JP2010266658A - Antireflective film and polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antireflective film which has an antireflection function, and is excellent in scratch resistance and glare resistance as well, and has a simple layer constitution, is inexpensive and is particularly suitable as the one for a polarizing plate. <P>SOLUTION: The antireflective film is configured such that a hard coat layer formed using a hard coat layer-forming material and a low refractive index layer with a refractive index of ≤1.43 and a thickness of 50-200 nm including a cured resin by the emission of active energy rays, are laminated in order on the surface of a transparent plastic film, wherein (1) the hard coat layer-forming material contains: (A) an active energy ray sensation-type composition containing (a) polyfunctional(meth)acrylate and (b) silica-based fine particles; (B) organic fine particles; and (C) a dispersant having at least one polar group in the molecule, (2) the film thickness of the hard coat layer is larger than the average particle diameter of the organic fine particles, and (3) the refractive index of the cured material of the (A) active energy ray sensation-type composition is 1.46 to 1.80. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、反射防止フィルム及びそれを用いた偏光板に関する。さらに詳しくは、本発明は、反射防止機能を有すると共に、耐擦傷性及び防眩性にも優れ、かつ層構成が簡単でコストが低く、特に偏光板用として好適な反射防止フィルム、及びそれを用いた偏光板に関するものである。   The present invention relates to an antireflection film and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention has an antireflection function, is excellent in scratch resistance and antiglare properties, has a simple layer structure and is low in cost, and particularly suitable for use as a polarizing plate. It relates to the polarizing plate used.

プラズマディスプレイ(PDP)、ブラウン管(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)などの画像表示装置においては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような課題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な反射防止処置や防眩処置がとられている。その一つとして反射防止フィルムを各種のディスプレイに使用することが行われている。
この反射防止フィルムは、従来、蒸着やスパッタリングなどのドライプロセス法により、基材フィルム上に、低屈折率の物質(MgF2)を薄膜化する方法や、屈折率の高い物質[ITO(錫ドープ酸化インジウム)、TiO2など]と屈折率の低い物質(MgF2、SiO2など)を交互に積層する方法などで作製されている。しかしながら、このようなドライプロセス法で作製された反射防止フィルムは、製造コストが高くつくのを免れないという問題があった。
そこで、近年、ウエットプロセス法、すなわちコーティングにより反射防止フィルムを作製することが試みられている。しかしながら、このウエットプロセス法により作製された反射防止フィルムにおいては、前記のドライプロセス法による反射防止フィルムに比べて、表面の耐擦傷性に劣るという問題が生じる。
In an image display device such as a plasma display (PDP), a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), etc., light is incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. In recent years, with the increase in the size of displays, it has become increasingly important to solve the above problems.
In order to solve such a problem, various antireflection treatments and antiglare treatments have been taken for various displays so far. As one of them, an antireflection film is used for various displays.
Conventionally, this antireflection film is formed by a method of thinning a low refractive index substance (MgF 2 ) on a base film by a dry process method such as vapor deposition or sputtering, or a high refractive index substance [ITO (tin-doped Indium oxide), TiO 2, etc.] and a material having a low refractive index (MgF 2 , SiO 2, etc.) are alternately stacked. However, the antireflection film produced by such a dry process method has a problem that the production cost is unavoidable.
Therefore, in recent years, an attempt has been made to produce an antireflection film by a wet process method, that is, coating. However, the antireflection film produced by the wet process method has a problem that the surface is inferior in scratch resistance as compared with the antireflection film by the dry process method.

そこで、ウエットプロセス法における前記問題を解決するために、電離放射線硬化型樹脂組成物を用いて硬化層(ハードコート層)をさらに形成することが行われている。例えば基材フィルム上に、(1)電離放射線による硬化樹脂を含む厚さ2〜20μmのハードコート層、電離放射線による硬化樹脂と、アンチモンドープ酸化錫を含む少なくとも2種の金属酸化物を含み、屈折率が1.65〜1.80の範囲にある厚さ60〜160nmの高屈折率層、及びシロキサン系ポリマーを含み、屈折率が1.37〜1.47の範囲にある厚さ80〜180nmの低屈折率層を順次積層してなる光学用フィルム(例えば、特許文献1参照)、(2)金属酸化物と、熱又は電離放射線による硬化物とを含む厚さ2〜20μmのハードコート層、及び多孔性シリカとポリシロキサン系ポリマーとを含み、屈折率が1.30〜1.45の範囲にある厚さ40〜200nmの低屈折率層を順次積層してなる光学用フィルム(例えば、特許文献2参照)などが開示されている。
これらの光学用フィルムは、画像表示素子の表面の光の反射を効果的に防止すると共に、耐擦傷性に優れる反射防止フィルムである。
Therefore, in order to solve the above problems in the wet process method, a cured layer (hard coat layer) is further formed using an ionizing radiation curable resin composition. For example, on a base film, (1) a hard coat layer having a thickness of 2 to 20 μm containing a cured resin by ionizing radiation, a cured resin by ionizing radiation, and at least two kinds of metal oxides containing antimony-doped tin oxide, A high refractive index layer having a refractive index in the range of 1.65 to 1.80 and a thickness of 60 to 160 nm, and a siloxane-based polymer having a refractive index in the range of 1.37 to 1.47. Optical film formed by sequentially laminating low refractive index layers of 180 nm (see, for example, Patent Document 1), (2) hard coat having a thickness of 2 to 20 μm, including a metal oxide and a cured product by heat or ionizing radiation An optical film comprising a layer, and a low refractive index layer having a thickness of 40 to 200 nm and having a refractive index in the range of 1.30 to 1.45, including porous silica and a polysiloxane polymer (for example, , Patent Reference 2) is disclosed.
These optical films are antireflection films that effectively prevent reflection of light on the surface of the image display element and are excellent in scratch resistance.

ところで、前記の各ディスプレイに用いられる光学フィルムにおいては、近年コスト面から、光学フィルムの使用量を減らすために、多機能光学フィルムに対する要望が多くなってきている。多機能光学フィルムとしては、例えば、反射防止機能を始め、耐擦傷性、蛍光灯などの室内光源の映り込みによるギラツキなどを防止する防眩機能、PDPにあっては、近赤外線遮断機能、さらには帯電防止機能、防汚機能などの中から選ばれる少なくとも2種以上の機能を有する光学フィルムを挙げることができる。   By the way, in the optical film used for each said display, in recent years, in order to reduce the usage-amount of an optical film, the request | requirement with respect to a multifunctional optical film has increased. Multifunctional optical films include, for example, antireflection functions, scratch resistance, antiglare functions for preventing glare caused by reflection of indoor light sources such as fluorescent lamps, and near-infrared blocking functions for PDPs. Can include an optical film having at least two functions selected from an antistatic function and an antifouling function.

