layer coating agent is dropped on the barrier layer.
In Comparative Examples 1 to 3, the antistatic barrier layer is not provided, and if an image clarity of 100 or more is attempted, the surface resistivity becomes 10 12 Ω / □ level, and the hard coat layer is thickened. The surface resistivity is at the level of 10 11 Ω / □, but the image definition is lowered (the surface roughness is also increased). On the other hand, in Examples 1 to 3 and Example 9, since the hard coat layer contains an antistatic agent, the image definition can be maintained at 100 or more and the surface resistivity can be set to 10 11 Ω / □ level. it can.
In Comparative Example 4, since the hard coat layer coating agent does not contain an antistatic agent, the surface resistivity is extremely high (measurement is impossible). On the other hand, although Examples 4-8 and 10 do not contain an antistatic agent in the hard coat layer, since the antistatic barrier layer is provided, the surface resistivity is much higher than that of Comparative Example 4. small.
In addition, about the anti-glare hard coat film obtained in Examples 1-10, the surface of the anti-glare hard coat layer was observed with a digital microscope [manufactured by Keyence Corporation, model name “VHX-100”] ( (450 times), all confirmed the phase separation state. Moreover, when the surface and the cross section of each anti-glare hard coat layer were observed with a field emission scanning electron microscope [manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model name “S-4700”], if both were only surfaces, In addition, it was confirmed that a phase separation structure was also formed in the depth direction.

本発明の防眩性ハードコートフィルムは、ハードコート層が防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有しており、各種ディスプレイに好適に用いることができる。   The antiglare hard coat film of the present invention does not contain fine particles imparting antiglare properties to the hard coat layer or the amount can be reduced even if contained, and high-definition antiglare and stable It has optical properties, excellent scratch resistance, and stable and good quality that does not damage the substrate film, and can be suitably used for various displays.

Claims (9)

基材フィルム上に、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を塗布して、活性エネルギー線を照射することにより、前記基材フィルムを侵す溶剤に対する厚さ0.1〜30μmのバリア層を形成して、次いで、該バリア層の上に、(A)活性エネルギー線硬化型化合物と、(B)熱可塑性樹脂を、質量基準で100:0.3〜100:50の割合で含むと共に、(C)前記(A)成分と(B)成分に対する良溶媒と、(D)前記(B)成分に対する貧溶媒を、質量基準で99:1〜10:90の割合で含む防眩性ハードコート層形成用材料を塗布して、これに活性エネルギー線を照射することにより防眩性ハードコート層を形成する防眩性ハードコートフィルムの製造方法 A barrier layer-forming material containing an active energy ray-curable compound is applied onto a base film, and irradiated with active energy rays, thereby a barrier having a thickness of 0.1 to 30 μm against a solvent that attacks the base film. A layer is formed, and then (A) an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin are included on the barrier layer in a ratio of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis. And (C) a good solvent for the component (A) and the component (B), and (D) a poor solvent for the component (B) at a ratio of 99: 1 to 10:90 on a mass basis . A method for producing an antiglare hard coat film in which an antiglare hard coat layer is formed by applying a hard coat layer forming material and irradiating it with active energy rays . バリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む請求項1に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 1, wherein the barrier layer forming material contains an antistatic agent. バリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む請求項1又は2に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the barrier layer forming material contains silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded. 防眩性ハードコート層形成用材料における(B)成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The anti-glare composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin of component (B) in the anti-glare hard coat layer forming material is at least one selected from polyester resins and polyester urethane resins. Manufacturing method of dazzling hard coat film. 防眩性ハードコート層が、(A)成分と(B)成分とが相分離した構造を形成している請求項1〜4のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The method for producing an antiglare hard coat film according to any one of claims 1 to 4, wherein the antiglare hard coat layer forms a structure in which the component (A) and the component (B) are phase-separated. 防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さRaが、0.015〜0.3μmである請求項1〜5のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法6. The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 1, wherein the arithmetic average roughness Ra of the antiglare hard coat layer surface is 0.015 to 0.3 [mu] m. 60°グロス値が110以下である請求項1〜6のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The method for producing an antiglare hard coat film according to any one of claims 1 to 6, wherein the 60 ° gloss value is 110 or less. 像鮮明度の合計値が100以上である請求項1〜7のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法The method for producing an antiglare hard coat film according to any one of claims 1 to 7, wherein the total value of image clarity is 100 or more. 防眩性ハードコート層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む請求項1に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法
The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 1, wherein the material for forming an antiglare hard coat layer contains silica fine particles bonded with a polymerizable unsaturated group-containing organic compound .
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