JP2009029126A - Hard coat film and its manufacturing method - Google Patents

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達矢 泉
Yutaka Onozawa
豊 小野澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film having an anti-glare function which effectively suppresses glare of high-resolution type image display device which attains light diffusiveness of the interior of a hard coat layer with the other means than the conventionally used fine particles having problems such as agglomeration or sedimentation and has a color filter such as especially a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The hard coat film has a hard coat layer which contains (A) a cured product of an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin at a rate of mass ratio of 100:0.3 to 100:50 on the substrate film, where a component (A) and a component (B) form a phase separation structure in the hard coat layer, and the internal haze value is 3-80%. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ハードコートフィルム及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、相分離構造が形成され、内部ヘーズ値が特定の範囲にあるハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置の防眩性フィルムとして好適なハードコートフィルムに関するものである。   The present invention relates to a hard coat film and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a high-definition type image display device having a hard coat layer in which a phase separation structure is formed and having an internal haze value in a specific range, and particularly including a color filter such as a liquid crystal display device. The present invention relates to a hard coat film suitable as an antiglare film.

ＣＲＴやＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイにおいては画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。これらの問題を解決する手段の一つとしてディスプレイ表面に防眩性（ＡＧ）ハードコートフィルムを貼付することが挙げられ、そして、このハードコートフィルムに防眩性を付与させる手法については、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用する方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。しかし、近年主流となってきた高精細タイプのＬＣＤに上記方法で作製した防眩性フィルムを使用した場合、表面凹凸構造の凸部とカラーフィルターのブラックマトリックスが重なった箇所において、映像光が散乱するためにその部分がぎらついて光るいわゆるぎらつき現象が発現する。この問題を解決するために高精細ＬＣＤ用ＡＧフィルムでは、ぎらつき防止効果を付与するための内部光拡散性を持たせた層を１層設けることが検討されている。例えば特許文献１、特許文献２などでは基材フィルムの上に光拡散層と防眩層の２層を形成した防眩フィルムについて記載されているし、特許文献３では、フィルムの１方に防眩層を形成し、他方の面に光拡散層を形成させている。これらの手法ではぎらつき防止のための光拡散性能と防眩層の２層が必要であった。また特許文献４、特許文献５などでは、１層中に屈折率の異なる透光性微粒子を含有させることで光拡散性と防眩性を併せ持つ防眩フィルムが提案されている。いずれの方法にしても光拡散性を微粒子を用いることで達成しており、コート剤中の微粒子の凝集、沈降などの問題を考慮する必要があった。
特開２００１−３０５３１４号公報 特開２００３−３０２５０６号公報 特開２００４−２７１６６６号公報 特許第３５０７７１９号公報 特許第３５１５４０１号公報 In displays such as CRTs, LCDs, and PDPs, light may be incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. However, it has become an increasingly important issue. One means for solving these problems is to apply an anti-glare (AG) hard coat film to the display surface, and the technique for imparting anti-glare properties to this hard coat film is described in (1 ) Method of roughening the surface by a physical method at the time of curing to form a hard coat layer, (2) Method of mixing a filler in the hard coat agent for forming the hard coat layer, (3) For forming the hard coat layer The hard coating agent can be roughly divided into three types: a method in which two components that are incompatible are mixed and the phase separation is utilized. All of these have fine irregularities formed on the surface to suppress regular reflection of external light and prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp. However, when the anti-glare film produced by the above method is used for high-definition type LCDs that have become the mainstream in recent years, image light is scattered at the locations where the convex portions of the surface uneven structure and the black matrix of the color filter overlap. In order to do so, a so-called glare phenomenon occurs in which the portion glares and shines. In order to solve this problem, in the AG film for high-definition LCD, it has been studied to provide one layer having an internal light diffusibility for providing a glare prevention effect. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 describe an antiglare film in which two layers of a light diffusion layer and an antiglare layer are formed on a base film, and Patent Document 3 describes an antiglare film on one side of the film. A glare layer is formed, and a light diffusion layer is formed on the other surface. These methods require two layers of light diffusion performance and antiglare layer for preventing glare. Further, in Patent Document 4, Patent Document 5, and the like, an antiglare film having both light diffusibility and antiglare property is proposed by including translucent fine particles having different refractive indexes in one layer. In any method, light diffusibility is achieved by using fine particles, and it is necessary to consider problems such as aggregation and sedimentation of fine particles in the coating agent.
JP 2001-305314 A JP 2003-302506 A JP 2004-271666 A Japanese Patent No. 3507719 Japanese Patent No. 3515401

本発明は、このような事情のもとでハードコート層内部の光拡散性を、従来用いられてきた凝集や沈降の問題がある微粒子ではなく、他の手段により達成し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができる防眩機能を有するハードコートフィルムを提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention achieves the light diffusibility inside the hard coat layer by other means instead of the conventionally used fine particles having the problem of aggregation and sedimentation. An object of the present invention is to provide a hard coat film having an anti-glare function capable of effectively suppressing glare in a high-definition type image display device having the above color filter.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂とを特定の割合で含むと共に、特定の性状を有する溶媒混合物を含むハードコート層形成材料を用いて基材フィルム上に塗膜層を形成し、これに活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、上記活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と熱可塑性樹脂とが相分離構造を形成し、所望の光拡散性を有するハードコート層が形成され、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物及び（Ｂ）熱可塑性樹脂とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むハードコート層を有し、当該ハードコート層において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、かつ内部ヘーズ値が３〜８０％であることを特徴とするハードコートフィルム、
［２］内部ヘーズ値が５〜８０％である上記[１]項に記載のハードコートフィルム、
［３］ハードコート層が、相分離による表面凹凸を形成してなる上記[１]又は[２]項に記載のハードコートフィルム、
［４］ハードコート層が、さらに（Ｅ）透明無機微粒子を含み、かつその一部が表面に露出し、凹凸を形成してなる上記[１]〜[３]項のいずれかに記載のハードコートフィルム、
［５］ハードコート層表面に、外力により物理的に凹凸を形成してなる上記[１]〜[４]項のいずれかに記載のハードコートフィルム、
［６］ハードコート層表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである上記[１]〜[５]項のいずれかに記載のハードコートフィルム、
［７］ハードコート層の表面に、さらに表面凹凸を有する防眩層が積層されてなる上記[１]〜[６]項のいずれかに記載のハードコートフィルム、
［８］カラーフィルターを備えた画像表示装置に用いられる上記[１]〜[７]項のいずれかに記載のハードコートフィルム、及び
［９］基材フィルム上に、ハードコート層形成材料を用いて塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させ、ハードコートフィルム

を製造する方法であって、
上記ハードコート層形成材料が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂とを質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものである、
ことを特徴とする上記[１]又は[２]項に記載のハードコートフィルムの製造方法、
を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention include a hard coat containing a solvent mixture having a specific property as well as containing an active energy ray-curable compound and a thermoplastic resin in a specific ratio. By forming a coating layer on the base film using the layer forming material and curing it by irradiating with active energy rays, the cured product of the active energy ray-curable compound and the thermoplastic resin are phase-separated. It has been found that a hard coat layer having a structure and a desired light diffusibility is formed, and the object can be achieved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A hard coat layer containing (A) a cured product of an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50 on a base film. The hard coat layer, wherein the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze value is 3 to 80%,
[2] The hard coat film according to the above [1], wherein the internal haze value is 5 to 80%,
[3] The hard coat film according to the above [1] or [2], wherein the hard coat layer is formed with surface irregularities by phase separation,
[4] The hard according to any one of [1] to [3] above, wherein the hard coat layer further comprises (E) transparent inorganic fine particles, and a part thereof is exposed on the surface to form irregularities. Coat film,
[5] The hard coat film according to any one of [1] to [4] above, wherein the hard coat layer surface is physically formed with irregularities by external force.
[6] The arithmetic mean roughness Ra measured according to JIS B 0601-1994 on the surface of the hard coat layer is 0.015 to 0.3 μm, according to any one of [1] to [5] above. Hard coat film,
[7] The hard coat film as described in any one of [1] to [6] above, wherein an antiglare layer having surface irregularities is further laminated on the surface of the hard coat layer.
[8] A hard coat layer forming material is used on the hard coat film according to any one of the above [1] to [7] used for an image display device provided with a color filter, and [9] a base film. To form a hard coat layer by irradiating the coating layer with active energy rays.