特開2002−341103号公報JP 2002-341103 A 特開2003−139908号公報JP 2003-139908 A

本発明は、このような状況下になされたもので、反射防止機能を有すると共に、耐擦傷性及び防眩性にも優れ、かつ層構成が簡単でコストが低く特に偏光板用として好適な反射防止フィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made under such circumstances, has an antireflection function, is excellent in scratch resistance and antiglare properties, has a simple layer structure, is low in cost, and particularly suitable for a polarizing plate. It aims at providing a prevention film.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シリカ系微粒子を含む硬化物の屈折率が所定の範囲にある活性エネルギー線感応型組成物と、有機微粒子と、分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有するハードコート層形成材料を用いてハードコート層を形成し、さらにこのハードコート層上に、活性エネルギー線の照射による硬化樹脂を含む、屈折率がある値以下の所定の厚さの低屈折率層を設けることにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1]透明プラスチックフィルムの表面に、ハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層、及び活性エネルギー線の照射による硬化樹脂を含む、屈折率1.43以下の厚さ50〜200nmの低屈折率層が順次積層されてなる反射防止フィルムであって、
(1)前記ハードコート層形成材料が、(A)(a)多官能性(メタ)アクリレートと、(b)シリカ系微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物、(B)有機微粒子、及び(C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有する材料であること、
(2)前記ハードコート層の膜厚が、前記(B)有機微粒子の平均粒径よりも大きいこと、及び
(3)前記(A)活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率が1.46〜1.80であること、
を特徴とする反射防止フィルム、
[2](C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、極性基として、酸性を示す官能基と1〜3級アミノ基の中から選ばれる1種以上を有することを特徴とする上記[1]項に記載の反射防止フィルム、
[3](C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、N,N−ジアルキルアミノ基を有することを特徴とする上記[2]項に記載の反射防止フィルム、
[4](b)シリカ系微粒子が、表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子であることを特徴とする上記[1]〜[3]項のいずれかに記載の反射防止フィルム、
[5](B)有機微粒子が、平均粒径6〜10μmのものであることを特徴とする上記[1]〜[4]項のいずれかに記載の反射防止フィルム、
[6](A)活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と、(B)有機微粒子との屈折率差が、0.1以下であることを特徴とする上記[1]〜[5]項のいずれかに記載の反射防止フィルム、
[7]低屈折率層が、多孔性シリカ30〜80質量%を含むことを特徴とする上記[1]〜[6]項のいずれかに記載の反射防止フィルム、
[8]外部ヘイズ値が20%以下であることを特徴とする上記[1]〜[7]項のいずれかに記載の反射防止フィルム、及び
[9]上記[1]〜[8]項のいずれかに記載の反射防止フィルムを表面に有する偏光板、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an active energy ray-sensitive composition in which the refractive index of a cured product containing silica-based fine particles is within a predetermined range, organic fine particles, molecules A hard coat layer is formed using a hard coat layer forming material containing a dispersing agent having at least one polar group therein, and a hardened resin by irradiation with active energy rays is further formed on the hard coat layer. It has been found that the object can be achieved by providing a low refractive index layer having a predetermined thickness below a certain value. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A transparent plastic film including a hard coat layer formed using a hard coat layer forming material and a cured resin by irradiation with active energy rays and having a refractive index of 1.43 or less and a thickness of 50 to 200 nm An antireflection film in which low refractive index layers are sequentially laminated,
(1) The hard coat layer forming material comprises (A) (a) a polyfunctional (meth) acrylate and (b) an active energy ray-sensitive composition containing silica-based fine particles, (B) organic fine particles, and ( C) a material containing a dispersant having at least one polar group in the molecule;
(2) The film thickness of the hard coat layer is larger than the average particle size of the organic fine particles (B), and (3) the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition (A) is 1. .46 to 1.80,
Anti-reflection film, characterized by
[2] (C) The dispersant having at least one polar group in the molecule has, as the polar group, at least one selected from a functional group showing acidity and a primary to tertiary amino group. The antireflection film according to the above item [1],
[3] The antireflective film as described in the above item [2], wherein (C) the dispersant having at least one polar group in the molecule has an N, N-dialkylamino group,
[4] The reflection according to any one of [1] to [3] above, wherein the (b) silica-based fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group. Prevention film,
[5] The antireflection film as described in any one of [1] to [4] above, wherein the organic fine particles (B) have an average particle diameter of 6 to 10 μm,
[6] Item [1] to [5] above, wherein the difference in refractive index between (A) the cured product of the active energy ray-sensitive composition and (B) organic fine particles is 0.1 or less. The antireflection film according to any one of
[7] The antireflection film as described in any one of [1] to [6] above, wherein the low refractive index layer contains 30 to 80% by mass of porous silica.
[8] The antireflection film as described in any one of [1] to [7] above, wherein the external haze value is 20% or less, and [9] from the above [1] to [8] A polarizing plate having the antireflection film according to any one on a surface thereof,
Is to provide.

本発明によれば、反射防止機能を有すると共に、耐擦傷性及び防眩性にも優れ、かつ層構成が簡単でコストが低く特に偏光板用として好適な反射防止フィルム、及びそれを用いた偏光板を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having an antireflection function, it is excellent also in abrasion resistance and anti-glare property, and the layer structure is simple, the cost is low, and it is suitable especially for polarizing plates, and polarized light using the same Board can be provided.

偏光板の1例の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of one example of a polarizing plate. 本発明の偏光板の1例の構成を示す断面膜式図である。It is a section film type figure showing the composition of one example of the polarizing plate of the present invention.

本発明の反射防止フィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設けられるハードコート層の形成に、下記の組成を有するハードコート層形成材料が用いられる。
[ハードコート層形成材料]
本発明におけるハードコート層形成材料は、(A)活性エネルギー線感応型組成物、(B)有機微粒子及び(C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有する。
((A)活性エネルギー線感応型組成物)
前記ハードコート層形成材料において、(A)成分として用いられる活性エネルギー線感応型組成物には、(a)多官能性(メタ)アクリレートと、(b)シリカ系微粒子が必須成分として含まれる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。また、(メタ)アクリレートとは、メタクリレートとアクリレートの両方を意味するものである。
In the antireflection film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used for forming a hard coat layer provided on at least one surface of a transparent plastic film.
[Hard coat layer forming material]
The hard coat layer forming material in the present invention contains (A) an active energy ray-sensitive composition, (B) organic fine particles, and (C) a dispersant having at least one polar group in the molecule.
((A) Active energy ray sensitive composition)
In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) contains (a) polyfunctional (meth) acrylate and (b) silica-based fine particles as essential components.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam. (Meth) acrylate means both methacrylate and acrylate.

<(a)多官能性(メタ)アクリレート>
本発明においては、(a)多官能性(メタ)アクリレートとして、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び/又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(A) Multifunctional (meth) acrylate>
In the present invention, as the (a) polyfunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer is used.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。上記多官能性(メタ)アクリレート系プレポリマーの重量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の値で、50,000以下が好ましく、より好ましくは500〜50,000、さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。これらのプレポリマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. The weight average molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate-based prepolymer is preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, and still more preferably a value in terms of standard polymethyl methacrylate measured by the GPC method. It is selected in the range of 3,000 to 40,000. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.

<(b)シリカ系微粒子>
本発明においては、(b)シリカ系微粒子として、コロイド状シリカ微粒子及び/又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒径が1〜400nm程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子(以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。)を挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒径0.005〜1μm程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式(I)

Figure 2010266658
(式中、R1は水素原子又はメチル基、R2はハロゲン原子又は
Figure 2010266658
で示される基である。)
で表される化合物などが好ましく用いられる。 <(B) Silica-based fine particles>
In the present invention, colloidal silica fine particles and / or silica fine particles having a surface functional group can be used as (b) silica-based fine particles.
The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and the silica fine particles having a surface functional group include, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as a “surface functional group”). May be referred to as reactive silica fine particles).
In the reactive silica fine particle, for example, a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group is reacted with a silanol group on the surface of the silica fine particle having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. Can be obtained. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable (meth) acryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
Figure 2010266658
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or
Figure 2010266658
It is group shown by these. )
A compound represented by the formula is preferably used.

このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸2−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸2,3−イミノプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られる反射防止フィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物(A)として、例えばJSR(株)製、商品名「オプスターZ7530」、「オプスターZ7524」、「オプスターTU4086」などが上市されている。
本発明においては、この(b)成分のシリカ系微粒子の含有量は、(A)成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常5〜90質量%程度、好ましくは10〜70質量%である。
なお、この(b)成分のシリカ系微粒子におけるシリカ粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒径を測定する。
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained antireflection film.
As an active energy ray-sensitive composition (A) containing a compound formed by bonding an organic compound having a polymerizable unsaturated group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530”, “JSR Co., Ltd.”, “ "OPSTAR Z7524", "OPSTAR TU4086", etc. are on the market.
In the present invention, the content of the silica-based fine particles of the component (b) is usually about 5 to 90% by mass, preferably 10 to 70, in the solid content of the active energy ray sensitive composition of the component (A). % By mass.
In addition, the average particle diameter of the silica particles in the silica-based fine particles of the component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.

当該(A)活性エネルギー線感応型組成物においては、その硬化物の屈折率は1.46〜1.80、好ましくは1.49〜1.75の範囲で選定される。該硬化物の屈折率が上記範囲にあれば、得られる反射防止フィルムは、良好な反射防止機能が発現される。   In the active energy ray-sensitive composition (A), the refractive index of the cured product is selected in the range of 1.46 to 1.80, preferably 1.49 to 1.75. When the refractive index of the cured product is in the above range, the obtained antireflection film exhibits a good antireflection function.

