JP5078520B2 - Antiglare hard coat film and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、相分離構造が形成され、内部ヘイズ値が特定の範囲にあるハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置の防眩性フィルムとして好適な防眩性ハードコートフィルムに関するものである。 The present invention relates to an antiglare hard coat film and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a high-definition type image display device having a hard coat layer having a phase separation structure and an internal haze value in a specific range, and particularly having a color filter such as a liquid crystal display device. The present invention relates to an antiglare hard coat film suitable as an antiglare film.
ＣＲＴやＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイにおいては画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。これらの問題を解決する手段の一つとしてディスプレイ表面に防眩性（ＡＧ）ハードコートフィルムを貼付することが挙げられ、そして、このハードコートフィルムに防眩性を付与させる手法については、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用する方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。しかし、近年主流となってきた高精細タイプのＬＣＤに上記方法で作製した防眩性フィルムを使用した場合、表面凹凸構造の凸部とカラーフィルターのブラックマトリックスが重なった箇所において、映像光が散乱するためにその部分がぎらついて光るいわゆるぎらつき現象が発現する。この問題を解決するために高精細ＬＣＤ用ＡＧフィルムでは、ぎらつき防止効果を付与するための内部光拡散性を持たせた層を１層設けることが検討されている。例えば特許文献１、特許文献２などでは基材フィルムの上に光拡散層と防眩層の２層を形成した防眩フィルムについて記載されているし、特許文献３では、フィルムの１方に防眩層を形成し、他方の面に光拡散層を形成させている。これらの手法ではぎらつき防止のための光拡散性能と防眩層の２層が必要であった。また特許文献４、特許文献５などでは、１層中に屈折率の異なる透光性微粒子を含有させることで光拡散性と防眩性を併せ持つ防眩フィルムが提案されている。いずれの方法にしても光拡散性を微粒子を用いることで達成しており、コート剤中の微粒子の凝集、沈降などの問題を考慮する必要があった。 In displays such as CRTs, LCDs, and PDPs, light may be incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. However, it has become an increasingly important issue. One means for solving these problems is to apply an anti-glare (AG) hard coat film to the display surface, and the technique for imparting anti-glare properties to this hard coat film is described in (1 ) Method of roughening the surface by a physical method at the time of curing to form a hard coat layer, (2) Method of mixing a filler in the hard coat agent for forming the hard coat layer, (3) For forming the hard coat layer The hard coating agent can be roughly divided into three types: a method in which two components that are incompatible are mixed and the phase separation is utilized. All of these have fine irregularities formed on the surface to suppress regular reflection of external light and prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp. However, when the anti-glare film produced by the above method is used for high-definition type LCDs that have become the mainstream in recent years, image light is scattered at the locations where the convex portions of the surface uneven structure and the black matrix of the color filter overlap. In order to do so, a so-called glare phenomenon occurs in which the portion glares and shines. In order to solve this problem, in the AG film for high-definition LCD, it has been studied to provide one layer having an internal light diffusibility for providing a glare prevention effect. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 describe an antiglare film in which two layers of a light diffusion layer and an antiglare layer are formed on a base film, and Patent Document 3 describes an antiglare film on one side of the film. A glare layer is formed, and a light diffusion layer is formed on the other surface. These methods require two layers of light diffusion performance and antiglare layer for preventing glare. Further, in Patent Document 4, Patent Document 5, and the like, an antiglare film having both light diffusibility and antiglare property is proposed by including translucent fine particles having different refractive indexes in one layer. In any method, light diffusibility is achieved by using fine particles, and it is necessary to consider problems such as aggregation and sedimentation of fine particles in the coating agent.
一方、内部光拡散層形成の別の手法として非相溶な２成分のミクロな相分離を利用する方法がある。非相溶な２成分の相分離を利用することで表面凹凸、内部の光拡散性の両方を作り出すことが可能であるが、この技術においては、一方の物性値を固定して、もう一方の物性値を変化させるという操作を行うために、要求される表面凹凸、光拡散性の組み合わせを満たす相分離構造を作り出すのが非常に困難であった。
他方、ＬＣＤの高精細化に伴う別の問題点として、導光板あるいは輝度向上フィルムとカラーフィルターの干渉に由来して観察されるモアレの問題が近年浮上してきている。モアレとはなんらかの規則模様を重ね合わせた結果、それらの周期のずれにより視覚的に発生する縞模様を指し、ディスプレイの視認性に影響を与えるものである。しかしながら、従来の高精細タイプの防眩性ハードコートフィルムは、像鮮明度に優れるため、ＬＣＤの高精細化に伴い現れ始めた上記モアレを目立たなくすることは非常に難しいという問題があった。
On the other hand, as another problem associated with the higher definition of LCD, the problem of moire observed due to interference between the light guide plate or the brightness enhancement film and the color filter has recently emerged. Moire refers to a striped pattern that is visually generated due to a shift in the period as a result of overlaying some regular pattern, and affects the visibility of the display. However, since the conventional high-definition type antiglare hard coat film is excellent in image sharpness, there is a problem that it is very difficult to make the moiré that has started to appear with higher definition of the LCD inconspicuous.
本発明は、このような事情のもとで、内部の光拡散性と表面の凹凸を簡単な手段で自在に制御し得るハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができ、かつモアレを目立たなくすることが可能な防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, the present invention has a hard coat layer that can freely control internal light diffusibility and surface irregularities with simple means, and particularly includes a color filter such as a liquid crystal display device. An object of the present invention is to provide an antiglare hard coat film capable of effectively suppressing glare in a high-definition type image display device and capable of making moire inconspicuous.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂と有機微粒子とを特定の割合で含むと共に、特定の性状を有する溶媒混合物を含むハードコート層形成材料を用いて基材フィルム上に塗膜層を形成し、これに活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、上記活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と熱可塑性樹脂とが相分離構造を形成し、所望の内部に光拡散性を、表面に凹凸を有するハードコート層が形成されること、そして像鮮明度を一定値以下に下げることで、モアレを目立たなくすることが可能となることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）有機微粒子を、質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むハードコート層を有し、当該ハードコート層において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、かつハードコート層の内部ヘイズ値が５〜８０％であり、ハードコート層の下記像鮮明度の試験方法による像鮮明度が、１５０以下であることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
「像鮮明度の試験方法」
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度とする。
［２］（Ｃ）有機微粒子がシリコーン微粒子である上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］（Ｃ）有機微粒子が真球状である上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］ハードコート層が、相分離による表面凹凸を形成してなる上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［６］基材フィルム上に、溶媒に対するバリア層を介して、ハードコート層を設ける上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［７］基材フィルム上に、ハードコート層形成材料を塗布して塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させるハードコートフィルムを製造する方法であって、
上記ハードコート層形成材料が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機微粒子とを質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｅ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものである、
ことを特徴とする上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法、及び
［８］基材フィルムの表面に設けられた溶媒に対するバリア層の上に、ハードコート層形成材料を塗布して塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させるハードコートフィルムを製造する方法であって、上記ハードコート層形成材料が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機微粒子とを質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｅ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものであることを特徴とする請求項６に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention include a solvent mixture having an active energy ray-curable compound, a thermoplastic resin, and organic fine particles in a specific ratio and having a specific property. By forming a coating layer on a base film using a hard coat layer forming material, and irradiating and curing the active energy ray, a cured product of the active energy ray curable compound and a thermoplastic resin Forming a phase separation structure, forming a light diffusivity inside the desired interior, forming a hard coat layer with irregularities on the surface, and reducing the image sharpness below a certain value to make the moire inconspicuous Found that it would be possible. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] On a base film, (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles in a mass ratio of 100: 0.3: 1 to 100: 50: The hard coat layer has a ratio of 50. In the hard coat layer, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze value of the hard coat layer is 5 to 5. An antiglare hard coat film, wherein the image sharpness is 80% or less, and the image sharpness according to the following image sharpness test method of the hard coat layer is 150 or less ,
"Image clarity test method"
Measured according to JIS K 7105. The total value of the five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is defined as the image definition.