A method of manufacturing
The hard coat layer forming material contains (A ′) an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, and (C) the above ( A ′) a good solvent for the component and the component (B), and (D) a poor solvent for the component (B) in a mass ratio of 99: 1 to 10:90.
A method for producing a hard coat film as described in the above item [1] or [2],
Is to provide.

本発明によれば、活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と熱可塑性樹脂とが相分離構造を形成し、所望の光拡散性が付与され、好ましくは表面に凹凸が形成されたハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができる防眩機能をもつハードコートフィルムを提供することができる。
また、本発明方法によれば、上記のぎらつきを効果的に抑えることができる防眩機能をもつハードコートフィルムを効率よく製造することができる。 According to the present invention, a hard coat layer in which a cured product of an active energy ray-curable compound and a thermoplastic resin form a phase-separated structure, imparts desired light diffusibility, and preferably has irregularities formed on the surface. In particular, it is possible to provide a hard coat film having an antiglare function capable of effectively suppressing glare in a high-definition type image display device provided with a color filter such as a liquid crystal display device.
Moreover, according to the method of the present invention, a hard coat film having an antiglare function capable of effectively suppressing the above-described glare can be efficiently produced.

本発明のハードコートフィルムは、基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物及び（Ｂ）熱可塑性樹脂とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むハードコート層を有し、当該ハードコート層において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、かつ内部ヘーズ値が３〜８０％であることを特徴とする。
［基材フィルム］
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。 The hard coat film of the present invention comprises (A) a cured product of an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin on a base film in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50. The hard coat layer includes the component (A) and the component (B) that form a phase separation structure, and the internal haze value is 3 to 80%. To do.
[Base film]
The base film is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films as a base material for conventional optical hard coat films. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These base films may be either transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.

これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、所望によりこの基材フィルムのハードコート層が形成される側の表面に、バリア層を設けることができる。このバリア層は、基材フィルム上にハードコート層形成用材料を用いてハードコート層を形成する際に、該ハードコート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護するためのものである。 The thickness of these base films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually 15 to 250 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this base film can be surface-treated by an oxidation method, a concavo-convex method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, a barrier layer can be provided on the surface of the base film on the side where the hard coat layer is formed, if desired. This barrier layer protects the base film from the solvent in the hard coat layer forming material when the hard coat layer is formed on the base film using the hard coat layer forming material. It is.

［ハードコート層］
本発明のハードコートフィルムにおいては、ハードコート層として、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物及び（Ｂ）熱可塑性樹脂とを含み、かつそれらが相分離構造を形成してなるものが用いられる。
（活性エネルギー線硬化型化合物）
上記（Ａ）硬化物を形成する、（Ａ'）成分である活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 [Hard coat layer]
In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer includes (A) a cured product of an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin, and those having a phase separation structure. Used.
(Active energy ray-curable compound)
The active energy ray-curable compound as the component (A ′) that forms the cured product (A) is irradiated with an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam. This refers to a polymerizable compound that crosslinks and cures.
Examples of such an active energy ray-curable compound include a photopolymerizable prepolymer and / or a photopolymerizable monomer. Silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded can also be used. The photopolymerizable prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type, and examples of the radical polymerization type photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, and the like. It is done. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.

エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。 The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These photopolymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, as a cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolac resins with epichlorohydrin, etc., and compounds obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. Etc.

また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。   Examples of the photopolymerizable monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphate di ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Examples thereof include polyfunctional acrylates such as erythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These photopolymerizable monomers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the photopolymerizable prepolymer.

さらに、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）は、平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性のアクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）

Figure 2009029126
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はハロゲン原子又は
Figure 2009029126
 で示される基である。）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。該反応性シリカ微粒子の配合量は、形成されるハードコート層中に１０〜９０質量％の割合で含有するように選定することが好ましい。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。 Further, silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded (hereinafter sometimes referred to as reactive silica fine particles) are bonded to silanol groups on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. It can be obtained by reacting a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with a silanol group. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable acryloyl group and a methacryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
Figure 2009029126
 (Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or
Figure 2009029126
 It is group shown by these. )
A compound represented by the formula is preferably used.
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film. The amount of the reactive silica fine particles is preferably selected so as to be contained in the formed hard coat layer at a ratio of 10 to 90% by mass.
As an ultraviolet (UV) curable hard coating agent containing a compound obtained by bonding an organic compound having a polymerizable unsaturated group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530” and “OPSTAR” manufactured by JSR Corporation. Z7524 "," Opstar TU4086 ", etc. are on the market.

これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。   These polymerizable compounds can be used in combination with a photopolymerization initiator as desired. Examples of the photopolymerization initiator include radical polymerization type photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, and benzoin isobutyl. Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone P-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2 -Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate and the like. Examples of the photopolymerization initiator for the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include oniums such as aromatic sulfonium ions, aromatic oxosulfonium ions, aromatic iodonium ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro The compound which consists of anions, such as antimonate and hexafluoroarsenate, is mentioned. These may be used singly or in combination of two or more, and the compounding amount is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable prepolymer and / or photopolymerizable monomer. It is selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass.

本発明において、前記活性エネルギー線硬化型化合物の硬化については、後述の本発明のハードコートフィルムの製造方法において詳述する。
（（Ｂ）熱可塑性樹脂）
前記（Ａ）成分である活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と共に、ハードコート層を構成する主要成分である（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく様々な樹脂を用いることができるが、前記活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成されるハードコート層の防眩性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも１種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも１種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。 In the present invention, the curing of the active energy ray-curable compound will be described in detail in the method for producing a hard coat film of the present invention described later.
((B) thermoplastic resin)
The thermoplastic resin of the component (B), which is the main component constituting the hard coat layer, together with the cured product of the active energy ray-curable compound that is the component (A) is not particularly limited, and various resins may be used. However, polyester resins, polyester urethane resins, acrylic resins and the like are preferable from the viewpoint of phase separation from the active energy ray-curable compound and antiglare performance of the hard coat layer to be formed. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
Here, examples of the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, At least one selected from among alcohol components such as neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide adduct of bisphenol A, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid It is obtained by polycondensation with at least one selected from carboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and acid anhydrides thereof. Polymer Etc. can be mentioned.

また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び／又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
当該ハードコート層における前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有比率は、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の範囲で選定される。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、ハードコート層の内部に所望の光拡散性が付与され、また表面に微細な凹凸構造が形成されやすく、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。前記含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量基準で好ましくは１００：０.５〜１００：５０、より好ましくは１００：１〜１００：４５である。 Polyester urethane resins include polyisocyanate compounds obtained by reacting various polyisocyanate compounds with polyester polyols having a hydroxyl group at the terminal obtained by condensation polymerization of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples include coalescence.
Furthermore, as the acrylic resin, a polymer of at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the above-mentioned alkyl (meth) acrylate Examples thereof include a copolymer of an ester and another copolymerizable monomer.
Of these, polyester resins and / or polyester urethane resins are particularly preferable.
The content ratio of the active energy ray-curable compound of the component (A) in the hard coat layer and the thermoplastic resin of the component (B) is in the range of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis. Is selected. If the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A), desired light diffusibility is imparted to the inside of the hard coat layer, and the surface has a fine uneven structure. If the amount is 50 parts by mass or less, the hard coat layer has good hardness (abrasion resistance). The content ratio [(A) :( B)] is preferably 100: 0.5 to 100: 50, more preferably 100: 1 to 100: 45 on a mass basis.