((B)有機微粒子)
本発明におけるハードコート層形成材料において、(B)成分として用いられる有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。
また、有機微粒子の形状は特には制限を受けないが、後述の(C)分散剤により有機微粒子の沈降を抑制するという本発明の効果を最大限発揮するためには有機微粒子は球状であることが好ましい。また、ハードコート層の防眩性能を均質化し、再現性を向上する観点からも球状のものが好ましい。同様の観点から粒度分布の狭いものが好ましい。すなわち、有機微粒子は球状であって、その平均粒径は、防眩性能の観点から、6〜10μmであることが好ましく、粒度分布はコールカウンター法で測定した平均粒径の±2μm以内の範囲の重量分率が70%以上であるものが好ましい。なお、この平均粒径の測定方法については、後で説明する。
本発明においては、この(B)成分の有機微粒子は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した(A)成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分100質量部に対して、好ましくは0.1〜30質量部、より好ましくは1〜20質量部である。
本発明においては、前述した(A)成分である活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と、当該(B)成分である有機微粒子とは、目的に応じて様々な屈折率差となるように選択できる。この屈折率差は、例えば、反射防止フィルムを高コントラストタイプとする場合には、内部ヘイズが発現しないように屈折率差の絶対値は小さい方が好ましく、0〜0.03、より好ましくは0〜0.02である。また、反射防止フィルムを汎用タイプとする場合には、内部ヘイズを制御可能に発現させるために、0.03〜0.2が好ましく、0.04〜0.1がより好ましい。すなわち、該屈折率差は、一般に0.2以下が好ましく、0.1以下がより好ましい。なお、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物、及び有機微粒子の屈折率の測定方法については、後で説明する。
((B) Organic fine particles)
In the hard coat layer forming material in the present invention, the organic fine particles used as the component (B) include, for example, silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, Examples thereof include polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles.
The shape of the organic fine particles is not particularly limited, but the organic fine particles must be spherical in order to maximize the effect of the present invention that suppresses sedimentation of the organic fine particles by the below-described (C) dispersant. Is preferred. Moreover, the spherical thing is preferable also from a viewpoint which homogenizes the glare-proof performance of a hard-coat layer and improves reproducibility. From the same viewpoint, those having a narrow particle size distribution are preferred. That is, the organic fine particles are spherical, and the average particle size is preferably 6 to 10 μm from the viewpoint of antiglare performance, and the particle size distribution is within ± 2 μm of the average particle size measured by the coal counter method. Those having a weight fraction of 70% or more are preferred. The method for measuring the average particle diameter will be described later.
In the present invention, the organic fine particles of the component (B) may be used singly or in combination of two or more, and the blending amount is from the viewpoint of antiglare performance, Preferably it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the active energy ray sensitive composition which is the (A) component mentioned above, More preferably, it is 1-20 mass parts.
In the present invention, the cured product of the active energy ray-sensitive composition that is the component (A) described above and the organic fine particles that are the component (B) have various refractive index differences depending on the purpose. You can choose. For example, when the antireflection film is a high-contrast type, the refractive index difference is preferably such that the absolute value of the refractive index difference is small so that internal haze does not appear, and is preferably 0 to 0.03, more preferably 0. ~ 0.02. Moreover, when making an antireflection film into a general purpose type, 0.03-0.2 are preferable and 0.04-0.1 are more preferable in order to express internal haze in a controllable manner. That is, the refractive index difference is generally preferably 0.2 or less, and more preferably 0.1 or less. The method for measuring the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the organic fine particles will be described later.

((C)分散剤)
本発明におけるハードコート層形成材料において、(C)成分として用いられる分散剤は、分子内に少なくとも一つの極性基を有する化合物であって、該極性基としては、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、アミド基、第4級アンモニウム塩基、ピリジウム塩基、スルホニウム塩基、ホスホニウム塩基などを挙げることができる。これらの中でカルボキシル基、スルホ基、1〜3級アミノ基が好ましい。これらの極性基は、分子内に一つ導入されていてもよく、複数導入されていてもよい。
分子内に複数の極性基を有する場合、それぞれの極性基を有する化合物同士を結合する成分が必要となり、そのような成分としては、例えばポリオキシアルキレングリコールなどが挙げられ、このような場合には、極性基は側鎖に存在することになる。このような成分の分子量は特に限定されないが、数百程度から、数十万程度までの幅広いものの中から選択することができる。
この分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤は、膜厚が有機微粒子の平均粒径よりも大きいハードコート層中での該有機微粒子の沈降を抑制し、該微粒子をハードコート層の表面近傍に多く存在させ、防眩性能を向上させる作用を有している。
そのメカニズムについては、必ずしも明確ではないが、以下に示すことが考えられる。
分散剤中の極性基が、有機微粒子表面に配位し、その結果、有機微粒子表面の極性が変化し、有機微粒子が表面近傍に存在する確率が高くなり、結果として、有機微粒子の平均粒径以上の膜厚においても、ハードコート層表面近傍に有機微粒子が存在し、防眩性能を向上させるものと考えられる。
((C) Dispersant)
In the hard coat layer forming material of the present invention, the dispersant used as the component (C) is a compound having at least one polar group in the molecule, and examples of the polar group include a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfo group. Groups, primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, amide groups, quaternary ammonium bases, pyridium bases, sulfonium bases, phosphonium bases and the like. Among these, a carboxyl group, a sulfo group, and a primary to tertiary amino group are preferable. One or more of these polar groups may be introduced into the molecule.
In the case of having a plurality of polar groups in the molecule, a component that binds the compounds having each polar group is required. Examples of such components include polyoxyalkylene glycol. The polar group will be present in the side chain. The molecular weight of such a component is not particularly limited, but can be selected from a wide range of about several hundred to several hundred thousand.
The dispersant having at least one polar group in the molecule suppresses the sedimentation of the organic fine particles in the hard coat layer having a film thickness larger than the average particle size of the organic fine particles, and the fine particles are dispersed on the surface of the hard coat layer. It exists in the vicinity in a large amount and has an effect of improving the antiglare performance.
Although the mechanism is not necessarily clear, the following can be considered.
The polar groups in the dispersant are coordinated to the surface of the organic fine particles, and as a result, the polarity of the surface of the organic fine particles changes, and the probability that the organic fine particles are present in the vicinity of the surface increases. As a result, the average particle size of the organic fine particles Even in the above film thickness, organic fine particles are present in the vicinity of the surface of the hard coat layer, which is considered to improve the antiglare performance.

また、当該分散剤における極性基の好ましい例として、アルキル基の炭素数1〜8のN,N−ジアルキルアミノ基由来の極性基を挙げることができる。さらに当該極性基を有する化合物としては、入手性の観点から特に各アルキル基の炭素数が1〜8のジアルキルアミノ基を極性基として有するN,N−ジアルキルアミノアルカノールが特に好ましい。
前記のN,N−ジアルキルアミノアルカノールの具体例としては、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジエチルアミノエタノール、N,N−ジプロピルアミノエタノール、N,N−ジブチルアミノエタノール、N,N−ジペンチルアミノエタノール、N,N−ジヘキシルアミノエタノールなど、及びこれらの化合物におけるエタノール部分を、プロパノールやブタノールに置き換えた化合物などを挙げることができる。なお、N,N−ジアルキルアミノ基部分の2つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。
また、N,N−ジアルキルアミノ基由来の極性基を複数有する分散剤としては、例えばN,N−ジアルキルアミノアルカノール変性ポリオキシアルキレングリコールを好ましく挙げることができる。具体的には、N,N−ジメチルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコール、N,N−ジエチルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコール、N,N−ジプロピルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコール、N,N−ジブチルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコール、N,N−ジペンチルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコール、N,N−ジヘキシルアミノエタノール変性ポリオキシアルキレングリコールなど、及びこれらの化合物におけるエタノール部分を、プロパノールやブタノールに置き換えた化合物などを挙げることができる。
Moreover, as a preferable example of the polar group in the said dispersing agent, the polar group derived from the C1-C8 N, N-dialkylamino group of an alkyl group can be mentioned. Further, as the compound having the polar group, an N, N-dialkylaminoalkanol having a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms of each alkyl group as a polar group is particularly preferable from the viewpoint of availability.
Specific examples of the N, N-dialkylaminoalkanol include N, N-dimethylaminoethanol, N, N-diethylaminoethanol, N, N-dipropylaminoethanol, N, N-dibutylaminoethanol, N, N. -Dipentylaminoethanol, N, N-dihexylaminoethanol, and the like, and compounds in which the ethanol moiety in these compounds is replaced with propanol or butanol can be mentioned. The two alkyl groups in the N, N-dialkylamino group may be the same or different.
Moreover, as a dispersing agent which has two or more polar groups derived from a N, N- dialkylamino group, N, N-dialkylamino alkanol modified polyoxyalkylene glycol can be mentioned preferably, for example. Specifically, N, N-dimethylaminoethanol-modified polyoxyalkylene glycol, N, N-diethylaminoethanol-modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dipropylaminoethanol-modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dibutylamino Ethanol-modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dipentylaminoethanol-modified polyoxyalkylene glycol, N, N-dihexylaminoethanol-modified polyoxyalkylene glycol, etc., and compounds in which the ethanol moiety in these compounds is replaced with propanol or butanol And so on.