[2] (C) The antiglare hard coat film according to the above [1], wherein the organic fine particles are silicone fine particles ,
[3] (C) The antiglare hard coat film as described in the above item [1] or [2], wherein the organic fine particles are spherical.
[ 4 ] The antiglare hard coat film according to any one of [1] to [3] above, wherein the hard coat layer forms surface irregularities by phase separation,
[ 5 ] The antiglare hard coat film as described in any one of [1] to [ 4 ] above, wherein the arithmetic average roughness Ra of the hard coat layer surface is 0.015 to 0.3 μm.
[ 6 ] The antiglare hard coat film according to any one of [1] to [ 5 ] above , wherein a hard coat layer is provided on a base film through a barrier layer against a solvent ,
[7] onto a substrate film, a coating layer formed by applying a hard coat layer-forming material, and then producing the hard coat film Ru to form a hard coat layer is irradiated with an active energy ray to the coating layer A way to
The hard coat layer forming material comprises (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles in a mass ratio of 100: 0.3: 1 to 100: 50: 50. (D) a good solvent for the component (A ′) and the component (B), and (E) a poor solvent for the component (B) in a mass ratio of 99: 1 to 10:90. Including
A method for producing an antiglare hard coat film as described in the above item [1], and
[8] A hard coat layer forming material is applied on the barrier layer against the solvent provided on the surface of the base film to form a coating layer, and then the coating layer is irradiated with active energy rays to form a hard layer. A method for producing a hard coat film for forming a coat layer, wherein the hard coat layer forming material comprises (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles. In a ratio of 100: 0.3: 1 to 100: 50: 50, (D) a good solvent for the component (A ′) and the component (B), and (E) for the component (B). The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 6, comprising a poor solvent and a mass ratio of 99: 1 to 10:90.
Is to provide.
本発明によれば、内部の光拡散性と表面の凹凸を簡単な手段で自在に制御し得るハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができ、かつモアレを目立たなくすることが可能な防眩性ハードコートフィルムを提供することができる。
具体的には、非相溶な２成分の相分離を用いた、防眩性ハードコートフィルム作製において、２成分の溶解性、コーティング時に使用する溶媒種により、表面凹凸や内部ヘイズを持つ防眩性ハードコートフィルムが作製可能であるが、ある構造の表面凹凸と内部ヘイズを持つ防眩性ハードコートフィルム作製用コート剤に有機微粒子を適量添加したコート剤を、有機微粒子未添加時と同様の条件にて塗工することにより、表面形状はほとんど変化ないまま内部ヘイズ値のみを変化させることができ、設計が非常に容易となる。さらに像鮮明度を一定値以下に下げることによりモアレを目立たなくすることも可能となる。
According to the present invention, a high-definition type image display device having a hard coat layer capable of freely controlling internal light diffusibility and surface irregularities by simple means, and particularly including a color filter such as a liquid crystal display device. It is possible to provide an antiglare hard coat film capable of effectively suppressing glare and making moire inconspicuous.
Specifically, in antiglare hard coat film production using incompatible two-component phase separation, antiglare with surface irregularities and internal haze depending on the solubility of the two components and the type of solvent used during coating. A hard coating film can be produced, but a coating agent prepared by adding an appropriate amount of organic fine particles to a coating agent for producing an antiglare hard coat film having surface irregularities and internal haze having a certain structure is the same as when no organic fine particles are added. By coating under conditions, it is possible to change only the internal haze value while the surface shape hardly changes, and the design becomes very easy. Further, it is possible to make the moire inconspicuous by lowering the image definition to a certain value or less.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性を付与するために必要な、ハードコート層の表面凹凸と内部ヘイズを、表面凹凸は相分離、内部ヘイズは主に有機微粒子によって発現させる。内部ヘイズは相分離によっても発現可能であるが、有機微粒子によって増加可能なので、相分離の形態は目的とする表面状態を形成し、かつ内部ヘイズがなるべく低いものが望ましい。また、モアレ隠蔽性を高めるために像鮮明度も低いことが望ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）有機微粒子を、質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むハードコート層を有し、当該ハードコート層において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、かつ内部ヘイズ値が５〜８０％であることを特徴とする。
In the antiglare hard coat film of the present invention, the surface irregularities and internal haze of the hard coat layer necessary for imparting antiglare properties, the surface irregularities are phase-separated, and the internal haze is expressed mainly by organic fine particles. . Although internal haze can be expressed by phase separation, it can be increased by organic fine particles. Therefore, it is desirable that the form of phase separation forms the desired surface state and the internal haze is as low as possible. In addition, it is desirable that the image definition is low in order to improve the moiré concealment.
The antiglare hard coat film of the present invention comprises (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles on a base film at a mass ratio of 100: 0. The hard coat layer is contained in a ratio of 3: 1 to 100: 50: 50. In the hard coat layer, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze The value is 5 to 80%.
［基材フィルム］
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
[Base film]
The base film is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films as a base material for conventional optical hard coat films. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These base films may be either transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、所望によりこの基材フィルムのハードコート層が形成される側の表面に、バリア層を設けることができる。このバリア層は、基材フィルム上にハードコート層形成用材料を用いてハードコート層を形成する際に、該ハードコート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護するためのものである。
The thickness of these base films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually 15 to 250 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this base film can be surface-treated by an oxidation method, a concavo-convex method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, a barrier layer can be provided on the surface of the base film on the side where the hard coat layer is formed, if desired. This barrier layer protects the base film from the solvent in the hard coat layer forming material when the hard coat layer is formed on the base film using the hard coat layer forming material. It is.
