KR20100123624A - An anti-reflection film and a polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An anti-reflection film and a polarizing plate using the same are provided to obtain high scratch resistance and glare resistance. CONSTITUTION: A hard coat layer(13) and a low refractive layer(14) are formed on a film without an optical anisotropy. A TAC(Tri-acetyl-cellulose) film(12) is formed on the plane of a polarizer(11). An adhesive layer(16,16') is formed on both sides of a polarizer.

Description

반사방지필름 및 그것을 이용한 편광판{AN ANTI-REFLECTION FILM AND A POLARIZING PLATE USING THE SAME} ANTI-REFLECTION FILM AND A POLARIZING PLATE USING THE SAME}

본 발명은, 반사방지필름 및 그것을 이용한 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 반사방지기능을 가지는 동시에, 내찰상성 및 방현성도 우수하며, 또한 층구성이 간단하고 비용이 낮아서, 특히 편광판용으로서 매우 적합한 반사방지필름, 및 그것을 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an antireflection film and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention has an antireflection function, and is also excellent in scratch resistance and anti-glare, and has a simple layer structure and low cost, and particularly relates to an antireflection film which is very suitable for a polarizing plate, and a polarizing plate using the same. will be.

플라스마 디스플레이(PDP), 브라운관(CRT), 액정 디스플레이(LCD) 등의 화상표시장치에 있어서는, 화면에 외부로부터 광이 입사되고, 이 광이 반사되어서 표시화상을 잘 보이지 않게 하는 경우가 있으며, 특히 최근, 디스플레이의 대형화에 따라서, 상기 문제를 해결하는 것이, 점점 더 중요한 과제로 되고 있다. In image display devices such as plasma displays (PDPs), cathode ray tubes (CRTs), and liquid crystal displays (LCDs), light is incident on the screen from outside, and the light is reflected to make the display image difficult to see. In recent years, with the increase of the size of the display, solving the above problems has become an increasingly important problem.

이와 같은 과제를 해결하기 위해서, 지금까지 각종의 디스플레이에 대해서, 다양한 반사방지처리나 방현처리가 취해지고 있다. 그 하나로서 반사방지필름을 각종의 디스플레이에 사용하는 것이 실행되고 있다.In order to solve such a problem, various antireflection processing and anti-glare treatment have been taken for various displays so far. As one example, the use of antireflection films in various displays has been carried out.

이 반사방지필름은, 종래, 증착이나 스퍼터링 등의 건식법에 의해, 기재(基材)필름 위에, 저굴절률의 물질(MgF2)을 박막화하는 방법이나, 굴절률이 높은 물질[ITO(주석 도핑된 산화인듐), TiO2 등]과 굴절률이 낮은 물질(MgF2, SiO2 등)을 교대로 적층하는 방법 등에 의해 제작되고 있다. 그러나, 이와 같은 건식법에 의해 제작된 반사방지필름은, 제조비용이 비싸게 드는 것을 면할 수 없다고 하는 문제가 있었다.This antireflection film is conventionally a method of thinning a low refractive index material (MgF 2 ) on a base film by a dry method such as vapor deposition or sputtering, or a material having a high refractive index [ITO (tin doped oxide). Indium), TiO 2 , and the like and materials having a low refractive index (MgF 2 , SiO 2, etc.) are alternately laminated. However, the antireflection film produced by such a dry method has a problem that the manufacturing cost is inevitable.

그래서, 최근, 습식법, 즉 코팅에 의해 반사방지필름을 제작하는 것이 시도되고 있다. 그러나, 이 습식법에 의해 제작된 반사방지필름에 있어서는, 상기한 건식법에 의한 반사방지필름에 비해서, 표면의 내찰상성이 떨어진다고 하는 문제가 발생한다.Therefore, recently, it has been attempted to produce an antireflection film by a wet method, that is, a coating. However, in the antireflection film produced by this wet method, the problem that the surface scratch resistance is inferior as compared with the antireflection film by the above-mentioned dry method arises.

그래서, 습식법에 있어서의 상기 문제를 해결하기 위해서, 전리방사선 경화형 수지조성물을 이용해서 경화층(하드코트층)을 또한 형성하는 것이 실행되고 있다. 예를 들면 기재필름 위에, (1) 전리방사선에 의한 경화 수지를 함유한 두께 2~20㎛의 하드코트층, 전리방사선에 의한 경화 수지와, 안티몬 도핑된 산화주석을 함유한 적어도 2종의 금속산화물을 함유하고, 굴절률이 1.65~1.80의 범위에 있는 두께 60~160㎚의 고굴절률층, 및 실록산계 폴리머를 함유하고, 굴절률이 1.37~1.47의 범위에 있는 두께 80~180㎚의 저굴절률층을 순차적으로 적층해서 이루어지는 광학용 필름(예를 들면, 특허문헌 1 참조), (2) 금속산화물과, 열 또는 전리방사선에 의한 경화물을 함유한 두께 2~20㎛의 하드코트층, 및 다공성 실리카와 폴리실록산계 폴리머를 함유하고, 굴절률이 1.30~1.45의 범위에 있는 두께 40~200㎚의 저굴절률층을 순차적으로 적층해서 이루어지는 광학용 필름(예를 들면, 특허문헌 2 참조) 등이 개시되어 있다.Therefore, in order to solve the said problem in a wet method, forming a hardened layer (hard coat layer) further using the ionizing radiation curable resin composition is performed. For example, (1) a hard coat layer having a thickness of 2 to 20 µm containing a cured resin by ionizing radiation, a cured resin by ionizing radiation, and at least two kinds of metals containing antimony-doped tin oxide on the base film. A high refractive index layer having a thickness of 60 to 160 nm containing an oxide and having a refractive index in the range of 1.65 to 1.80, and a low refractive index layer having a refractive index of 80 to 180 nm having a refractive index in a range of 1.37 to 1.47. The optical film (for example, refer patent document 1) formed by laminating | stacking sequentially, (2) the hard-coat layer of 2-20 micrometers in thickness containing the metal oxide, and the hardened | cured material by heat or ionizing radiation, and porous Optical films (for example, refer patent document 2) etc. which contain a silica and a polysiloxane-type polymer, and are laminated | stacked sequentially the low refractive index layer of 40-200 nm in thickness in the range of 1.30-1.45, etc. are disclosed. have.

이들의 광학용 필름은, 화상표시소자의 표면의 광의 반사를 효과적으로 방지하는 동시에, 내찰상성이 우수한 반사방지필름이다.These optical films are antireflection films that effectively prevent reflection of light on the surface of an image display element and are excellent in scratch resistance.

그런데, 상기한 각 디스플레이에 이용되는 광학필름에 있어서는, 최근 비용면에서, 광학필름의 사용량을 줄이기 위해서, 다기능 광학필름에 대한 요망이 많아지고 있다. 다기능 광학필름으로서는, 예를 들면, 반사방지기능을 비롯해서, 내찰상성, 형광등 등의 실내 광원의 반사에 의한 눈부심 등을 방지하는 방현기능, PDP에 있어서는, 근적외선 차단기능, 나아가서는 대전방지기능, 오염방지기능 등 중에서 선택되는 적어도 2종 이상의 기능을 가지는 광학필름을 들 수 있다.By the way, in the optical film used for each said display, in recent years, in order to reduce the usage-amount of an optical film, the demand for the multifunctional optical film is increasing. As the multifunctional optical film, for example, anti-glare function, anti-glare function to prevent glare due to reflection of indoor light sources such as scratch resistance, fluorescent lamp, etc., and near-infrared ray blocking function, antistatic function, contamination in PDP The optical film which has at least 2 or more types of functions chosen from a prevention function etc. is mentioned.

일본국 특개2002-341103호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-341103 일본국 특개2003-139908호 공보JP 2003-139908 A

본 발명은, 이와 같은 상황 하에서 이루어진 것으로, 반사방지기능을 가지는 동시에, 내찰상성 및 방현성도 우수하며, 또한 층구성이 간단하고 비용이 낮아서 특히 편광판용으로서 매우 적합한 반사방지필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under such circumstances, and has an object of providing an antireflection film which is very suitable for polarizing plates because it has an antireflection function, is excellent in scratch resistance and anti-glare, and has a simple layer structure and low cost. do.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 실리카계 미립자를 함유한 경화물의 굴절률이 소정의 범위에 있는 활성 에너지선 감응형 조성물과, 유기미립자와, 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제를 함유하는 하드코트층 형성재료를 이용해서 하드코트층을 형성하고, 또한 이 하드코트층 위에, 활성 에너지선의 조사에 의한 경화 수지를 함유한, 굴절률이 어느 값 이하의 소정의 두께의 저굴절률층을 형성함으로써, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명은, 이러한 식견에 의거해서 완성된 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to achieve the said objective, the present inventors found that the active energy ray sensitive composition in which the refractive index of the hardened | cured material containing a silica type microparticle is in a predetermined range, an organic fine particle, and at least 1 polar group in a molecule | numerator. A hard coat layer was formed using a hard coat layer-forming material containing a dispersing agent, and on the hard coat layer, a cured resin containing a cured resin by irradiation with an active energy ray had a predetermined thickness of a predetermined thickness or less. By forming a low refractive index layer, it discovered that the objective can be achieved. This invention is completed based on this knowledge.

즉, 본 발명은,That is, the present invention,

[1] 투명플라스틱필름의 표면에, 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층, 및 활성 에너지선의 조사에 의한 경화 수지를 함유한, 굴절률 1.43이하의 두께 50~200㎚의 저굴절률층이 순차적으로 적층되어서 이루어지는 반사방지필름으로서, [1] A low refractive index layer having a thickness of 50 to 200 nm having a refractive index of 1.43 or less, containing a hard coat layer formed on the surface of the transparent plastic film using a hard coat layer forming material and a cured resin by irradiation with active energy rays. As an antireflection film which is sequentially laminated,

(1) 상기 하드코트층 형성재료가, (A) (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트와, (b) 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물, (B) 유기미립자, 및 (C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제를 함유하는 재료인 것,(1) An active energy ray-sensitive composition comprising the (A) (a) polyfunctional (meth) acrylate and (b) silica-based fine particles, wherein the hard coat layer-forming material comprises (B) organic fine particles, and ( C) a material containing a dispersant having at least one polar group in a molecule,

(2) 상기 하드코트층의 막두께가, 상기 (B) 유기미립자의 평균입경보다도 큰 것, 및(2) the film thickness of the hard coat layer is larger than the average particle diameter of the (B) organic fine particles, and

(3) 상기 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률이 1.46~1.80인 것을 특징으로 하는 반사방지필름,(3) the antireflection film, wherein the refractive index of the cured product of the active energy ray sensitive composition (A) is 1.46 to 1.80,

[2] (C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제가, 극성기로서, 산성을 나타내는 작용기와 1~3급 아미노기 중에서 선택되는 1종 이상을 가지는 것을 특징으로 하는 상기 [1]항에 기재된 반사방지필름,[2] The reflection agent according to the above [1], wherein the dispersing agent having at least one polar group in the molecule (C) has at least one member selected from a functional group and a primary to tertiary amino group as an polar group. Prevention Film,

[3] (C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제가, N,N-디알킬아미노기를 가지는 것을 특징으로 하는 상기 [2]항에 기재된 반사방지필름,[3] The antireflection film according to the above [2], wherein the dispersant having at least one polar group in the molecule (C) has an N, N-dialkylamino group.

