JP5592671B2 - Anti-glare hard coat film and polarizing plate using the same - Google Patents
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Description
本発明は、防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板に関する。さらに詳しくは、本発明は、金属酸化物微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物と、有機微粒子を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有する防眩性ハードコートフィルムであって、前記の活性エネルギー線感応型組成物と有機微粒子との比重差を利用することにより、ハードコート層の内部ヘーズ値を容易にコントロールし得る防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板に関するものである。 The present invention relates to an antiglare hard coat film and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention relates to an anti-glare hard coat film having a hard coat layer formed using an active energy ray-sensitive composition containing metal oxide fine particles and a hard coat layer forming material containing organic fine particles. An anti-glare hard coat film capable of easily controlling the internal haze value of the hard coat layer by utilizing the specific gravity difference between the active energy ray-sensitive composition and the organic fine particles, and the anti-glare The present invention relates to a polarizing plate using a conductive hard coat film.
ブラウン管（ＣＲＴ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。この問題を解決する手段の一つとして防眩性ハードコート層を有する部材を用いることが挙げられる。そして該防眩性ハードコート層の形成手法は、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用した方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより、外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。これらの中でも（２）のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流である。フィラーとしては元来シリカに代表される無機微粒子を用いるのが一般的であった。シリカ粒子が使用される理由としては、得られたハードコートフィルムの白色度を低く抑えることができる上、硬化不足による耐擦傷性の低下をもたらさないことなどが挙げられる。 In a display such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), or a plasma display (PDP), light may be incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. With the increase in size, it is becoming increasingly important to solve the above problems. One means for solving this problem is to use a member having an antiglare hard coat layer. The antiglare hard coat layer is formed by (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming the hard coat layer, and (2) a hard coat agent for forming the hard coat layer. The method can be roughly divided into three types: a method of mixing a filler into the filler, and (3) a method of mixing incompatible two components into a hard coat agent for forming a hard coat layer and utilizing their phase separation. All of these have fine irregularities formed on the surface to suppress regular reflection of external light and prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp. Among these, the method (2) of mixing a filler into the hard coat agent is the mainstream. As the filler, inorganic fine particles typified by silica were generally used. The reason why the silica particles are used includes that the whiteness of the obtained hard coat film can be kept low and that the scratch resistance is not lowered due to insufficient curing.
一方、透明基板上に、屈折率１.４０〜１.６０の樹脂ビーズと電離放射線硬化型組成物から構成される防眩層が形成された防眩性フィルムが提案されている。例えば、特許文献１では、防眩性を発現する凹凸を形成するために塗膜の膜厚以上の粒径の有機フィラーによる防眩性フィルムが提案されているが、防眩性を高めるために凹凸を大きくするとヘーズ値が上昇し、透過鮮明度が下がるという問題があった。それを改善するために、特許文献２では、防眩性を発現する凹凸形成用の塗膜の膜厚以上の粒径の有機フィラー添加量を低減し、塗膜の膜厚以下の粒径の有機フィラーを添加することで、バランスのとれた防眩性フィルムを作製することが提案されている。
しかしながら、実際には上記のような方法では光学物性的なバランスをとることはできても、使用微粒子の粒径のばらつきにより、凹凸が存在しない箇所が現れ、全面で防眩性が得られなくなる。また、膜厚による外部ヘーズ値の変動が大きいことにより安定生産性に劣るという問題があった。また、これらの系は膜厚が微粒子のサイズによって決定され、表面硬度のような膜厚によってその性能が変わる物性の調整が困難になる。
On the other hand, an antiglare film in which an antiglare layer composed of resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable composition is formed on a transparent substrate has been proposed. For example, Patent Document 1 proposes an antiglare film using an organic filler having a particle size equal to or greater than the thickness of the coating film in order to form unevenness that exhibits antiglare properties. When the unevenness is increased, there is a problem that the haze value increases and the transmission sharpness decreases. In order to improve it,
However, in practice, even though the above-described method can balance the optical properties, due to the variation in the particle size of the fine particles used, there are spots where there are no irregularities, and anti-glare properties cannot be obtained on the entire surface. . In addition, there is a problem that stable productivity is inferior due to a large variation in the external haze value due to the film thickness. Further, in these systems, the film thickness is determined by the size of the fine particles, and it is difficult to adjust physical properties whose performance varies depending on the film thickness such as surface hardness.
上記の特許文献１及び２が有する問題に対処するために、本発明者らは鋭意研究を重ね、活性エネルギー線感応型組成物と該組成物に対して特定の比重差を有する有機微粒子とを含有するハードコート層形成材料を用いてハードコート層を形成し、かつその厚さを、前記有機微粒子の粒径よりも大きくすることにより、上記問題を解決し得ることを見出し、先に特許を出願した（特願２００８−２６８１９２号明細書）。
In order to cope with the problems of the
この技術は、防眩性の程度及び十分な表面硬度を達成することができる優れた技術であるが、使用微粒子の種類によっては「ぎらつき」とよばれる現象を回避することが困難であることが分かった。ここで、「ぎらつき」とは、防眩性フィルムの表面凹凸それぞれに基づくレンズ効果により、画素に見かけ上の歪みを生じさせ、輝度ばらつきと解像度低下を生じさせる現象である。例えばＬＣＤのブラックマトリックスと防眩性フィルムの表面凹凸が干渉することにより発生する画面のちらつきであり、これを抑制するには、ブラックマトリックスと表面凹凸の間に光拡散層を設けることが有効である。光拡散の程度は内部ヘーズ値に依存し、内部ヘーズは活性エネルギー線感応型組成物と屈折率の異なる微粒子を導入することにより発現可能である。内部ヘーズ値を上昇させるためには、（１）該微粒子の添加量を多くする、（２）使用する該微粒子を変更することにより、該微粒子と活性エネルギー線感応型組成物の屈折率差の大きいものに変更する、（３）活性エネルギー線感応型組成物を変更することにより、該微粒子と活性エネルギー線感応型組成物の屈折率差の大きいものに変更する、の３点が考えられる。しかし、上記（１）の方法を用いた場合、微粒子の分散不足に起因する微粒子の凝集による欠点が発生しやすく、（２）の方法を用いた場合、選定した微粒子が活性エネルギー線感応型組成物との親和性が必ずしも良くない場合があり、やはり分散不良による欠点が発生することが多い。
本発明は、このような状況下になされたもので、前記の特願２００８−２６８１９２号明細書の技術を利用して、充分な防眩性及び耐擦傷性を達成すると共に、上記（３）の方法を用いて、内部ヘーズの制御を容易に行うことのできる防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することを目的とするものである。
This technology is an excellent technology that can achieve a degree of antiglare and sufficient surface hardness, but it is difficult to avoid a phenomenon called “glare” depending on the type of fine particles used. I understood. Here, “glare” is a phenomenon that causes an apparent distortion in pixels due to lens effects based on the surface irregularities of the anti-glare film, resulting in luminance variations and resolution reduction. For example, flickering of the screen caused by interference between the LCD black matrix and the anti-glare film surface. To suppress this, it is effective to provide a light diffusion layer between the black matrix and the surface unevenness. is there. The degree of light diffusion depends on the internal haze value, and the internal haze can be expressed by introducing fine particles having a refractive index different from that of the active energy ray-sensitive composition. In order to increase the internal haze value, (1) the addition amount of the fine particles is increased, and (2) the refractive index difference between the fine particles and the active energy ray-sensitive composition is changed by changing the fine particles to be used. There are three possible points: (3) by changing the active energy ray-sensitive composition, and by changing the active energy ray-sensitive composition to one having a large refractive index difference between the fine particles and the active energy ray-sensitive composition. However, when the method (1) is used, defects due to the aggregation of the fine particles due to insufficient dispersion of the fine particles are likely to occur. When the method (2) is used, the selected fine particles have an active energy ray-sensitive composition. There is a case where the affinity with a product is not always good, and a defect due to poor dispersion often occurs.