［ハードコート層］
本発明のハードコートフィルムにおいては、ハードコート層として、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）有機微粒子を含み、かつ上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成してなるものが用いられる。
（活性エネルギー線硬化型化合物）
上記（Ａ）硬化物を形成する、（Ａ'）成分である活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
[Hard coat layer]
In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer contains (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles, and (A) and ( What forms a phase-separation structure with B) component is used.
(Active energy ray-curable compound)
The active energy ray-curable compound as the component (A ′) that forms the cured product (A) is irradiated with an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam. This refers to a polymerizable compound that crosslinks and cures.
Examples of such an active energy ray-curable compound include a photopolymerizable prepolymer and / or a photopolymerizable monomer. Silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded can also be used. The photopolymerizable prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type, and examples of the radical polymerization type photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, and the like. It is done. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These photopolymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, as a cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolak resins with epichlorohydrin, etc., and compounds obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. Etc.
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。 Examples of the photopolymerizable monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Examples thereof include polyfunctional acrylates such as erythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the photopolymerizable prepolymer.
さらに、活性エネルギー線硬化型化合物として重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を用いることができる。このような化合物は、例えば平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性のアクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, silica fine particles to which a polymerizable unsaturated group-containing organic compound is bonded can be used as the active energy ray-curable compound. Such a compound is obtained by reacting, for example, a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group with a silanol group on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.001 to 1 μm. Can be obtained. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable acryloyl group and a methacryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
A compound represented by the formula is preferably used.
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。 These polymerizable compounds can be used in combination with a photopolymerization initiator as desired. As the photopolymerization initiator, for radical polymerization type photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl are used. Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone P-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2 -Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate and the like. Examples of the photopolymerization initiator for the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include oniums such as aromatic sulfonium ions, aromatic oxosulfonium ions, aromatic iodonium ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro The compound which consists of anions, such as antimonate and hexafluoroarsenate, is mentioned. These may be used singly or in combination of two or more, and the compounding amount is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable prepolymer and / or photopolymerizable monomer. It is selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass.
本発明において、前記活性エネルギー線硬化型化合物の硬化については、後述の本発明のハードコートフィルムの製造方法において詳述する。
（（Ｂ）熱可塑性樹脂）
前記（Ａ）成分である活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と共に、ハードコート層を構成する主要成分である（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく様々な樹脂を用いることができるが、前記活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成されるハードコート層の防眩性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも１種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも１種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。
In the present invention, the curing of the active energy ray-curable compound will be described in detail in the method for producing a hard coat film of the present invention described later.
((B) thermoplastic resin)
The thermoplastic resin of the component (B), which is the main component constituting the hard coat layer, together with the cured product of the active energy ray-curable compound that is the component (A) is not particularly limited, and various resins may be used. However, polyester resins, polyester urethane resins, acrylic resins and the like are preferable from the viewpoint of phase separation from the active energy ray-curable compound and antiglare performance of the hard coat layer to be formed. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
Here, examples of the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, At least one selected from among alcohol components such as neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide adduct of bisphenol A, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid It is obtained by polycondensation with at least one selected from carboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and acid anhydrides thereof. Polymer Etc. can be mentioned.
また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び／又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
Polyester urethane resins include polyisocyanate compounds obtained by reacting various polyisocyanate compounds with polyester polyols having a hydroxyl group at the terminal obtained by condensation polymerization of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples include coalescence.
Furthermore, as the acrylic resin, a polymer of at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the above-mentioned alkyl (meth) acrylate Examples thereof include a copolymer of an ester and another copolymerizable monomer.
Of these, polyester resins and / or polyester urethane resins are particularly preferable.
（（Ｃ）有機微粒子）
当該ハードコート層は、内部の光拡散性を増強し、所望の内部ヘイズ値を有するハードコートフィルムを得るために、（Ｃ）成分として有機微粒子を含有する。この有機微粒子は、透明有機微粒子が好ましく、例えばシリコーン樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリルスチレン、ポリ塩化ビニル、メラミン樹脂などの微粒子を用いることができる。
有機微粒子の形状としては、真球状のもの、あるいは長径／短径比が１より大きく、１.５以下程度の卵型やラグビーボール型などの球状のものが好ましい。また、レーザ回折散乱法により測定される平均粒径が、１〜２０μｍ程度、好ましくは２〜１０μｍであって、粒度分布の狭いものが好適である。
この有機微粒子は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該ハードコート層における前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂と、（Ｃ）成分の有機微粒子との含有比率は、質量基準で１００：０.３：１〜１００：５０：５０の範囲で選定される。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、ハードコート層の内部に光拡散性が付与されると共に、表面に微細な凹凸構造が形成され、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。また、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量が１質量部以上であれば、ハードコート層内部の光拡散性の増強効果が発揮され、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷）を有するものになる。上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有比率は、質量基準で好ましくは１００：０.５：１〜１００：５０：５０、より好ましくは１００：１：５〜１００：４５：４５である。
本発明においては、所望により、上記有機微粒子と共に、透明無機微粒子を適宜配合することができる。透明無機微粒子としては、例えば粒径０.１〜１０μｍ程度のシリカ微粒子が挙げられる。
((C) Organic fine particles)
The hard coat layer contains organic fine particles as the component (C) in order to enhance the internal light diffusibility and obtain a hard coat film having a desired internal haze value. The organic fine particles are preferably transparent organic fine particles. For example, fine particles such as silicone resin, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene, polyethylene, polyacrylstyrene, polyvinyl chloride, and melamine resin can be used.
The shape of the organic fine particles is preferably a spherical shape or a spherical shape such as an egg shape or a rugby ball shape having a major axis / minor axis ratio larger than 1 and about 1.5 or less. Moreover, the average particle diameter measured by a laser diffraction scattering method is about 1-20 micrometers, Preferably it is 2-10 micrometers, Comprising: A thing with a narrow particle size distribution is suitable.
These organic fine particles may be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of the cured product of the active energy ray-curable compound of the component (A), the thermoplastic resin of the component (B), and the organic fine particles of the component (C) in the hard coat layer is 100 on a mass basis. Is selected in the range of 0.3: 1 to 100: 50: 50. When the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A), light diffusibility is imparted to the inside of the hard coat layer and a fine uneven structure is formed on the surface. If it is formed and is 50 parts by mass or less, the hard coat layer has good hardness (abrasion resistance). Moreover, if the content of the component (C) is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A), the effect of enhancing the light diffusibility inside the hard coat layer is exhibited, and if it is 50 parts by mass or less. The hard coat layer has a good hardness (abrasion resistance). The content ratio of the component (A), the component (B), and the component (C) is preferably 100: 0.5: 1 to 100: 50: 50, more preferably 100: 1: 5 to 100 on a mass basis. : 45: 45.