[4] (b) 실리카계 미립자가, 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 함유한 기를 가지는 실리카 미립자인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [3]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름,[4] (b) The antireflection film according to any one of [1] to [3], wherein the silica fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group. ,

[5] (B) 유기미립자가, 평균입경 6~10㎛의 것인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름,[5] The antireflection film according to any one of [1] to [4], wherein (B) the organic fine particles have an average particle diameter of 6 to 10 µm.

[6] (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물과, (B) 유기미립자와의 굴절률차가, 0.1이하인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [5]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름,[6] The antireflection according to any one of the above [1] to [5], wherein a difference in refractive index between the cured product of the active energy ray sensitive composition and the organic fine particles (B) is 0.1 or less. film,

[7] 저굴절률층이, 다공성 실리카 30~80질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [6]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름,[7] The antireflection film according to any one of [1] to [6], wherein the low refractive index layer contains 30 to 80 mass% of porous silica,

[8] 외부 헤이즈치가 20%이하인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [7]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름, 및[8] the antireflection film according to any one of [1] to [7], wherein the external haze value is 20% or less; and

[9] 상기 [1] 내지 [8]항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름을 표면에 가지는 편광판을 제공하는 것이다.[9] A polarizing plate having the antireflection film according to any one of the above [1] to [8] on a surface thereof.

본 발명에 의하면, 반사방지기능을 가지는 동시에, 내찰상성 및 방현성도 우수하며, 또한 층구성이 간단하고 비용이 낮아서 특히 편광판용으로서 매우 적합한 반사방지필름, 및 그것을 이용한 편광판을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide an antireflection film having an antireflection function, excellent in scratch resistance and anti-glare, and having a simple layer structure and low cost, which is particularly suitable for a polarizing plate, and a polarizing plate using the same.

도 1은 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도;
도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도.
1 is a perspective view showing an example of a configuration of a polarizing plate;
2 is a cross-sectional schematic diagram showing a configuration of an example of a polarizing plate of the present invention.

본 발명의 반사방지필름에 있어서는, 투명플라스틱필름의 적어도 편면에 형성되는 하드코트층의 형성에, 하기의 조성을 가지는 하드코트층 형성재료가 이용된다.In the antireflection film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used to form a hard coat layer formed on at least one side of the transparent plastic film.

[하드코트층 형성재료][Hard Coat Layer Forming Material]

본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료는, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물, (B) 유기미립자 및 (C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제를 함유한다. The hard-coat layer forming material in this invention contains the dispersing agent which has at least 1 polar group in (A) active energy ray sensitive composition, (B) organic fine particles, and (C) molecule | numerator.

((A) 활성 에너지선 감응형 조성물)((A) active energy ray sensitive composition)

상기 하드코트층 형성재료에 있어서, (A)성분으로서 이용되는 활성 에너지선 감응형 조성물에는, (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트와, (b) 실리카계 미립자가 필수성분으로서 함유된다.In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) contains (a) polyfunctional (meth) acrylate and (b) silica-based fine particles as essential components.

또한, 본 발명에서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지양자를 가지는 것, 즉, 자외선이나 전자선 등을 가리킨다. 또, (메타)아크릴레이트란, 메타크릴레이트와 아크릴레이트의 쌍방을 의미하는 것이다.In addition, in this invention, an active energy ray refers to the thing which has an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, ie, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. In addition, (meth) acrylate means both a methacrylate and an acrylate.

<(a) 다관능성 (메타)아크릴레이트><(a) Polyfunctional (meth) acrylate>

본 발명에서는, (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트로서, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머가 이용된다.In this invention, a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and / or a (meth) acrylate type prepolymer are used as (a) polyfunctional (meth) acrylate.

상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들의 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.As said polyfunctional (meth) acrylate type monomer, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivarine neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide Modified phosphoric acid di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate , Propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Such as tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acrylate is mentioned. One type of these monomers may be used, or two or more types may be used in combination.

한편, 상기 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기에서, 폴리에스터아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양말단부에 수산기를 가지는 폴리에스터 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥시드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단부의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다.On the other hand, as said (meth) acrylate type prepolymer, a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyol acrylate type etc. are mentioned, for example. Here, as a polyester acrylate type prepolymer, the hydroxyl group of the polyester oligomer which has a hydroxyl group in the sock end obtained by condensation of polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol, for example, is esterified with (meth) acrylic acid, or a polyhydric carboxylic acid The hydroxyl group of the terminal part of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide can be obtained by esterifying with (meth) acrylic acid.

에폭시아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 고리에, (메타)아크릴산을 반응해서 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스터폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 폴리올아크릴레이트계 프리폴리머는, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머의 중량평균분자량은, GPC법에 의해 측정된 표준 폴리메틸메타크릴레이트환산의 값으로, 50,000이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 500~50,000, 한층 더 바람직하게는 3,000~40,000의 범위에서 선정된다. 이들의 프리폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머와 병용해도 된다.An epoxy acrylate prepolymer can be obtained by, for example, reacting and esterifying (meth) acrylic acid to an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol-type epoxy resin or a novolak-type epoxy resin. A urethane acrylate type prepolymer can be obtained by esterifying the polyurethane oligomer obtained by reaction of a polyether polyol, polyester polyol, and polyisocyanate, for example with (meth) acrylic acid. In addition, a polyol acrylate type prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of a polyether polyol with (meth) acrylic acid. As for the weight average molecular weight of the said polyfunctional (meth) acrylate type | system | group prepolymer, the value of the standard polymethyl methacrylate conversion measured by GPC method, 50,000 or less are preferable, More preferably, it is 500-50,000, More preferably, Preferably it is selected in the range of 3,000 ~ 40,000. 1 type of these prepolymers may be used, may be used in combination of 2 or more type, and may be used together with the said polyfunctional (meth) acrylate type monomer.

<(b) 실리카계 미립자><(b) Silica Fine Particles>

본 발명에서는, (b) 실리카계 미립자로서, 콜로이드형상 실리카 미립자 및/또는 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자를 이용할 수 있다.In the present invention, (b) silica fine particles having colloidal silica fine particles and / or surface functional groups can be used as the silica fine particles.

콜로이드형상 실리카 미립자는, 평균입경이 1~400㎚정도의 것이며, 또, 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자로서는, 예를 들면 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 함유한 기를 가지는 실리카 미립자(이하, 반응성 실리카 미립자라고 하는 경우가 있음)를 들 수 있다.The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and, as silica fine particles having a surface functional group, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter reactive) May be referred to as silica fine particles).

상기 반응성 실리카 미립자는, 예를 들면, 평균입경 0.005~1㎛정도의 실리카 미립자 표면의 실라놀기에, 상기 실라놀기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기화합물을 반응시킴으로써, 얻을 수 있다. 중합성 불포화기로서는, 예를 들면 라디칼 중합성의 (메타)아크릴로일기 등을 들 수 있다.The reactive silica fine particles can be obtained by, for example, reacting a silanol group on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 µm with a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group. have. As a polymerizable unsaturated group, a radically polymerizable (meth) acryloyl group etc. are mentioned, for example.

상기 실라놀기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기화합물로서는, 예를 들면 일반식 (I)As a polymerizable unsaturated group containing organic compound which has a functional group which can react with the said silanol group, For example, General formula (I)

[화 1][Tue 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기, R2는 할로겐원자 또는(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or

[화 2][Tue 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

로 표시되는 기임)로 표시되는 화합물 등이 바람직하게 이용된다.Compound represented by the above) is preferably used.

이와 같은 화합물로서는, 예를 들면 아크릴산, 아크릴산클로라이드, 아크릴산 2-이소시아나토에틸, 아크릴산글리시딜, 아크릴산 2,3-이미노프로필, 아크릴산 2-히드록시에틸, 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 등 및 이들의 아크릴산 유도체에 대응하는 메타크릴산 유도체를 이용할 수 있다. 이들의 아크릴산 유도체나 메타크릴산 유도체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Examples of such a compound include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxy Methacrylic acid derivatives corresponding to silane and the like and acrylic acid derivatives thereof can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone, or may be used in combination of two or more thereof.

이와 같이 해서 얻어진 중합성 불포화기 함유 유기화합물이 결합된 실리카 미립자는, 활성 에너지선 경화성분으로서, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화된다.The silica fine particles to which the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained is bonded are crosslinked and cured by irradiation of active energy rays as an active energy ray curing component.

이 반응성 실리카 미립자는, 얻어지는 반사방지필름의 내찰상성을 향상시키는 효과를 가지고 있다.These reactive silica fine particles have the effect of improving the scratch resistance of the antireflective film obtained.

이와 같은 실리카 미립자에 중합성 불포화기를 가지는 유기화합물을 결합시켜서 이루어지는 화합물을 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물(A)로서, 예를 들면 JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타(OPSTAR) Z7530」, 「옵스타 Z7524」, 「옵스타 TU4086」 등이 시판되고 있다. As an active energy ray sensitive composition (A) containing the compound which combines the organic compound which has a polymerizable unsaturated group with such silica microparticles | fine-particles, JSR Corporation make, brand name "OPSTAR Z7530", "Opster Z7524", "Opstar TU4086", etc. are marketed.

본 발명에서는, 이 (b)성분의 실리카계 미립자의 함유량은, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 중에, 통상 5~90질량%정도, 바람직하게는 10~70질량%이다.In this invention, content of the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component is about 5-90 mass% normally in solid content of the active energy ray sensitive composition of (A) component, Preferably it is 10-70 mass%.

또한, 이 (b)성분의 실리카계 미립자에 있어서의 실리카입자의 평균입경은, 레이저회절ㆍ산란법에 의해 측정할 수 있다. 이 방법에서는, 입자를 분산한 액에 레이저광을 쬐었을 때에 회절ㆍ산란하는 광의 강도변화에 의해, 평균입경을 측정한다.In addition, the average particle diameter of the silica particle in the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component can be measured by a laser diffraction scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by changing the intensity of light diffracted and scattered when a laser beam is applied to a liquid in which particles are dispersed.