The present invention has been made under such circumstances, and by using the technology of the above-mentioned Japanese Patent Application No. 2008-268192, sufficient anti-glare property and scratch resistance are achieved, and the above (3). It is an object of the present invention to provide an antiglare hard coat film capable of easily controlling the internal haze by using the method and a polarizing plate using the antiglare hard coat film.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物と、有機微粒子を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、温度２５℃において、前記の活性エネルギー線感応型組成物の比重が、前記有機微粒子の比重よりも０.２５以上大きく、かつ前記ハードコート層の厚さが、前記有機微粒子の平均粒径よりも大きい防眩性ハードコートフィルムにより、その目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have formed an active energy ray-sensitive composition containing metal oxide fine particles and a hard coat layer forming material containing organic fine particles. The specific gravity of the active energy ray-sensitive composition is 0.25 or more larger than the specific gravity of the organic fine particles and the thickness of the hard coat layer is 25 ° C. It has been found that the object can be achieved by an antiglare hard coat film larger than the average particle diameter of the organic fine particles.
The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
［１］透明プラスチックフィルムの表面に、（Ａ）（ａ−１）金属酸化物微粒子、及び（ａ−２）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含む活性エネルギー線感応型組成物、並びに（Ｂ）有機微粒子を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、前記（Ｂ）有機微粒子が平均粒径２〜５μｍ、かつ、１種単独からなり、温度２５℃ において、前記（Ａ）成分の比重が、（Ｂ）成分の比重よりも０.２５以上大きく、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の屈折率の差が０〜０．５（０を除く）であり、さらに前記ハードコート層の厚さが８〜２０μｍであり、かつ、前記（Ｂ）有機微粒子の平均粒径よりも大きいことを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
［２］（ａ−１）金属酸化物微粒子が、表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有する、上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］（ａ−１）金属酸化物微粒子が高屈折率微粒子である、上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］（Ａ）成分が、さらに、（ａ−３）シリカ微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物である、上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］（ａ−３）シリカ微粒子が、表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有する、上記[４]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［６］ハードコート層上に、さらに低屈折率層を積層してなる上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［７］透明プラスチックフィルムのハードコート層が形成されていない側の面に、粘着剤層を積層してなる上記[１]〜[６]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［８］透明プラスチックフィルムのハードコート層が形成されていない側の面に、別のハードコート層を積層してなる上記[１]〜[６]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、及び
［９］上記[１]〜[７]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムのハードコート層形成面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] The surface of the transparent plastic film contains (A) (a-1) metal oxide fine particles, and (a-2) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer. An active energy ray-sensitive composition, and (B) a hard coat layer formed using a hard coat layer forming material containing organic fine particles, wherein (B) the organic fine particles have an average particle size of 2 to 5 μm; It consists of one kind, and at a temperature of 25 ° C., the specific gravity of the component (A) is 0.25 or more larger than the specific gravity of the component (B), and the difference in refractive index between the component (A) and the component (B) Is 0 to 0.5 (excluding 0), the hard coat layer has a thickness of 8 to 20 μm , and is larger than the average particle diameter of the organic fine particles (B). Dazzling hard coat film,
[2] (a-1) The antiglare hard coat film according to the above [1], wherein the metal oxide fine particles have a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group,
[3] (a-1) The antiglare hard coat film according to the above [1] or [2], wherein the metal oxide fine particles are high refractive index fine particles,
[4] The antiglare hard coat as described in any one of [1] to [3] above, wherein the component (A) is an active energy ray-sensitive composition further comprising (a-3) silica fine particles. the film,
[5] (a-3) The antiglare hard coat film according to the above [4], wherein the silica fine particles have a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group,
[6] The antiglare hard coat film according to any one of the above [1] to [5], wherein a low refractive index layer is further laminated on the hard coat layer,
[7] The antiglare hard coat film according to any one of [1] to [6] above, wherein an adhesive layer is laminated on the surface of the transparent plastic film on which the hard coat layer is not formed,
[8] The antiglare hard coat according to any one of the above [1] to [6], wherein another hard coat layer is laminated on the surface of the transparent plastic film where the hard coat layer is not formed. A polarizing plate formed by laminating a film and a surface opposite to the hard coat layer forming surface of the antiglare hard coat film according to any one of [9] and [9] above;
Is to provide.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、以下に示す効果を奏する。
（１）透明プラスチックフィルムの表面に形成されたハードコート層に含まれる（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物と、（Ｂ）有機微粒子の比重差を、２５℃において０.２５以上とすることにより、ハードコート層中の微粒子がハードコート層表面付近に集まり微粒子平均粒径以上の膜厚においても外部ヘーズ（表面凹凸）を発生させることができる。
（２）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の屈折率の差を０〜０.５（０を除く）として、さらに（Ａ）中の（ａ−１）金属酸化物微粒子と、（ａ−２）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、との成分比をコントロールすることにより内部ヘーズ値を容易にコントロールすることができる。
The antiglare hard coat film of the present invention has the following effects.
(1) The specific gravity difference between (A) the active energy ray-sensitive composition contained in the hard coat layer formed on the surface of the transparent plastic film and (B) the organic fine particles is 0.25 or more at 25 ° C. Thus, the fine particles in the hard coat layer gather near the hard coat layer surface, and external haze (surface irregularities) can be generated even at a film thickness greater than the average particle size of the fine particles.
(2) The difference in refractive index between the component (A) and the component (B) is set to 0 to 0.5 (excluding 0), and (a-1) the metal oxide fine particles in (A) and (a- 2) The internal haze value can be easily controlled by controlling the component ratio with the polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設けられるハードコート層の形成に、下記の組成を有するハードコート層形成材料が用いられる。
［ハードコート層形成材料］
本発明におけるハードコート層形成材料は、（Ａ）（ａ−１）金属酸化物微粒子、及び（ａ−２）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含む活性エネルギー線感応型組成物、並びに（Ｂ）有機微粒子を含有する。
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used for forming a hard coat layer provided on at least one surface of a transparent plastic film.
[Hard coat layer forming material]
The hard coat layer forming material in the present invention includes (A) (a-1) metal oxide fine particles, and (a-2) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer. It contains an active energy ray sensitive composition and (B) organic fine particles.
（（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物）
前記ハードコート層形成材料において、（Ａ）成分として用いられる活性エネルギー線感応型組成物は、（ａ−１）金属酸化物微粒子、及び（ａ−２）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含むと共に、必要に応じて、（ａ−３）シリカ微粒子を含むものである。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
((A) Active energy ray sensitive composition)
In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) includes (a-1) metal oxide fine particles, and (a-2) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and It contains a (meth) acrylate-based prepolymer and (a-3) silica fine particles as required.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
＜（ａ−１）金属酸化物微粒子＞
本発明においては、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物の（ａ−１）成分として、金属酸化物微粒子が用いられる。
本発明における金属酸化物微粒子とは、展性、延性に富み、電気及び熱の良導体で、金属光沢をもつ元素、すなわち周期表（長周期型）において、ホウ素（Ｂ）、ケイ素（Ｓｉ）、ヒ素（Ａｓ）、テルル（Ｔｅ）及びアスタチン（Ａｔ）を結ぶ斜めの線より左に位置する元素の酸化物微粒子を指す。さらに、前記周期表にてアルカリ土類金属類（２族）よりも右に位置する元素の酸化物微粒子であることが好ましい。
このような金属酸化物微粒子としては、ぎらつき防止性などの観点から、高屈折率微粒子、好ましくは屈折率１.６以上の微粒子であるものが好適である。この高屈折率金属酸化物微粒子としては、ＺｎＯ（屈折率１.９０）、ＴｉＯ2（屈折率２.３〜２.７）、ＣｅＯ2（屈折率１.９５）、Ｓｂ2Ｏ5（屈折率１.７１）、ＳｎＯ2（屈折率２.００）、インジウムドープ酸化錫（ＩＴＯ；屈折率１.９５）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ；屈折率１.７５〜１.８５）、Ｙ2Ｏ3（屈折率１.８７）、Ｌａ2Ｏ3（屈折率１.９５）、ＺｒＯ2（屈折率２.０５）、Ａｌ2Ｏ3（屈折率１.６３）等を例示することができる。これらの金属酸化物微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの高屈折率金属酸化物微粒子は、いずれも高比重であり、温度２５℃において、（Ａ）成分の比重を、（Ｂ）成分の比重よりも０.２５以上高くするのに寄与することができる。
<(A-1) Metal oxide fine particles>
In the present invention, metal oxide fine particles are used as the component (a-1) of the active energy ray sensitive composition (A).