In the present invention, transparent inorganic fine particles can be appropriately blended together with the organic fine particles as desired. Examples of the transparent inorganic fine particles include silica fine particles having a particle size of about 0.1 to 10 μm.
（相分離構造）
当該ハードコート層においては、前述の（Ａ）成分である活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と、前述の（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂とは、相分離構造を形成している。
この相分離構造については、顕微鏡にて観察される表面の相分離構造が、（１）均一な海／島構造であり、その島の大きさが直径２μｍ〜２０μｍの範囲である、（２）不均一な大きさの島を持った海／島構造であり、その島の最大直径が２μｍ〜５０μｍの範囲である、（３）連続変調構造を形成する、のいずれかであることが好ましい。（１）の構造の場合、島の直径が２μｍ未満だと十分な防眩性が発揮されず、逆に２０μｍを超えると、ぎらつきが発生する。（２）の構造の場合、もっとも大きな島の直径が２μｍ未満であると十分な防眩性が発揮されず、逆に５０μｍを超えると、ぎらつきが発生する。（３）の構造については、ハードコート層の形成に溶媒に溶かしたコート剤を塗工して乾燥後、活性エネルギー線を照射する方法を採用する限り、良好な光学物性を示す。
(Phase separation structure)
In the hard coat layer, the cured product of the active energy ray-curable compound as the component (A) and the thermoplastic resin as the component (B) form a phase separation structure.
Regarding this phase separation structure, the phase separation structure of the surface observed with a microscope is (1) a uniform sea / island structure, and the size of the island is in the range of 2 μm to 20 μm in diameter (2) It is preferably one of a sea / island structure having islands of non-uniform size, the maximum diameter of which is in the range of 2 μm to 50 μm, and (3) forming a continuous modulation structure. In the case of the structure (1), if the island diameter is less than 2 μm, sufficient antiglare property is not exhibited, and conversely if it exceeds 20 μm, glare occurs. In the case of the structure (2), when the diameter of the largest island is less than 2 μm, sufficient antiglare property is not exhibited, and when it exceeds 50 μm, glare occurs. About the structure of (3), as long as the method of irradiating an active energy ray is employ | adopted after apply | coating the coating agent melt | dissolved in the solvent for formation of a hard-coat layer, and drying, it shows a favorable optical physical property.
当該ハードコート層は、前述のように（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離構造を形成しており、そして、内部ヘイズ値が５〜８０％である。通常、光学用フィルム基材の内部ヘイズ値は、ほぼ０％であるので、ハードコート層の内部ヘイズ値を５〜８０％とすることによりハードコートフィルムの内部ヘイズ値を５〜８０％とすることができる。なお、内部ヘイズ値の測定方法については、後で説明する。
当該ハードコート層においては、相分離により、表面凹凸形状を形成することができる。ハードコート層表面の算術平均粗さＲａは、防眩性の観点から、０.１５〜０.３μｍの範囲にあることが好ましい。表面粗さＲａが０.０１５μｍ未満の場合、防眩性が発現しにくく、また、表面粗さＲａが０.３μｍを超える場合、ぎらつき、白さが発生するなどの問題が発生する。
なお、前記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。
本発明においては、防眩性能を高める観点から、所望により、当該ハードコート層の表面に、凹凸形状をもつ治具を用いるなど、外力により、さらに物理的に凹凸を形成させてもよい。
当該ハードコート層の厚さは、０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満ではハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えるとハードコートフィルムにカールが発生するおそれがある。耐擦傷性及び６０°グロス値のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
当該ハードコート層においては、さらに表面凹凸を有する防眩層が積層されていてもよい。防眩層は、活性エネルギー線硬化型材料の硬化物からなることが好ましい。この防眩層の厚さは、１〜２０μｍ程度が適当であり、防眩層の表面粗さＲａは、０.０１５〜０.３μｍが好ましい。
In the hard coat layer, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure as described above, and the internal haze value is 5 to 80%. Usually, since the internal haze value of the optical film substrate is approximately 0%, the internal haze value of the hard coat film is set to 5 to 80% by setting the internal haze value of the hard coat layer to 5 to 80%. be able to. A method for measuring the internal haze value will be described later.
In the hard coat layer, surface irregularities can be formed by phase separation. The arithmetic average roughness Ra of the hard coat layer surface is preferably in the range of 0.15 to 0.3 μm from the viewpoint of antiglare properties. When the surface roughness Ra is less than 0.015 μm, the antiglare property is hardly exhibited, and when the surface roughness Ra exceeds 0.3 μm, problems such as glare and whiteness occur.
The arithmetic average roughness Ra is a value measured according to JIS B 0601-1994.
In the present invention, from the viewpoint of improving the antiglare performance, if necessary, the surface of the hard coat layer may be further physically formed with unevenness by an external force such as using a jig having an uneven shape.
The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.5 to 20 μm. If this thickness is less than 0.5 μm, the scratch resistance of the hard coat film may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 μm, curling may occur in the hard coat film. From the viewpoint of the balance between scratch resistance and 60 ° gloss value, the thickness of the hard coat layer is more preferably in the range of 1 to 15 μm, and particularly preferably in the range of 2 to 10 μm.
In the hard coat layer, an antiglare layer having surface irregularities may be further laminated. The antiglare layer is preferably made of a cured product of an active energy ray curable material. The thickness of the antiglare layer is suitably about 1 to 20 μm, and the surface roughness Ra of the antiglare layer is preferably 0.015 to 0.3 μm.
次に、本発明の防眩性ハードコートフィルムの製造方法について説明する。
［防眩性ハードコートフィルムの製造方法］
本発明の防眩性ハードコートフィルムの製造方法は、基材フィルム上に、ハードコート層形成材料を用いて塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層に活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成させ、ハードコートフィルムを製造する方法であって、上記ハードコート層形成材料（以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。）が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機微粒子とを質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｅ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものであることを特徴とする。
上記ハードコート層用コート剤において、（Ａ'）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、形成されるハードコート層の内部に光拡散性が付与されると共に、表面に微細な凹凸構造が形成され、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。
また、（Ａ'）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量が１質量部以上であれば、ハードコート層内部の光拡散性の増強効果が発揮され、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷）を有するものになる。上記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有比率は、質量基準で好ましくは１００：０.５：１〜１００：５０：５０、より好ましくは１００：１：５〜１００：４５：４５である。
Next, the manufacturing method of the anti-glare hard coat film of this invention is demonstrated.
[Production Method of Antiglare Hard Coat Film]
The method for producing an antiglare hard coat film of the present invention comprises forming a coating layer on a base film using a hard coat layer forming material, and then irradiating the coating layer with active energy rays to form a hard coat. A method for producing a hard coat film by forming a layer, wherein the hard coat layer forming material (hereinafter sometimes simply referred to as a hard coat layer coating agent) is (A ′) active energy ray curable type. A compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles in a mass ratio of 100: 0.3: 1 to 100: 50: 50, and (D) the component (A ′) and ( B) A good solvent for component and (E) a poor solvent for component (B) are contained in a mass ratio of 99: 1 to 10:90.