（相分離構造）
当該ハードコート層においては、前述の（Ａ）成分である活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と、前述の（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂とは、相分離構造を形成している。
この相分離構造については、顕微鏡にて観察される表面の相分離構造が、（１）均一な海／島構造であり、その島の大きさが直径０.１μｍ〜２０μｍの範囲である、（２）不均一な大きさの島を持った海／島構造であり、その島の最大直径が０.１μｍ〜５０μｍの範囲である、（３）連続（変調）構造を形成する、のいずれかであることが好ましい。（１）の構造の場合、島の直径が０.１μｍ未満だと十分な防眩性が発揮されず、逆に２０μｍを超えると鮮明度の低下、ぎらつきといった問題点が発生する。（２）の構造の場合、もっとも大きな島の直径が０.１μｍ未満であると十分な防眩性が発揮されず、逆に５０μｍを超えると鮮明度の低下、ぎらつきといった問題点が発生する。（３）の構造については、ハードコート層の形成に溶媒に溶かしたコート剤を塗工して乾燥後、活性エネルギー線を照射する方法を採用する限り、良好な光学物性を示す。 (Phase separation structure)
In the hard coat layer, the cured product of the active energy ray-curable compound as the component (A) and the thermoplastic resin as the component (B) form a phase separation structure.
Regarding this phase separation structure, the phase separation structure of the surface observed with a microscope is (1) a uniform sea / island structure, and the size of the island is in the range of 0.1 μm to 20 μm in diameter ( 2) Any of the following: an ocean / island structure with non-uniformly sized islands with a maximum diameter of 0.1 to 50 μm, and (3) a continuous (modulated) structure. It is preferable that In the case of the structure (1), if the island diameter is less than 0.1 μm, sufficient anti-glare properties cannot be exhibited. Conversely, if the island diameter exceeds 20 μm, problems such as reduction in sharpness and glare occur. In the case of the structure (2), if the diameter of the largest island is less than 0.1 μm, sufficient anti-glare property is not exhibited, and conversely if it exceeds 50 μm, problems such as a decrease in sharpness and glare occur. . About the structure of (3), as long as the method of irradiating an active energy ray is employ | adopted after apply | coating the coating agent melt | dissolved in the solvent for formation of a hard-coat layer, and drying, it shows a favorable optical physical property.

当該ハードコート層は、前述のように（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、そして、内部ヘーズ値が通常３〜８０％、好ましくは５〜８０％、さらに好ましくは５〜７０％、特に好ましくは１６〜５０％であることが望ましい。通常、光学用フィルム基材の内部ヘーズ値は、ほぼ０％であるので、ハードコート層の内部ヘーズ値を３〜８０％とすることによりハードコートフィルムの内部ヘーズ値を３〜８０％とすることができる。内部ヘーズ値が３％未満であると十分にぎらつきを防止する効果を得られない場合があり、また、該内部ヘーズ値が８０％を超えると光の透過性に悪影響を与える場合がある。なお、本発明において、ハードコートフィルムの内部ヘーズ値とはそのハードコートフィルムのヘーズ値を構成する光の散乱要因の内、基材フィルムとは反対側のフィルム表面の散乱要因に起因するヘーズを除外した、フィルム内部の散乱要因のみによるヘーズ値を指し、次のようにして測定する。即ち、トータルヘーズ値が既知の透明粘着フィルムを用意し、内部ヘーズ値を測定しようとするハードコートフィルムの基材フィルムとは反対側の表面に前記透明粘着フィルムの粘着層が接するように貼着し、透明粘着フィルムが貼着されたフィルム全体のヘーズ値をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。得られた値より透明粘着フィルムのトータルヘーズ値を差し引いた値を内部ヘーズ値とする。尚、使用する透明粘着フィルムは、ヘーズ値が測定可能な程度に透明であれば、どのような粘着フィルムを使用しても良いが、トータルヘーズ値が十分小さい値のものが好ましい。
当該ハードコート層においては、防眩性能を高める観点から表面凹凸形状を有することが好ましい。この表面凹凸形状の形成方法に特に制限はないが、（１）前記（Ａ）、（Ｂ）成分の相分離を利用して凹凸を形成させる方法、（２）透明微粒子を用い、その一部を表面に露出させて凹凸を形成させる方法、（３）凹凸形状をもつ治具を用いるなど、外力により物理的に凹凸を形成させる方法などを採用することができる。これらの方法は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
当該ハードコート層においては、防眩性の観点からその表面の算術平均粗さＲａは、０.０１５〜０.３μｍの間にあることが好ましい。表面粗さＲａが０.０１５μｍ未満の場合、防眩性が発現しにくく、また、表面粗さＲａが０.３μｍを超える場合、透過鮮明度が下がる、ぎらつき、白さが発生するなどの問題が発生する。
なお、前記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。ここで、ぎらつきを防止するという目的では、防眩性は必須ではなく、その場合、表面粗さＲａは０.０１５μｍ未満でもよく、例えば、表面粗さＲａが０.０１μｍ以下のクリアーハードコート層であってもよい。
当該ハードコート層の厚さは、０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満ではハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えるとハードコートフィルムにカールが発生するおそれがある。耐擦傷性及び６０度鏡面光沢度のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
当該ハードコート層においては、さらに表面凹凸を有する防眩層が積層されていてもよい。防眩層は、活性エネルギー線硬化型材料の硬化物からなることが好ましく、表面凹凸は、前記ハードコート層に凹凸形状を形成する場合と同様にして形成することができる。防眩層の厚さは、１〜２０μｍ程度が適当であり、防眩層の表面粗さＲａは、０.０１５〜０.３μｍが好ましい。 In the hard coat layer, as described above, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze value is usually 3 to 80%, preferably 5 to 80%, Preferably it is 5 to 70%, particularly preferably 16 to 50%. Usually, since the internal haze value of the optical film substrate is approximately 0%, the internal haze value of the hard coat film is set to 3 to 80% by setting the internal haze value of the hard coat layer to 3 to 80%. be able to. If the internal haze value is less than 3%, the effect of sufficiently preventing glare may not be obtained. If the internal haze value exceeds 80%, the light transmission may be adversely affected. In the present invention, the internal haze value of the hard coat film refers to the haze caused by the scattering factor of the film surface on the side opposite to the base film, among the light scattering factors constituting the haze value of the hard coat film. The excluded haze value only due to scattering factors inside the film is indicated and measured as follows. That is, a transparent adhesive film with a known total haze value is prepared, and the adhesive layer of the transparent adhesive film is adhered to the surface opposite to the base film of the hard coat film whose internal haze value is to be measured. Then, the haze value of the whole film to which the transparent adhesive film is attached is measured according to JIS K 7136. The value obtained by subtracting the total haze value of the transparent adhesive film from the obtained value is defined as the internal haze value. In addition, as long as the transparent adhesive film to be used is transparent so that a haze value can be measured, any adhesive film may be used, but a film having a sufficiently small total haze value is preferable.
The hard coat layer preferably has an uneven surface shape from the viewpoint of improving the antiglare performance. There are no particular restrictions on the method of forming the surface irregularity, but (1) a method of forming irregularities by utilizing phase separation of the components (A) and (B), and (2) a part of which uses transparent fine particles. It is possible to employ a method of forming the unevenness by exposing the surface to the surface, and (3) a method of physically forming the unevenness by an external force, such as using a jig having an uneven shape. These methods may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
In the hard coat layer, from the viewpoint of antiglare properties, the arithmetic average roughness Ra of the surface is preferably between 0.015 and 0.3 μm. When the surface roughness Ra is less than 0.015 μm, anti-glare properties are difficult to develop, and when the surface roughness Ra exceeds 0.3 μm, the transmission sharpness decreases, glare, whiteness occurs, etc. A problem occurs.
The arithmetic average roughness Ra is a value measured according to JIS B 0601-1994. Here, for the purpose of preventing glare, the antiglare property is not essential. In that case, the surface roughness Ra may be less than 0.015 μm, for example, a clear hard coat having a surface roughness Ra of 0.01 μm or less. It may be a layer.
The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.5 to 20 μm. If this thickness is less than 0.5 μm, the scratch resistance of the hard coat film may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 μm, curling may occur in the hard coat film. In view of the balance between scratch resistance and 60 ° specular gloss, the hard coat layer has a more preferred thickness in the range of 1 to 15 μm, particularly preferably in the range of 2 to 10 μm.
In the hard coat layer, an antiglare layer having surface irregularities may be further laminated. The antiglare layer is preferably made of a cured product of an active energy ray-curable material, and the surface irregularities can be formed in the same manner as when the irregular shape is formed on the hard coat layer. The thickness of the antiglare layer is suitably about 1 to 20 μm, and the surface roughness Ra of the antiglare layer is preferably 0.015 to 0.3 μm.