해당 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물에 있어서는, 해당 경화물의 굴절률은 1.46~1.80, 바람직하게는 1.49~1.75의 범위에서 선정된다. 해당 경화물의 굴절률이 상기 범위에 있으면, 얻어지는 반사방지필름은, 양호한 반사방지기능이 발현된다.In the said (A) active energy ray sensitive composition, the refractive index of this hardened | cured material is 1.46-1.80, Preferably it is selected in the range of 1.49-1.75. If the refractive index of the said hardened | cured material exists in the said range, the antireflection film obtained will express favorable antireflection function.

((B) 유기미립자)((B) organic fine particles)

본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료에 있어서, (B)성분으로서 이용되는 유기미립자로서는, 예를 들면 실리콘계 미립자, 멜라민계 수지미립자, 아크릴계 수지미립자, 아크릴-스타이렌계 공중합체 미립자, 폴리카보네이트계 미립자, 폴리에틸렌계 미립자, 폴리스타이렌계 미립자, 벤조구아나민계 수지미립자 등을 들 수 있다.In the hard coat layer-forming material of the present invention, examples of the organic fine particles used as the component (B) include silicon-based fine particles, melamine-based resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, and polycarbonate-based particles. Microparticles | fine-particles, polyethylene microparticles | fine-particles, polystyrene-type microparticles | fine-particles, benzoguanamine type resin fine particles, etc. are mentioned.

또, 유기미립자의 형상은 특별하게는 제한을 받지 않지만, 후술하는 (C) 분산제에 의해 유기미립자의 침강을 억제한다고 하는 본 발명의 효과를 최대한 발휘하기 위해서는 유기미립자는 구(球)형상인 것이 바람직하다. 또, 하드코트층의 방현성능을 균질화하고, 재현성을 향상하는 관점에서도 구형상의 것이 바람직하다. 동일한 관점에서 입도분포가 좁은 것이 바람직하다. 즉, 유기미립자는 구형상으로서, 해당 평균입경은, 방현성능의 관점에서, 6~10㎛인 것이 바람직하며, 입도분포는 쿨터카운터(coulter counter)법에 의해 측정된 평균입경 ±2㎛이내의 범위의 중량분율이 70%이상인 것이 바람직하다. 또한, 이 평균입경의 측정방법에 대해서는, 이후에 설명한다. In addition, the shape of the organic fine particles is not particularly limited, but in order to exhibit the effect of the present invention that the sedimentation of the organic fine particles is suppressed by the (C) dispersant described later, it is preferable that the organic fine particles have a spherical shape. desirable. The spherical one is also preferable from the viewpoint of homogenizing the anti-glare performance of the hard coat layer and improving reproducibility. It is preferable that the particle size distribution is narrow from the same viewpoint. That is, the organic fine particles are spherical, the average particle diameter is preferably 6 ~ 10㎛ in terms of anti-glare performance, the particle size distribution is within ± 2㎛ average particle diameter measured by the Coulter counter method It is preferable that the weight fraction of the range is 70% or more. In addition, the measuring method of this average particle diameter is demonstrated later.

본 발명에서는, 이 (B)성분의 유기미립자는 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 해당 배합량은, 방현성능의 관점에서, 상술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다.In this invention, the organic fine particles of this (B) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type, and the said compounding quantity is the above-mentioned (A) component from an anti-glare performance viewpoint. About 100 mass parts of solid content of an active energy ray sensitive composition, Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, it is 1-20 mass parts.

본 발명에서는, 상술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물과, 해당 (B)성분인 유기미립자는, 목적에 따라서 다양한 굴절률차가 되도록 선택할 수 있다. 이 굴절률차는, 예를 들면, 반사방지필름을 고(高) 콘트라스트 타입으로 하는 경우에는, 내부 헤이즈가 발현되지 않도록 굴절률차의 절대치는 작은 것이 바람직하며, 0~O.03, 보다 바람직하게는 0~0.02이다. 또, 반사방지필름을 범용 타입으로 하는 경우에는, 내부 헤이즈를 제어 가능하게 발현시키기 위해서, 0.03~0.2가 바람직하며, 0.04~0.1이 보다 바람직하다. 즉, 해당 굴절률차는, 일반적으로 0.2이하가 바람직하며, 0.1이하가 보다 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물, 및 유기미립자의 굴절률의 측정방법에 대해서는, 이후에 설명한다.In this invention, the hardened | cured material of the active energy ray sensitive composition which is above-mentioned (A) component, and the organic fine particle which is this (B) component can be selected so that it may become various refractive index differences according to the objective. For example, when the antireflection film is a high contrast type, the refractive index difference is preferably a small absolute value of the refractive index difference so that internal haze does not develop, and is preferably 0 to 0.03, more preferably 0. ˜0.02. Moreover, when using an antireflection film as a general purpose type, in order to express internal haze controllably, 0.03-0.2 are preferable and 0.04-0.1 are more preferable. That is, the refractive index difference is generally preferably 0.2 or less, and more preferably 0.1 or less. In addition, the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition and the measuring method of the refractive index of organic particulates are demonstrated later.

((C) 분산제) ((C) Dispersant)

본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료에 있어서, (C)성분으로서 이용되는 분산제는, 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 화합물로서, 해당 극성기로서는, 예를 들면 카르복실기, 히드록실기, 설포기, 1급 아미노기, 2급 아미노기, 3급 아미노기, 아미드기, 제4급 암모늄염기, 피리듐염기, 설포늄염기, 포스포늄염기 등을 들 수 있다. 이들 중에서 카르복실기, 설포기, 1~3급 아미노기가 바람직하다. 이들의 극성기는, 분자 내에 1개 도입되어 있어도 되고, 복수 도입되어 있어도 된다.In the hard coat layer forming material of the present invention, the dispersant used as the component (C) is a compound having at least one polar group in a molecule, and examples of the polar group include a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, Primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, amide group, quaternary ammonium base, pyridium base, sulfonium base, phosphonium base, etc. are mentioned. Of these, carboxyl groups, sulfo groups, and primary to tertiary amino groups are preferred. One of these polar groups may be introduced into the molecule, or a plurality of polar groups may be introduced.

분자 내에 복수의 극성기를 가지는 경우, 각각의 극성기를 가지는 화합물 상호간을 결합하는 성분이 필요하게 되며, 이와 같은 성분으로서는, 예를 들면 폴리옥시알킬렌글리콜 등을 들 수 있고, 이와 같은 경우에는, 극성기는 측쇄에 존재하게 된다. 이와 같은 성분의 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 수백정도에서, 수십만정도까지의 폭넓은 것 중에서 선택할 수 있다.In the case of having a plurality of polar groups in a molecule, a component which bonds the compounds having each polar group to each other is required. As such a component, for example, polyoxyalkylene glycol may be mentioned. In such a case, the polar group Will be in the side chain. Although the molecular weight of such a component is not specifically limited, It can select from the broad thing about hundreds to hundreds of thousands.

이 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제는, 막두께가 유기미립자의 평균입경보다도 큰 하드코트층 중에서의 해당 유기미립자의 침강을 억제하여, 해당 미립자를 하드코트층의 표면 근방에 다수 존재시키고, 방현성능을 향상시키는 작용을 가지고 있다.The dispersing agent which has at least 1 polar group in this molecule suppresses sedimentation of the said organic fine particle in the hard-coat layer whose film thickness is larger than the average particle diameter of organic particle | grains, and makes many of these microparticles exist in the surface vicinity of a hard-coat layer, Has the effect of improving the antiglare performance.

해당 메카니즘에 대해서는, 반드시 명확하지는 않지만, 이하에 나타낸 것을 생각할 수 있다. Although it is not necessarily clear about this mechanism, what was shown below can be considered.

분산제 중의 극성기가, 유기미립자 표면에 배위(配位)하고, 그 결과, 유기미립자 표면의 극성이 변화되어서, 유기미립자가 표면 근방에 존재하는 확률이 높아지며, 결과적으로, 유기미립자의 평균입경 이상의 막두께에서도, 하드코트층 표면 근방에 유기미립자가 존재하여, 방현성능을 향상시키는 것이라고 생각된다.The polar groups in the dispersant are coordinated to the surface of the organic fine particles, and as a result, the polarity of the surface of the organic fine particles is changed, so that the probability that the organic fine particles exist in the vicinity of the surface is increased, and as a result, the film having an average particle diameter of the organic fine particles or more Also in thickness, it is thought that organic microparticles | fine-particles exist in the surface vicinity of a hard-coat layer, and improve anti-glare performance.

또, 해당 분산제에 있어서의 극성기의 바람직한 예로서, 알킬기의 탄소수 1~8의 N,N-디알킬아미노기 유래의 극성기를 들 수 있다. 또한 해당 극성기를 가지는 화합물로서는, 입수성의 관점에서 특히 각 알킬기의 탄소수가 1~8의 디알킬아미노기를 극성기로서 가지는 N,N-디알킬아미노알칸올이 특히 바람직하다.Moreover, as a preferable example of the polar group in the said dispersing agent, the polar group derived from the C1-C8 N, N- dialkylamino group of an alkyl group is mentioned. Moreover, especially as a compound which has this polar group, N, N- dialkylamino alkanol which has a C1-C8 dialkylamino group as a polar group from each alkyl group is especially preferable.

상기한 N,N-디알킬아미노알칸올의 구체적인 예로서는, N,N-디메틸아미노에탄올, N,N-디에틸아미노에탄올, N,N-디프로필아미노에탄올, N,N-디부틸아미노에탄올, N,N-디펜틸아미노에탄올, N,N-디헥실아미노에탄올 등, 및 이들의 화합물에 있어서의 에탄올 부분을, 프로판올이나 부탄올로 치환한 화합물 등을 들 수 있다. 또한, N,N-디알킬아미노기 부분의 2개의 알킬기는 동일해도 차이가 나도 된다.Specific examples of the N, N-dialkylaminoalkanol described above include N, N-dimethylaminoethanol, N, N-diethylaminoethanol, N, N-dipropylaminoethanol, N, N-dibutylaminoethanol, N, N-dipentylaminoethanol, N, N-dihexylaminoethanol, etc., The compound etc. which substituted the ethanol part in these compounds with propanol and butanol are mentioned. In addition, two alkyl groups of the N, N-dialkylamino group part may be same or different.