The metal oxide fine particles in the present invention are rich in malleability and ductility, are good electrical and thermal conductors, and have an element with metallic luster, that is, in the periodic table (long period type), boron (B), silicon (Si), It refers to oxide fine particles of elements located to the left of the diagonal line connecting arsenic (As), tellurium (Te) and astatine (At). Further, oxide fine particles of an element located on the right side of the alkaline earth metal (Group 2) in the periodic table are preferable.
As such metal oxide fine particles, those having high refractive index, preferably fine particles having a refractive index of 1.6 or more are suitable from the viewpoint of preventing glare. As the high refractive index metal oxide fine particles, ZnO (refractive index 1.90), TiO 2 (refractive index 2.3 to 2.7), CeO 2 (refractive index 1.95), Sb 2 O 5 (refractive index). 1.71), SnO 2 (refractive index 2.00), indium-doped tin oxide (ITO; refractive index 1.95), phosphorus-doped tin oxide (PTO; refractive index 1.75 to 1.85), Y 2 O 3 (refractive index 1.87), La 2 O 3 (refractive index 1.95), ZrO 2 (refractive index 2.05), Al 2 O 3 (refractive index 1.63) and the like can be exemplified. These metal oxide fine particles may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
These high refractive index metal oxide fine particles all have a high specific gravity and contribute to making the specific gravity of the component (A) 0.25 or more higher than the specific gravity of the component (B) at a temperature of 25 ° C. can do.
前記（ａ−１）金属酸化物微粒子は、表面官能基として、(メタ)アクリロイル基を含む基を有する微粒子（以下、反応性金属酸化物微粒子と称することがある。）であることが好ましい。このような表面官能基を有する金属酸化物微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により、架橋、硬化し、ハードコート層の耐擦傷性を向上させる効果を有している。
前記反応性金属酸化物微粒子は、例えば平均粒径０.００５〜１μｍ程度の金属酸化物微粒子表面に存在するヒドロキシ基に、該ヒドロキシ基と反応し得る(メタ)アクリロイル基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。
前記ヒドロキシ基と反応し得る(メタ)アクリロイル基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
The (a-1) metal oxide fine particles are preferably fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group (hereinafter sometimes referred to as reactive metal oxide fine particles). The metal oxide fine particles having such a surface functional group have an effect of improving the scratch resistance of the hard coat layer by being crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
In the reactive metal oxide fine particle, for example, a (meth) acryloyl group-containing organic compound capable of reacting with the hydroxy group is reacted with a hydroxy group present on the surface of the metal oxide fine particle having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. Can be obtained.
Examples of the (meth) acryloyl group-containing organic compound that can react with the hydroxy group include, for example, the general formula (I)
A compound represented by the formula is preferably used.
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、この（ａ−１）成分の金属酸化物微粒子の含有量は、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中、通常５〜８０質量％程度、好ましくは１０〜７０質量％である。
なお、この（ａ−１）成分の金属酸化物微粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒径を測定する。
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the content of the metal oxide fine particles of the component (a-1) is usually about 5 to 80% by mass, preferably 10 in the solid content of the active energy ray sensitive composition of the component (A). -70 mass%.
In addition, the average particle diameter of the metal oxide fine particles of the component (a-1) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
＜（ａ−２）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー＞
本発明においては、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物における（ａ−２）成分として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(A-2) Multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer>
In the present invention, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the component (a-2) in the active energy ray-sensitive composition (A).
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
＜（ａ−３）シリカ微粒子＞
本発明においては、必要に応じて、（ａ−３）シリカ微粒子、例えばコロイド状シリカ微粒子及び／又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒径が１〜４００ｎｍ程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）を好ましく挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る(メタ)アクリロイル基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。この(メタ)アクリロイル基含有有機化合物については、前述した金属酸化物微粒子において説明したとおりである。
このようにして得られた(メタ)アクリロイル基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に(メタ)アクリロイル基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
本発明においては、この必要に応じて用いられる（ａ−３）成分のシリカ微粒子の含有量は、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常５〜８０質量％程度、好ましくは１０〜７０質量％である。
なお、この（ａ−３）成分のシリカ微粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。
<(A-3) Silica fine particles>
In the present invention, if necessary, (a-3) silica fine particles, for example, colloidal silica fine particles and / or silica fine particles having surface functional groups can be used.
The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and the silica fine particles having a surface functional group include, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as a “surface functional group”). May be referred to as reactive silica fine particles.).
The reactive silica fine particles can be obtained, for example, by reacting a silanol group on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm with a (meth) acryloyl group-containing organic compound that can react with the silanol group. Can do. The (meth) acryloyl group-containing organic compound is as described in the above-described metal oxide fine particles.
The silica fine particles to which the (meth) acryloyl group-containing organic compound thus obtained is bonded are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
As an active energy ray-sensitive composition (A) containing a compound formed by bonding an organic compound having a (meth) acryloyl group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR Corporation, “ "OPSTAR Z7524", "OPSTAR TU4086", etc. are on the market.
In the present invention, the content of the silica fine particles of the component (a-3) used as necessary is usually 5 to 80% by mass in the solid content of the active energy ray-sensitive composition of the component (A). The degree, preferably 10 to 70% by mass.
In addition, the average particle diameter of the silica fine particles of the component (a-3) can be measured by a laser diffraction / scattering method.
（（Ｂ）有機微粒子）
本発明におけるハードコート層形成材料において、（Ｂ）成分として用いられる有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート系微粒子（以下、ＰＭＭＡ系微粒子と称することがある）などが挙げられる）、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。また、本発明に用いられる有機微粒子の形状は何ら制限されるものではないが、防眩性能の再現性を上げる観点から、球状のものが光の散乱状態を均質化するため好ましい。さらに同様の観点から有機微粒子は、粒度分布の狭いものが特に好ましい。この有機微粒子の平均粒径は、防眩性能の観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、２〜５μｍであることが特に好ましく、また、同様の観点から、粒度分布はコールターカウンター法で測定したピークトップ値の粒径の±５０％以上の粒径の質量分率が全体の７０％以上であるものが好ましい。
本発明においては、この（Ｂ）成分の有機微粒子は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０.１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
また、前記活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率と有機微粒子の屈折率との差は、内部ヘーズ発現性の観点から、絶対値で０〜０.５（０を除く）であることが好ましく、０.０１〜０.２であることがより好ましい。さらに、ぎらつき防止性とコントラストを高いレベルで両立する観点から、該屈折率差は０.０５〜０.１０であることが特に好ましい。
((B) Organic fine particles)
In the hard coat layer forming material of the present invention, the organic fine particles used as the component (B) include, for example, silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles (for example, polymethyl methacrylate fine particles (hereinafter referred to as PMMA fine particles). And acryl-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, benzoguanamine resin fine particles, and the like. Further, the shape of the organic fine particles used in the present invention is not limited at all, but from the viewpoint of improving the reproducibility of the antiglare performance, a spherical one is preferable because the light scattering state is homogenized. Further, from the same viewpoint, the organic fine particles having a narrow particle size distribution are particularly preferable. The average particle diameter of the organic fine particles is preferably 1 to 10 μm, particularly preferably 2 to 5 μm from the viewpoint of antiglare performance, and from the same viewpoint, the particle size distribution is measured by a Coulter counter method. It is preferable that the mass fraction of the particle size of ± 50% or more of the particle size of the peak top value is 70% or more of the whole.
In the present invention, the organic fine particles of the component (B) may be used singly or in combination of two or more, and the blending amount is from the viewpoint of antiglare performance, Preferably it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the active energy ray sensitive composition which is the (A) component mentioned above, More preferably, it is 1-20 mass parts.
Further, the difference between the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the refractive index of the organic fine particles is 0 to 0.5 (excluding 0) in absolute value from the viewpoint of internal haze expression. It is preferable that it is 0.01-0.2. Furthermore, the refractive index difference is particularly preferably 0.05 to 0.10 from the viewpoint of achieving both high glare prevention properties and contrast.
