JP2007193271A - Method for producing antiglare film and antiglare film - Google Patents

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Tsuyoshi Mori
剛志 森
Satoru Shiyoji
悟 所司
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing an antiglare film having an excellent antiglare function, further having high transmission sharpness, and having satisfactory visibility when being used for various displays. <P>SOLUTION: In the method for producing an antiglare film where the surface of a transparent support is coated with a coating liquid comprising a solution containing an active energy ray hardening type compound and filler particles, drying treatment is performed thereto, so as to form a coating film, and next, active energy rays are emitted, so as to form a hard coating layer, thus an antiglare film is produced, as the filler particles, the ones having a specific gravity higher than that of the solution containing an active energy ray hardening type compound are used, and also, the transparent support is installed in such a manner that the face of the undried coating film becomes downward and is subjected to drying treatment, thus the hard coating layer having a tilted structure where the density of the filler particles is gradually made dense from the transparent support side toward the surface of the hard coating layer is formed. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、防眩性フィルムの製造方法、及び防眩性フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、優れた防眩機能を有する上、透過鮮明度が高く、各種ディスプレイ、例えば液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、ブラウン管(CRT)、さらにはタッチパネルなどに使用した際に視認性が良好であり、かつ表面硬度が大きく、表面保護フィルムとしても利用可能な防眩性フィルムを効率よく製造する方法、及び前記性能を有する防眩性フィルムに関するものである。   The present invention relates to a method for producing an antiglare film and an antiglare film. More specifically, the present invention has an excellent anti-glare function and high transparency and is used for various displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), a cathode ray tube (CRT), and a touch panel. The present invention relates to a method for efficiently producing an antiglare film that has good visibility and high surface hardness and can be used as a surface protective film, and an antiglare film having the above-mentioned performance.

CRTや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して(グレアーあるいはギラツキなどといわれる)表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、(1)ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法と、(2)ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法とに大別することができる。
これらの2つの方法の中で、後者のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流であり、そして、フィラーとしては、主にシリカ粒子が用いられている。シリカ粒子が使用される理由としては、得られたハードコートフィルムの白色度を低く抑えることができる上、硬度低下をもたらさず、かつコート剤に混入させた際に分散性が良好であることなどが挙げられる。
ところで、防眩性ハードコートフィルムを各種ディスプレイに使用した際に、視認性に優れたものにするためには、該防眩性ハードコートフィルムに対して、防眩機能を有すると共に、透過鮮明度に優れることが要求される。
従来の防眩性ハードコートフィルムにおいては、前記の要求特性を満たすために、一般に塗膜中におけるフィラー粒子の沈降防止対策がとられていた。例えば平均粒径0.5〜5μmのシリカ粒子と平均粒径1〜60nmの微粒子とを組み合わせて、ハードコート層に含有させる方法(例えば、特許文献1参照)などが試みられている。
一方、透明基板上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から構成される防眩層が形成されてなる耐擦傷性防眩フィルムが提案されている(例えば、特許文献2参照)。この防眩フィルムにおいては、好ましい樹脂ビーズとして、粒径が3〜8μmの範囲にあるポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリアクリルスチレンビーズ、ポリ塩化ビニルビーズが用いられており、そして、これらの樹脂ビーズがコート剤中で沈降するのを防止するために、粒径0.5μm以下のシリカビーズが、電離放射線硬化型樹脂100重量部当たり、0.1重量部未満程度加えられている。
しかしながら、高い防眩効果を得るためには、塗工液中にフィラーを多量に添加する必要があり、その結果、透過鮮明度の低下を招くという、防眩機能と透過鮮明度は、相反する性質を有するものであり、従来の防眩性フィルムにおいては、優れた防眩機能と高い透過鮮明度の両立は困難であるのが実状であった。
特開2002−36452号公報 特開平6−18706号公報
In a display such as a CRT or a liquid crystal display, light is incident on the screen from the outside, and this light is reflected (referred to as glare or glare), which makes it difficult to see the displayed image. As the technology becomes more and more important, solving the above problems has become an increasingly important issue.
In order to solve such a problem, various anti-glare measures have been taken for various displays so far. As one of them, for example, a hard coat film used for a polarizing plate in a liquid crystal display or a hard coat film for protecting various displays is subjected to an antiglare treatment for roughening the surface. In general, the anti-glare treatment method of the hard coat film includes (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming the hard coat layer, and (2) a hard coat for forming the hard coat layer. It can be roughly classified into a method of mixing a filler into the agent.
Of these two methods, the latter is a mainstream method in which a filler is mixed into the hard coat agent, and silica particles are mainly used as the filler. The reason why silica particles are used is that the whiteness of the obtained hard coat film can be kept low, the hardness does not decrease, and the dispersibility is good when mixed in the coating agent, etc. Is mentioned.
By the way, in order to make the antiglare hard coat film excellent in visibility when used for various displays, the antiglare hard coat film has an antiglare function and has a clear transmission transparency. It is required to be excellent.
In the conventional antiglare hard coat film, in order to satisfy the above-mentioned required characteristics, measures for preventing sedimentation of filler particles in the coating film are generally taken. For example, a method in which silica particles having an average particle diameter of 0.5 to 5 μm and fine particles having an average particle diameter of 1 to 60 nm are combined and contained in the hard coat layer (for example, see Patent Document 1) has been attempted.
On the other hand, an anti-scratch anti-glare film in which an anti-glare layer composed of resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable resin composition is formed on a transparent substrate has been proposed. (For example, refer to Patent Document 2). In this antiglare film, polymethyl methacrylate beads, polycarbonate beads, polystyrene beads, polyacryl styrene beads, polyvinyl chloride beads having a particle size in the range of 3 to 8 μm are used as preferred resin beads, and In order to prevent these resin beads from precipitating in the coating agent, silica beads having a particle size of 0.5 μm or less are added in an amount of less than 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin. Yes.
However, in order to obtain a high anti-glare effect, it is necessary to add a large amount of filler in the coating solution, and as a result, the anti-glare function and the transmission sharpness that cause a decrease in the transmission clarity are contradictory. In the conventional anti-glare film, it is actually difficult to achieve both an excellent anti-glare function and high transmission clarity.
JP 2002-36452 A JP-A-6-18706