本発明においては、(C)成分の分散剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、ハードコート層の防眩性、耐擦傷性、その他物性、経済性などのバランスの観点から、前述した(A)成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、より好ましくは0.05〜5質量部である。   In the present invention, the dispersant for component (C) may be used alone or in combination of two or more. Further, the blending amount thereof is the solid content 100 of the active energy ray-sensitive composition which is the component (A) described above from the viewpoint of the balance of the antiglare property, scratch resistance, other physical properties, economy and the like of the hard coat layer. Preferably it is 0.01-10 mass parts with respect to a mass part, More preferably, it is 0.05-5 mass parts.

(光重合開始剤)
本発明におけるハードコート層形成材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選ばれる。なお、ここで全活性エネルギー線硬化型化合物とは、(b)シリカ系微粒子として、反応性シリカ微粒子を用いる場合は、それを含むものを表す。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer forming material in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-curable compound. Is selected within the range. Here, the total active energy ray-curable compound means a compound containing reactive silica fine particles when (b) silica-based fine particles are used.

(ハードコート層形成材料の調製)
本発明で用いるハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した(A)成分の活性エネルギー線感応型組成物、(B)成分の有機微粒子、(C)成分の分散剤及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
(Preparation of hard coat layer forming material)
The hard coat layer forming material used in the present invention is prepared by dispersing the active energy ray-sensitive composition of component (A), organic fine particles of component (B), and component (C) in an appropriate solvent as necessary. Add the agent and photopolymerization initiator and various additional components used as desired, for example, antioxidants, UV absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, etc. It can be prepared by dissolving or dispersing.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and propylene glycol. Examples include alcohols such as monomethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the hard coat layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.

[透明プラスチックフィルム]
本発明の反射防止フィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前述のようにして調製したハードコート層形成材料を用いて、ハードコート層を形成する。
前記の透明プラスチックフィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
[Transparent plastic film]
In the antireflection film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one surface of the transparent plastic film using the hard coat layer forming material prepared as described above.
There is no restriction | limiting in particular about the said transparent plastic film, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for conventional optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated salts. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film.

これらのプラスチックフィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常15〜300μm、好ましくは30〜200μmの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films may be transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this plastic film can be surface-treated by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. on one side or both surfaces as needed for the purpose of improving the adhesiveness with the layer provided in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.

[ハードコート層の形成]
前記透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記ハードコート層形成材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常100〜500mJ/cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常150〜350kVである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、本発明においては、使用した有機微粒子の平均粒径よりも大きいことを要し、従って、下限は7μm程度であり、上限はハードコート層の硬化収縮によってハードコートフィルムがカールすることを防止する観点から20μm程度である。好ましい厚さは8〜15μmの範囲である。
[Formation of hard coat layer]
The hard coat layer forming material is formed on at least one surface of the transparent plastic film by using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. A hard coat layer is formed by coating to form a coating film, drying, and then irradiating this with active energy rays to cure the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
In the present invention, the thickness of the hard coat layer thus formed needs to be larger than the average particle diameter of the organic fine particles used. Therefore, the lower limit is about 7 μm, and the upper limit is the hard coat layer. From the viewpoint of preventing the hard coat film from curling due to curing shrinkage of the film, it is about 20 μm. A preferred thickness is in the range of 8-15 μm.

[低屈折率層]
本発明の反射防止フィルムにおいては、このようにして形成されたハードコート層上に、活性エネルギー線照射による硬化樹脂を含む、屈折率1.43以下の厚さ50〜200nmの低屈折率層が設けられている。
当該低屈折率層は、例えば前述のハードコート層で説明された多官能性(メタ)アクリレートと、好ましくは多孔性シリカ粒子と、所望により光重合開始剤などを含む低屈折率層形成用塗工液を、ハードコート層上にコーティングして塗膜を形成させ、活性エネルギー線を照射して、該塗膜を硬化させることにより、形成することができる。
当該低屈折率層に含まれる活性エネルギー線照射による硬化樹脂は、前述のハードコート層で説明された多官能性(メタ)アクリレート及び所望により前述の光重合開始剤や各種添加成分に活性エネルギー線を照射してなるものであり、その配合、物性と同じ範囲より選択できる。
当該低屈折率層に含まれる多孔性シリカ粒子としては、比重が1.7〜1.9、屈折率が1.25〜1.36及び平均粒径が20〜100nmの範囲にあるものが好ましく用いられる。このような性状を有する多孔性シリカ粒子を用いることにより、反射防止性能に優れる反射防止層が1層タイプの反射防止フィルムを得ることができる。
本発明においては、この低屈折率層中の多孔性シリカ粒子の含有量は、好ましくは30〜80質量%の範囲で選定され、さらに好ましい含有量は、50〜80質量%であり、特に60〜75質量%の範囲が好ましい。該多孔性シリカ粒子の含有量が上記範囲にあれば、低屈折率層は所望の低屈折率を有する層となり、得られる反射防止フィルムは、反射防止性に優れたものとなる。
低屈折率層は、厚さが50〜200nmであって、屈折率が、1.43以下、好ましくは1.30〜1.42の範囲にある。当該低屈折率層の厚さや屈折率が上記範囲にあれば、反射防止性能、及び耐擦傷性に優れる反射防止フィルムを得ることができる。低屈折率層の厚さは、好ましくは70〜130nmであり、屈折率は、より好ましくは1.35〜1.40の範囲である。
[Low refractive index layer]
In the antireflection film of the present invention, a low refractive index layer having a refractive index of 1.43 or less and a thickness of 50 to 200 nm containing a cured resin by irradiation with active energy rays is formed on the hard coat layer thus formed. Is provided.
The low refractive index layer is, for example, a coating film for forming a low refractive index layer containing the polyfunctional (meth) acrylate described in the hard coat layer, preferably porous silica particles, and a photopolymerization initiator, if desired. It can be formed by coating the working liquid on the hard coat layer to form a coating film, irradiating active energy rays and curing the coating film.
The cured resin by active energy ray irradiation contained in the low refractive index layer is composed of the polyfunctional (meth) acrylate described in the hard coat layer and, if desired, the photopolymerization initiator and various additive components. Can be selected from the same range as the blending and physical properties.
The porous silica particles contained in the low refractive index layer are preferably those having a specific gravity of 1.7 to 1.9, a refractive index of 1.25 to 1.36, and an average particle size of 20 to 100 nm. Used. By using porous silica particles having such properties, an antireflection film having a single layer type antireflection layer having excellent antireflection performance can be obtained.
In the present invention, the content of the porous silica particles in the low refractive index layer is preferably selected in the range of 30 to 80% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass, particularly 60 A range of ˜75 mass% is preferred. When the content of the porous silica particles is in the above range, the low refractive index layer becomes a layer having a desired low refractive index, and the obtained antireflection film has excellent antireflection properties.
The low refractive index layer has a thickness of 50 to 200 nm and a refractive index of 1.43 or less, preferably 1.30 to 1.42. When the thickness and refractive index of the low refractive index layer are in the above ranges, an antireflection film excellent in antireflection performance and scratch resistance can be obtained. The thickness of the low refractive index layer is preferably 70 to 130 nm, and the refractive index is more preferably in the range of 1.35 to 1.40.

本発明において用いられるこの低屈折率層用塗工液は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前記の多官能性(メタ)アクリレートと、好ましくは多孔性シリカ粒子と、所望により用いられる前記の光重合開始剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒については、前述のハードコート層の説明で挙げられた溶媒と同等の範囲より選択できる。
このようにして調製された塗工液の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
ハードコート層上に、低屈折率層用塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、低屈折率層が形成される。
低屈折率層の形成に使用される活性エネルギー線については、前述のハードコート層の説明と同様である。
This low refractive index layer coating solution used in the present invention, if necessary, in an appropriate solvent, the polyfunctional (meth) acrylate, preferably porous silica particles, and the above-described optionally used. The photopolymerization initiator is further prepared by adding various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, etc. in predetermined proportions and dissolving or dispersing them. be able to.
About the solvent used in this case, it can select from the range equivalent to the solvent quoted by the description of the above-mentioned hard-coat layer.
The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared are not particularly limited as long as the concentration and viscosity can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation.
A coating solution for a low refractive index layer is coated on the hard coat layer using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. Then, a coating film is formed, and after drying, the coating film is cured by irradiating the active energy ray to form a low refractive index layer.
About the active energy ray used for formation of a low refractive index layer, it is the same as that of the description of the above-mentioned hard-coat layer.