本発明においては、前記（Ｂ）成分の有機微粒子を、ハードコート層の表面近傍に偏在させて防眩性能を向上させるために、温度２５℃において、前記（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の比重が、前記（Ｂ）成分の有機微粒子の比重よりも、０.２５以上大きいことを要する。この比重差が０.２５未満であれば、該有機微粒子がハードコート層の表面近傍に存在する割合が低くなり、所望の防眩性能が得られない。該比重差は、好ましくは０.３０以上、より好ましくは０.４０以上である。また、この比重差が大きすぎると、ハードコート層の表面近傍に存在する有機微粒子の量が過多となって、コントラストを低下させるおそれが生じる。したがって該比重差は１.５以下が好ましく、１.０以下がより好ましく、０.７０以下がさらに好ましい。
なお、温度２５℃における（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物の比重は、エネルギー線照射によって硬化をする前のものであって、ＪＩＳ Ｚ ８８０４の比重びんによる比重測定方法に準じて測定した値である。なお、活性エネルギー線感応型組成物の比重は、固形分での比重をいう。また、温度２５℃における（Ｂ）有機微粒子の比重はＪＩＳ Ｚ ８８０７−１９７６の比重びんによる比重測定方法に準じて測定した値である。
In the present invention, in order to improve the antiglare performance by distributing the organic fine particles of the component (B) in the vicinity of the surface of the hard coat layer, the active energy ray sensitive type of the component (A) at a temperature of 25 ° C. The specific gravity of the composition needs to be 0.25 or more larger than the specific gravity of the organic fine particles of the component (B). If this specific gravity difference is less than 0.25, the proportion of the organic fine particles present in the vicinity of the surface of the hard coat layer becomes low, and the desired antiglare performance cannot be obtained. The specific gravity difference is preferably 0.30 or more, more preferably 0.40 or more. On the other hand, if the specific gravity difference is too large, the amount of organic fine particles present in the vicinity of the surface of the hard coat layer becomes excessive, which may reduce the contrast. Therefore, the specific gravity difference is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and even more preferably 0.70 or less.
The specific gravity of the active energy ray-sensitive composition (A) at a temperature of 25 ° C. is the value before curing by energy ray irradiation, and is a value measured according to the specific gravity measurement method using a specific gravity bottle of JIS Z 8804. It is. The specific gravity of the active energy ray sensitive composition refers to the specific gravity in solid content. The specific gravity of (B) organic fine particles at a temperature of 25 ° C. is a value measured according to a specific gravity measurement method using a specific gravity bottle of JIS Z 8807-1976.
（光重合開始剤）
本発明におけるハードコート層形成材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線感応型化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。なお、ここで全活性エネルギー線感応型化合物とは、（ａ−１）金属酸化物微粒子として、反応性金属酸化物微粒子を用いる場合、あるいは（ａ−３）シリカ微粒子として、反応性シリカ微粒子を用いる場合には、それらを含むものを表す。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer forming material in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-sensitive compound. Is selected within the range. Here, the total active energy ray-sensitive compound means (a-1) when reactive metal oxide fine particles are used as metal oxide fine particles, or (a-3) reactive silica fine particles as silica fine particles. When used, it represents those containing them.
（ハードコート層形成材料の調製）
本発明で用いるハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）成分の有機微粒子、及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能な程度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜調整することができる。
(Preparation of hard coat layer forming material)
The hard coat layer forming material used in the present invention may contain the above-described active energy ray-sensitive composition of component (A), organic fine particles of component (B), and light used as desired in an appropriate solvent as necessary. By adding a polymerization initiator and various additive components, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a light stabilizer, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like at a predetermined ratio, and dissolving or dispersing them, Can be prepared.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and propylene glycol. Examples include alcohols such as monomethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the hard coat layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately adjusted according to the situation.
［透明プラスチックフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前述のようにして調製したハードコート層形成材料を用いて、ハードコート層を形成する。
前記の透明プラスチックフィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
[Transparent plastic film]
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one surface of the transparent plastic film using the hard coat layer forming material prepared as described above.
There is no restriction | limiting in particular about the said transparent plastic film, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for conventional optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film.
これらのプラスチックフィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films may be transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this plastic film can be surface-treated by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. on one side or both surfaces as needed for the purpose of improving the adhesiveness with the layer provided in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
［ハードコート層の形成］
前記透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記ハードコート層形成材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、本発明においては、使用した有機微粒子の平均粒径よりも大きいことを要し、したがって、下限は２μｍ程度であり、上限はハードコート層の硬化収縮によってハードコートフィルムがカールすることを防止する観点から２０μｍ程度である。好ましい厚さは５〜１５μｍの範囲であり、特に好ましい厚さは、８〜１２μｍである。
[Formation of hard coat layer]
The hard coat layer forming material is formed on at least one surface of the transparent plastic film by using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. A hard coat layer is formed by coating to form a coating film, drying, and then irradiating this with active energy rays to cure the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
In the present invention, the thickness of the hard coat layer thus formed needs to be larger than the average particle diameter of the organic fine particles used. Therefore, the lower limit is about 2 μm, and the upper limit is the hard coat layer. From the viewpoint of preventing the hard coat film from curling due to curing shrinkage of the film, it is about 20 μm. A preferable thickness is in the range of 5 to 15 μm, and a particularly preferable thickness is 8 to 12 μm.
［防眩性ハードコートフィルム］
（光学特性）
このようにして形成された本発明の防眩性ハードコートフィルムの光学特性は、次のとおりである。
内部ヘーズ値は、通常１〜８０％、好ましくは３〜６０％であり、特に好ましくは１５〜５０％である。内部ヘーズ値が小さすぎるとぎらつき防止性が発揮されない場合があり、一方、内部ヘーズ値が大きすぎるとコントラストが低下する場合があるからである。また、外部ヘーズ値は、通常０.５〜３０％、好ましくは１〜７％であり、特に好ましくは１〜４％である。外部ヘーズ値が上記の範囲にあればコントラストと防眩性の両立が可能となるからである。
なお、外部ヘーズ値は、防眩性ハードコートフィルムの全ヘーズ値と内部ヘーズ値を測定し、全ヘーズ値から内部ヘーズ値との差によって得られる値である。
さらに、６０°鏡面光沢度は、１５〜１３０が好ましく、２０〜１２０がさらに好ましく、８５〜１１５が特に好ましい。６０°鏡面光沢度が１３０を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす。６０°鏡面光沢度が１５未満ではしろ茶けが発生しやすくなる。また、防眩性ハードコートフィルムの全光線透過率は通常８５％以上であり、８８％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上である。全光線透過率が８５％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
なお、前記光学的特性値の測定方法については、後で説明する。
[Anti-glare hard coat film]
(optical properties)
The optical properties of the antiglare hard coat film of the present invention thus formed are as follows.
The internal haze value is usually 1 to 80%, preferably 3 to 60%, particularly preferably 15 to 50%. This is because if the internal haze value is too small, the anti-glare property may not be exhibited, whereas if the internal haze value is too large, the contrast may decrease. The external haze value is usually 0.5 to 30%, preferably 1 to 7%, particularly preferably 1 to 4%. This is because if the external haze value is in the above range, both contrast and antiglare properties can be achieved.
The external haze value is a value obtained by measuring the total haze value and the internal haze value of the antiglare hard coat film and obtaining the difference between the total haze value and the internal haze value.
Further, the 60 ° specular gloss is preferably 15 to 130, more preferably 20 to 120, and particularly preferably 85 to 115. When the 60 ° specular glossiness exceeds 130, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), and the antiglare property is adversely affected. If the 60 ° specular gloss is less than 15, it is likely to cause whitening. The total light transmittance of the antiglare hard coat film is usually 85% or more, preferably 88% or more, and more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency may be insufficient.
The method for measuring the optical characteristic value will be described later.
（その他機能層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要により、ハードコート層上に、反射防止性を付与させるなどの目的で低屈折率層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該低屈折率層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この低屈折率層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、低屈折率層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
(Other functional layers)
In the antiglare hard coat film of the present invention, a low refractive index layer, for example, a siloxane-based film, a fluorine-based film, or the like can be provided on the hard coat layer for the purpose of imparting antireflection properties, if necessary. . In this case, the thickness of the low refractive index layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this low-refractive-index layer, screen reflections caused by reflections from sunlight, fluorescent lights, etc. are eliminated, and by suppressing the surface reflectance, the total light transmittance is increased and transparency is improved. To do. Depending on the type of the low refractive index layer, the antistatic property can be improved.