또, N,N-디알킬아미노기 유래의 극성기를 복수 가지는 분산제로서는, 예를 들면 N,N-디알킬아미노알칸올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜을 바람직하게 들 수 있다. 구체적으로는, N,N-디메틸아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜, N,N-디에틸아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜, N,N-디프로필아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜, N,N-디부틸아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜, N,N-디펜틸아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜, N,N-디헥실아미노에탄올 변성 폴리옥시알킬렌글리콜 등, 및 이들의 화합물에 있어서의 에탄올 부분을, 프로판올이나 부탄올로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, as a dispersing agent which has two or more polar groups derived from a N, N-dialkylamino group, N, N- dialkylamino alkanol modified polyoxyalkylene glycol is mentioned preferably, for example. Specifically, N, N-dimethylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, N, N-diethylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dipropylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dibutylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dipentylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dihexylaminoethanol modified polyoxyalkylene glycol, etc., and these compounds The compound which substituted the ethanol part of with the propanol, butanol, etc. are mentioned.

본 발명에서는, (C)성분의 분산제는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 해당 배합량은, 하드코트층의 방현성, 내찰상성, 기타 물성, 경제성 등의 균형의 관점에서, 상술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 O.01~10질량부, 보다 바람직하게는 0.05~5질량부이다.In this invention, the dispersing agent of (C) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the said compounding quantity is preferably with respect to 100 mass parts of solid content of the active energy ray sensitive composition which is above-mentioned (A) component from a viewpoint of the balance of the anti-glare property, abrasion resistance, other physical property, economics, etc. of a hard-coat layer. Is 0.01-10 mass parts, More preferably, it is 0.05-5 mass parts.

(광중합개시제) (Photoinitiator)

본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료에는, 소망에 따라서 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노안식향산 에스터 등을 들 수 있다.The hard coat layer forming material in this invention can contain a photoinitiator as needed. As this photoinitiator, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2 , 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl ) Ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-terishali-butylanthraquinone, 2- Aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone Dimethylketal, p-dimethylaminobenzoic acid Stud etc. are mentioned.

이들은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 해당 배합량은, 전체 활성 에너지선 경화형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2~10질량부의 범위에서 선택된다. 또한, 여기에서 전체 활성 에너지선 경화형 화합물은, (b) 실리카계 미립자로서, 반응성 실리카 미립자를 이용하는 경우에는, 이것을 함유하는 것을 나타낸다.These may be used 1 type or may be used in combination of 2 or more type, and the said compounding quantity is normally selected in the range of 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of all active energy ray hardening-type compounds. In addition, when all the active energy ray hardening-type compounds use reactive silica microparticles | fine-particles as (b) silica type microparticles | fine-particles, it shows what contains this.

(하드코트층 형성재료의 조제)(Preparation of hard coat layer forming material)

본 발명에서 이용하는 하드코트층 형성재료는, 필요에 따라서, 적당한 용매 중에, 상술한 (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물, (B)성분의 유기미립자, (C)성분의 분산제 및 소망에 따라서 이용되는 광중합개시제나 각종 첨가성분, 예를 들면 산화방지제, 자외선흡수제, 실란계 커플링제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 부가하고, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.The hard coat layer forming material used in the present invention is, if necessary, in an appropriate solvent in the active energy ray-sensitive composition of component (A) described above, the organic fine particles of component (B), the dispersant of component (C) and the desired Therefore, the photopolymerization initiator and various additives used, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents and the like, can be prepared by adding and dissolving or dispersing, respectively, in predetermined ratios. have.

이때 이용하는 용매로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스터, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 들 수 있다.Examples of the solvent used at this time include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and propylene glycol monomethyl ether. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.

이와 같이 해서 조제된 하드코트층 형성재료의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 것이면 되어서, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.As a density | concentration and a viscosity of the hard-coat layer forming material prepared in this way, as long as it can coat | coat, it will not specifically limit, It can select suitably according to a situation.

[투명플라스틱필름][Transparent Plastic Film]

본 발명의 반사방지필름에 있어서는, 투명플라스틱필름의 적어도 편면에, 상술한 바와 같이 해서 조제된 하드코트층 형성재료를 이용해서, 하드코트층을 형성한다.In the antireflection film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one surface of the transparent plastic film using a hard coat layer forming material prepared as described above.

상기한 투명플라스틱필름에 대해서는 특별한 제한은 없고, 종래 광학용 하드코트필름의 기재로서 공지된 플라스틱필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴수지 필름, 노르보르넨계 수지필름, 시클로올레핀 수지필름 등의 플라스틱필름을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about said transparent plastic film, It can select from a plastic film known as a base material of the conventional hard coat film suitably, and can use. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films and acetyl cellulose. Butylate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, Plastic films, such as a polyether sulfone film, a polyetherimide film, a polyimide film, a fluororesin film, a polyamide film, an acrylic resin film, a norbornene-type resin film, and a cycloolefin resin film, are mentioned.

이들의 플라스틱필름은, 투명, 반투명의 어느 하나이어도 되며, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이어도 되어서, 용도에 따라 적절히 선택하면 된다. 예를 들면 액정표시체의 보호용으로서 이용하는 경우에는, 무색 투명의 필름이 매우 적합하다.These plastic films may be either transparent or semitransparent, may be colored, or may be non-colored, and may be appropriately selected depending on the intended use. For example, when using it for the protection of a liquid crystal display body, a colorless and transparent film is very suitable.

이들의 플라스틱필름의 두께는 특별한 제한은 없고, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 통상 15~300㎛, 바람직하게는 30~200㎛의 범위이다. 또, 이 플라스틱필름은, 해당 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라스마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드 블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들의 표면처리법은 플라스틱필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다. 또, 프라이머층을 형성할 수도 있다.Although the thickness of these plastic films does not have a restriction | limiting in particular, Although it selects suitably according to a situation, it is 15-300 micrometers normally, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Moreover, this plastic film can be surface-treated by the oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. on one side or both sides as needed, for the purpose of improving adhesiveness with the layer formed in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, and the like. A solvent treatment method and the like. Although these surface treatment methods are suitably selected according to the kind of plastic film, generally, the corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect, operability, etc. Moreover, a primer layer can also be formed.

[하드코트층의 형성][Formation of Hard Coat Layer]

상기 투명플라스틱필름의 적어도 편면에, 상기 하드코트층 형성재료를, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 코팅해서 도막(塗膜)을 형성시키고, 건조 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드코트층이 형성된다.On at least one side of the transparent plastic film, the hard coat layer forming material is a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It coats, and forms a coating film, and after drying, a hard-coat layer is formed by irradiating an active energy ray to this and hardening the said coating film.

활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 무전극 램프, 메탈하라이드 램프, 크세논 램프 등에 의해 얻어지고, 조사량은, 통상 100~50OmJ/㎠이며, 한편 전자선은, 전자선가속기 등에 의해 얻어지고, 조사량은, 통상 150~350kV이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.As an active energy ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are mentioned, for example. The ultraviolet light is obtained by a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 50mJ / cm 2, while the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount is usually 150 ~ 350kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly suitable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained without adding a photoinitiator.

이와 같이 해서 형성된 하드코트층의 두께는, 본 발명에서는, 사용된 유기미립자의 평균입경보다도 큰 것을 필요로 하고, 따라서, 하한은 7㎛정도이며, 상한은 하드코트층의 경화 수축에 의해서 하드코트필름이 컬(curl)하는 것을 방지하는 관점에서 20㎛정도이다. 바람직한 두께는 8~15㎛의 범위이다.In this invention, the thickness of the hard-coat layer formed in this way needs to be larger than the average particle diameter of the organic fine particle used, Therefore, a minimum is about 7 micrometers, and an upper limit is a hard-coat by hardening shrinkage of a hard-coat layer. It is about 20 micrometers from a viewpoint of preventing a film from curling. Preferable thickness is the range of 8-15 micrometers.

[저굴절률층][Low refractive index layer]

본 발명의 반사방지필름에 있어서는, 이와 같이 해서 형성된 하드코트층 위에, 활성 에너지선 조사에 의한 경화 수지를 함유한, 굴절률 1.43이하의 두께 50~200㎚의 저굴절률층이 형성되어 있다.In the antireflection film of the present invention, a low refractive index layer having a refractive index of 1.43 or less and having a thickness of 50 to 200 nm or less containing a cured resin by active energy ray irradiation is formed on the hard coat layer thus formed.

해당 저굴절률층은, 예를 들면 상술한 하드코트층에서 설명된 다관능성 (메타)아크릴레이트와, 바람직하게는 다공성 실리카입자와, 소망에 따라서 광중합개시제 등을 함유한 저굴절률층 형성용 도포액을, 하드코트층 위에 코팅해서 도막을 형성시키고, 활성 에너지선을 조사해서, 해당 도막을 경화시킴으로써, 형성할 수 있다.The low refractive index layer is, for example, a coating liquid for forming a low refractive index layer containing the polyfunctional (meth) acrylate described in the above-described hard coat layer, preferably porous silica particles, and a photopolymerization initiator as desired. It can form by coating on a hard-coat layer, forming a coating film, irradiating an active energy ray, and hardening the coating film.

해당 저굴절률층에 함유되는 활성 에너지선 조사에 의한 경화 수지는, 상술한 하드코트층에서 설명된 다관능성 (메타)아크릴레이트 및 소망에 따라서 상술한 광중합개시제나 각종 첨가성분에 활성 에너지선을 조사해서 이루어지는 것이며, 그 배합, 물성과 동일한 범위에서 선택할 수 있다.The cured resin by irradiation with active energy rays contained in the low refractive index layer is irradiated with active energy rays to the above-described photopolymerization initiator or various additives according to the polyfunctional (meth) acrylate and the desired as described in the hard coat layer. It can be made in the same range as the compounding and physical property.

해당 저굴절률층에 함유되는 다공성 실리카입자로서는, 비중이 1.7~1.9, 굴절률이 1.25~1.36 및 평균입경이 20~100㎚의 범위에 있는 것이 바람직하게 이용된다. 이와 같은 성상(性狀)을 가지는 다공성 실리카입자를 이용함으로써, 반사방지성능이 우수한 반사방지층이 1층 타입의 반사방지필름을 얻을 수 있다.As the porous silica particles contained in the low refractive index layer, those having a specific gravity of 1.7 to 1.9, a refractive index of 1.25 to 1.36 and an average particle diameter of 20 to 100 nm are preferably used. By using porous silica particles having such properties, an antireflection layer having excellent antireflection performance can be obtained with an antireflection film of one layer type.