[反射防止フィルムの作製]
本発明の反射防止フィルムを作製する方法としては、例えば以下に示す方法を採用することができる。
まず、透明プラスチックフィルムの一方の面に、ハードコート層形成材料を前述した方法で塗工、乾燥して塗膜を形成させたのち、活性エネルギー線を照射し、硬化させてハードコート層を形成させる。次いで、このハードコート層上に、低屈折率層形成用塗工液を前記と同様にして、塗工、乾燥して塗膜を形成させたのち、活性エネルギー線を照射し、硬化させて低屈折率層を形成させることにより、本発明の反射防止フィルムを作製することができる。
なお、ハードコート層を形成する際に、活性エネルギー線をハーフキュア程度の硬化層になるように照射し、低屈折率層の形成時に、その下層のハーフキュア硬化層を同時に完全硬化させてハードコート層を形成させてもよい。
[Preparation of antireflection film]
As a method for producing the antireflection film of the present invention, for example, the following method can be employed.
First, the hard coat layer forming material is applied to one side of the transparent plastic film by the method described above, dried to form a coating film, then irradiated with active energy rays and cured to form a hard coat layer. Let Next, on this hard coat layer, a coating solution for forming a low refractive index layer is applied and dried in the same manner as described above to form a coating film. By forming the refractive index layer, the antireflection film of the present invention can be produced.
When forming the hard coat layer, the active energy rays are irradiated so as to become a cured layer of about half cure, and when the low refractive index layer is formed, the lower half cured layer is completely cured simultaneously to form a hard layer. A coat layer may be formed.

[反射防止フィルムの光学特性]
このようにして形成された本発明の反射防止フィルムの光学特性は、そのタイプによって好ましい値が異なる場合がある。
高コントラストタイプの場合、通常内部ヘイズ値が0〜10%である。内部ヘイズ値がこの範囲にあってぎらつきが発生するものであっても、高コントラストを達成できるのでディスプレイの種類(設計思想)によっては十分適用できる。内部ヘイズ値が10%を超えると高コントラストが得られない(汎用タイプになる)。また、汎用タイプの場合、通常内部ヘイズ値が5〜40%である。内部ヘイズが5%未満ではぎらつきを抑える性能が不十分であり、40%を超えると視認性が低下する。汎用タイプの反射防止フィルムの好ましい内部ヘイズ値は、通常10〜35%であり、15〜30%であることがより好ましい。
また、外部ヘイズ値は、高コントラストタイプ、汎用タイプともに視認性の観点から、20%以下が好ましく、防眩性の観点から5%以上であることが好ましい。外部ヘイズ値は、反射防止フィルムのトータルヘイズ値と内部ヘイズ値を測定し、トータルヘイズ値から内部ヘイズ値との差によって得られる値である。
さらに、波長500〜700nmにおける反射率は、通常4%以下、好ましくは3%以下であり、60°グロス値は、高コントラストタイプ、汎用タイプともに20〜95が好ましい。60°グロス値が95を超えると表面光沢度が大きく(光の反射が大きい)、防眩性に悪影響を及ぼす。60°グロスが20未満ではしろ茶けが発生しやすくなる。また、反射防止フィルムの全光線透過率は88%以上が好ましく、より好ましくは90%以上である。全光線透過率が88%未満では透明性が不十分となるおそれがある。
なお、前記光学的特性値の測定方法については、後で説明する。
[Optical characteristics of antireflection film]
The optical characteristics of the antireflection film of the present invention formed as described above may have different preferable values depending on the type.
In the case of a high contrast type, the internal haze value is usually 0 to 10%. Even if the internal haze value is within this range and glare occurs, high contrast can be achieved, and this can be applied sufficiently depending on the type of display (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (a general-purpose type). In the case of a general-purpose type, the internal haze value is usually 5 to 40%. If the internal haze is less than 5%, the performance of suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 40%, the visibility is lowered. The preferable internal haze value of the general-purpose type antireflection film is usually 10 to 35%, and more preferably 15 to 30%.
The external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high contrast type and the general-purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of antiglare property. The external haze value is a value obtained by measuring the total haze value and the internal haze value of the antireflection film and obtaining the difference between the total haze value and the internal haze value.
Further, the reflectance at a wavelength of 500 to 700 nm is usually 4% or less, preferably 3% or less, and the 60 ° gloss value is preferably 20 to 95 for both the high contrast type and the general purpose type. When the 60 ° gloss value exceeds 95, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), and the antiglare property is adversely affected. If the 60 ° gloss is less than 20, it becomes easy to generate white tea. Further, the total light transmittance of the antireflection film is preferably 88% or more, more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 88%, the transparency may be insufficient.
The method for measuring the optical characteristic value will be described later.

[その他機能層]
本発明の反射防止フィルムにおいては、前記低屈折率層上に防汚コート層を設けることができる。この防汚コート層は、一般にフッ素系樹脂を含む塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、低屈折率層上にコーティングし、塗膜を形成させ、乾燥処理することにより、形成することができる。
この防汚コート層の厚さは、通常1〜10nm、好ましくは3〜8nmの範囲である。該防汚コート層を設けることにより、得られる反射防止フィルムは、表面の滑り性が良くなると共に、より一層汚れにくくなる。なお、防汚コート層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
[Other functional layers]
In the antireflection film of the present invention, an antifouling coating layer can be provided on the low refractive index layer. This antifouling coating layer is generally obtained by applying a coating solution containing a fluororesin using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. It can be formed by coating on a low refractive index layer, forming a coating film, and drying.
The thickness of the antifouling coating layer is usually in the range of 1 to 10 nm, preferably 3 to 8 nm. By providing the antifouling coating layer, the resulting antireflection film has improved surface slipperiness and becomes more difficult to be stained. Depending on the type of the antifouling coating layer, the antistatic property can be improved.

[粘着剤層]
本発明の反射防止フィルムにおいては、プラスチックフィルムの低屈折率層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常5〜100μm、好ましくは10〜60μmの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
このような粘着剤層を形成した反射防止フィルムは、CRT、LCD、PDPなどのディスプレイに対して、反射防止性能、防眩性能、及び耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にLCDなどにおける偏光板貼付用として好適である。
[Adhesive layer]
In the antireflection film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the low refractive index layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The antireflection film formed with such an adhesive layer is suitably used as a member for imparting antireflection performance, antiglare performance, scratch resistance, etc. to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is suitable for polarizing plate sticking in LCD or the like.

[偏光板]
本発明はまた、前述した本発明の反射防止フィルムを表面に有する偏光板をも提供する。
LCDにおける液晶セルは一般に配向層を形成した2枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記2枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
図1は、上記偏光板の1例の構成を示す斜視図である。この図で示されるように、該偏光板10は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子1の両面に、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム2及び2'を貼り合わせた3層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層3が形成され、さらに、この粘着剤層3には、剥離シート4が貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層3と反対側の面には、通常表面保護フィルム5が設けられている。
本発明の偏光板は、偏光子1の両面に設けられたTACフィルム2、2'のうち、一方のTACフィルムに上述した本発明に係わるハードコート層及び低屈折率層が設けられたものであることが好ましい。偏光板に粘着剤層3、剥離シート4及び表面保護フィルム5が設けられている場合は、特に表面保護フィルム5側のTACフィルム2'側に本発明に係わるハードコート層及び低屈折率層を設けるのがよい。
[Polarizer]
The present invention also provides a polarizing plate having the above-described antireflection film of the present invention on its surface.
In a liquid crystal cell in an LCD, generally, two transparent electrode substrates on which an alignment layer is formed are arranged so that the alignment layer is on the inside so as to form a predetermined gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal material is placed in the gap. And a polarizing plate is disposed on the outer surface of each of the two transparent electrode substrates via an adhesive layer.
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the polarizing plate 10 is generally a base material having a three-layer structure in which triacetyl cellulose (TAC) films 2 and 2 ′ are bonded to both surfaces of a polyvinyl alcohol polarizer 1. And the adhesive layer 3 for adhering to optical components, such as a liquid crystal cell, is formed in the single side | surface, Furthermore, the peeling sheet 4 is affixed on this adhesive layer 3 Yes. Moreover, the surface protective film 5 is normally provided in the surface on the opposite side to this adhesive layer 3 of this polarizing plate.
The polarizing plate of the present invention is one in which the hard coat layer and the low refractive index layer according to the present invention described above are provided on one of the TAC films 2, 2 ′ provided on both surfaces of the polarizer 1. Preferably there is. When the pressure-sensitive adhesive layer 3, the release sheet 4 and the surface protective film 5 are provided on the polarizing plate, the hard coat layer and the low refractive index layer according to the present invention are particularly provided on the TAC film 2 'side on the surface protective film 5 side. It is good to provide.