（粘着剤層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、プラスチックフィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
このような粘着剤層を形成した防眩性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。
(Adhesive layer)
In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the hard coat layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The antiglare hard coat film formed with such an adhesive layer is suitably used as a member that imparts antiglare performance, scratch resistance, etc. to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is suitable for polarizing plate application.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要に応じて、透明プラスチックフィルムのハードコート層が形成されていない側の面に、別のハードコート層を積層することができる。両方のハードコート層は、それぞれのハードコート層形成材料が同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。 In the antiglare hard coat film of the present invention, if necessary, another hard coat layer can be laminated on the surface of the transparent plastic film where the hard coat layer is not formed. Both hard coat layers may have the same or different hard coat layer forming materials.
［偏光板］
本発明はまた、前述した本発明の防眩性ハードコートフィルムのハードコート層形成面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板をも提供する。
ＬＣＤにおける液晶セルは一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
図１は、上記偏光板の１例の構成を示す斜視図である。この図で示されるように、該偏光板１０は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子１の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム２及び２'を貼り合わせた３層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層３が形成され、さらに、この粘着剤層３には、剥離シート４が貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層３と反対側の面には、通常表面保護フィルム５が設けられている。
本発明の偏光板は、偏光子１の両面に設けられたＴＡＣフィルム２、２'のうち、一方のＴＡＣフィルムに上述した本発明に係わるハードコート層が設けられたものである。偏光板に粘着剤層３、剥離シート４及び表面保護フィルム５が設けられている場合は、特に表面保護フィルム５側のＴＡＣフィルム２'側に本発明に係わるハードコート層が設けられる。
[Polarizer]
This invention also provides the polarizing plate formed by bonding the surface on the opposite side of the hard-coat layer formation surface of the anti-glare hard coat film of this invention mentioned above to a polarizer.
In a liquid crystal cell in an LCD, generally, two transparent electrode substrates on which an alignment layer is formed are arranged so that the alignment layer is on the inside so as to form a predetermined gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal material is placed in the gap. And a polarizing plate is disposed on the outer surface of each of the two transparent electrode substrates via an adhesive layer.
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the
The polarizing plate of the present invention is such that one of the
本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば以下に示す操作を行うことでできる。
なお、図２は、本発明の偏光板の１例の構成を示す断面模式図である。
まず、基材の透明プラスチックフィルムとしてＴＡＣフィルムのような光学異方性のないフィルム１２'を用い、その一方の面に本発明に係わるハードコート層１３を形成し、防眩性ハードコートフィルム１４とする。次に、偏光子１１の片面にハードコート層１３の形成されていないＴＡＣフィルム１２を、反対面に前記防眩性ハードコートフィルム１４を、接着剤層１５、１５'を用いて積層する。透明プラスチックフィルムにＴＡＣフィルムを使用する場合、接着剤による積層で密着性を向上させるには、前述した表面処理の他けん化処理なども行うことができる。
これにより、防眩性能と耐擦傷性能に優れる偏光板２０が得られる。偏光板２０も必要に応じて、ハードコート層１３の設けられる面に、前記図１に示す剥離可能な表面保護フィルム５や、その反対面に液晶セル等の光学部品に貼付するための粘着剤層１６や剥離シート１７が設けられてもよい。
本発明の偏光板は、ＬＣＤにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。
As a method for producing the polarizing plate of the present invention, for example, the following operations can be performed.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one example of the polarizing plate of the present invention.
First, a
Thereby, the
The polarizing plate of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCDs but also for light amount adjustment, polarization interference application devices, optical defect detectors, and the like.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、なんら限定されるものではない。
なお、有機微粒子の平均粒径、比重及び屈折率、活性エネルギー線感応型組成物の比重及び該組成物の硬化物の屈折率、並びにハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って求めた。
＜有機微粒子＞
（１）平均粒径
コールターカウンター法により測定した。
（２）温度２５℃における比重
ＪＩＳ Ｚ ８８０７−１９７６の比重びんによる比重測定法により測定した。
（３）屈折率
スライドガラス上に測定対象の有機微粒子を載せ、屈折率標準液を微粒子上に滴下したのち、カバーガラスを被せ、試料を作製した。該試料をＪＩＳ Ｋ ７１４２のＢ法に基づき、顕微鏡で観察し、微粒子の輪郭が最も見づらくなった屈折率標準液の屈折率を、該微粒子の屈折率とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The average particle diameter, specific gravity and refractive index of the organic fine particles, the specific gravity of the active energy ray-sensitive composition, the refractive index of the cured product of the composition, and the performance of the hard coat film were determined according to the following methods.
<Organic fine particles>
(1) Average particle diameter It measured by the Coulter counter method.
(2) Specific gravity at a temperature of 25 ° C. The specific gravity was measured by a specific gravity measurement method using a specific gravity bottle of JIS Z 8807-1976.
(3) Refractive index An organic fine particle to be measured was placed on a slide glass, a refractive index standard solution was dropped on the fine particle, and then a cover glass was placed over to prepare a sample. The sample was observed with a microscope based on the method B of JIS K 7142, and the refractive index of the refractive index standard solution in which the outline of the fine particles was most difficult to see was taken as the refractive index of the fine particles.
＜活性エネルギー線感応型組成物＞
（４）温度２５℃における比重
活性エネルギー線照射前の活性エネルギー線感応型組成物についてＪＩＳ Ｚ ８８０４の比重びんによる比重測定法により測定した。なお、活性エネルギー線感応型組成物が溶媒等で希釈されている場合、希釈された活性エネルギー線感応型組成物の比重を該測定法で測定し、希釈溶剤分を計算により除くことにより、活性エネルギー線感応型組成物の固形分の比重を算出した。
例えば、活性エネルギー線感応型組成物の固形分の比重をＡ、希釈溶媒Ｂの比重をｂ、希釈された活性エネルギー線感応型組成物中の希釈溶媒Ｂの配合割合をｙ×１００（％）とし、希釈溶媒Ｃの比重をｃ、希釈された活性エネルギー線感応型組成物中の希釈剤Ｃの配合割合をｚ×１００（％）とし、希釈された活性エネルギー線感応型組成物の比重をＤとした場合、活性エネルギー線感応型組成物の固形分の比重Ａは、以下の式で算出できる。
Ａ＝（Ｄ−ｂ×ｙ−ｃ×ｚ）／（１−ｙ−ｚ）
また、活性エネルギー線感応型組成物が２種類以上の活性エネルギー線感応型組成物のブレンドである場合、それぞれの固形分の比重に配合割合を乗じて和することにより算出した。
（５）活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率
各調製例において、活性エネルギー線感応型組成物、光重合開始剤と希釈溶剤からなるコート剤を作製する。これを実施例と同様にしてＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製］又はＰＥＴフィルム［東洋紡績社製］に塗工し、紫外線照射により硬化させ、該硬化物の屈折率測定用のハードコートフィルムとした。これをＪＩＳ Ｋ ７１４２のＡ法に基づき(株)アタゴ製アッベ屈折計を用いてハードコート層の屈折率を求め、これを活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率とした。
<Active energy ray sensitive composition>
(4) Specific gravity at a temperature of 25 ° C. The active energy ray-sensitive composition before active energy ray irradiation was measured by a specific gravity measurement method using a specific gravity bottle of JIS Z 8804. When the active energy ray-sensitive composition is diluted with a solvent or the like, the specific gravity of the diluted active energy ray-sensitive composition is measured by the measurement method, and the diluted solvent content is removed by calculation. The specific gravity of the solid content of the energy ray sensitive composition was calculated.
For example, the specific gravity of the solid content of the active energy ray-sensitive composition is A, the specific gravity of the dilution solvent B is b, and the blending ratio of the dilution solvent B in the diluted active energy ray-sensitive composition is y × 100 (%). And the specific gravity of the diluted active energy ray sensitive composition is z × 100 (%), and the specific gravity of the diluted active energy ray sensitive composition is z × 100 (%). In the case of D, the specific gravity A of the solid content of the active energy ray-sensitive composition can be calculated by the following formula.