본 발명에서는, 이 저굴절률층 중의 다공성 실리카입자의 함유량은, 바람직하게는 30~80질량%의 범위에서 선정되고, 보다 바람직한 함유량은, 50~80질량%이며, 특히 60~75질량%의 범위가 바람직하다. 해당 다공성 실리카입자의 함유량이 상기 범위에 있으면, 저굴절률층은 소망하는 저굴절률을 가지는 층이 되며, 얻어지는 반사방지필름은, 반사방지성이 우수한 것이 된다.In this invention, content of the porous silica particle in this low refractive index layer becomes like this. Preferably it is selected in the range of 30-80 mass%, More preferable content is 50-80 mass%, Especially the range of 60-75 mass% Is preferred. When content of the said porous silica particle exists in the said range, a low refractive index layer will become a layer which has a desired low refractive index, and the antireflection film obtained will be excellent in antireflection property.

저굴절률층은, 두께가 50~200㎚이며, 굴절률이, 1.43이하, 바람직하게는 1.30~1.42의 범위에 있다. 해당 저굴절률층의 두께나 굴절률이 상기 범위에 있으면, 반사방지성능, 및 내찰상성이 우수한 반사방지필름을 얻을 수 있다. 저굴절률층의 두께는, 바람직하게는 70~130㎚이며, 굴절률은, 보다 바람직하게는 1.35~1.40의 범위이다.The low refractive index layer has a thickness of 50 to 200 nm and a refractive index of 1.43 or less, preferably in the range of 1.30 to 1.42. When the thickness and refractive index of the low refractive index layer are in the above ranges, an antireflection film excellent in antireflection performance and scratch resistance can be obtained. The thickness of the low refractive index layer is preferably 70 to 130 nm, and the refractive index is more preferably in the range of 1.35 to 1.40.

본 발명에서 이용되는 이 저굴절률층용 도포액은, 필요에 따라서, 적당한 용매 중에, 상기한 다관능성 (메타)아크릴레이트와, 바람직하게는 다공성 실리카입자와, 소망에 따라서 이용되는 상기한 광중합개시제, 나아가서는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 부가하고, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.The coating liquid for low refractive index layer used by this invention is the above-mentioned photopolymerization initiator used as needed, the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate, Preferably porous silica particle, In a suitable solvent, Furthermore, various additives, for example, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, leveling agent, antifoaming agent and the like, can be prepared by adding and dissolving or dispersing, respectively, in predetermined ratios.

이때 이용하는 용매에 대해서는, 상술한 하드코트층의 설명에서 들었던 용매와 동등한 범위에서 선택할 수 있다.About the solvent used at this time, it can select from the range equivalent to the solvent mentioned by description of the hard coat layer mentioned above.

이와 같이 해서 조제된 도포액의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 농도, 점도이면 되어서, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.As a density | concentration and a viscosity of a coating liquid prepared in this way, as long as it is a coatingable density | concentration and a viscosity, it will not specifically limit, It can select suitably according to a situation.

하드코트층 위에, 저굴절률층용 도포액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 저굴절률층이 형성된다.On the hard coat layer, the coating liquid for low refractive index layer is coated using a conventionally known method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. After forming a coating film and drying, a low refractive index layer is formed by irradiating an active energy ray to this and hardening the said coating film.

저굴절률층의 형성에 사용되는 활성 에너지선에 대해서는, 상술한 하드코트층의 설명과 동일하다.The active energy ray used for the formation of the low refractive index layer is the same as the description of the hard coat layer described above.

[반사방지필름의 제작][Production of Anti-reflective Film]

본 발명의 반사방지필름을 제작하는 방법으로서는, 예를 들면 이하에 나타낸 방법을 채용할 수 있다.As a method of manufacturing the antireflection film of the present invention, for example, the following method can be adopted.

우선, 투명플라스틱필름의 한쪽 면에, 하드코트층 형성재료를 상술한 방법에 의해 도포, 건조해서 도막을 형성시킨 후, 활성 에너지선을 조사하고, 경화시켜서 하드코트층을 형성시킨다. 다음에, 이 하드코트층 위에, 저굴절률층 형성용 도포액을 상기와 동일하게 해서, 도포, 건조해서 도막을 형성시킨 후, 활성 에너지선을 조사하고, 경화시켜서 저굴절률층을 형성시킴으로써, 본 발명의 반사방지필름을 제작할 수 있다.First, the hard coat layer forming material is applied to one surface of the transparent plastic film by the above-described method, dried to form a coating film, and then irradiated with an active energy ray and cured to form a hard coat layer. Next, the coating liquid for forming a low refractive index layer is applied to this hard coat layer in the same manner as described above, and after coating and drying to form a coating film, the active energy ray is irradiated and cured to form a low refractive index layer. The antireflection film of the invention can be produced.

또한, 하드코트층을 형성할 때에, 활성 에너지선을 하프 큐어 정도의 경화층이 되도록 조사하고, 저굴절률층의 형성 시에, 해당 하부층의 하프 큐어 경화층을 동시에 완전히 경화시켜서 하드코트층을 형성시켜도 된다.In addition, when forming a hard coat layer, an active energy ray is irradiated so that it may become a cured layer about half cured, and at the time of formation of a low refractive index layer, the half-cure cured layer of the said lower layer is completely hardened simultaneously, and a hard coat layer is formed. You can also do it.

[반사방지필름의 광학특성][Optical characteristics of antireflection film]

이와 같이 해서 형성된 본 발명의 반사방지필름의 광학특성은, 해당 타입에 의해서 바람직한 값이 다른 경우가 있다.As for the optical characteristic of the antireflection film of this invention formed in this way, a preferable value may differ by this type.

고 콘트라스트 타입의 경우, 통상 내부 헤이즈치가 0~10%이다. 내부 헤이즈치가 이 범위일 때에 눈부심이 발생하는 것이어도, 고 콘트라스트를 달성할 수 있으므로 디스플레이의 종류(설계 사상(思想))에 따라서는 충분히 적용할 수 있다. 내부 헤이즈치가 10%를 초과하면 고 콘트라스트를 얻을 수 없다(범용 타입임). 또, 범용 타입의 경우, 통상 내부 헤이즈치가 5~40%이다. 내부 헤이즈치가 5%미만에서는 눈부심을 억제하는 성능이 불충분하며, 40%를 초과하면 시인성(視認性)이 저하된다. 범용 타입의 반사방지필름의 바람직한 내부 헤이즈치는, 통상 10~35%이며, 15~30%인 것이 보다 바람직하다.In the case of the high contrast type, the internal haze value is usually 0 to 10%. Even if glare is generated when the internal haze value is within this range, high contrast can be achieved, and therefore, it can be sufficiently applied depending on the kind of display (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (general purpose type). In the case of the general-purpose type, the internal haze value is usually 5 to 40%. When the internal haze value is less than 5%, the ability to suppress glare is insufficient, and when it exceeds 40%, visibility is reduced. The preferable internal haze value of the anti-reflection film of the general-purpose type is usually 10 to 35%, more preferably 15 to 30%.

또, 외부 헤이즈치는, 고 콘트라스트 타입, 범용 타입 모두 시인성의 관점에서, 20%이하가 바람직하며, 방현성의 관점에서 5%이상인 것이 바람직하다. 외부 헤이즈치는, 반사방지필름의 총계 헤이즈치와 내부 헤이즈치를 측정하고, 총계 헤이즈치로부터 내부 헤이즈치와의 차에 의해서 얻어지는 값이다.The external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high contrast type and the general purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of the anti-glare property. The external haze value is a value obtained by measuring the total haze value and the internal haze value of the antireflection film and the difference between the internal haze value and the total haze value.

또한, 파장 500~700㎚에 있어서의 반사율은, 통상 4%이하, 바람직하게는 3%이하이며, 60˚그로스치는, 고 콘트라스트 타입, 범용 타입 모두 20~95가 바람직하다. 60˚그로스치가 95를 초과하면 표면광택도가 커서(광의 반사가 큼), 방현성에 악영향을 미친다. 60˚그로스치가 20미만에서는 퇴색화가 잘 발생된다. 또, 반사방지필름의 전체광선투과율은 88%이상이 바람직하며, 보다 바람직하게는 90%이상이다. 전체광선투과율이 88%미만에서는 투명성이 불충분하게 될 우려가 있다.Moreover, the reflectance in wavelength 500-700 nm is 4% or less normally, Preferably it is 3% or less, and 60 degree gross | gloss value is 20-95 for both a high contrast type and a general purpose type. If the 60˚ gross value exceeds 95, the surface glossiness is large (high reflection of light), which adversely affects the anti-glare property. If the 60˚ gross value is less than 20, fading occurs well. The total light transmittance of the antireflection film is preferably 88% or more, more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 88%, there is a possibility that transparency will be insufficient.

또한, 상기 광학적 특성치의 측정방법에 대해서는, 이후에 설명한다. In addition, the measuring method of the said optical characteristic value is demonstrated later.

[기타 기능층][Other functional layer]

본 발명의 반사방지필름에 있어서는, 상기 저굴절률층 위에 오염방지코트층을 형성할 수 있다. 이 오염방지코트층은, 일반적으로 불소계 수지를 함유한 도포액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 저굴절률층 위에 코팅해서, 도막을 형성시키고, 건조 처리함으로써, 형성할 수 있다.In the antireflection film of the present invention, it is possible to form an antifouling coating layer on the low refractive index layer. This antifouling coating layer is generally applied to a coating liquid containing a fluorine-based resin by a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It can form by coating on a low-refractive-index layer, forming a coating film, and drying using it.

이 오염방지코트층의 두께는, 통상 1~10㎚, 바람직하게는 3~8㎚의 범위이다. 해당 오염방지코트층을 형성함으로써, 얻어지는 반사방지필름은, 표면의 미끄러짐성이 양호해지는 동시에, 더한층 좀처럼 오염되지 않는다. 또한, 오염방지코트층의 종류에 따라서는, 대전방지성의 향상을 도모할 수 있다.The thickness of this antifouling coat layer is 1-10 nm normally, Preferably it is the range of 3-8 nm. By forming the antifouling coating layer, the antireflective film obtained has good surface slipperiness and is hardly contaminated. In addition, depending on the type of the antifouling coating layer, it is possible to improve the antistatic property.

[점착제층][Adhesive Layer]

본 발명의 반사방지필름에 있어서는, 플라스틱필름의 저굴절률층과는 반대측 면에, 액정표시체 등의 피착체에 부착시키기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도에 적합한, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5~100㎛, 바람직하게는 10~60㎛의 범위이다.In the antireflection film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface opposite to the low refractive index layer of the plastic film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, acrylic adhesive, urethane adhesive, and silicone adhesive suitable for optical use are used preferably. The thickness of this adhesive layer is 5-100 micrometers normally, Preferably it is the range of 10-60 micrometers.