本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば以下に示す操作を行うことでできる。
なお、図2は、本発明の偏光板の1例の構成を示す断面模式図である。
まず、基材の透明プラスチックフィルムとしてTACフィルムのような光学異方性のないフィルム12'を用い、その一方の面に本発明に係わるハードコート層13及び低屈折率層14を形成し、反射防止フィルム15とする。次に、偏光子11の片面にハードコート層13及び低屈折率層14の形成されていないTACフィルム12を、反対面に前記反射防止フィルム15を接着剤層16、16'を用いて積層する。透明プラスチックフィルムにTACフィルムを使用する場合、接着剤による積層で密着性を向上させるには、前述した表面処理の他けん化処理なども行うことができる。
これにより、反射防止性能と防眩性能と耐擦傷性能に優れる偏光板20が得られる。偏光板20も必要に応じて、低屈折率層14が設けられた面に、前記図1に示す剥離可能な表面保護フィルム5や、その反対面に液晶セル等の光学部品に貼付するための粘着剤層17や剥離シート18が設けられてもよい。
本発明の偏光板は、LCDにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。
As a method for producing the polarizing plate of the present invention, for example, the following operations can be performed.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one example of the polarizing plate of the present invention.
First, a film 12 ′ having no optical anisotropy such as a TAC film is used as a transparent plastic film of a base material, and a hard coat layer 13 and a low refractive index layer 14 according to the present invention are formed on one surface thereof, and reflection is performed. The prevention film 15 is used. Next, the TAC film 12 in which the hard coat layer 13 and the low refractive index layer 14 are not formed is laminated on one surface of the polarizer 11, and the antireflection film 15 is laminated on the opposite surface using the adhesive layers 16 and 16 ′. . When a TAC film is used for the transparent plastic film, saponification treatment can be performed in addition to the surface treatment described above in order to improve adhesion by lamination with an adhesive.
Thereby, the polarizing plate 20 excellent in antireflection performance, antiglare performance, and scratch resistance is obtained. If necessary, the polarizing plate 20 is attached to the surface provided with the low refractive index layer 14 on the peelable surface protective film 5 shown in FIG. 1 or an optical component such as a liquid crystal cell on the opposite surface. An adhesive layer 17 and a release sheet 18 may be provided.
The polarizing plate of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCDs but also for light amount adjustment, polarization interference application devices, optical defect detectors, and the like.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、なんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、下記の方法に従って求めた。
<有機微粒子>
(1)平均粒径
コールターカウンター法により測定。
(2)屈折率
有機微粒子のモノマーの組成に基づき含有モノマーの屈折率と含有質量比から求めた平均屈折率を有機微粒子の屈折率とした。
<活性エネルギー線感応型組成物>
(3)硬化物の屈折率
各調製例において、活性エネルギー線感応型組成物(A)、光重合開始剤と希釈溶剤からなるコート剤を作製する。これを実施例と同様にしてTACフィルム[富士フィルム(株)製、商品名「TAC80TD80ULH」]に塗工し、硬化物の屈折率測定用のハードコートフィルムとした。これを(株)アタゴ製アッベ屈折計を用いてハードコート層の屈折率を求め、これを活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率とした。
<低屈折率層>
(4)屈折率
後述の調製例7にしたがって、低屈折率層用コート剤7を作製する。これを厚さ80μmのTACフィルム[富士フィルム(株)製]の表面に硬化膜厚が0.1μmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで500mJ/cm2の紫外線を照射して低屈折率層を形成した。
得られた低屈折率層についてアッベ屈折計[アタゴ社製、品名「アッベ屈折計4T」、Na光源、波長:約590nm]により屈折率を求め、これを低屈折率層の屈折率とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Various characteristics in each example were determined according to the following methods.
<Organic fine particles>
(1) Average particle diameter Measured by Coulter counter method.
(2) Refractive index Based on the composition of the monomer of the organic fine particles, the average refractive index determined from the refractive index of the contained monomer and the contained mass ratio was taken as the refractive index of the organic fine particles.
<Active energy ray sensitive composition>
(3) Refractive index of hardened | cured material In each preparation example, the coating agent which consists of an active energy ray sensitive type composition (A), a photoinitiator, and a dilution solvent is produced. This was applied to a TAC film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name “TAC80TD80ULH”] in the same manner as in the Example to obtain a hard coat film for measuring the refractive index of the cured product. The refractive index of the hard coat layer was determined using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., and this was used as the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition.
<Low refractive index layer>
(4) Refractive index A coating agent 7 for a low refractive index layer is prepared according to Preparation Example 7 described later. This was coated on the surface of a TAC film of 80 μm thickness (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) with a Meyer bar so that the cured film thickness was 0.1 μm, dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, and then high pressure A low refractive index layer was formed by irradiating ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 with a mercury lamp.
The refractive index of the obtained low refractive index layer was determined by an Abbe refractometer [manufactured by Atago Co., Ltd., product name “Abbe refractometer 4T”, Na light source, wavelength: about 590 nm], and this was used as the refractive index of the low refractive index layer.

<反射防止フィルム>
(5)全光線透過率及びトータルヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「NDH−2000」を用い、JIS K 7136に準拠して、全光線透過率及びトータルヘイズ値を測定する。なお、トータルヘイズ値は、内部に起因するヘイズ値(内部ヘイズ値)と表面の凹凸に起因する外部ヘイズ値との合計値を示す。
(6)内部ヘイズ値及び外部ヘイズ値
アクリル系粘着剤[日本カーバイド社製、商品名「PE−121」]100質量部に、イソシアナート架橋剤[東洋インキ社製、商品名「BHS−8515」]2質量部、及びトルエン100質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート[東洋紡績社製、商品名「A4300」]フィルムに、乾燥後の厚さが20μmになるように粘着剤溶液を塗布し、100℃で3分間乾燥して粘着シートを作製した。作製した粘着シートをハードコートフィルムのハードコート層に貼付して内部ヘイズ判定用試料とした。該粘着シートと内部ヘイズ判定用試料のヘイズ値を測定し、内部ヘイズ判定用試料のヘイズ値から粘着シートのヘイズ値を引いた値をハードコートフィルムの内部ヘイズ値とする。なお、実施例及び比較例で用いた基材フィルム(トリアセチルセルロースフィルム)及びポリエチレンテレフタレートフィルムの内部ヘイズ値を同様にして測定したところ0.01%未満であり無視できる値であった。ヘイズ値の測定は、上記(5)と同様である。
(7)防眩性の評価
反射防止フィルムをアクリル樹脂黒板[住友化学(株)製]にアクリル系粘着剤を介して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、下記の判定基準で防眩性を評価する。
○:蛍光灯の映り込み防止性が十分であり、かつ白茶けが少ない
×:蛍光灯の映り込み防止性が不十分である、又は蛍光灯の映り込み防止性は十分であるが、白茶けが大きく視認性に劣るもの
(8)60°グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「VG2000」を使用し、JIS K 7105に準拠して測定する。
(9)鉛筆硬度
JIS K 5400に準拠して、(株)安田精機製作所の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機「No553−M1」を用いて測定する。
(10)反射率
島津製作所(株)製分光硬度計「UV−3101PC」を使用し、波長500nm、600nm及び700nmにおける反射率を測定した。
<Antireflection film>
(5) Total light transmittance and total haze value Using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", a total light transmittance and a total haze value are measured based on JISK7136. The total haze value indicates the total value of the haze value (internal haze value) attributed to the inside and the external haze value attributed to surface irregularities.
(6) Internal haze value and external haze value To 100 parts by mass of acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.] 2 parts by mass and 100 parts by mass of toluene were added to prepare an adhesive solution. Apply a pressure-sensitive adhesive solution to a 50 μm thick polyethylene terephthalate [trade name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] film to a thickness of 20 μm after drying, and dry at 100 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive sheet. Produced. The produced adhesive sheet was affixed on the hard coat layer of the hard coat film to obtain a sample for determining internal haze. The haze value of the adhesive sheet and the internal haze determination sample is measured, and the value obtained by subtracting the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the internal haze determination sample is defined as the internal haze value of the hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) and the polyethylene terephthalate film used in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner, it was less than 0.01% and could be ignored. The measurement of the haze value is the same as (5) above.
(7) Evaluation of antiglare property A sample obtained by attaching an antireflection film to an acrylic resin blackboard [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and the following determination is made. The anti-glare property is evaluated by the standard.
○: Fluorescent lamps have sufficient anti-reflective properties and little white-brown color ×: Fluorescent lamps have insufficient anti-reflective properties, or fluorescent lamps have sufficient anti-reflective properties, but white-brown color is large Those inferior in visibility (8) 60 ° gloss value Measured according to JIS K 7105 using a gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(9) Pencil hardness Based on JIS K5400, it measures using the pencil scratch coating film hardness tester "No553-M1" of Yasuda Seiki Seisakusho.
(10) Reflectance Using a spectral hardness meter “UV-3101PC” manufactured by Shimadzu Corporation, the reflectance at wavelengths of 500 nm, 600 nm and 700 nm was measured.