A = (D−b × y−c × z) / (1−yz)
Moreover, when the active energy ray-sensitive composition was a blend of two or more types of active energy ray-sensitive compositions, it was calculated by multiplying the specific gravity of each solid content by the blending ratio and summing.
(5) Refractive index of cured product of active energy ray-sensitive composition In each preparation example, a coating agent comprising an active energy ray-sensitive composition, a photopolymerization initiator and a diluent solvent is prepared. This was applied to a TAC film [Fuji Film Co., Ltd.] or PET film [Toyobo Co., Ltd.] in the same manner as in the Examples, cured by ultraviolet irradiation, and a hard coat film for measuring the refractive index of the cured product. It was. The refractive index of the hard coat layer was determined using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. based on the method A of JIS K 7142, and this was used as the refractive index of the cured product of the active energy ray sensitive composition.
＜ハードコートフィルム＞
（６）全光線透過率
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠して、各例で作製した防眩性ハードコートフィルムについて全光線透過率を測定した。
（７）ハードコート層の内部ヘーズ値、全ヘーズ値、及び外部ヘーズ値
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、各例で作製した防眩性ハードコートフィルム、及び該フィルムの構成部材である透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定した。
前記測定により得られた防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値から透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の全ヘーズ値を算出した。
次に、アクリル系粘着剤［日本カーバイト社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績社製］に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着シートを作製した。
作製した透明粘着シートを防眩性ハードコートフィルムのハードコート層側に貼付して、内部ヘーズ値算出用試料とした。該透明粘着シートと内部ヘーズ値算出用試料の夫々のヘーズ値を前記同様にＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から、透明粘着シートのヘーズ値及び透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値を算出した。
最後に、前記全ヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の外部ヘーズ値を算出した。
<Hard coat film>
(6) Total light transmittance Total light transmittance of the antiglare hard coat film produced in each example using a haze meter “NDH-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7361-1. The rate was measured.
(7) Internal haze value, total haze value, and external haze value of hard coat layer Using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter “NDH-2000”, each sample was prepared in accordance with JIS K 7136. The haze values of the antiglare hard coat film and the transparent plastic film alone as a constituent member of the film were measured.
The total haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film was calculated by subtracting the haze value of the transparent plastic film from the haze value of the antiglare hard coat film obtained by the measurement.
Next, 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], 2 parts by weight of an isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.] 100 parts by mass of toluene was added to prepare an adhesive solution.
Next, an adhesive solution was applied to a polyethylene terephthalate film [manufactured by Toyobo Co., Ltd.] as a transparent film having a thickness of 50 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes. A transparent adhesive sheet was prepared.
The produced transparent adhesive sheet was affixed on the hard coat layer side of the antiglare hard coat film to obtain a sample for calculating an internal haze value. The haze value of each of the transparent adhesive sheet and the sample for calculating the internal haze value was measured according to JIS K 7136 as described above.
Then, the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film was calculated by subtracting the haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the transparent plastic film from the haze value of the sample for calculating the internal haze value.
Finally, the external haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film was calculated by subtracting the internal haze value from the total haze value.
（８）防眩性の評価
ハードコートフィルムをアクリル樹脂黒板［三菱レイヨン社製］にアクリル系粘着剤を介して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、下記の判定基準で防眩性を評価した。
Ａ：蛍光灯の映り込み防止性が不十分である。
Ｂ：蛍光灯の映り込み防止性は十分であり、白化もしていない。
Ｃ：蛍光灯の映り込み防止性は十分であるが、白化している。
（９）６０°鏡面光沢度
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
（１０）ぎらつき防止性
シャープ社製液晶ディスプレイ「ＡＱＵＯＳ ＬＣ−２０ＡＸ５」の表面の偏光板を剥がした表面に各例で得られた防眩性ハードコートフィルムを用いて作製した偏光板を設置し、目視にて輝度のちらつきを観察した。なお、偏光板は、延伸ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させた偏光子の片面に前記防眩性ハードコートフィルムを、もう一方の面にトリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」）フィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］を貼合して作製した。
◎：輝度のちらつきがない。
○：輝度のちらつきが若干あるが、実用的に問題ない。
△：輝度のちらつきが若干あり、実用的に問題がある。
×：輝度のちらつきが多く、不合格である。
（１１）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、(株)安田精機製作所の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機「Ｎｏ５５３−Ｍ１」を用いて測定した。
（１２）テーバー摩擦硬度試験
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−９に準じて測定し、試験前後のヘーズ値の変化（Δヘーズ）を求めた。数値が小さいほど表面硬度が高い。
測定条件：ＣＳ−１０Ｆ摩擦輪、４.９Ｎ荷重、１００回転
（１３）ハードコート層の厚さ
各例で作製した防眩性ハードコートフィルム、該防眩性ハードコートフィルムの作製に使用する透明プラスチックフィルムであるＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの夫々について、定圧厚さ計［ニコン社製、商品名「ＭＨ−１５Ｍ」］にて厚さを測定し、その差を取ることによりハードコート層の厚さを算出した。
（１４）塗工ムラ
ハードコート層表面を目視観察し、下記の判定基準に従って、塗工ムラを評価した。
○：塗工面全体が均一に見える。
×：塗工面上に防眩性の高い部分と低い部分が混在しており全体的に不均一に見える。
（１５）コントラスト
上記（１０）の評価で使用した各例の防眩性ハードコートフィルムによる偏光板付きディスプレイを用いて、暗室にて黒、白表示した際の明るさの差（コントラスト）を目視にて以下の基準に従って評価した。
◎：コントラストがとても高い
○：コントラストが高い
△：コントラストがやや低い
×：コントラストが低い
(8) Evaluation of antiglare property A sample in which a hard coat film is attached to an acrylic resin blackboard [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and the following criteria are used. Antiglare property was evaluated.
A: Insufficient prevention of reflection of fluorescent lamp.
B: The reflection of the fluorescent lamp is sufficient, and it is not whitened.
C: The fluorescent lamp has sufficient anti-reflection properties but is whitened.
(9) 60 ° specular gloss The glossiness “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used and measured according to JIS K 7105.
(10) Anti-glare property A polarizing plate produced using the anti-glare hard coat film obtained in each example was placed on the surface of the liquid crystal display “AQUAS LC-20AX5” manufactured by Sharp. The brightness flicker was observed visually. The polarizing plate is composed of a polarizer obtained by adsorbing iodine to stretched polyvinyl alcohol, and the antiglare hard coat film on one side and a triacetyl cellulose (hereinafter “TAC”) film [Konica Minolta Opto, Inc. on the other side. ), Product name “KC8UX2M”].
A: There is no luminance flicker.
○: There is a slight flicker in luminance, but there is no practical problem.
(Triangle | delta): There exists some flickering of brightness | luminance and there exists a problem practically.
X: There are many flickers of brightness, and it is unacceptable.
(11) Pencil hardness Based on JIS K 5400, it measured using the pencil scratch coating-film hardness tester "No553-M1" of Yasuda Seiki Seisakusho.
(12) Taber Friction Hardness Test Measured according to JIS K 5600-5-9, and a change in haze value (Δ haze) before and after the test was determined. The smaller the value, the higher the surface hardness.
Measurement conditions: CS-10F friction wheel, 4.9N load, 100 rotations (13) Hard coat layer thickness Antiglare hard coat film prepared in each example, transparent used for preparation of the antiglare hard coat film About each of the plastic film TAC (triacetylcellulose) film and PET (polyethylene terephthalate) film, the thickness was measured with a constant pressure thickness meter [trade name “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation], and the difference was determined. The thickness of the hard coat layer was calculated by taking it.
(14) Coating unevenness The surface of the hard coat layer was visually observed and coating unevenness was evaluated according to the following criteria.
○: The entire coated surface looks uniform.
X: A part with high anti-glare property and a part with low anti-glare property are mixed on the coated surface, and it appears uneven as a whole.
(15) Contrast Using the display with a polarizing plate by the antiglare hard coat film of each example used in the evaluation of (10) above, visually observe the difference in brightness (contrast) when displaying black and white in a dark room. Was evaluated according to the following criteria.