次に、本発明のハードコートフィルムの製造方法について説明する。
［ハードコートフィルムの製造方法］
本発明のハードコートフィルムの製造方法は、基材フィルム上に、ハードコート層形成材料を用いて塗膜層を形成し、次いでこの塗装膜に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させ、ハードコートフィルムを製造する方法であって、上記ハードコート層形成材料（以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。）が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂とを質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものであることを特徴とする。
上記ハードコート層用コート剤において、（Ａ'）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、形成されるハードコート層の内部に所望の光拡散性が付与され、また表面に微細な凹凸構造が形成されやすく、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。前記含有比率［（Ａ'）：（Ｂ）］は、質量基準で好ましくは１００：０.５〜１００：５０、より好ましくは１００：１〜１００：４５である。 Next, the manufacturing method of the hard coat film of this invention is demonstrated.
[Method for producing hard coat film]
In the method for producing a hard coat film of the present invention, a coating layer is formed on a base film using a hard coat layer forming material, and then the active energy ray is irradiated to the coating film to form a hard coat layer. A method for producing a hard coat film, wherein the hard coat layer forming material (hereinafter sometimes simply referred to as a hard coat layer coating agent) comprises (A ′) an active energy ray-curable compound; B) a thermoplastic resin in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, (C) a good solvent for the component (A ′) and the component (B), and (D) the component (B). It is characterized by containing a poor solvent for the components in a mass ratio of 99: 1 to 10:90.
In the coating agent for a hard coat layer, if the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A ′), desired light is formed inside the hard coat layer to be formed. When the diffusibility is imparted and a fine uneven structure is easily formed on the surface and the amount is 50 parts by mass or less, the hard coat layer has good hardness (scratch resistance). The content ratio [(A ′) :( B)] is preferably 100: 0.5 to 100: 50, more preferably 100: 1 to 100: 45 on a mass basis.

（溶媒）
当該ハードコート層用コート剤においては、溶媒として、（Ｃ）成分である前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒、及び（Ｄ）成分である前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分３ｇ相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が２０ｇになるように加え、温度２５℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有する溶液が得られる時は、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごり、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。 (solvent)
In the hard coat layer coating agent, as a solvent, a good solvent for the component (A ′) as the component (C) and a component (B), and a poor solvent for the component (B) as the component (D). A mixed solvent is used. Here, the good solvent and the poor solvent refer to solvents having solubility measured by the following method.
When a solvent having a total solubility of 20 g is added to a solid content equivalent to 3 g of the target sample and stirred at a temperature of 25 ° C., a uniform and transparent solution is obtained. Is a good solvent with respect to the sample, while a substance that has been observed to be separated by dust is assumed to be a poor solvent for the sample.
When the thermoplastic resin of component (B) is, for example, a polyester resin or a polyester urethane resin, examples of good solvents for the resin include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone. On the other hand, examples of the poor solvent include toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, and purified water.

また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
なお、前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。
本発明においては、前記（Ｃ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、前記（Ｄ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ｃ）成分の溶媒と前記（Ｄ）成分の溶媒の含有比率［（Ｃ）：（Ｄ）］は、質量基準で９９：１〜１０：９０の範囲で選定される。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層内部に所望の光拡散性が付与され、また表面に微細な凹凸構造が形成されやすい。該含有比率は、質量基準で好ましくは９７：３〜１５：８５、より好ましくは９５：５〜４０：６０である。 In addition, when the thermoplastic resin of component (B) is an acrylic resin, examples of good solvents include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, etc. Can be illustrated. On the other hand, examples of the poor solvent include isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, purified water, and the like.
The good solvent and the poor solvent other than purified water are good solvents for the active energy ray-curable compounds that are usually used.
In the present invention, the solvent of the component (C) may be used alone or in combination of two or more, and the solvent of the component (D) is used alone. It may be used in a mixture of two or more.
The content ratio [(C) :( D)] of the solvent of the component (C) and the solvent of the component (D) in the hard coat layer coating agent is in the range of 99: 1 to 10:90 on a mass basis. Selected. If the content ratio is in the above range, good phase separation occurs during the formation of the hard coat layer, desired light diffusibility is imparted inside the resulting hard coat layer, and a fine uneven structure is formed on the surface. Cheap. The content ratio is preferably 97: 3 to 15:85, more preferably 95: 5 to 40:60 on a mass basis.

（（Ｅ）透明無機微粒子）
当該ハードコート層用コート剤においては、前記（Ａ'）と（Ｂ）、（Ｃ）と（Ｄ）の成分を、それぞれ前記の割合で含むことにより、ハードコート層形成時における相分離によって、得られるハードコート層の内部に所望の光拡散性が付与され、また表面に微細な凹凸構造が形成されやすく、高精細な防眩性が付与される。このように、ハードコート層用コート剤には、従来のように防眩性付与のための無機系微粒子や有機系微粒子を配合する必要はないが、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により（Ｅ）成分として透明無機微粒子を配合することができる。
前記透明無機微粒子に特に制限はなく、従来ハードコート層に防眩性を付与するために使用されている各種透明無機微粒子の中から、適宜選択して用いることができる。透明無機微粒子としては、平均粒径が１０〜１００ｎｍ程度のコロイダルシリカ微粒子が特に好ましく挙げられる。
本発明においては、（Ｅ）成分の透明無機微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その含有量は、従来の技術に比べて、はるかに少なくてよく、通常前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対し、０.１〜１０質量部程度である。該微粒子の含有量が上記範囲にあれば、形成されるハードコート層は安定した光学特性が得られると共に、より良好な防眩性が付与される。該微粒子の好ましい含有量は１〜８質量部、さらに好ましくは１.５〜５質量部である。
本発明においては、所望により、上記透明無機微粒子と共に、透明有機微粒子を適宜配合することもできる。 ((E) Transparent inorganic fine particles)
In the hard coat layer coating agent, by including the components (A ′) and (B), (C) and (D) in the above proportions, respectively, by phase separation at the time of forming the hard coat layer, Desired light diffusibility is imparted to the inside of the resulting hard coat layer, and a fine concavo-convex structure is easily formed on the surface, thereby imparting high-definition antiglare properties. Thus, it is not necessary to add inorganic fine particles and organic fine particles for imparting antiglare properties to the coating agent for the hard coat layer as in the past, but within the range where the effects of the present invention are not impaired, If desired, transparent inorganic fine particles can be blended as the component (E).
There is no restriction | limiting in particular in the said transparent inorganic fine particle, It can select and use suitably from the various transparent inorganic fine particles conventionally used in order to provide an anti-glare property to a hard-coat layer. As the transparent inorganic fine particles, colloidal silica fine particles having an average particle diameter of about 10 to 100 nm are particularly preferable.
In the present invention, the transparent inorganic fine particles of the component (E) may be used alone or in combination of two or more, but the content is much higher than that of the conventional technology. The amount may be small, and is usually about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component (A ′) and component (B). If the content of the fine particles is within the above range, the hard coat layer to be formed can obtain stable optical characteristics and impart better antiglare properties. The content of the fine particles is preferably 1 to 8 parts by mass, more preferably 1.5 to 5 parts by mass.
In the present invention, if desired, transparent organic fine particles can be appropriately blended together with the transparent inorganic fine particles.