In the coating agent for a hard coat layer, if the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A ′), the light diffusibility is formed inside the hard coat layer to be formed. When a fine uneven structure is formed on the surface and the amount is 50 parts by mass or less, the hard coat layer has good hardness (abrasion resistance).
Further, if the content of the component (C) is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A ′), the effect of enhancing the light diffusibility inside the hard coat layer is exhibited, and it is 50 parts by mass or less. For example, the hard coat layer has good hardness (abrasion resistance). The content ratio of the component (A ′), the component (B), and the component (C) is preferably 100: 0.5: 1 to 100: 50: 50, more preferably 100: 1: 5, based on mass. 100: 45: 45.
（溶媒）
当該ハードコート層用コート剤においては、溶媒として、（Ｄ）成分である前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒、及び（Ｅ）成分である前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分３ｇ相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が２０ｇになるように加え、温度２５℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有する溶液が得られる時は、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごり、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
(solvent)
In the hard coat layer coating agent, as a solvent, a good solvent for the component (A ′) which is the component (D) and a component (B), and a poor solvent for the component (B) which is the component (E). A mixed solvent is used. Here, the good solvent and the poor solvent refer to solvents having solubility measured by the following method.
When a solvent having a total solubility of 20 g is added to a solid content equivalent to 3 g of the target sample and stirred at a temperature of 25 ° C., a uniform and transparent solution is obtained. Is a good solvent with respect to the sample, while a substance that has been observed to be separated by dust is assumed to be a poor solvent for the sample.
When the thermoplastic resin of component (B) is, for example, a polyester resin or a polyester urethane resin, examples of good solvents for the resin include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone. On the other hand, examples of the poor solvent include toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, and purified water.
また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
なお、前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。本発明においては、（Ｅ）成分の溶媒の沸点が、（Ｄ）成分の溶媒の沸点よりも高いことが好ましい。
本発明においては、前記（Ｄ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、前記（Ｅ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ｄ）成分の溶媒と前記（Ｅ）成分の溶媒の含有比率［（Ｄ）：（Ｅ）］は、質量基準で９９：１〜１０：９０の範囲で選定される。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層内部に光拡散性が付与されると共に、表面に微細な凹凸構造が形成されやすい。該含有比率は、質量基準で好ましくは９７：３〜１５：８５、より好ましくは９５：５〜４０：６０である。
In addition, when the thermoplastic resin of component (B) is an acrylic resin, good solvents include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, etc. Can be illustrated. On the other hand, examples of the poor solvent include isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, purified water, and the like.
The good solvent and the poor solvent other than purified water are good solvents for the active energy ray-curable compounds that are usually used. In the present invention, the boiling point of the solvent of the component (E) is preferably higher than the boiling point of the solvent of the component (D).
In the present invention, the solvent of the component (D) may be used alone or in combination of two or more, and the solvent of the component (E) is used alone. It may be used in a mixture of two or more.
The content ratio [(D) :( E)] of the solvent of the component (D) and the solvent of the component (E) in the hard coat layer coating agent is in the range of 99: 1 to 10:90 on a mass basis. Selected. When the content ratio is in the above range, favorable phase separation occurs during the formation of the hard coat layer, and light diffusibility is imparted to the obtained hard coat layer, and a fine uneven structure is easily formed on the surface. . The content ratio is preferably 97: 3 to 15:85, more preferably 95: 5 to 40:60 on a mass basis.
（ハードコート層の形成）
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、５０〜９５質量％が好ましい。
当該ハードコート層用コート剤には、前記（Ａ'）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば光重合開始剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。なお、光重合開始剤は、前述のハードコート層の説明において記載したものと同様のものを使用することができる。
本発明においては、基材フィルム上に、又はその表面に所望により設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。本発明において、バリア層上にハードコート層用コート剤を塗工する場合、該コート剤中の溶媒によって、基材フィルムが損傷を受けることがない。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
(Formation of hard coat layer)
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the solvent in the said coating agent for hard-coat layers, What is necessary is just to select this content suitably so that the coating agent of the viscosity suitable for coating may be obtained, but 50-95 mass% Is preferred.
In addition to the components (A ′) to (E), the hard coat layer coating agent may be various additives such as a photopolymerization initiator and an antistatic agent as long as the effects of the present invention are not impaired. , Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like can be contained. In addition, the thing similar to what was described in description of the above-mentioned hard-coat layer can be used for a photoinitiator.
In the present invention, the hard coat layer coating agent prepared as described above is applied to the base film or the barrier layer optionally provided on the surface thereof by a conventionally known method, for example, bar coating. Coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. to form a coating film, and after drying, this is irradiated with active energy rays. A hard coat layer is formed by curing. In the present invention, when the hard coat layer coating agent is applied on the barrier layer, the base film is not damaged by the solvent in the coating agent.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.
（外力による凹凸の形成）
所望により行われるハードコート層表面に外力により物理的に凹凸を形成する方法としては、例えば、凹凸を転写する方法が挙げられる。具体的には、基材フィルムにハードコート層用コート剤を塗布し、溶媒を乾燥して得られた塗膜に、凹凸面を有するフィルム（凹凸フィルム）の凹凸面を貼り合わせ、その状態で活性エネルギー線を照射した後、凹凸フィルムを剥離除去する方法が挙げられる。凹凸フィルムを除去した後に、さらにエネルギー線を照射してもよい。エネルギー線の照射条件は、前述のハードコート層の形成の場合と同じ条件で行うことができる。凹凸フィルムとしては、活性エネルギー線である紫外線を透過するものが好ましく、例えば、エネルギー線硬化型樹脂とシリカなどのフィラーの混合物を塗布して硬化した層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムや、表面にエンボス加工などにより凹凸を形成したポリエチレンフィルムなどが挙げられる。凹凸面の表面粗さＲａは０.０１５〜０.５μｍが好ましい。凹凸フィルムの表面粗さがこの範囲にあると、得られるハードコートフィルムの防眩性が良好となる。
(Formation of irregularities by external force)
An example of a method of physically forming irregularities on the surface of the hard coat layer as desired by an external force is a method of transferring irregularities. Specifically, the coating film obtained by applying the hard coat layer coating agent to the base film and drying the solvent is bonded to the concavo-convex surface of the film having the concavo-convex surface (in the concavo-convex film). The method of peeling and removing an uneven | corrugated film after irradiating an active energy ray is mentioned. After removing the concavo-convex film, energy rays may be further irradiated. The irradiation conditions of energy rays can be performed under the same conditions as in the case of forming the hard coat layer described above. As the concavo-convex film, those that transmit ultraviolet rays that are active energy rays are preferable. For example, a polyethylene terephthalate film having a layer cured by applying a mixture of an energy ray curable resin and a filler such as silica, or an embossed surface. Examples thereof include a polyethylene film in which irregularities are formed. The surface roughness Ra of the uneven surface is preferably 0.015 to 0.5 μm. When the surface roughness of the concavo-convex film is in this range, the resulting hard coat film has good antiglare properties.