本発明は、このような事情のもとで、優れた防眩機能を有する上、透過鮮明度が高く、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好であり、かつ表面硬度が大きく、表面保護フィルムとしても利用可能な防眩性フィルムを効率よく製造する方法、及び前記性能を有する防眩性フィルムを提供することを目的としてなされたものである。   Under such circumstances, the present invention has an excellent anti-glare function, a high transmission clearness, good visibility when used in various displays, a large surface hardness, and surface protection. It is made for the purpose of providing the anti-glare film which has the said performance, and the method of manufacturing efficiently the anti-glare film which can be utilized also as a film.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、透明支持体上に、微細凹凸形状を有するハードコート層を形成させるに際し、フィラー粒子含有塗工液を塗布し、特定の方式で乾燥処理することにより、フィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて漸次密となる傾斜構造を有するハードコート層を形成させることができ、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)透明支持体上に、活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液とフィラー粒子とを含有する塗工液を塗布し、乾燥処理して塗膜を形成させたのち、該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、微細凹凸形状を有するハードコート層を形成させて防眩性フィルムを製造する方法であって、
前記フィラー粒子として、前記活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液よりも比重の大きな粒子を用い、かつ未乾燥塗膜面が下向きになるように透明支持体を設置して乾燥処理し、フィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて漸次密となる傾斜構造を有するハードコート層を形成させることを特徴とする防眩性フィルムの製造方法、
(2)乾燥処理を、未乾燥塗膜表面及び/又は透明支持体側に熱風を吹き付ける対流乾燥方式で行う上記(1)項に記載の防眩性フィルムの製造方法、
(3)熱風温度が30〜75℃である上記(2)項に記載の防眩性フィルムの製造方法、
(4)フィラー粒子の平均粒径が、0.8〜6.0μmである上記(1)〜(3)項のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法、
(5)フィラー粒子が球状である上記(4)項に記載の防眩性フィルム製造方法、
(6)得られる防眩性フィルムの透過鮮明度が150以上、60°グロス値が80以下及びヘイズ値が12%以上である上記(1)〜(5)項のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法、
(7)透過鮮明度が200以上である上記(6)項に記載の防眩性フィルムの製造方法、
(8)形成されるハードコート層表面の算術平均粗さ(Ra)が0.080μm以上で、10点平均粗さ(Rz)が0.64μm以上である上記(1)〜(7)項のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法、及び
(9)ハードコート層におけるフィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて密となる傾斜構造を有し、かつ透過鮮明度/60°グロスの値が、2.2よりも大きいことを特徴とする防眩性フィルム、
を提供するものである。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors applied a filler particle-containing coating liquid when forming a hard coat layer having a fine uneven shape on a transparent support, and specified By carrying out the drying treatment in this manner, it is possible to form a hard coat layer having an inclined structure in which the content density of the filler particles gradually becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface. Based on this finding, the present invention has been completed.
That is, the present invention
(1) A coating liquid containing a solution containing an active energy ray-curable compound and filler particles is applied onto a transparent support, dried to form a coating film, and then an active energy is applied to the coating film. It is a method for producing an antiglare film by forming a hard coat layer having a fine uneven shape by irradiating and curing a line,
As the filler particles, particles having a specific gravity larger than that of the solution containing the active energy ray-curable compound are used, and a transparent support is placed so that the undried coating surface faces downward. A method for producing an antiglare film, characterized in that a hard coat layer having an inclined structure whose content density gradually becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface,
(2) The method for producing an antiglare film as described in (1) above, wherein the drying treatment is performed by a convection drying method in which hot air is blown onto the undried coating film surface and / or the transparent support side.
(3) The method for producing an antiglare film as described in (2) above, wherein the hot air temperature is 30 to 75 ° C.
(4) The method for producing an antiglare film according to any one of (1) to (3) above, wherein the average particle size of the filler particles is 0.8 to 6.0 μm.
(5) The method for producing an antiglare film as described in (4) above, wherein the filler particles are spherical,
(6) The antiglare according to any one of the above (1) to (5), wherein the obtained antiglare film has a transmission clarity of 150 or more, a 60 ° gloss value of 80 or less, and a haze value of 12% or more. Method for producing an adhesive film,
(7) The method for producing an antiglare film as described in (6) above, wherein the transmission sharpness is 200 or more,
(8) The arithmetic mean roughness (Ra) of the hard coat layer surface to be formed is 0.080 μm or more, and the 10-point average roughness (Rz) is 0.64 μm or more. The method for producing an antiglare film according to any one of the above, and (9) having a gradient structure in which the content density of filler particles in the hard coat layer becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface, and transmitting Anti-glare film characterized by a sharpness / 60 ° gloss value greater than 2.2;
Is to provide.