（ハードコート層の形成）
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、５０〜９５質量％が好ましい。
当該ハードコート層用コート剤には、前記（Ａ'）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば光重合開始剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。なお、光重合開始剤は、前述のハードコート層の説明において記載したものと同様のものを使用することができる。
本発明においては、基材フィルム上に、又はその表面に所望により設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。本発明において、バリア層上にハードコート層用コート剤を塗工する場合、該コート剤中の溶媒によって、基材フィルムが損傷を受けることがない。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。 (Formation of hard coat layer)
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the solvent in the said coating agent for hard-coat layers, What is necessary is just to select this content suitably so that the coating agent of the viscosity suitable for coating may be obtained, but 50-95 mass% Is preferred.
In addition to the components (A ′) to (E), the hard coat layer coating agent may be various additives such as a photopolymerization initiator and an antistatic agent as long as the effects of the present invention are not impaired. , Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like can be contained. In addition, the thing similar to what was described in description of the above-mentioned hard-coat layer can be used for a photoinitiator.
In the present invention, the hard coat layer coating agent prepared as described above is applied to the base film or the barrier layer optionally provided on the surface thereof by a conventionally known method, for example, bar coating. Coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. to form a coating film, and after drying, this is irradiated with active energy rays. A hard coat layer is formed by curing. In the present invention, when the hard coat layer coating agent is applied on the barrier layer, the base film is not damaged by the solvent in the coating agent.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.

（外力による凹凸の形成）
所望により行われるハードコート層表面に外力により物理的に凹凸を形成する方法としては、例えば、凹凸を転写する方法が挙げられる。具体的には、基材フィルムにハードコート層用コート剤を塗布し、溶媒を乾燥して得られた塗膜に、凹凸面を有するフィルム（凹凸フィルム）の凹凸面を貼り合わせ、その状態で活性エネルギー線を照射した後、凹凸フィルムを剥離除去する方法が挙げられる。凹凸フィルムを除去した後に、さらにエネルギー線を照射してもよい。エネルギー線の照射条件は、前述のハードコート層の形成の場合と同じ条件で行うことができる。凹凸フィルムとしては、活性エネルギー線である紫外線を透過するものが好ましく、例えば、エネルギー線硬化型樹脂とシリカなどのフィラーの混合物を塗布して硬化した層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムや、表面にエンボス加工などにより凹凸を形成したポリエチレンフィルムなどが挙げられる。凹凸面の表面粗さＲａは０.０１５〜０.５μｍが好ましい。凹凸フィルムの表面粗さがこの範囲にあると、得られるハードコートフィルムの防眩性が良好となる。 (Formation of irregularities by external force)
An example of a method of physically forming irregularities on the surface of the hard coat layer as desired by an external force is a method of transferring irregularities. Specifically, the coating film obtained by applying the hard coat layer coating agent to the base film and drying the solvent is bonded to the concavo-convex surface of the film having the concavo-convex surface (in the concavo-convex film). The method of peeling and removing an uneven | corrugated film after irradiating an active energy ray is mentioned. After removing the concavo-convex film, energy rays may be further irradiated. The irradiation conditions of energy rays can be performed under the same conditions as in the case of forming the hard coat layer described above. As the concavo-convex film, those that transmit ultraviolet rays that are active energy rays are preferable. For example, a polyethylene terephthalate film having a layer cured by applying a mixture of an energy ray curable resin and a filler such as silica, or an embossed surface. Examples thereof include a polyethylene film in which irregularities are formed. The surface roughness Ra of the uneven surface is preferably 0.015 to 0.5 μm. When the surface roughness of the concavo-convex film is in this range, the resulting hard coat film has good antiglare properties.

（防眩層の形成）
所望によりハードコート層に積層される防眩層の形成方法としては、例えば、（１）本発明のハードコートフィルムと同様に、活性エネルギー線硬化型化合物、熱可塑性樹脂及び溶媒を含む防眩層用コート剤をハードコート層に塗布、乾燥し、相分離による凹凸を形成し、活性エネルギー線を照射する方法、（２）活性エネルギー線硬化型化合物に無機系微粒子や有機系微粒子を配合した防眩層用コート剤をハードコート層上に塗布し、活性エネルギー線を照射する方法、（３）活性エネルギー線硬化型化合物を含む防眩層用コート剤をハードコート層に塗布した後、外力により凹凸を形成し、活性エネルギー線を照射する方法などが挙げられる。これらの方法で用いられる活性エネルギー線硬化型化合物、熱可塑性樹脂、溶媒、無機系微粒子及び有機系微粒子、外力による凹凸形成方法は、それぞれ本発明のハードコートフィルムの説明において記載したものと同じものを使用することができる。 (Formation of antiglare layer)
Examples of a method for forming an antiglare layer laminated on a hard coat layer as desired include (1) an antiglare layer containing an active energy ray-curable compound, a thermoplastic resin, and a solvent in the same manner as the hard coat film of the present invention. A coating agent is applied to the hard coat layer, dried, and unevenness due to phase separation is formed, and active energy rays are irradiated. (2) Active energy ray-curable compound is blended with inorganic fine particles or organic fine particles. A method of applying a coating agent for glare layer on a hard coat layer and irradiating active energy rays, (3) After applying a coating agent for anti-glare layer containing an active energy ray-curable compound to the hard coat layer, by external force The method of forming an unevenness | corrugation and irradiating an active energy ray is mentioned. The active energy ray-curable compound, thermoplastic resin, solvent, inorganic fine particles and organic fine particles used in these methods, and the method for forming irregularities by external force are the same as those described in the description of the hard coat film of the present invention. Can be used.

［ハードコートフィルム］
このようにして形成された本発明のハードコートフィルムは、内部ヘーズ値が３〜８０％であることを要す。内部ヘーズ値が３％未満ではぎらつきを抑える性能が不十分であり、８０％を超えると視認性が低下する。好ましい内部ヘーズ値は、５〜８０％であり、さらに好ましくは５〜７０％であり、１６〜５０％であることが特に好ましい。さらに良好な耐擦傷性を有すると共に、以下に示す光学特性を有することが好ましい。
本発明のハードコートフィルムにおいては、トータルヘーズ値及び６０度鏡面光沢度が防眩性の指標となり、トータルヘーズ値は３％以上が望ましく、また６０度鏡面光沢度は２００以下が好ましい。トータルヘーズ値が３％未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、６０度鏡面光沢度が２００を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、トータルヘーズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、像鮮明度の合計値は３０以上が好ましい。この像鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が３０未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は８８％以上が好ましく、８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。なお、内部ヘーズ値については、前述で説明したとおりである。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、トータルヘーズ値は、好ましくは１０〜８０％、像鮮明度の合計値は、より好ましくは３５以上、全光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
なお、本発明において、トータルヘーズ値とは、ハードコートフィルムの内部に起因するヘーズ値（内部ヘーズ値）と表面の凹凸に起因するヘーズ値との合計値を指し、該ハードコートフィルムをヘーズメータにかけ、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。又、６０度鏡面光沢度はＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠してグロスメータにより測定する。
又、像鮮明度の合計値はＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の像鮮明度を求め、得られた５個の値の合計値を像鮮明度の合計値と定義する。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。 [Hard coat film]
The hard coat film of the present invention thus formed needs to have an internal haze value of 3 to 80%. If the internal haze value is less than 3%, the performance of suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 80%, the visibility is lowered. A preferable internal haze value is 5 to 80%, more preferably 5 to 70%, and particularly preferably 16 to 50%. Furthermore, it is preferable to have good scratch resistance and the following optical properties.
In the hard coat film of the present invention, the total haze value and 60-degree specular gloss are indexes of antiglare properties, the total haze value is preferably 3% or more, and the 60-degree specular gloss is preferably 200 or less. If the total haze value is less than 3%, sufficient anti-glare properties are hardly exhibited, and if the 60-degree specular gloss exceeds 200, the surface gloss is large (the reflection of light is large) and the anti-glare property is adversely affected. Cause. However, if the total haze value is too high, the light transmittance is deteriorated, which is not preferable. The total value of image definition is preferably 30 or more. The total value of the image definition is an indicator of display image quality, that is, visibility. If this value is less than 30, a sufficiently good display image quality (visibility) cannot be obtained. Furthermore, the total light transmittance is preferably 88% or more, and if it is less than 88%, the transparency may be insufficient. The internal haze value is as described above.
From the standpoint of balance such as antiglare property, display image quality (visibility), light transmittance, transparency, the total haze value is preferably 10 to 80%, and the total value of image definition is more preferably 35 or more. The total light transmittance is more preferably 90% or more.
In the present invention, the total haze value refers to the total value of the haze value (internal haze value) caused by the inside of the hard coat film and the haze value caused by surface irregularities, and the hard coat film is subjected to a haze meter. , Measured according to JIS K 7136. The 60 degree specular gloss is measured with a gloss meter in accordance with JIS K 7105.
The total value of image definition was obtained by obtaining the image definition of five types of slits (slit widths: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm and 2 mm) in accordance with JIS K 7105. The total value of the five values is defined as the total value of image definition.
The method for measuring the optical characteristics will be described later.