（防眩層の形成）
所望によりハードコート層に積層される防眩層の形成方法としては、例えば、（１）活性エネルギー線硬化型化合物、熱可塑性樹脂及び溶媒を含む防眩層用コート剤をハードコート層に塗布、乾燥し、相分離による凹凸を形成し、活性エネルギー線を照射する方法、（２）活性エネルギー線硬化型化合物に無機微粒子や有機微粒子を配合した防眩層用コート剤をハードコート層上に塗布し、活性エネルギー線を照射する方法、（３）活性エネルギー線硬化型化合物を含む防眩層用コート剤をハードコート層に塗布した後、外力により凹凸を形成し、活性エネルギー線を照射する方法などが挙げられる。これらの方法で用いられる活性エネルギー線硬化型化合物、熱可塑性樹脂、溶媒、無機微粒子及び有機微粒子、外力による凹凸形成方法は、それぞれ本発明のハードコートフィルムの説明において記載したものと同じものを使用することができる。
(Formation of antiglare layer)
As a method for forming an antiglare layer laminated on a hard coat layer as desired, for example, (1) a coating agent for an antiglare layer containing an active energy ray-curable compound, a thermoplastic resin and a solvent is applied to the hard coat layer, A method of drying, forming irregularities by phase separation, and irradiating active energy rays, (2) Applying a coating agent for an antiglare layer, which contains inorganic fine particles and organic fine particles to an active energy ray curable compound, on a hard coat layer A method of irradiating active energy rays, and (3) a method of irradiating active energy rays by forming irregularities by external force after applying a coating agent for an antiglare layer containing an active energy ray-curable compound to a hard coat layer. Etc. The active energy ray-curable compound, thermoplastic resin, solvent, inorganic fine particles and organic fine particles used in these methods, and the method for forming irregularities by external force are the same as those described in the explanation of the hard coat film of the present invention. can do.
［防眩性ハードコートフィルム］
このようにして形成された本発明の防眩性ハードコートフィルムは、内部ヘイズ値が５〜８０％であることを要す。内部ヘイズ値が５％未満ではぎらつきを抑える性能が不十分であり、８０％を超えると視認性が低下する。好ましい内部ヘイズ値は、１５〜５０％であり、２０〜４０％であることがより好ましい。さらに良好な耐擦傷性を有すると共に、以下に示す光学特性を有することが好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、トータルヘイズ値及び６０゜グロス値が防眩性の指標となり、トータルヘイズ値は５％以上が好ましく、また６０゜グロス値は２００以下が好ましい。トータルヘイズ値が５％未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、６０゜グロス値が２００を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、トータルヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、像鮮明度の合計値は１５０以下が好ましい。この像鮮明度の合計値が１５０を超えると、モアレ隠蔽性の効果が十分に発揮されない。さらに、全光線透過率は８８％以上が好ましく、８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。なお、内部ヘイズ値については、前述で説明したとおりである。
防眩性、表示画質（視認性）、モアレ隠蔽性、光透過性、透明性などのバランスの面から、トータルヘイズ値は、より好ましくは１０〜８０％、像鮮明度の合計値は、より好ましくは２０〜１００、全光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。
[Anti-glare hard coat film]
The antiglare hard coat film of the present invention thus formed needs to have an internal haze value of 5 to 80%. If the internal haze value is less than 5%, the performance for suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 80%, the visibility is lowered. A preferable internal haze value is 15 to 50%, and more preferably 20 to 40%. Furthermore, it is preferable to have good scratch resistance and the following optical properties.
In the antiglare hard coat film of the present invention, the total haze value and the 60 ° gloss value are indicators of antiglare properties, and the total haze value is preferably 5% or more, and the 60 ° gloss value is preferably 200 or less. If the total haze value is less than 5%, sufficient antiglare property is hardly exhibited, and if the 60 ° gloss value exceeds 200, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), and the antiglare property is adversely affected. Cause. However, if the total haze value is too high, the light transmittance is deteriorated, which is not preferable. The total value of image definition is preferably 150 or less. When the total value of the image sharpness exceeds 150, the moire concealment effect is not sufficiently exhibited. Furthermore, the total light transmittance is preferably 88% or more, and if it is less than 88%, the transparency may be insufficient. The internal haze value is as described above.
From the viewpoint of the balance of anti-glare properties, display image quality (visibility), moire concealment, light transmission, transparency, etc., the total haze value is more preferably 10-80%, and the total value of image definition is more Preferably, it is 20-100, More preferably, the total light transmittance is 90% or more.
The method for measuring the optical characteristics will be described later.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要により、最上層に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と熱可塑性樹脂とが相分離構造を形成すると共に、有機微粒子を含み、所望の光拡散性が付与され、かつ表面に凹凸が形成されたハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができ、またモアレを目立たなくすることが可能な防眩性ハードコートフィルムとして好適である。
In the antiglare hard coat film of the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the base film opposite to the hard coat layer. . As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release film can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release film include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The antiglare hard coat film of the present invention comprises a cured product of an active energy ray-curable compound and a thermoplastic resin that form a phase separation structure, contains organic fine particles, is provided with desired light diffusibility, and has a surface. It has a hard coat layer with irregularities formed on it, and can effectively suppress glare in high-definition type image display devices equipped with color filters such as liquid crystal display devices, and make moire inconspicuous It is suitable as an antiglare hard coat film capable of
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びトータルヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。なお、トータルヘイズ値は、内部に起因するヘイズ値（内部ヘイズ値）と表面の凹凸に起因するヘイズ値との合計値を指す。
（２）６０゜グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（３）像鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度と表す。
（４）耐擦傷性
コート層表面をスチールウール（＃００００）で擦り付けた際の傷付き度合いを目視観察した。○は傷が付かないことを示す。
（５）表面の算術平均粗さＲａ
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「ＳＶ３００００Ｓ４」を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠してハードコートフィルムの最表層（ハードコート層、防眩層又は反射防止層）を測定する。
（６）内部ヘイズ値
アクリル系粘着剤［日本カーバイド社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］フィルムに、乾燥後の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して粘着シートを作製した。作製した粘着シートをハードコートフィルムのハードコート層に貼付して内部ヘイズ測定用試料とした。該粘着シートと内部ヘイズ測定用試料のヘイズ値を測定し、内部ヘイズ測定用試料のヘイズ値から粘着シートのヘイズ値を引いた値をハードコートフィルムの内部ヘイズ値とする。なお、実施例及び比較例で用いた基材フィルム（トリアセチルセルロースフィルム）の内部ヘイズ値を同様にして測定したところ０.０１％未満であり無視できる値であった。なお、ヘイズ測定は日本電色工業(株)製ヘイズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定を行う。
（７）ぎらつき
シャープ社製液晶ディスプレイ「ＡＱＵＯＳ ＬＣ−２０ＡＸ５」の表面の偏光板を剥がした表面に実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを用いて作製した偏光板を設置し、目視にて輝度のちらつきを観察する。なお、偏光板は、延伸ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させた偏光子の片面にハードコートフィルムを、もう一方の面にトリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」）フィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］を貼合して作製した。
（８）相分離状態
キーエンス社製デジタル顕微鏡「ＶＨＸ−１００」にて表面の相分離状態を簡易的に確認し、スケールを用いて均一な海／島構造、不均一な大きさの島を持つ海／島構造の大きさを測定した。また、(株)日立ハイテクノロジー社製電解放出型走査電子顕微鏡「Ｓ−４７００」にて表面及び断面の観察を行い表面のみならず深さ方向にも相分離構造が形成されている事を確認した。
（９）モアレ隠蔽性の確認
ガラス板に貼り付けた＃３８０メッシュを２枚重ね合わせ、干渉縞（モアレ）を作りだした状態の上に作製したハードコートフィルムをのせ、モアレが目視にて観察できるかどうかを確認した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the hard coat film was evaluated according to the following method.