本発明によれば、優れた防眩機能を有する上、透過鮮明度が高く、各種ディスプレイ、例えば液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、ブラウン管(CRT)、さらにはタッチパネルなどに使用した際に視認性が良好であり、かつ表面硬度が大きく、表面保護フィルムとしても利用可能な防眩性フィルムを効率よく製造する方法、及び前記性能を有する防眩性フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it has an excellent anti-glare function and high transparency, and when used for various displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), a cathode ray tube (CRT), and a touch panel. In addition, it is possible to provide a method for efficiently producing an antiglare film having good visibility and having a large surface hardness and also usable as a surface protective film, and an antiglare film having the above performance.

本発明の防眩性フィルムの製造方法においては、透明支持体上に、活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液とフィラー粒子とを含有する塗工液を塗布し、乾燥処理して塗膜を形成させたのち、該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、微細凹凸形状を有するハードコート層を形成させて防眩性フィルムを製造する。
本発明の製造方法において用いられる透明支持体については特に制限はなく、従来光学用防眩性ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの透明支持体は、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
In the method for producing an antiglare film of the present invention, a coating liquid containing a solution containing an active energy ray-curable compound and filler particles is applied onto a transparent support and dried to form a coating film. Then, the coating film is irradiated with an active energy ray and cured, thereby forming a hard coat layer having a fine uneven shape to produce an antiglare film.
There is no restriction | limiting in particular about the transparent support body used in the manufacturing method of this invention, It can select and use suitably from well-known plastic films as a base material of the conventional anti-glare hard coat film for optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These transparent supports may be either transparent or translucent, may be colored or uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.