本発明のハードコートフィルムにおいては、必要により、最上層に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明のハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
本発明のハードコートフィルムは、活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と熱可塑性樹脂とが相分離構造を形成し、所望の光拡散性が付与され、好ましくは表面に凹凸が形成されたハードコート層を有し、防眩性フィルムとして用いることができ、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができる防眩性ハードコートフィルムとして好適である。 In the hard coat film of the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
In the hard coat film of this invention, the adhesive layer for making it adhere | attach to adherends, such as a liquid crystal display body, can be formed in the surface on the opposite side to the hard coat layer of a base film. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release film can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release film include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The hard coat film of the present invention is a hard coat in which a cured product of an active energy ray-curable compound and a thermoplastic resin form a phase separation structure, impart desired light diffusibility, and preferably have irregularities formed on the surface. Layer, and can be used as an anti-glare film, in particular, an anti-glare hard coat film that can effectively suppress glare in a high-definition type image display device equipped with a color filter such as a liquid crystal display device. It is suitable as.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びトータルヘーズ値
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
（２）６０度鏡面光沢度
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
（３）像鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度の合計値とした。
（４）耐擦傷性
コート層表面をスチールウール（＃００００）で擦り付けた際の傷付き度合いを目視観察した。○は傷が付かないことを示す。
（５）表面の算術平均粗さＲａ
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「ＳＶ３００００Ｓ４」を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠してハードコートフィルムの最表層（ハードコート層、防眩層又は反射防止層）を測定した。
（６）内部ヘーズ値
アクリル系粘着剤［日本カーバイド社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］フィルムに、乾燥後の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着フィルムを作製した。作製した透明粘着フィルムをハードコートフィルムのハードコート層、防眩層又は反射防止層に貼付して内部ヘーズ測定用試料とした。該透明粘着フィルムと内部ヘーズ測定用試料のヘーズ値を測定し、内部ヘーズ測定用試料のヘーズ値から別途測定した透明粘着フィルムのヘーズ値を引いた値をハードコートフィルムの内部ヘーズ値とした。なお、実施例及び比較例で用いた基材フィルム（トリアセチルセルロースフィルム）の内部ヘーズ値を同様にして測定したところ０.０１％未満であり無視できる値であった。なお、ヘーズ値の測定は日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定を行った。
（７）ぎらつき
シャープ社製液晶ディスプレイ「ＡＱＵＯＳ ＬＣ−２０ＡＸ５」の表面の偏光板を剥がした表面に実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを用いて作製した偏光板を設置し、目視にて輝度のちらつきを観察した。なお、偏光板は、延伸ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させた偏光子の片面にハードコートフィルムを、もう一方の面にトリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」）フィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］を貼合して作製した。
（８）相分離状態
キーエンス社製デジタル顕微鏡「ＶＨＸ−１００」にて表面の相分離状態を簡易的に確認し、スケールを用いて海／島構造の島の大きさを測定し、観察領域中央部の任意の１０個の島の直径を測定した。実施例５は、防眩性ハードコート層を形成する前にクリアーハードコート層について測定した。実施例６は反射防止層が０.１μｍと薄いためハードコート層の相分離が観察できた。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the hard coat film was evaluated according to the following method.
(1) Total light transmittance and total haze value The haze meter "NDH2000" by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used, and it measured based on JISK7136.
(2) 60 degree specular gloss The glossiness “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used and measured according to JIS K 7105.
(3) Total value of image definition Using a Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument “ICM-10P”, it is measured according to JIS K 7105. The total value of five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) was defined as the total value of image definition.
(4) Scratch resistance The degree of scratching when the coat layer surface was rubbed with steel wool (# 0000) was visually observed. ○ indicates that there is no scratch.
(5) Arithmetic average roughness Ra of the surface
The outermost layer (hard coat layer, antiglare layer or antireflection layer) of the hard coat film was measured according to JIS B 0601-1994, using Mitutoyo Corporation surface roughness measuring instrument “SV30000S4”.
(6) Internal haze value: 100 parts by mass of acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”] and 2 parts by weight of isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515” by Toyo Ink Co., Ltd.] And 100 mass parts of toluene was added, and the adhesive solution was produced. Apply a pressure-sensitive adhesive solution to a 50 μm thick polyethylene terephthalate [trade name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] film to a thickness of 20 μm after drying, and dry at 100 ° C. for 3 minutes to form a transparent adhesive film Was made. The produced transparent adhesive film was affixed on the hard coat layer, the antiglare layer or the antireflection layer of the hard coat film to obtain a sample for measuring internal haze. The haze value of the transparent adhesive film and the internal haze measurement sample was measured, and the value obtained by subtracting the haze value of the transparent adhesive film separately measured from the haze value of the internal haze measurement sample was taken as the internal haze value of the hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) used in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner, it was less than 0.01% and was negligible. The haze value was measured according to JIS K 7136 using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter “NDH2000”.
(7) Glitter A polarizing plate produced using the hard coat films obtained in Examples and Comparative Examples was placed on the surface of the liquid crystal display “AQUIS LC-20AX5” manufactured by Sharp Corporation, and the surface was peeled off. The brightness flicker was observed at. The polarizing plate is a product obtained by adsorbing iodine to stretched polyvinyl alcohol with a hard coat film on one side and a triacetyl cellulose (hereinafter "TAC") film [manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. The name “KC8UX2M”] was pasted to prepare.
(8) Phase separation state The phase separation state of the surface is simply confirmed with a digital microscope “VHX-100” manufactured by Keyence Corporation, and the size of the island of the sea / island structure is measured using a scale. The diameter of any 10 islands in the part was measured. In Example 5, the clear hard coat layer was measured before the antiglare hard coat layer was formed. In Example 6, since the antireflection layer was as thin as 0.1 μm, phase separation of the hard coat layer could be observed.

調製例１ 内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層用コート剤（Ａ）の調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスター ＴＵ４０８６」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物５８質量％、帯電防止剤２質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］２３質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア１８４」、固形分１００％］２.４質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ３５質量部、シクロヘキサノン８５質量部均一に混合し、固形分２８質量％の内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層用コート剤（Ａ）を調製した。なお、上記の溶媒の中でエチルセロソルブのみが（Ｂ）成分の貧溶媒（Ｄ）であり、その他は（Ａ）成分、（Ｂ）成分の良溶媒（Ｃ）である。（Ｃ）：（Ｄ）の比率は８０.１：１９.９である。 Preparation Example 1 Preparation of Coating Agent (A) for Antiglare Hard Coat Layer Having Both Internal Haze and Surface Uneven Shape (A) As an active energy ray curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [JSR Product name "Opstar TU4086" manufactured by Co., Ltd., active energy ray curable compound containing reactive silica fine particles and polyfunctional acrylate 58% by mass, antistatic agent 2% by mass, methyl isobutyl ketone 35% by mass, methyl ethyl ketone 5% by mass %] 100 parts by mass, (B) polyester resin [Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron 20SS”, polyester resin 30% by mass, toluene 56% by mass, methyl ethyl ketone 14% by mass] 23 parts by mass, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Ciba Specialty Chemicals as photopolymerization initiator Product name “Irgacure 184”, solid content 100%] 2.4 parts by mass, and ethyl cellosolve 35 parts by mass as a diluting solvent, cyclohexanone 85 parts by mass uniformly mixed, and the solid content is 28% by mass. A coating agent (A) for antiglare hard coat layer having both haze and surface irregularity shape was prepared. Of the above solvents, only ethyl cellosolve is the poor solvent (D) as the component (B), and the other is the good solvent (C) as the component (A) and the component (B). The ratio of (C) :( D) is 80.1: 19.9.