調製例1 ハードコート層用コート剤1
(A)活性エネルギー線感応型組成物として、ハードコート剤[JSR(株)製、商品名「オプスターZ7524」、固形分濃度70質量%、反応性シリカ微粒子と多官能性(メタ)アクリレートの合計量65質量%、光重合開始剤5質量%、メチルエチルケトン30質量%、硬化物の屈折率1.50]100質量部、(B)球状の有機微粒子として、アクリル系微粒子[綜研化学(株)製、ポリメチルメタクリレート晶、平均粒径3μm、屈折率1.49]11.25質量部、(C)分散剤として、極性基として3級アミンを有する分散剤[ビックケミージャパン社製、商品名「disperbyk103」、固形分濃度40質量%]3質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル90質量部を均一に混合し、固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤1を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 1 Hard Coating Layer Coating Agent 1
(A) As active energy ray-sensitive composition, hard coat agent [manufactured by JSR Corporation, trade name “OPSTAR Z7524”, solid content concentration 70 mass%, total of reactive silica fine particles and polyfunctional (meth) acrylate 65% by mass, photopolymerization initiator 5% by mass, methyl ethyl ketone 30% by mass, cured product refractive index 1.50] 100 parts by mass, (B) spherical organic fine particles, acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. , Polymethylmethacrylate crystals, average particle size 3 μm, refractive index 1.49] 11.25 parts by mass, (C) a dispersant having a tertiary amine as a polar group [manufactured by Big Chemie Japan, trade name “ dispersbyk103 ", solid content concentration of 40% by mass], 3 parts by mass, and 90 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as a diluting solvent are uniformly mixed to obtain a solid content of about 40% by mass It was prepared there for a hard coat layer coating agent 1. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例2 ハードコート層用コート剤2
(B)球状の有機微粒子を、アクリル系微粒子[綜研化学(株)製、ポリメチルメタクリレート晶、平均粒径5μm、屈折率1.49]11.25質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤2を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 2 Hard Coating Layer Coating Agent 2
(B) Preparation Example 1 except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., polymethyl methacrylate crystal, average particle size 5 μm, refractive index 1.49]. In the same manner as above, a hard coat layer coating agent 2 having a solid content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例3 ハードコート層用コート剤3
(B)球状の有機微粒子を、アクリル系微粒子[綜研化学(株)製、ポリメチルメタクリレート晶、平均粒径8μm、屈折率1.49]11.25質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤3を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 3 Hard Coating Layer Coating Agent 3
(B) Preparation Example 1 except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., polymethyl methacrylate crystal, average particle size 8 μm, refractive index 1.49]. In the same manner as above, a hard coat layer coating agent 3 having a solid content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例4 ハードコート層用コート剤4
(B)球状の有機微粒子を、アクリル系微粒子[綜研化学(株)製、平均粒径8μm、屈折率1.55]11.25質量部に変更した以外は調製例1と同様にして固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤4を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 4 Coating agent 4 for hard coat layer
(B) The solid content was the same as in Preparation Example 1 except that the spherical organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 8 μm, refractive index 1.55]. The coating agent 4 for hard-coat layers which is about 40 mass% was prepared. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例5 ハードコート層用コート剤5
(B)球状の有機微粒子を、アクリル系微粒子[綜研化学(株)製、平均粒径8μm、屈折率1.55]11.25質量部に変更した以外は、調製例1と同様にして固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤5を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 5 Hard coat layer coating agent 5
(B) Solid organic fine particles were prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that acrylic organic fine particles were changed to 11.25 parts by mass of acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 8 μm, refractive index 1.55]. A coating agent 5 for a hard coat layer having a content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例6 ハードコート層用コート剤6
(C)分散剤を用いなかったこと以外は、調製例1と同様にして固形分約40質量%であるハードコート層用コート剤6を調製した。このコート剤の配合及び成分の物性などを第1表−1に示す。
Preparation Example 6 Coating agent 6 for hard coat layer
(C) A hard coat layer coating agent 6 having a solid content of about 40% by mass was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the dispersant was not used. Table 1 shows the composition of the coating agent and the physical properties of the components.

調製例7 低屈折率層用コート剤7
多官能性(メタ)アクリレート[荒川化学(株)製、商品名「ビームセット575CB」、固形分100%]100質量部、光重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア907」]5質量部を添加し、次いで多孔性シリカ粒子のメチルイソブチルケトン(MIBK)分散体[触媒化成工業(株)製、商品名「ELCOM RT−1002SIV」、固形分21質量%、多孔性シリカ粒子:比重1.8、屈折率1.30、平均粒径60nm]1200質量部を混合した後、全体の固形分濃度が2質量%になるようにMIBKで希釈して、低屈折率層用コート剤7を調製した。
Preparation Example 7 Low Refractive Index Layer Coating Agent 7
Multifunctional (meth) acrylate [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Beamset 575CB”, solid content 100%] 100 parts by mass, photopolymerization initiator [manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 907 ]] 5 parts by mass, and then a methyl isobutyl ketone (MIBK) dispersion of porous silica particles [manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “ELCOM RT-1002SIV”, solid content: 21% by mass, porous silica Particles: specific gravity 1.8, refractive index 1.30, average particle size 60 nm] After mixing 1200 parts by mass, dilute with MIBK so that the total solid content concentration is 2% by mass, for low refractive index layer Coating agent 7 was prepared.

実施例1
厚さ80μmのトリアセチルアセテート(TAC)フィルム[富士フィルム(株)製]の表面に、調製例1で得たハードコート層用コート剤1を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した。70℃のオーブンで1分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで100mJ/cm2の紫外線を照射しハーフキュア状態のハードコート層を得た。さらにハードコート層上に調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を、硬化膜厚が100nmになるようにマイヤーバーで塗工し、70℃のオーブンで1分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで500mJ/cm2の紫外線を照射して低屈折率層を形成するとともに、ハードコート層を完全硬化させ反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
Example 1
On the surface of an 80 μm thick triacetyl acetate (TAC) film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd.], the hard coat layer coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 is applied with a Meyer bar so that the cured film thickness is about 10 μm. Coated. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, 100 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain a half-cured hard coat layer. Furthermore, the coating agent 7 for the low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was applied on the hard coat layer with a Mayer bar so that the cured film thickness was 100 nm, and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute. A low refractive index layer was formed by irradiating with an ultraviolet ray of 500 mJ / cm 2 with a high pressure mercury lamp, and the hard coat layer was completely cured to obtain an antireflection film. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.

実施例2
調製例2で得たハードコート層用コート剤2を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例1と同様の操作を行い反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
実施例3
調製例3で得たハードコート層用コート剤3を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例1と同様の操作を行い反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
Example 2
An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hard coat layer coating agent 2 obtained in Preparation Example 2 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.
Example 3
An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 3 for hard coat layer obtained in Preparation Example 3 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.

実施例4
調製例4で得たハードコート層用コート剤4を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例1と同様の操作を行い反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
実施例5
調製例5で得たハードコート層用コート剤5を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例1と同様の操作を行い反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
Example 4
An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 for hard coat layer obtained in Preparation Example 4 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.
Example 5
An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 5 for hard coat layer obtained in Preparation Example 5 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.