또한, 이 점착제층 위에, 필요에 따라서 박리시트를 형성할 수 있다. 이 박리시트로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 등의 각종 플라스틱필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리시트의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.Moreover, a peeling sheet can be formed on this adhesive layer as needed. As this peeling sheet, what apply | coated peeling agents, such as a silicone resin, to various plastic films, such as polyethylene terephthalate and polypropylene, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.

이와 같은 점착제층을 형성한 반사방지필름은, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 반사방지성능, 방현성능, 및 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 매우 적합하게 이용되며, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 첩부용으로서 매우 적합하다.The antireflection film having such an adhesive layer is suitably used as a member for imparting antireflection performance, antiglare performance, scratch resistance, and the like to displays such as CRT, LCD, PDP, and the like. It is very suitable for a polarizing plate pasting of.

[편광판][Polarizing Plate]

본 발명은 또, 상술한 본 발명의 반사방지필름을 표면에 가지는 편광판도 제공한다.This invention also provides the polarizing plate which has the antireflection film of this invention mentioned above on the surface.

LCD에 있어서의 액정 셀은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명전극기판을, 해당 배향층을 내측으로 해서, 스페이서에 의해 소정의 간극이 되도록 배치하고, 해당 주변을 실링해서 상기 간극에 액정재료를 끼워두는 동시에, 상기 2매의 투명전극기판의 외측 표면에, 각각 점착제층을 개재해서 편광판이 배치된 구조를 가지고 있다.Generally, the liquid crystal cell in LCD arranges the two transparent electrode substrates in which the orientation layer was formed, the said orientation layer inside, and arrange | positioned so that it may become a predetermined clearance gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal is formed in the said clearance gap. At the same time, the polarizing plate is disposed on the outer surface of the two transparent electrode substrates via the pressure-sensitive adhesive layer.

도 1은, 상기 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도이다. 이 도면에 도시된 바와 같이, 상기 편광판(10)은, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 편광자(1)의 양면에, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름(2와 2')을 접합한 3층 구조의 기재를 가지고 있으며, 그리고, 해당 편면에는 액정 셀 등의 광학부품에 부착하기 위한 점착제층(3)이 형성되고, 또한, 이 점착제층(3)에는, 박리시트(4)가 부착되어 있다. 또, 이 편광판의 해당 점착제층(3)과 반대측 면에는, 통상 표면보호필름(5)이 형성되어 있다.1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the polarizing plate 10 generally has a three-layer structure in which triacetyl cellulose (TAC) films 2 and 2 'are bonded to both sides of a polyvinyl alcohol polarizer 1. And a pressure-sensitive adhesive layer 3 for adhering to an optical component such as a liquid crystal cell on one side thereof. A release sheet 4 is attached to the pressure-sensitive adhesive layer 3. Moreover, the surface protection film 5 is normally formed in the surface on the opposite side to the said adhesive layer 3 of this polarizing plate.

본 발명의 편광판은, 편광자(1)의 양면에 형성된 TAC 필름(2, 2') 중, 한쪽의 TAC 필름에 상술한 본 발명에 관한 하드코트층 및 저굴절률층이 형성된 것이 바람직하다. 편광판에 점착제층(3), 박리시트(4) 및 표면보호필름(5)이 형성되어 있는 경우에는, 특히 표면보호필름(5)측의 TAC 필름(2')측에 본 발명에 관한 하드코트층 및 저굴절률층을 형성하는 것이 바람직하다.As for the polarizing plate of this invention, it is preferable that the hard-coat layer and low refractive index layer which concern on this invention mentioned above were formed in one TAC film among the TAC films 2 and 2 'formed on both surfaces of the polarizer 1. When the adhesive layer 3, the peeling sheet 4, and the surface protection film 5 are formed in a polarizing plate, the hard coat which concerns on this invention especially on the TAC film 2 'side of the surface protection film 5 side. It is preferable to form a layer and a low refractive index layer.

본 발명의 편광판을 제조하는 방법으로서는, 예를 들면 이하에 나타낸 조작을 실행할 수 있다. As a method of manufacturing the polarizing plate of this invention, the operation shown below can be performed, for example.

또한, 도 2는, 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도이다.2 is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of an example of the polarizing plate of this invention.

우선, 기재의 투명플라스틱필름으로서 TAC 필름과 같은 광학 이방성이 없는 필름(12')을 이용하여, 해당 한쪽 면에 본 발명에 관한 하드코트층(13) 및 저굴절률층(14)을 형성하고, 반사방지필름(15)으로 한다. 다음에, 편광자(11)의 편면에 하드코트층(13) 및 저굴절률층(14)이 형성되어 있지 않은 TAC 필름(12)을, 반대면에 상기 반사방지필름(15)을 접착제층(16, 16')을 이용해서 적층한다. 투명플라스틱필름에 TAC 필름을 사용하는 경우, 접착제에 의한 적층으로 밀착성을 향상시키기 위해서는, 상술한 표면처리 외에 비누화 처리 등도 실행할 수 있다.First, using the film 12 'which does not have an optical anisotropy like a TAC film as a transparent plastic film of a base material, the hard-coat layer 13 and the low refractive index layer 14 which concern on this invention are formed in this one surface, It is set as the antireflection film 15. Next, the TAC film 12 in which the hard coat layer 13 and the low refractive index layer 14 are not formed on one side of the polarizer 11 and the antireflection film 15 on the opposite side are bonded to the adhesive layer 16. , 16 '). When using a TAC film for a transparent plastic film, in order to improve adhesiveness by lamination | stacking by an adhesive agent, a saponification process etc. can also be performed in addition to the surface treatment mentioned above.

이에 의해, 반사방지성능과 방현성능과 내찰상성능이 우수한 편광판(20)을 얻을 수 있다. 편광판(20)도 필요에 따라서, 저굴절률층(14)이 형성된 면에, 상기 도 1에 도시한 박리 가능한 표면보호필름(5)이나, 해당 반대면에 액정 셀 등의 광학부품에 첩부하기 위한 점착제층(17)이나 박리시트(18)가 형성되어도 된다.Thereby, the polarizing plate 20 excellent in antireflection performance, anti-glare performance, and scratch resistance can be obtained. If necessary, the polarizing plate 20 may also be attached to the surface on which the low refractive index layer 14 is formed, on the surface of the peelable surface protection film 5 shown in FIG. 1 or to an optical component such as a liquid crystal cell on the opposite surface. The adhesive layer 17 and the peeling sheet 18 may be formed.

본 발명의 편광판은, LCD에 있어서의 액정 셀용을 비롯하여, 광량조정용, 편광간섭응용장치용, 광학적 결함검출기용 등으로서 이용할 수 있다.The polarizing plate of this invention can be used not only for the liquid crystal cell in LCD, but also for light quantity adjustment, a polarization interference application device, an optical defect detector, etc.

<실시예><Examples>

다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해, 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

또한, 각 예에 있어서의 모든 특성은, 하기의 방법에 따라서 구하였다.In addition, all the characteristics in each case were calculated | required according to the following method.

<유기미립자><Organic particulates>

(1) 평균입경(1) Average particle size

쿨터카운터법에 의해 측정.Measured by the Coulter Counter method.

(2) 굴절률(2) refractive index

유기미립자의 모노머의 조성에 의거하여 함유 모노머의 굴절률과 함유 질량비로부터 구한 평균굴절률을 유기미립자의 굴절률로 하였다.Based on the composition of the monomer of the organic fine particles, the average refractive index determined from the refractive index of the containing monomer and the content mass ratio was used as the refractive index of the organic fine particles.

<활성 에너지선 감응형 조성물><Active energy ray sensitive composition>

(3) 경화물의 굴절률(3) the refractive index of the cured product

각 조제예에 있어서, 활성 에너지선 감응형 조성물(A), 광중합개시제와 희석용제로 이루어지는 코트제를 제작한다. 이것을 실시예와 동일하게 해서 TAC 필름[후지필름(주) 제품, 상품명 「TAC80TD80ULH」]에 도포하고, 경화물의 굴절률측정용 하드코트필름으로 하였다. 이것을 (주)아타고 제품 압베 굴절계를 이용해서 하드코트층의 굴절률을 구하고, 이것을 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률로 하였다.In each preparation example, the coating agent which consists of an active energy ray sensitive composition (A), a photoinitiator, and a dilution solvent is produced. This was applied to the TAC film (Fuji Film Co., Ltd. product, brand name "TAC80TD80ULH") similarly to the Example, and was used as the hard coat film for refractive index measurement of hardened | cured material. The refractive index of the hard-coat layer was calculated | required using the Abbe Co., Ltd. product Abbe refractometer, and this was made into the refractive index of the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition.

<저굴절률층><Low refractive index layer>

(4) 굴절률(4) refractive index

후술하는 조제예 7에 따라서, 저굴절률층용 코트제 7를 제작한다. 이것을 두께 80㎛의 TAC 필름[후지필름(주) 제품]의 표면에 경화 막두께가 0.1㎛가 되도록 메이어 바로 도포하고, 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 50OmJ/㎠의 자외선을 조사해서 저굴절률층을 형성하였다.According to the preparation example 7 mentioned later, the coat agent 7 for low refractive index layers is produced. This was applied to a surface of a 80 μm-thick TAC film (manufactured by Fujifilm Co., Ltd.) so that the cured film thickness was 0.1 μm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, followed by 50 OmJ / cm 2 of a high pressure mercury lamp. Ultraviolet rays were irradiated to form a low refractive index layer.

얻어진 저굴절률층에 대해서 압베 굴절계[아타고 회사 제품, 품명 「압베 굴절계 4T」, Na 광원, 파장: 약 590㎚]에 의해 굴절률을 구하고, 이것을 저굴절률층의 굴절률로 하였다.About the obtained low refractive index layer, the refractive index was calculated | required by the Abbe refractometer (Atago company make, a product name "Abbe refractometer 4T", a Na light source, wavelength: about 590 nm], and made this the refractive index of the low refractive index layer.

<반사방지필름><Anti-reflective Film>

(5) 전체광선투과율 및 총계 헤이즈치(5) Total light transmittance and total haze

닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용하여, JIS K 7136에 준거해서, 전체광선투과율 및 총계 헤이즈치를 측정한다. 또한, 총계 헤이즈치는, 내부에 기인하는 헤이즈치(내부 헤이즈치)와 표면의 요철에 기인하는 외부 헤이즈치와의 합계치를 나타낸다.Using the Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", total light transmittance and total haze value are measured based on JISK7136. In addition, total haze value represents the total value of the haze value (internal haze value) resulting from the inside, and the external haze value resulting from the unevenness of the surface.