(1) Total light transmittance and total haze value A haze meter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is used and measured according to JIS K 7136. The total haze value refers to the total value of the haze value caused by the inside (internal haze value) and the haze value caused by surface irregularities.
(2) 60 ° gloss value Measured according to JIS K 7105 using a gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(3) Total value of image definition Using a Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument “ICM-10P”, it is measured according to JIS K 7105. The total value of the five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is expressed as image definition.
(4) Scratch resistance The degree of scratching when the coat layer surface was rubbed with steel wool (# 0000) was visually observed. ○ indicates that there is no scratch.
(5) Arithmetic average roughness Ra of the surface
The outermost layer (hard coat layer, antiglare layer or antireflection layer) of the hard coat film is measured according to JIS B 0601-1994 using a surface roughness measuring device “SV30000S4” manufactured by Mitutoyo Corporation.
(6) Internal haze value: 100 parts by mass of acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”] and 2 parts by weight of isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515” by Toyo Ink Co., Ltd.] And 100 mass parts of toluene was added, and the adhesive solution was produced. Apply a pressure-sensitive adhesive solution to a 50 μm thick polyethylene terephthalate [trade name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] film so that the thickness after drying is 20 μm, and dry at 100 ° C. for 3 minutes to form an adhesive sheet. Produced. The produced adhesive sheet was affixed on the hard coat layer of the hard coat film to obtain a sample for measuring internal haze. The haze value of the adhesive sheet and the internal haze measurement sample is measured, and the value obtained by subtracting the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the internal haze measurement sample is defined as the internal haze value of the hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) used in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner, it was less than 0.01% and was a negligible value. The haze measurement is carried out using a haze meter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7136.
(7) Glitter A polarizing plate produced using the hard coat films obtained in Examples and Comparative Examples was placed on the surface of the liquid crystal display “AQUIS LC-20AX5” manufactured by Sharp Corporation, and the surface was peeled off. Observe the flickering of the brightness. The polarizing plate is a product obtained by adsorbing iodine to stretched polyvinyl alcohol with a hard coat film on one side and a triacetyl cellulose (hereinafter "TAC") film [manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. The name “KC8UX2M”] was pasted to prepare.
(8) Phase separation state The phase separation state of the surface can be easily confirmed with a digital microscope “VHX-100” manufactured by Keyence Corporation, and it has a uniform sea / island structure and islands of non-uniform size using a scale. The size of the sea / island structure was measured. In addition, the surface and cross-section were observed with an electrolytic emission scanning electron microscope “S-4700” manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd., and it was confirmed that a phase separation structure was formed not only on the surface but also in the depth direction. did.
(9) Confirmation of moiré concealability Two pieces of # 380 mesh affixed to a glass plate are overlapped, and the hard coat film produced on the state where interference fringes (moire) are created is placed, and the moiré can be observed visually. Confirmed whether or not.
調製例１ 内部ヘイズ、表面凹凸両方を併せ持つ防眩性ハードコート層用コート剤Ａの調製
（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［トクシキ製、商品名「ＨＣＡ１５０Ｄ クリヤー」、多官能アクリレートモノマーと多官能オリゴマーを含有する活性エネルギー線硬化型化合物６７質量％、光重合開始剤３質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］５０質量部、（Ｃ）有機微粒子としてシリコーン微粒子［モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、商品名「トスパール１２０」］３質量部、及び希釈溶媒としてトルエン６０質量部を均一に混合し、固形分４０質量％の内部ヘイズ、表面凹凸両方を併せ持つ防眩性ハードコート層用コート剤Ａを調製した。用いたシリコーン微粒子の形状は真球状（平均粒径２μｍ）であり、（Ａ'）：（Ｂ）：（Ｃ）の比率（質量比）は、１００：２２：４である。
なお、上記の溶媒の中でトルエン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが（Ｂ）成分の貧溶媒（Ｅ）であり、その他は（Ａ'）成分、（Ｂ）成分の良溶媒（Ｄ）である。（Ｄ）：（Ｅ）の比率（質量比）は５.６：９４.４である。
Preparation Example 1 Preparation of Coating Agent A for Antiglare Hard Coat Layer Having Both Internal Haze and Surface Concavity and convexity (A ′) As an active energy ray curable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coating agent [trade name, manufactured by Tokushiki “HCA150D Clear”, 67 mass% of active energy ray-curable compound containing polyfunctional acrylate monomer and polyfunctional oligomer, 3 mass% of photopolymerization initiator, 30 mass% of propylene glycol monomethyl ether], 100 mass parts, (B) heat Polyester resin as plastic resin [trade name “Byron 20SS” manufactured by Toyobo Co., Ltd., polyester resin 30% by mass, toluene 56% by mass, methyl ethyl ketone 14% by mass] 50 parts by mass, (C) silicone fine particles [momentive・ Product name "Performance Materials Japan" Suparu 120 "] 3 parts by weight, and toluene 60 parts by weight were uniformly mixed together as a diluting solvent, an internal haze of solids 40 wt%, the antiglare hard coat layer coating agent A has both surface roughness were prepared. The shape of the silicone fine particles used was a true sphere (average particle size 2 μm), and the ratio (mass ratio) of (A ′) :( B) :( C) was 100: 22: 4.
Of the above-mentioned solvents, toluene and propylene glycol monomethyl ether are the poor solvent (E) as the component (B), and the others are the good solvent (D) as the component (A ′) and the component (B). The ratio (mass ratio) of (D) :( E) is 5.6: 94.4.