◎: Contrast is very high ○: Contrast is high △: Contrast is slightly low ×: Contrast is low
調製例１ ハードコート層用コート剤１
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、反応性ジルコニウム微粒子を含むハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＫＺ６６６１」、固形分濃度５０質量％、反応性ジルコニウム微粒子と多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する全活性エネルギー線硬化型化合物４５質量％、光開始剤５質量％、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５０質量％、固形分の比重２.２９、硬化物の屈折率１.６５］１００質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［綜研化学(株)製、平均粒径５μｍ］６質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル３３質量部を均一に混合し、固形分約４０質量％であるハードコート層コート剤１を調製した。
Preparation Example 1 Hard Coating Layer Coating Agent 1
(A) As an active energy ray-sensitive composition, a hard coating agent containing reactive zirconium fine particles [manufactured by JSR Corporation, trade name “OPSTAR KZ6661”, solid content concentration 50 mass%, reactive zirconium fine particles and polyfunctionality 45% by mass of all active energy ray-curable compound containing (meth) acrylate monomer and (meth) acrylate prepolymer, 5% by mass of photoinitiator, 50% by mass of methyl isobutyl ketone (MIBK), specific gravity of
調製例２ ハードコート層用コート剤２
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として調製例１のＫＺ６６６１を７０質量部及び反応性微粒子を含まない活性エネルギー線感応型組成物を含有するハードコート剤［大日精化工業(株)製、商品名「セイカビームＥＸＦ−Ｌ２０３（ＣＳ−１）」、固形分濃度７０質量％、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び(メタ)アクリレート系プレポリマーからなる活性エネルギー線感応型組成物６５質量％、光開始剤５質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％、固形分の比重１.３３、硬化物の屈折率１.５２］５０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤２を調製した。
Preparation Example 2 Hard Coating
(A) Hard coating agent containing 70 parts by mass of KZ6661 of Preparation Example 1 as an active energy ray-sensitive composition and an active energy ray-sensitive composition containing no reactive fine particles [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Product name “SEICA BEAM EXF-L203 (CS-1)”, solid content concentration 70% by mass, active energy ray-sensitive composition composed of polyfunctional (meth) acrylate monomer and (meth) acrylate prepolymer 65% by mass , Photoinitiator 5% by mass, propylene glycol monomethyl ether 30% by mass, solids specific gravity 1.33, cured product refractive index 1.52] The
調製例３ ハードコート層用コート剤３
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として調製例１のＫＺ６６６１を４２質量部及びＬ２０３（ＣＳ−１）（前出）を７０質量部加えた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤３を調製した。
Preparation Example 3 Hard Coating
(A) As an active energy ray sensitive composition, the solid content was about the same as in Preparation Example 2 except that 42 parts by mass of KZ6661 of Preparation Example 1 and 70 parts by mass of L203 (CS-1) (supra) were added. The
調製例４ ハードコート層用コート剤４
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として調製例１のＫＺ６６６１を１４.６質量部及び反応性シリカ微粒子を含むハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、固形分濃度７３質量％、反応性シリカ微粒子と多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する全活性エネルギー線硬化型化合物７０質量％、光開始剤３質量％、メチルエチルケトン２７質量％、固形分の比重１.６５、硬化物の屈折率１.４９］９０質量部加えた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤４を調製した。
Preparation Example 4 Coating agent 4 for hard coat layer
(A) Hard coating agent containing 14.6 parts by mass of KZ6661 of Preparation Example 1 and reactive silica fine particles as an active energy ray-sensitive composition [trade name “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR Corporation, solid content concentration 73 70% by mass of a total active energy ray-curable compound containing reactive silica fine particles, polyfunctional (meth) acrylate monomer and (meth) acrylate prepolymer, 3% by mass of photoinitiator, 27% by mass of methyl ethyl ketone A hard coating layer coating agent 4 having a solid content of about 40% by mass was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 90 parts by mass of a specific gravity of 1.65 and a refractive index of a cured product of 1.49] were added. did.
調製例５ ハードコート層用コート剤５
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として反応性でないリンドープ酸化錫微粒子を含むハードコート剤［東洋インキ(株)製、商品名「リオデュラスＴＹＰ６５−０４」］、固形分濃度３５質量％、反応性でないリンドープ酸化錫微粒子と多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する全活性エネルギー線硬化型化合物４２質量％、光開始剤３質量％、ＭＩＢＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテル／シクロヘキサノン混合溶媒６５質量％、固形分の比重１.７５、硬化物の屈折率１.６５]１００質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［綜研化学(株)製、平均粒径３μｍ］２質量部を均一に混合し、固形分約３６質量％であるハードコート層用コート剤５を調製した。
Preparation Example 5 Hard coat layer coating agent 5
(A) Hard coating agent containing phosphorus-doped tin oxide fine particles that are not reactive as an active energy ray-sensitive composition [trade name “Rioduras TYP65-04” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.], solid content concentration 35% by mass, reactivity Non-phosphorus-doped tin oxide fine particles, polyfunctional (meth) acrylate monomer and (meth) acrylate prepolymer 42% by mass, photoinitiator 3% by mass, MIBK / propylene glycol monomethyl ether / 65% by mass of mixed solvent of cyclohexanone, specific gravity of 1.75, refractive index 1.65 of cured product, 100 parts by mass of (B) spherical organic fine particles, PMMA fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
調製例６ ハードコート層用コート剤６
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として反応性でない二酸化チタンを含むハードコート剤［東洋インキ(株)製、商品名「リオデュラスＴＹＴ８０−０１」］、固形分濃度２５質量％、反応性でない二酸化チタンと多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する全活性エネルギー線硬化型化合物２２質量％、光開始剤３質量％、ＭＩＢＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテル／シクロヘキサノン混合溶媒７５質量％、固形分の比重２.１０、硬化物の屈折率１.８０]１００質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［綜研化学(株)製、平均粒径３μｍ］２質量部を均一に混合し、固形分約２６質量％であるハードコート層用コート剤６を調製した。
Preparation Example 6 Coating agent 6 for hard coat layer
(A) Hard coating agent containing titanium dioxide that is not reactive as an active energy ray-sensitive composition [manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name “Rioduras TYT80-01”], solid content concentration 25% by mass, non-reactive dioxide Total active energy ray curable compound containing titanium, polyfunctional (meth) acrylate monomer and (meth) acrylate prepolymer 22% by mass, photoinitiator 3% by mass, MIBK / propylene glycol monomethyl ether / cyclohexanone mixed solvent 75% by mass, specific gravity of solid content 2.10, refractive index 1.80 of cured product 100 parts by mass, (B) spherical organic fine particles, PMMA fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
調製例７ 反射防止層用コート剤７
活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［荒川化学(株)製、商品名「ビームセット ５７５ＣＢ」、固形分１００％］１００質量部、多孔性シリカ粒子のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）分散体［触媒化成工業(株)製、商品名[ＥＬＣＯＭ ＲＴ−１００２ＳＩＶ］、固形分２１質量％、多孔性シリカ粒子、硬化物の屈折率１.３０、平均粒径６０ｎｍ］８０質量部を混合したのち、全体の固形分濃度が２質量％になるようにＭＩＢＫで希釈して、反射防止層用コート剤７を調製した。
Preparation Example 7 Coating agent 7 for antireflection layer
As an active energy ray curable compound, ultraviolet (UV) curable hard coat agent [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Beam Set 575CB”, solid content 100%] 100 parts by mass, porous silica particles of methyl isobutyl ketone (MIBK) dispersion [manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name [ELCOM RT-1002SIV], solid content 21% by mass, porous silica particles, refractive index of cured product 1.30, average particle size 60 nm] 80 mass After mixing the parts, the coating composition 7 for antireflection layer was prepared by diluting with MIBK so that the total solid content concentration was 2% by mass.