(6) 내부 헤이즈치 및 외부 헤이즈치(6) internal haze and external haze

아크릴계 점착제[닛폰 카바이드 회사 제품, 상품명 「PE-121」] 100질량부에, 이소시아나토 가교제[토요 잉크 회사 제품, 상품명 「BHS-8515」] 2질량부, 및 톨루엔 100질량부를 첨가해서 점착제 용액을 제작하였다. 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트[토요보세키 회사 제품, 상품명 「A4300」] 필름에, 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 점착제 용액을 도포하고, 100℃에서 3분간 건조해서 점착시트를 제작하였다. 제작된 점착시트를 하드코트필름의 하드코트층에 첩부해서 내부 헤이즈 판정용 시료로 하였다. 상기 점착시트와 내부 헤이즈 판정용 시료의 헤이즈치를 측정하고, 내부 헤이즈 판정용 시료의 헤이즈치로부터 점착시트의 헤이즈치를 차감한 값을 하드코트필름의 내부 헤이즈치로 한다. 또한, 실시예 및 비교예에서 이용한 기재필름(트리아세틸셀룰로스 필름) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 내부 헤이즈치를 동일하게 해서 측정한바 0.01%미만이며 무시할 수 있는 값이었다. 헤이즈치의 측정은, 상기 (5)와 동일하다.2 mass parts of isocyanate crosslinking agents [Toyo Ink Corporation product, brand name "BHS-8515"], and 100 mass parts of toluene are added to 100 mass parts of acrylic adhesives [Nippon Carbide company make, brand name "PE-121"], and it is an adhesive solution Was produced. The adhesive solution was apply | coated so that the thickness after drying might be set to 20 micrometers of polyethylene terephthalate [product made from Toyoboseki Co., Ltd., brand name "A4300") of 50 micrometers in thickness, and it dried at 100 degreeC for 3 minutes, and produced the adhesive sheet. The produced adhesive sheet was affixed on the hard coat layer of a hard coat film, and it was set as the sample for internal haze determination. The haze value of the said adhesive sheet and the sample for internal haze determination is measured, and the value which subtracted the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the sample for internal haze determination is made into the internal haze value of a hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) and the polyethylene terephthalate film used by the Example and the comparative example were measured similarly, it was less than 0.01% and was a negligible value. The measurement of haze value is the same as said (5).

(7) 방현성의 평가(7) evaluation of anti-glare properties

반사방지필름을 아크릴수지 흑판[스미또모 가가꾸(주) 제품]에 아크릴계 점착제를 개재해서 첩부한 샘플을 형광등 아래에서 육안으로 관찰하고, 하기의 판정기준에 따라 방현성을 평가한다.The sample which affixed the antireflection film on the acrylic resin board (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and anti-glare property is evaluated according to the following criteria.

0: 형광등의 반사방지성이 충분하며, 또한 퇴색이 적음0: antireflection of fluorescent lamp is sufficient, and also less fading

×: 형광등의 반사방지성이 불충분하거나, 또는 형광등의 반사방지성은 충분하지만, 퇴색이 커서 시인성이 떨어지는 것X: The antireflection property of fluorescent lamps is inadequate, or the antireflection property of fluorescent lamps is enough, but discoloration is large and visibility is inferior

(8) 60˚그로스치 (8) 60 degrees grosches

닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 그로스미터 「VG2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 측정한다.It measures based on JISK7105 using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. product gross meter "VG2000".

(9) 연필경도(9) pencil hardness

JIS K 5400에 준거해서, (주)야스다 세이키 세이사쿠쇼의 연필긁기도막경도시험기 「No 553-M1」을 이용해서 측정한다.In accordance with JIS K 5400, it is measured using the pencil hardness tester "No 553-M1" of Seiki Seisakusho, Yasuda Co., Ltd.

(10) 반사율(10) reflectance

시마즈 세이사쿠쇼(주) 제품 분광경도계 「UV-3101 PC」를 사용하여, 파장 500㎚, 600㎚ 및 700㎚에 있어서의 반사율을 측정하였다.Using the Shimadzu Seisakusho Co., Ltd. spectrophotometer "UV-3101 PC", the reflectance in wavelength 500nm, 600nm, and 700nm was measured.

<조제예 1 하드코트층용 코트제 1><Preparation Example 1 Coat agent 1 for a hard coat layer>

(A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 하드코트제[JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타 Z7524」, 고형분농도 70질량%, 반응성 실리카 미립자와 다관능성 (메타)아크릴레이트의 합계량 65질량%, 광중합개시제 5질량%, 메틸에틸케톤 30질량%, 경화물의 굴절률 1.50] 100질량부, (B) 구형상의 유기미립자로서, 아크릴계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 폴리메틸메타크릴레이트 정(晶), 평균입경 3㎛, 굴절률 1.49] 11.25질량부, (C) 분산제로서, 극성기로서 3급 아민을 가지는 분산제[빅케미재팬 회사 제품, 상품명 「disperbyk103」, 고형분농도 40질량%] 3질량부, 희석용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 90질량부를 균일하게 혼합하고, 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 1을 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.(A) As an active energy ray sensitive composition, a hard coat agent [JSR Co., Ltd. product, brand name "Opsta Z7524", solid content concentration 70 mass%, the total amount of reactive silica microparticles, and polyfunctional (meth) acrylate 65 mass% 5 mass% of photoinitiator, 30 mass% of methyl ethyl ketone, 1.50] of refractive index of hardened | cured material, and (B) spherical organic fine particle | grains, Acrylic microparticles [Sokken Kagaku Co., Ltd. product, Polymethyl methacrylate tablet ( Iv), an average particle diameter of 3 µm, a refractive index of 1.49] 11.25 parts by mass, (C) a dispersant having a tertiary amine as a polar group [Bikchem Japan Company, trade name "disperbyk103", solid content concentration of 40% by mass] 3 parts by mass 90 mass parts of propylene glycol monomethyl ether was uniformly mixed as a dilution solvent, and the coating agent 1 for hard-coat layers which is about 40 mass% of solid content was prepared. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 2 하드코트층용 코트제 2><Preparation Example 2 Coat agent 2 for a hard coat layer>

(B) 구형상의 유기미립자를, 아크릴계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 폴리메틸메타크릴레이트 정(晶), 평균입경 5㎛, 굴절률 1.49] 11.25질량부로 변경한 것 이외에는, 조제예 1과 동일하게 해서 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 2를 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.(B) Preparation Example 1 except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acryl-based fine particles [manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., polymethyl methacrylate tablet, average particle diameter of 5 μm, refractive index of 1.49]. In the same manner, a coating agent 2 for hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 3 하드코트층용 코트제 3><Preparative Example 3 Coat agent 3 for hard coat layer>

(B) 구형상의 유기미립자를, 아크릴계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 폴리메틸메타크릴레이트 정(晶), 평균입경 8㎛, 굴절률 1.49] 11.25질량부로 변경한 것 이외에는, 조제예 1과 동일하게 해서 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 3을 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.(B) Preparation Example 1 except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acryl-based fine particles (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., polymethyl methacrylate tablet, average particle diameter 8 µm, refractive index 1.49). In the same manner, coat agent 3 for hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 4 하드코트층용 코트제 4><Preparation Example 4 Coat agent 4 for hard coat layers>

(B) 구형상의 유기미립자를, 아크릴계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 8㎛, 굴절률 1.55] 11.25질량부로 변경한 것 이외에는 조제예 1과 동일하게 해서 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 4를 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.(B) A hard coat having a solid content of about 40% by mass in the same manner as in Preparation Example 1, except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acryl-based fine particles [manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle diameter: 8 μm, refractive index: 1.55]. Layer coat agent 4 was prepared. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 5 하드코트층용 코트제 5><Preparation Example 5 Coat agent 5 for hard coat layers>

(B) 구형상의 유기미립자를, 아크릴계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 8㎛, 굴절률 1.55] 11.25질량부로 변경한 것 이외에는, 조제예 1과 동일하게 해서 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 5를 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.(B) Hard, which was about 40 mass% of solid content similarly to the preparation example 1 except having changed the spherical organic fine particle into 11.25 mass parts of acryl-type microparticles [made by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle diameter: 8 micrometers, refractive index 1.55]. Coat agent 5 for coat layers was prepared. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 6 하드코트층용 코트제 6><Preparation Example 6 Coat agent 6 for hard coat layers>

(C) 분산제를 이용하지 않았던 것 이외에는, 조제예 1과 동일하게 해서 고형분 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 6을 조제하였다. 이 코트제의 배합 및 성분의 물성 등을 표 1에 나타낸다.Except not having used the (C) dispersing agent, it carried out similarly to the preparation example 1, and prepared the coating agent 6 for hard-coat layers which is about 40 mass% of solid content. Table 1 shows the formulation of the coating agent, the physical properties of the components, and the like.

<조제예 7 저굴절률층용 코트제 7><Preparation Example 7 Coat agent for low refractive index layer 7>

다관능성 (메타)아크릴레이트[아라카와 카가쿠(주) 제품, 상품명 「빔 세트 575CB」, 고형분 100%] 100질량부, 광중합개시제[시바ㆍ스페셜티ㆍ케미칼스 회사 제품, 상품명 「이르가큐어 907」] 5질량부를 첨가하고, 이어서 다공성 실리카입자의 메틸이소부틸케톤(MIBK) 분산체[쇼쿠바이 카세이 코교(주) 제품, 상품명 「ELCOM RT-1002SIV」, 고형분 21질량%, 다공성 실리카입자: 비중 1.8, 굴절률 1.30, 평균입경 60㎚] 1200질량부를 혼합한 후, 전체의 고형분농도가 2질량%가 되도록 MIBK로 희석해서, 저굴절률층용 코트제 7을 조제하였다.100 mass parts of polyfunctional (meth) acrylates [Arakawa Kagaku Co., Ltd. product, a brand name "beam set 575CB", solid content 100%], a photoinitiator [Shiba Specialty Chemicals company product, a brand name "Irugacure 907" ] 5 parts by mass is added, followed by methyl isobutyl ketone (MIBK) dispersion of porous silica particles [Shokubai Kasei Kogyo Co., Ltd. product, trade name "ELCOM RT-1002SIV", solid content 21 mass%, porous silica particles: specific gravity 1.8 Refractive index 1.30, average particle diameter 60 nm] After mixing 1200 mass parts, it diluted with MIBK so that the total solid concentration might be 2 mass%, and the coating agent 7 for low refractive index layers was prepared.