調製例２ 内部ヘーズを有するが表面凹凸が少ないハードコート層用コート剤（Ｂ）の調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスター ＴＵ４０８６」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物５８質量％、帯電防止剤２質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］２３質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア１８４」、固形分１００％］２.４質量部、及び希釈溶媒としてメチルエチルケトン６０質量部、シクロヘキサノン６０質量部均一に混合し、固形分２８質量％の内部ヘーズを有するが表面凹凸が少ないハードコート層用コート剤（Ｂ）を調製した。 Preparation Example 2 Preparation of hard coat layer coating agent (B) having internal haze but less surface roughness (A) As an active energy ray-curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [manufactured by JSR Corporation, Trade name “OPSTAR TU4086”, active energy ray curable compound containing reactive silica fine particles and polyfunctional acrylate 58 mass%, antistatic agent 2 mass%, methyl isobutyl ketone 35 mass%, methyl ethyl ketone 5 mass%] 100 mass parts (B) 23 parts by mass of a polyester resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron 20SS”, 30% by mass of polyester resin, 56% by mass of toluene, 14% by mass of methyl ethyl ketone] as a thermoplastic resin, as a photopolymerization initiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Product name “Irgacure 184”, solid content 100%] 2.4 parts by mass, and 60 parts by mass of methyl ethyl ketone and 60 parts by mass of cyclohexanone as a diluent solvent are uniformly mixed and have an internal haze of solid content 28% by mass, but there are few surface irregularities A coating agent (B) for a hard coat layer was prepared.

調製例３ 調製例２のコート剤にシリカ微粒子添加防眩性ハードコート層用コート剤（Ｃ）の調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスター ＴＵ４０８６」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物５８質量％、帯電防止剤２質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］２３質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア１８４」、固形分１００％］２.４質量部、シリカ微粒子として［富士シリシア化学 (株)製、商品名「サイロホービック ７０２」、固形分１００％］１.０質量部、及び希釈溶媒としてメチルエチルケトン６０質量部、シクロヘキサノン６０質量部を均一に混合し、固形分２８質量％である、調製例２のコート剤にシリカ微粒子添加防眩性ハードコート層用コート剤（Ｃ）、すなわち内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層用コート剤（Ｃ）を調製した。 Preparation Example 3 Preparation of Coating Agent for Antiglare Hard Coat Layer with Addition of Silica Fine Particles to Coating Agent of Preparation Example 2 (A) As an active energy ray curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [JSR ( Co., Ltd., trade name "OPSTAR TU4086", active energy ray-curable compound containing reactive silica fine particles and polyfunctional acrylate 58% by mass, antistatic agent 2% by mass, methyl isobutyl ketone 35% by mass, methyl ethyl ketone 5% by mass ] 100 parts by mass, (B) Polyester resin as thermoplastic resin [trade name “Byron 20SS” manufactured by Toyobo Co., Ltd., polyester resin 30% by mass, toluene 56% by mass, methyl ethyl ketone 14% by mass] 23 parts by mass, light As a polymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Ciba Specialty Chemicals ( ), Trade name “Irgacure 184”, solid content 100%] 2.4 parts by mass, silica fine particles [manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name “Silo Hovic 702”, solid content 100%] 1.0 60 parts by mass of methyl ethyl ketone and 60 parts by mass of cyclohexanone as a dilution solvent are mixed uniformly and the coating agent of Preparation Example 2 having a solid content of 28% by mass is coated with a silica fine particle-added antiglare hard coat layer ( C), that is, an antiglare hard coat layer coating agent (C) having both internal haze and surface irregularities was prepared.

調製例４ 内部ヘーズを有しないが、表面凹凸形状を有する防眩層用コート剤（Ｄ）の調製
活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［大日精化製、商品名「セイカビーム ＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＳ）」、多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物９５質量％、光開始剤５質量％］８４質量部、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［大日精化製、商品名「セイカビーム ＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＥ２）」、多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物８５質量％、平均粒径７μｍのシリカフィラー１０質量％、光開始剤５質量％］５質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ１３０質量部を均一に混合し、内部ヘーズを有しないが表面凹凸形状を有する防眩層用コート剤（Ｄ）を調製した。なお、このコート剤（Ｄ）を塗布、乾燥硬化して得られる層はハードコート性を有するものである。 Preparation Example 4 Preparation of Coating Agent (D) for Anti-Glare Layer Having No Internal Haze, but Surface Irregularity Shape As an active energy ray-curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [manufactured by Dainichi Seika Name “SEICA BEAM EXF-01L (NS)”, active energy ray curable compound containing polyfunctional acrylate 95% by mass, photoinitiator 5% by mass] 84 parts by mass, ultraviolet (UV) curable hard coat agent [Daiichi Chemical name, “SEICA BEAM EXF-01L (NE2)”, 85% by mass of active energy ray-curable compound containing polyfunctional acrylate, 10% by mass of silica filler with an average particle size of 7 μm, 5% by mass of photoinitiator] 5 A coating agent for an antiglare layer having an uneven surface shape but having no internal haze, and uniformly mixing 130 parts by mass of ethyl cellosolve as a mass solvent and a diluent solvent ( ) Was prepared. The layer obtained by applying, drying and curing the coating agent (D) has a hard coat property.

調製例５ 反射防止層形成用コート剤（Ｅ）の調製
活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［荒川化学(株)製、商品名「ビームセット ５７５ＣＢ」、固形分１００％］１００質量部、多孔性シリカ粒子のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）分散体［触媒化成工業(株)製、商品名「ＥＬＣＯＭ ＲＴ−１００２ＳＩＶ」、固形分２１質量％、多孔性シリカ粒子：比重１.８、屈折率１.３０、平均粒径６０ｎｍ］８０質量部を混合したのち、全体の固形分濃度が２質量％になるようにＭＩＢＫで希釈して、反射防止層形成用コート剤（Ｅ）を調製した。 Preparation Example 5 Preparation of Coating Agent (E) for Antireflection Layer Formation As an active energy ray curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Beam Set 575CB”, solid content 100%] 100 parts by mass, methyl isobutyl ketone (MIBK) dispersion of porous silica particles [manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “ELCOM RT-1002SIV”, solid content: 21% by mass, porous silica particles: specific gravity After mixing 80 parts by weight of 1.8, refractive index 1.30, average particle size 60 nm], it is diluted with MIBK so that the total solid content concentration becomes 2% by weight, and a coating agent for forming an antireflection layer ( E) was prepared.

実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例１で得たコート剤（Ａ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例２
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例２で得たコート剤（Ｂ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してハードコート層（クリアーハードコート層）を形成し、内部ヘーズのあるハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。 Example 1
On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm (trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), the coating agent (A) obtained in Preparation Example 1 may have a cured film thickness of about 3.5 μm. Coated with a bar. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray is irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities, and a hard coat film is formed. Produced.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
Example 2
On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm (trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), the coating agent (B) obtained in Preparation Example 2 may have a cured film thickness of about 3.5 μm. Coated with a bar. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a hard coat layer (clear hard coat layer) was formed by irradiating ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to produce a hard coat film having internal haze.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.

実施例３
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例３で得たコート剤（Ｃ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例４
実施例２で得られた内部ヘーズを有するクリアーハードコート層に調製例１で得たハードコート剤（Ａ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。 Example 3
On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm [trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.], the coating agent (C) obtained in Preparation Example 3 may be applied to a cured film thickness of about 3.5 μm. Coated with a bar. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray is irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities, and a hard coat film is formed. Obtained.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
Example 4
The hard coat agent (A) obtained in Preparation Example 1 was applied to the clear hard coat layer having an internal haze obtained in Example 2 with a Meyer bar so that the cured film thickness was about 3.5 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray is irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities, and a hard coat film is formed. Obtained.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.