調製例２ 内部ヘイズ、表面凹凸両方を併せ持つ防眩性ハードコート層用コート剤Ｂの調製
シリコーン微粒子添加量を６質量部とする他は、調製例１と同様に調製を行い防眩性ハードコート層用コート剤Ｂを調製した。なお、（Ａ'）：（Ｂ）：（Ｃ）の比率（質量比）は、１００：２２：９である。
調製例３ 内部ヘイズ、表面凹凸両方を併せ持つ防眩性ハードコート層用コート剤Ｃの調製
（Ｃ）有機微粒子として、シリコーン微粒子に代えて真球状ポリスチレン微粒子［綜研化学製、商品名「ＳＸ３５０Ｈ」平均粒径３.５μｍ］を用いた以外は実施例１と同様に調製を行い、防眩性ハードコート層用コート剤Ｃを調製した。
調製例４ 内部へイズを有しないが、表面凹凸を有する防眩性ハードコート層用コート剤Ｄの調製
シリコーン微粒子を添加しない他は調製例１と同様に調製を行った。
Preparation Example 2 Preparation of Coating Agent B for Antiglare Hard Coat Layer Having Both Internal Haze and Surface Irregularity Prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the amount of silicone fine particles added was 6 parts by mass. Layer coating agent B was prepared. The ratio (mass ratio) of (A ′) :( B) :( C) is 100: 22: 9.
Preparation Example 3 Preparation of Coating Agent C for Antiglare Hard Coat Layer Having Both Internal Haze and Surface Concavity and convexity (C) As the organic fine particles, true spherical polystyrene fine particles [trade name “SX350H” average produced by Soken Chemical Co., Ltd. instead of silicone fine particles Preparation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the particle size was 3.5 μm] to prepare a coating agent C for an antiglare hard coat layer.
Preparation Example 4 Preparation of Coating Agent D for Antiglare Hard Coat Layer with No Irregularities but Surface Irregularities Preparation was performed in the same manner as Preparation Example 1 except that no silicone fine particles were added.
実施例１
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例１で得た上記コート剤Ａを硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。５０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し内部ヘイズ、表面凹凸両方を併せ持つ防眩性ハードコート層を形成した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例２
調製例１で得たコート剤Ａの代わりに、調製例２で得たコート剤Ｂを用いた他は、実施例１と同様にして、防眩性ハードコート層を形成した。
得られたハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
参考例３
１００℃のオーブンで１分間乾燥させた他は、実施例１と同様にして防眩性ハードコート層を形成した。
得られたハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例４
調製例１で得たコート剤Ａの代わりに、調製例３で得たコート剤Ｃを用いた他は、実施例１と同様にして、防眩性ハードコート層を形成した。
得られたハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
比較例１
調製例１で得た塗工液Ａの代わりに、調製例４で得たコート剤Ｄを用いた他は、実施例１と同様にして防眩性ハードコート層を形成した。
得られたハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 1
On the surface of a 80 μm thick triacetyl cellulose (TAC) film [trade name “KC8UX2M” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.], the coating agent A obtained in Preparation Example 1 has a cured film thickness of about 4 μm. We applied with Meyer bar. After drying in an oven at 50 ° C. for 1 minute, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray was irradiated with a high-pressure mercury lamp to form an antiglare hard coat layer having both internal haze and surface irregularities.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
Example 2
An antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating agent B obtained in Preparation Example 2 was used instead of the coating agent A obtained in Preparation Example 1.
The performance of the obtained hard coat film is shown in Table 1.
Reference example 3
An antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that it was dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute.
The performance of the obtained hard coat film is shown in Table 1.
Example 4
An antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating agent C obtained in Preparation Example 3 was used instead of the coating agent A obtained in Preparation Example 1.
The performance of the obtained hard coat film is shown in Table 1.
Comparative Example 1
An antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating agent D obtained in Preparation Example 4 was used instead of the coating liquid A obtained in Preparation Example 1.
The performance of the obtained hard coat film is shown in Table 1.
第１表から分かるように、実施例１、２及び４は、相分離状態が連続変調であって、ぎらつき、及びモアレが見られない。参考例３は、相分離状態が連続変調であって、ぎらつきは見られないが、像鮮明度が１５０より高く、モアレが見られる。
比較例１は、相分離状態が連続変調であって、モアレは見られないが、内部ヘイズ値が５％未満と小さく、ぎらつきが見られる。
As can be seen from Table 1, in Examples 1, 2 and 4, the phase separation state is continuous modulation, and no glare and moire are observed. In Reference Example 3, the phase separation state is continuous modulation and no glare is seen, but the image definition is higher than 150 and moire is seen.
In Comparative Example 1, the phase separation state is continuous modulation, and no moire is observed, but the internal haze value is as small as less than 5% and glare is observed.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、内部の光拡散性と表面の凹凸を簡単な手段で自在に制御し得るハードコート層を有し、特に液晶表示装置などのカラーフィルターを備えた高精細タイプの画像表示装置のぎらつきを効果的に抑えることができ、かつモアレを目立たなくすることが可能である。 The antiglare hard coat film of the present invention has a hard coat layer in which the internal light diffusibility and surface irregularities can be freely controlled by simple means, and in particular, a high definition equipped with a color filter such as a liquid crystal display device. It is possible to effectively suppress the glare of the type image display device and to make the moire inconspicuous.
Claims (8)
「像鮮明度の試験方法」
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度とする。 On a base film, (A) hardened | cured material of an active energy ray hardening-type compound, (B) thermoplastic resin, and (C) organic fine particle are the ratio of mass ratio 100: 0.3: 1-100: 50: 50. In the hard coat layer, the component (A) and the component (B) form a phase separation structure, and the internal haze value of the hard coat layer is 5 to 80%. And an antiglare hard coat film having an image definition of 150 or less according to the following image definition test method of the hard coat layer .
"Image clarity test method"
Measured according to JIS K 7105. The total value of the five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is defined as the image definition.
上記ハードコート層形成材料が、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）有機微粒子とを質量比１００：０.３：１〜１００：５０：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｅ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒とを質量比９９：１〜１０：９０の割合で含むものである、
ことを特徴とする請求項１に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法。 On a substrate film, a coating layer formed by applying a hard coat layer-forming material, followed by the method for producing a hard coat film Ru to form a hard coat layer is irradiated with an active energy ray to the coating layer There,
The hard coat layer forming material comprises (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) organic fine particles in a mass ratio of 100: 0.3: 1 to 100: 50: 50. (D) a good solvent for the component (A ′) and the component (B), and (E) a poor solvent for the component (B) in a mass ratio of 99: 1 to 10:90. Including
The method for producing an antiglare hard coat film according to claim 1.
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