調製例８ 粘着剤層用コート剤８
アクリル酸ブチル／アクリル酸メチル／アクリル酸（質量比７７／２０／３）のアクリル共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：８０万）１００質量部と、紫外線硬化型多官能アクリレート［東亜合成(株)製、商品名「アロニックスＭ−３１５」、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、分子量：５７８］２５質量部と、光開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア５００」、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物］１質量部と、イソシアナート系架橋剤［日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートＬ」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアナート］２質量部とを混合して、粘着剤層用コート剤８を調製した。
Preparation Example 8 Coating agent 8 for pressure-sensitive adhesive layer
100 parts by mass of an acrylic copolymer (weight average molecular weight Mw: 800,000) of butyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 77/20/3) and an ultraviolet curable polyfunctional acrylate [Toa Gosei Co., Ltd. Product name “Aronix M-315”, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, molecular weight: 578] 25 parts by mass, photoinitiator [Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 500”, benzophenone 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone mixture in 1: 1 ratio] and an isocyanate-based crosslinking agent [manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “Coronate L”, trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate] 2 mass parts was mixed and the coating agent 8 for adhesive layers was prepared.
調製例９ ハードコート層用コート剤９
活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［荒川化学(株)製、商品名「ビームセット５７５ＣＢ」、固形分１００％］１００質量部、プロピレングリコールモノメチルアセテート３０質量％、比重１.３３]５０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤９を調製した。
Preparation Example 9 Coating agent 9 for hard coat layer
As an active energy ray curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coat agent [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Beam Set 575CB”, solid content 100%] 100 parts by mass, propylene glycol monomethyl acetate 30% by mass, Specific gravity 1.33] A coating agent 9 for hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was prepared in the same manner as Preparation Example 1 except that 50 parts by mass was added.
調製例１０ ハードコート層用コート剤１０
活性エネルギー線硬化型化合物として、Ｌ２０３（ＣＳ−１）（前出）を１００質量部加えた以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤１０を調製した。
Preparation Example 10 Hard coat
A hard coat
調製例１１ ハードコート層用コート剤１１
活性エネルギー線硬化型化合物として、Ｚ７５３０（前出）を１００質量部加えた以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％であるハードコート層用コート剤１１を調製した。
Preparation Example 11
A hard coat
実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製］の表面に、調製例１で得た上記ハードコート層用コート剤１を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 1
The hard coat layer coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was applied to the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm [manufactured by Fuji Film Co., Ltd.] with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an optical film was produced by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例２
透明基材フィルムとして厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム［東洋紡績社製］を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 2
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that a 100 μm thick PET film [manufactured by Toyobo Co., Ltd.] was used as the transparent substrate film.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例３
調製例２で得たコート剤２を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 3
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例４
調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 4
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例５
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 5
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例６
調製例５で得たコート剤５を硬化膜厚が約８μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 6
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 5 obtained in Preparation Example 5 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 8 μm.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例７
調製例６で得たコート剤６を硬化膜厚が約６μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 7
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 6 μm.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例８
実施例１で形成したハードコート層上に、調製例７で得られた反射防止層用コート剤７を硬化膜厚が０.１μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、低屈折率層を有する光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 8
On the hard coat layer formed in Example 1, the anti-reflection layer coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was 0.1 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an optical film having a low refractive index layer was produced by irradiating ultraviolet rays with a light amount of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例９
実施例２で得られた光学フィルムにおける透明基材であるＰＥＴフィルムのハードコート層が形成されていない側の面に、調製例８で得られた粘着剤層用コート剤８を、乾燥・硬化後膜厚が２０μｍになるように、ナイフ塗工した。７０℃のオーブン中で１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、粘着剤層を有する光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 9
The coating agent 8 for the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Preparation Example 8 is dried and cured on the surface of the optical film obtained in Example 2 where the hard coat layer of the PET film, which is a transparent substrate, is not formed. Knife coating was performed so that the post-film thickness was 20 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer was produced by irradiating ultraviolet rays having a light amount of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
実施例１０
実施例２で得られた光学フィルムにおける透明基材フィルムであるＰＥＴフィルムのハードコート層が形成されていない側の面に、調製例９で得られたクリアハードコート層用コート剤９を、硬化膜厚が５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、防眩性を有するハードコート層の反対側の面にクリアハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Example 10
The coating agent 9 for clear hard coat layer obtained in Preparation Example 9 is cured on the surface of the optical film obtained in Example 2 where the hard coat layer of the PET film, which is a transparent substrate film, is not formed. The film was coated with a Mayer bar so that the film thickness was 5 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an optical film having a clear hard coat layer on the opposite side of the hard coat layer having an antiglare property is irradiated with ultraviolet light having a light intensity of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp. Produced.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
比較例１
調製例１０で得たコート剤１０を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Comparative Example 1
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
比較例２
調製例１１で得たコート剤１１を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Comparative Example 2
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
比較例３
調製例１で得たコート剤１を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Comparative Example 3
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4 μm.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
比較例４
調製例１で得られたハードコート層用コート剤１を、硬化膜厚が５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様な操作を行い、光学フィルムを作製した。
この光学フィルムの性能を、各成分の特性と共に第１表に示す。
Comparative Example 4
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 1 for hard coat layer obtained in Preparation Example 1 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was 5 μm.
The performance of this optical film is shown in Table 1 together with the characteristics of each component.
第１表から、以下に示すことが分かる。
実施例１〜１０のように、活性エネルギー線感応型組成物−有機微粒子比重差が０.２５以上の場合、該組成物に対する有機微粒子のみかけの比重が軽くなるため、該有機微粒子の粒子径以上の膜厚においても、防眩性が充分に発揮される。一方、比較例１のように、前記比重差が０.２５未満では防眩性が不充分である。
また、実施例１のように、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と有機微粒子との間に屈折率差が存在する場合（屈折率差０.１６）、内部ヘーズが発生し、ぎらつき防止性に優れる。一方、比較例２のように、金属酸化物微粒子を含まず、かつ前記屈折率差が小さい場合（屈折率差≒０）、内部ヘーズはほとんど発現せず、ぎらつき防止性能が不充分となる。
また、実施例１と実施例８を比較した場合、実施例８は反射率が低く、反射防止性に優れている。
From Table 1, it can be seen that:
As in Examples 1 to 10, when the specific gravity difference between the active energy ray-sensitive composition and the organic fine particles is 0.25 or more, the apparent specific gravity of the organic fine particles with respect to the composition becomes lighter. Even at the above film thickness, the antiglare property is sufficiently exhibited. On the other hand, if the specific gravity difference is less than 0.25 as in Comparative Example 1, the antiglare property is insufficient.
Further, as in Example 1, when there is a refractive index difference between the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the organic fine particles (refractive index difference 0.16), internal haze occurs and glare occurs. Excellent prevention. On the other hand, as in Comparative Example 2, when the metal oxide fine particles are not included and the difference in refractive index is small (refractive index difference≈0), the internal haze hardly appears and the glare prevention performance is insufficient. .
Moreover, when Example 1 and Example 8 are compared, Example 8 has a low reflectance and is excellent in antireflection property.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、透明プラスチックフィルムの表面に形成されたハードコート層に含まれる（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）有機微粒子の比重差を、２５℃において０.２５以上とすることにより、ハードコート層中の微粒子がハードコート層表面付近に集まり微粒子平均粒径以上の膜厚においても外部ヘーズ（表面凹凸）を発生させることができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、特にＬＣＤなどにおける偏光板用として好適である。
The antiglare hard coat film of the present invention has a specific gravity difference of (A) active energy ray-sensitive composition and (B) organic fine particles contained in a hard coat layer formed on the surface of a transparent plastic film at 25 ° C. By setting it to 0.25 or more, fine particles in the hard coat layer gather near the hard coat layer surface, and external haze (surface irregularities) can be generated even at a film thickness that is greater than the fine particle average particle diameter.
The antiglare hard coat film of the present invention is particularly suitable for polarizing plates in LCDs and the like.
１ ポリビニルアルコール系偏光子
２ ＴＡＣフィルム
２' ＴＡＣフィルム
３ 粘着剤層
４ 剥離シート
５ 表面保護フィルム
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ ＴＡＣフィルム
１２' ＴＡＣフィルム
１３ ハードコート層
１４ 防眩性ハードコートフィルム
１５ 接着剤層
１５' 接着剤層
１６ 粘着剤層
１７ 剥離シート
２０ 偏光板
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10627548B2 (en) | 2015-11-04 | 2020-04-21 | Lg Chem, Ltd. | Anti-reflective film and manufacturing method thereof |
| US11415726B2 (en) | 2015-11-04 | 2022-08-16 | Lg Chem, Ltd. | Anti-reflective film and manufacturing method thereof |
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