比較例1
調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を塗工しなかった以外は、実施例1と同様の操作を行いハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
比較例2
調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を塗工しなかった以外は、実施例2と同様の操作を行いハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
比較例3
調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を塗工しなかった以外は、実施例3と同様の操作を行いハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
Comparative Example 1
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 for low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance and other characteristics of this hard coat film are shown in Table 1 and Table 1.
Comparative Example 2
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating agent 7 for low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance and other characteristics of this hard coat film are shown in Table 1 and Table 1.
Comparative Example 3
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating agent 7 for low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance and other characteristics of this hard coat film are shown in Table 1 and Table 1.

比較例4
調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を塗工しなかった以外は、実施例4と同様の操作を行いハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
比較例5
調製例7で得た低屈折率層用コート剤7を塗工しなかった以外は、実施例5と同様の操作を行いハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
比較例6
調製例6で得たハードコート層用コート剤6を硬化膜厚が約10μmになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例1と同様の操作を行い反射防止フィルムを得た。この反射防止フィルムの性能及びその他を第1表−1及び第1表−2に示す。
Comparative Example 4
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the coating agent 7 for low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance and other characteristics of this hard coat film are shown in Table 1 and Table 1.
Comparative Example 5
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the coating agent 7 for low refractive index layer obtained in Preparation Example 7 was not applied. The performance and other characteristics of this hard coat film are shown in Table 1 and Table 1.
Comparative Example 6
An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. The performance and other characteristics of this antireflection film are shown in Table 1 and Table 1.

Figure 2010266658
Figure 2010266658

[注]
1)球状の有機微粒子の添加量:活性エネルギー線感応型組成物の固形分に対する値である。
2)硬化樹脂:活性エネルギー線感応型組成物の硬化物である。
[note]
1) Addition amount of spherical organic fine particles: A value relative to the solid content of the active energy ray-sensitive composition.
2) Cured resin: a cured product of the active energy ray sensitive composition.

Figure 2010266658
Figure 2010266658

第1表−1及び第1表−2から明らかなように、低屈折率層を有する実施例1〜5は、低屈折率層を有しない比較例1〜5に比べて、反射率が約1.5%減少する。また、実施例4、5から、分散剤の添加量によって、内部ヘイズはほとんど変化させることなく、外部ヘイズ値を変化させることができる。さらに、比較例6から、分散剤を加えていない系では防眩性が発現しない。   As apparent from Table 1 and Table 1, Examples 1 to 5 having a low refractive index layer have a reflectivity of about 1% compared to Comparative Examples 1 to 5 having no low refractive index layer. Reduce by 1.5%. Further, from Examples 4 and 5, the external haze value can be changed with almost no change in the internal haze depending on the addition amount of the dispersant. Furthermore, from Comparative Example 6, antiglare properties are not exhibited in a system to which no dispersant is added.

実施例6
実施例1で得た反射防止フィルムのTACフィルム面側に、厚さ25μmのアクリル系感圧接着剤層を設けた。該感圧接着剤層上にポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子を貼り合わせた。
他方、厚さ80μmのTACフィルム[富士フィルム(株)製]の両面に厚さ25μmのアクリル系感圧接着剤層を有する粘着シートを作製した。該粘着シートの一方の面を剥離シート[リンテック(株)製、「SP−PET3811」]の剥離処理面が接するように貼り合わせた。
次に、前記偏光子の剥き出しの面と、粘着シートの剥離シートが設けられていない面が接するように貼り合わせて、偏光板を作製した。
Example 6
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was provided on the TAC film surface side of the antireflection film obtained in Example 1. On the pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer made of a film having a thickness of 25 μm in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol was bonded.
On the other hand, a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm on both sides of a TAC film having a thickness of 80 μm [manufactured by Fuji Film Co., Ltd.] was prepared. One side of the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded so that the release-treated surface of the release sheet [manufactured by Lintec Corporation, “SP-PET3811”] was in contact.
Next, the polarizer was bonded so that the exposed surface of the polarizer was in contact with the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet on which the release sheet was not provided, thereby preparing a polarizing plate.

本発明の反射防止フィルムは、反射防止機能を有すると共に、耐擦傷性及び防眩性にも優れ、かつ層構成が簡単でコストが低く特にLCDなどの偏光板用として好適である。   The antireflection film of the present invention has an antireflection function, is excellent in scratch resistance and antiglare properties, has a simple layer structure, is low in cost, and is particularly suitable for polarizing plates such as LCDs.

1 ポリビニルアルコール系偏光子
2 TACフィルム
2' TACフィルム
3 粘着剤層
4 剥離シート
5 表面保護フィルム
10 偏光板
11 偏光子
12 TACフィルム
12' TACフィルム
13 ハードコート層
14 低屈折率層
15 反射防止フィルム
16 接着剤層
16' 接着剤層
17 粘着剤層
18 剥離シート
20 偏光板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyvinyl alcohol type polarizer 2 TAC film 2 'TAC film 3 Adhesive layer 4 Release sheet 5 Surface protective film 10 Polarizing plate 11 Polarizer 12 TAC film 12' TAC film 13 Hard coat layer 14 Low refractive index layer 15 Antireflection film 16 Adhesive layer 16 'Adhesive layer 17 Adhesive layer 18 Release sheet 20 Polarizing plate

Claims (9)

透明プラスチックフィルムの表面に、ハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層、及び活性エネルギー線の照射による硬化樹脂を含む、屈折率1.43以下の厚さ50〜200nmの低屈折率層が順次積層されてなる反射防止フィルムであって、
(1)前記ハードコート層形成材料が、(A)(a)多官能性(メタ)アクリレートと、(b)シリカ系微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物、(B)有機微粒子、及び(C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有する材料であること、
(2)前記ハードコート層の膜厚が、前記(B)有機微粒子の平均粒径よりも大きいこと、及び
(3)前記(A)活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率が1.46〜1.80であること、
を特徴とする反射防止フィルム。
A low refractive index having a refractive index of 1.43 or less and a thickness of 50 to 200 nm, comprising a hard coat layer formed using a hard coat layer forming material on the surface of the transparent plastic film and a cured resin by irradiation with active energy rays. An antireflection film in which layers are sequentially laminated,
(1) The hard coat layer forming material comprises (A) (a) a polyfunctional (meth) acrylate and (b) an active energy ray-sensitive composition containing silica-based fine particles, (B) organic fine particles, and ( C) a material containing a dispersant having at least one polar group in the molecule;
(2) The film thickness of the hard coat layer is larger than the average particle size of the organic fine particles (B), and (3) the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition (A) is 1. .46 to 1.80,
Antireflection film characterized by
(C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、極性基として、酸性を示す官能基と1〜3級アミノ基の中から選ばれる1種以上を有することを特徴とする請求項1に記載の反射防止フィルム。   (C) The dispersant having at least one polar group in the molecule has, as the polar group, one or more selected from a functional group showing acidity and a primary to tertiary amino group. 1. The antireflection film as described in 1. (C)分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、N,N−ジアルキルアミノ基を有することを特徴とする請求項2に記載の反射防止フィルム。   (C) The antireflective film according to claim 2, wherein the dispersant having at least one polar group in the molecule has an N, N-dialkylamino group. (b)シリカ系微粒子が、表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to any one of claims 1 to 3, wherein the silica-based fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group. (B)有機微粒子が、平均粒径6〜10μmのものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の反射防止フィルム。   5. The antireflection film according to claim 1, wherein the organic fine particles (B) have an average particle size of 6 to 10 [mu] m. (A)活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と、(B)有機微粒子との屈折率差が、0.1以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の反射防止フィルム。   6. The reflection according to claim 1, wherein the refractive index difference between (A) the cured product of the active energy ray-sensitive composition and (B) the organic fine particles is 0.1 or less. Prevention film. 低屈折率層が、多孔性シリカ30〜80質量%を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の反射防止フィルム。   The antireflective film according to claim 1, wherein the low refractive index layer contains 30 to 80% by mass of porous silica. 外部ヘイズ値が20%以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to any one of claims 1 to 7, wherein an external haze value is 20% or less. 請求項1〜8のいずれかに記載の反射防止フィルムを表面に有する偏光板。   The polarizing plate which has the antireflection film in any one of Claims 1-8 on the surface.
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