実施例５
実施例２で得られた内部ヘーズを有するクリアーハードコート層に調製例４で得た防眩層用コート剤（Ｄ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例６
実施例１で得られた内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方有するハードコート層に調製例５で得た反射防止層形成用コート剤（Ｅ）を硬化膜厚が約０.１μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつ防眩性ハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。 Example 5
The anti-glare layer coating agent (D) obtained in Preparation Example 4 was applied to the clear hard coat layer having internal haze obtained in Example 2 with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 3.5 μm. . After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray is irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities, and a hard coat film is formed. Produced.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
Example 6
The hard coat layer having both internal haze and surface irregularity obtained in Example 1 is coated with the anti-reflection layer-forming coating agent (E) obtained in Preparation Example 5 so that the cured film thickness is about 0.1 μm. Coated with a bar. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray is irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities, and a hard coat film is formed. Obtained.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.

実施例７
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例２で得たコート剤（Ｂ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、これに表面粗さＲａ＝０.３μｍの凹凸フィルムを貼り合わせ、この状態にて高圧水銀ランプで１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、凹凸フィルムを剥離した後３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方を併せもつハードコートフィルムを得た。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
なお、凹凸フィルムは厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、紫外線硬化型樹「セイカビームＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＳ）」（前出）１００質量部とシリカフィラー（平均粒径２μｍ）１０質量部の混合物からなる厚さ２μｍの硬化層を設けたものを使用した。
比較例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例４で得た防眩層用コート剤（Ｄ）を硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘーズを有しないが表面凹凸形状を有するハードコートフィルムを得た。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。 Example 7
On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm (trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), the coating agent (B) obtained in Preparation Example 2 may have a cured film thickness of about 3.5 μm. Coated with a bar. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a concavo-convex film having a surface roughness Ra = 0.3 μm is bonded to this, and in this state, 150 mJ / cm 2 of ultraviolet light is irradiated with a high-pressure mercury lamp, After peeling, an ultraviolet ray of 300 mJ / cm 2 was irradiated to obtain a hard coat film having both internal haze and surface unevenness.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
The concavo-convex film is composed of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and a mixture of 100 parts by weight of an ultraviolet curable tree “SEICA BEAM EXF-01L (NS)” (described above) and 10 parts by weight of silica filler (average particle size 2 μm). What provided the hardened layer of thickness 2 micrometers was used.
Comparative Example 1
On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm (trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), the coating agent for anti-glare layer (D) obtained in Preparation Example 4 has a cured film thickness of about 3.5 μm. It was coated with a Mayer bar. After drying for 1 minute in an oven at 70 ° C., a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray was irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain a hard coat film having an uneven surface shape but no internal haze.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.

Figure 2009029126
Figure 2009029126

[注]
実施例１：内部ヘーズ、表面凹凸形状の両方をもつ相分離構造を有する防眩性ハードコート層を形成したハードコートフィルム。
実施例２：内部ヘーズをもつが表面凹凸の少ない相分離構造を有するクリアーハードコート層を形成したハードコートフィルム。
実施例３：実施例２のコート剤にフィラーを加えた内部ヘーズ、表面凹凸形状をもつ相分離構造を有する防眩性ハードコート層を形成したハードコートフィルム。
実施例４：実施例２のクリアーハードコート層の上に、内部ヘーズ、表面凹凸形状をもつ相分離構造を有する防眩層を積層したハードコートフィルム。
実施例５：実施例２のクリアーハードコート層の上に、内部ヘーズはないが、フィラーを加えることで表面凹凸形状をもつ防眩層を積層したハードコートフィルム。
実施例６：実施例１の防眩性ハードコート層の上に、反射防止層を積層したハードコートフィルム。
実施例７：実施例２のクリアーハードコート層に、表面凹凸形状を形成したハードコートフィルム。
比較例１：フィラーを含む防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルム。内部ヘーズがほとんどない。 [note]
Example 1: A hard coat film formed with an antiglare hard coat layer having a phase separation structure having both internal haze and surface irregularity.
Example 2: A hard coat film having a clear hard coat layer having a phase separation structure having internal haze but less surface irregularities.
Example 3: A hard coat film having an anti-glare hard coat layer having a phase separation structure having an internal haze and a surface irregularity shape obtained by adding a filler to the coating agent of Example 2.
Example 4: A hard coat film obtained by laminating an antiglare layer having a phase separation structure having internal haze and surface irregularities on the clear hard coat layer of Example 2.
Example 5: A hard coat film obtained by laminating an antiglare layer having a surface irregularity shape by adding a filler on the clear hard coat layer of Example 2 but having no internal haze.
Example 6: Hard coat film in which an antireflection layer is laminated on the antiglare hard coat layer of Example 1.
Example 7: Hard coat film in which surface irregularities are formed on the clear hard coat layer of Example 2.
Comparative Example 1: A hard coat film having an antiglare hard coat layer containing a filler. There is almost no internal haze.

本発明のハードコートフィルムは、所望の光拡散性が付与され、好ましくは表面に凹凸が形成されたハードコート層を有し、防眩性フィルムとして用いることができ、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができる防眩性フィルムとして好適である。   The hard coat film of the present invention has a desired light diffusibility, preferably has a hard coat layer with irregularities formed on the surface, and can be used as an antiglare film, particularly for liquid crystal display devices and the like. It is suitable as an antiglare film that can effectively suppress glare in a high-definition type image display device provided with a filter.

Claims (9)

基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物及び（Ｂ）熱可塑性樹脂とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むハードコート層を有し、当該ハードコート層において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、かつ内部ヘーズ値が３〜８０％であることを特徴とするハードコートフィルム。   On the base film, it has a hard coat layer containing (A) a cured product of an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, In the hard coat layer, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze value is 3 to 80%. 内部ヘーズ値が５〜８０％である請求項１に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, which has an internal haze value of 5 to 80%. ハードコート層が、相分離による表面凹凸を形成してなる請求項１又は２に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat layer has surface irregularities formed by phase separation. ハードコート層が、さらに（Ｅ）透明無機微粒子を含み、かつその一部が表面に露出し、凹凸を形成してなる請求項１〜３のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to any one of claims 1 to 3, wherein the hard coat layer further comprises (E) transparent inorganic fine particles, and a part thereof is exposed on the surface to form irregularities. ハードコート層表面に、外力により物理的に凹凸を形成してなる請求項１〜４のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein irregularities are physically formed on the surface of the hard coat layer by an external force. ハードコート層表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである請求項１〜５のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to any one of claims 1 to 5, wherein an arithmetic average roughness Ra measured in accordance with JIS B 0601-1994 on the surface of the hard coat layer is 0.015 to 0.3 µm. ハードコート層の表面に、さらに表面凹凸を有する防眩層が積層されてなる請求項１〜６のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to any one of claims 1 to 6, wherein an antiglare layer having surface irregularities is further laminated on the surface of the hard coat layer. カラーフィルターを備えた画像表示装置に用いられる請求項１〜７のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, which is used for an image display device provided with a color filter. 基材フィルム上に、ハードコート層形成材料を用いて塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させ、ハードコートフィルムを製造する方法であって、
上記ハードコート層形成材料が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂とを質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものである、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコートフィルムの製造方法。 This is a method for producing a hard coat film by forming a coat layer on a base film using a hard coat layer forming material and then irradiating the coat layer with an active energy ray to form a hard coat layer. And
The hard coat layer forming material contains (A ′) an active energy ray-curable compound and (B) a thermoplastic resin in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, and (C) the above ( A ′) a good solvent for the component and the component (B), and (D) a poor solvent for the component (B) in a mass ratio of 99: 1 to 10:90.
The manufacturing method of the hard coat film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
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