실시예 1Example 1

두께 80㎛의 트리아세틸아세테이트(TAC) 필름[후지필름(주) 제품]의 표면에, 조제예 1에서 얻은 하드코트층용 코트제 1을 경화 막두께가 약 1O㎛가 되도록 메이어 바로 도포하였다. 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 10OmJ/㎠의 자외선을 조사해서 하프 큐어 상태의 하드코트층을 얻었다. 또한 하드코트층 위에 조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을, 경화 막두께가 100㎚가 되도록 메이어 바로 도포하고, 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 50OmJ/㎠의 자외선을 조사해서 저굴절률층을 형성하는 동시에, 하드코트층을 완전히 경화시켜 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.The coating agent 1 for hard-coat layers obtained by the preparation example 1 was apply | coated so that the cured film thickness might be set to about 100 micrometers on the surface of the triacetyl acetate (TAC) film (The Fujifilm Co., Ltd. product) of 80 micrometers in thickness. After drying for 1 minute in 70 degreeC oven, the ultraviolet-ray of 10mJ / cm <2> was irradiated with the high pressure mercury lamp, and the hard coat layer of the half cured state was obtained. Further, the low-refractive-index layer coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was applied onto the hard coat layer so as to have a cured film thickness of 100 nm, and then dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, followed by 50 OmJ / cm 2 of high-pressure mercury lamp. Ultraviolet rays were irradiated to form a low refractive index layer, and the hard coat layer was completely cured to obtain an antireflection film. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

실시예 2Example 2

조제예 2에서 얻은 하드코트층용 코트제 2를 경화 막두께가 약 10㎛가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 2 for a hard coat layer obtained in Preparation Example 2 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

실시예 3Example 3

조제예 3에서 얻은 하드코트층용 코트제 3을 경화 막두께가 약 10㎛가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 3 for hard coat layer obtained in Preparation Example 3 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

실시예 4Example 4

조제예 4에서 얻은 하드코트층용 코트제 4를 경화 막두께가 약 10㎛가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 for hard coat layer obtained in Preparation Example 4 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

실시예 5Example 5

조제예 5에서 얻은 하드코트층용 코트제 5를 경화 막두께가 약 10㎛가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다. An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 5 for hard coat layer obtained in Preparation Example 5 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 1Comparative Example 1

조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을 도포하지 않았던 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 하드코트필름을 얻었다. 이 하드코트필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index coat agent 7 obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance of this hard coat film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 2Comparative Example 2

조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을 도포하지 않았던 것 이외에는, 실시예 2와 동일한 조작을 실행해서 하드코트필름을 얻었다. 이 하드코트필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the low refractive index layer 7 obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance of this hard coat film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 3Comparative Example 3

조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을 도포하지 않았던 것 이외에는, 실시예 3과 동일한 조작을 실행해서 하드코트필름을 얻었다. 이 하드코트필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the low refractive index layer 7 obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance of this hard coat film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 4Comparative Example 4

조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을 도포하지 않았던 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 조작을 실행해서 하드코트필름을 얻었다. 이 하드코트필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the low refractive index layer 7 obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance of this hard coat film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 5Comparative Example 5

조제예 7에서 얻은 저굴절률층용 코트제 7을 도포하지 않았던 것 이외에는, 실시예 5와 동일한 조작을 실행해서 하드코트필름을 얻었다. 이 하드코트필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the low refractive index layer coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance of this hard coat film and others are shown in Tables 1 and 2.

비교예 6Comparative Example 6

조제예 6에서 얻은 하드코트층용 코트제 6을 경화 막두께가 약 10㎛가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 실행해서 반사방지필름을 얻었다. 이 반사방지필름의 성능 및 기타를 표 1 및 표 2에 나타낸다.An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 for the hard coat layer obtained in Preparation Example 6 was applied directly to the Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance of this antireflection film and others are shown in Tables 1 and 2.

Figure pat00003
Figure pat00003

[주][week]

1) 구형상의 유기미립자의 첨가량: 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분에 대한 값임.1) Added amount of spherical organic fine particles: Value for solid content of active energy ray-sensitive composition.

2) 경화 수지: 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물임.2) Cured Resin: A cured product of the active energy ray-sensitive composition.

Figure pat00004
Figure pat00004

하드코트층의 두께: 10㎛Thickness of Hard Coat Layer: 10㎛

저굴절률층의 두께: 100㎚Thickness of the low refractive index layer: 100 nm

표 1 및 표 2에서 밝혀진 바와 같이, 저굴절률층을 가지는 실시예 1~5는, 저굴절률층을 가지지 않는 비교예 1~5에 비해서, 반사율이 약 1.5% 감소한다. 또, 실시예 4, 5에서, 분산제의 첨가량에 의해서, 내부 헤이즈는 거의 변화시키지 않고, 외부 헤이즈치를 변화시킬 수 있다. 또한, 비교예 6에서, 분산제를 첨가하고 있지 않은 계(系)에서는 방현성이 발현되지 않는다.As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 5 having a low refractive index layer reduced the reflectance by about 1.5% compared to Comparative Examples 1 to 5 having no low refractive index layer. In Examples 4 and 5, the internal haze can be almost changed without changing the amount of the dispersant, and the external haze value can be changed. In Comparative Example 6, anti-glare property was not expressed in a system in which no dispersant was added.

실시예 6Example 6

실시예 1에서 얻은 반사방지필름의 TAC 필름면측에, 두께 25㎛의 아크릴계 감압접착제층을 형성하였다. 해당 감압접착제층 위에 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 25㎛의 필름으로 이루어지는 편광자를 접합하였다.An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was formed on the TAC film surface side of the antireflective film obtained in Example 1. The polarizer which consists of a film with a thickness of 25 micrometers with which iodine adsorption-aligned to polyvinyl alcohol was bonded on this pressure-sensitive adhesive layer.

한편, 두께 80㎛의 TAC 필름[후지필름(주) 제품]의 양면에 두께 25㎛의 아크릴계 감압접착제층을 가지는 점착시트를 제작하였다. 해당 점착시트의 한쪽 면을 박리시트[린텍(주) 제품, 「SP-PET3811」]의 박리처리면이 접촉되도록 접합하였다.On the other hand, the adhesive sheet which has the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of thickness 25micrometer on both surfaces of the 80-micrometer-thick TAC film (made by Fujifilm Co., Ltd.) was produced. One side of this adhesive sheet was bonded so that the peeling process surface of a peeling sheet (Lintec Co., Ltd. product, "SP-PET3811") may contact.

다음에, 상기 편광자의 노출 면과, 점착시트의 박리시트가 형성되어 있지 않은 면이 접촉되도록 접합해서, 편광판을 제작하였다.Next, it bonded together so that the exposed surface of the said polarizer and the surface on which the peeling sheet of an adhesive sheet is not formed may contact, and the polarizing plate was produced.

본 발명의 반사방지필름은, 반사방지기능을 가지는 동시에, 내찰상성 및 방현성도 우수하며, 또한 층구성이 간단하고 비용이 낮아서 특히 LCD 등의 편광판용으로서 매우 적합하다.The antireflection film of the present invention has an antireflection function, is also excellent in scratch resistance and anti-glare, and has a simple layer structure and low cost, and is particularly suitable for polarizing plates such as LCDs.

1: 폴리비닐알코올계 편광자 2, 2', 12, 12': TAC 필름
3, 17: 점착제층 4, 18: 박리시트
5: 표면보호필름 10, 20: 편광판
11: 편광자 13: 하드코트층
14: 저굴절률층 15: 반사방지필름
16, 16': 접착제층
1: polyvinyl alcohol polarizer 2, 2 ', 12, 12': TAC film
3, 17: adhesive layer 4, 18: release sheet
5: surface protection film 10, 20: polarizing plate
11: polarizer 13: hard coat layer
14: low refractive index layer 15: antireflection film
16, 16 ': adhesive layer

Claims (9)

투명플라스틱필름의 표면에, 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층, 및 활성 에너지선의 조사에 의한 경화 수지를 함유한, 굴절률 1.43이하의 두께 50~200㎚의 저굴절률층이 순차적으로 적층되어서 이루어지는 반사방지필름으로서,
(1) 상기 하드코트층 형성재료가, (A) (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트와, (b) 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물, (B) 유기미립자, 및 (C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제를 함유하는 재료인 것,
(2) 상기 하드코트층의 막두께가, 상기 (B) 유기미립자의 평균입경보다도 큰 것, 및
(3) 상기 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률이 1.46~1.80인 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
On the surface of a transparent plastic film, the hard-coat layer formed using the hard-coat layer formation material, and the low-refractive-index layer of 50-200 nm in thickness below refractive index 1.43 containing cured resin by irradiation of an active energy ray are laminated sequentially. As antireflection film made of
(1) An active energy ray-sensitive composition comprising the (A) (a) polyfunctional (meth) acrylate and (b) silica-based fine particles, wherein the hard coat layer-forming material comprises (B) organic fine particles, and ( C) a material containing a dispersant having at least one polar group in a molecule,
(2) the film thickness of the hard coat layer is larger than the average particle diameter of the (B) organic fine particles, and
(3) An antireflection film, wherein the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition (A) is 1.46 to 1.80.
제1항에 있어서,
(C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제가, 극성기로서, 산성을 나타내는 작용기와 1~3급 아미노기 중에서 선택되는 1종 이상을 가지는 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
The method of claim 1,
(C) The antireflective film characterized by the dispersing agent which has at least 1 polar group in a molecule as a polar group which has at least 1 sort (s) chosen from a functional group which shows acidity, and a 1st-3rd amino group.
제2항에 있어서,
(C) 분자 내에 적어도 1개의 극성기를 가지는 분산제가, N,N-디알킬아미노기를 가지는 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
The method of claim 2,
(C) The antireflection film characterized in that the dispersant having at least one polar group in the molecule has an N, N-dialkylamino group.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(b) 실리카계 미립자가, 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 함유한 기를 가지는 실리카 미립자인 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
(b) The antireflection film, wherein the silica fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(B) 유기미립자가, 평균입경 6~10㎛의 것인 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
(B) The anti-reflective film characterized by the organic fine particle being an average particle diameter of 6-10 micrometers.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물과, (B) 유기미립자와의 굴절률차가, 0.1이하인 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
An antireflection film having a refractive index difference of (A) the cured product of the active energy ray-sensitive composition and (B) the organic fine particles is 0.1 or less.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
저굴절률층이, 다공성 실리카 30~80질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The low refractive index layer contains 30-80 mass% of porous silica, The antireflection film characterized by the above-mentioned.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
외부 헤이즈치가 20%이하인 것을 특징으로 하는 반사방지필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Anti-reflection film, characterized in that the outer haze is less than 20%.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 반사방지필름을 표면에 가지는 것을 특징으로 하는 편광판.The antireflection film as described in any one of Claims 1-3 has on the surface, The polarizing plate characterized by the above-mentioned.
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