これらの透明支持体の厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常15〜300μm、好ましくは30〜200μmの範囲である。また、この透明支持体は、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は透明支持体の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、これらの透明支持体上に、微細凹凸形状を有するハードコート層を形成させるための塗工液をまず調製する。この塗工液としては、活性エネルギー線硬化型化合物を必須成分として含み、所望により光重合開始剤及び他の各種添加成分を含む溶液と、防眩機能を付与するフィラー粒子とを含有するものを挙げることができる。
なお、活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば活性エネルギー線重合性プレポリマー及び/又は活性エネルギー線重合性モノマーを挙げることができる。上記活性エネルギー線重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of these transparent support bodies, Although it selects suitably according to a condition, Usually, 15-300 micrometers, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Moreover, this transparent support can be surface-treated by an oxidation method, an unevenness method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving the adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like, and examples of the unevenness method include sand blast method and solvent treatment method. Is mentioned. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the transparent support, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, first, a coating solution for forming a hard coat layer having a fine uneven shape on these transparent supports is prepared. The coating liquid contains an active energy ray-curable compound as an essential component, and optionally contains a solution containing a photopolymerization initiator and other various additive components, and filler particles that impart an antiglare function. Can be mentioned.
In addition, an active energy ray hardening-type compound points out the polymeric compound which bridge | crosslinks and hardens | cures by irradiating an ultraviolet ray or an electron beam etc. which have an energy quantum in electromagnetic waves or a charged particle beam.
Examples of such an active energy ray-curable compound include an active energy ray polymerizable prepolymer and / or an active energy ray polymerizable monomer. The active energy ray polymerizable prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type. Examples of the radical polymerization type active energy ray polymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. The system etc. are mentioned.

ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの活性エネルギー線重合性プレポリマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These active energy ray polymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, as a cationic polymerization type active energy ray polymerizable prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolac resins with epichlorohydrin, etc., and compounds obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. Etc.

また、活性エネルギー線重合性モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの活性エネルギー線重合性モノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記活性エネルギー線重合性プレポリマーと併用してもよい。
一方、所望により用いられる光重合開始剤としては、活性エネルギー線重合性のプレポリマーやモノマーの中でラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び/又は光重合性モノマー100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選ばれる。
Examples of the active energy ray polymerizable monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid Di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propion Acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) Examples thereof include polyfunctional acrylates such as acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These active energy ray polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the active energy ray polymerizable prepolymer.
On the other hand, as photopolymerization initiators used as desired, among active energy ray polymerizable prepolymers and monomers, radical polymerization type photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers include, for example, benzoin and benzoin methyl. Ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2- Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- ( 2-Hide Loxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate, etc. Is mentioned. Examples of the photopolymerization initiator for the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include oniums such as aromatic sulfonium ions, aromatic oxosulfonium ions, aromatic iodonium ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro The compound which consists of anions, such as antimonate and hexafluoroarsenate, is mentioned. These may be used singly or in combination of two or more, and the compounding amount is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable prepolymer and / or photopolymerizable monomer. It is selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass.

本発明において、活性エネルギー線硬化型化合物を必須成分として含む前記溶液の調製に用いられる溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
また、所望により用いられる各種添加成分としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを挙げることができる。
当該塗工液において、前記の活性エネルギー線硬化型化合物を必須成分として含む溶液と共に、含有されるフィラー粒子は、前記溶液よりも比重が大きく、かつ得られる防眩性フィルムの透過鮮明度にあまり悪影響を及ぼさないものであればよく、その種類については特に制限されず、無機粒子及び有機粒子のいずれであってもよく、またそれらの混合物であってもよい。
フィラー粒子の比重が、活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液の比重以下であれば、後述の本発明に係る乾燥処理方法を採用しても、形成されるハードコート層におけるフィラー粒子の含有密度が所望の傾斜構造を発現することができず、本発明の目的が達成されない。
In the present invention, examples of the solvent used for preparing the solution containing an active energy ray-curable compound as an essential component include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, methylene chloride, Halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolves such as ethyl cellosolve Examples thereof include solvents and glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.
Examples of the various additional components used as desired include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a leveling agent, and an antifoaming agent.
In the coating solution, together with the solution containing the active energy ray-curable compound as an essential component, the filler particles contained have a specific gravity greater than that of the solution, and the transmitted anti-glare film has less transparency. Any material may be used as long as it does not have an adverse effect, and the kind thereof is not particularly limited, and may be any of inorganic particles and organic particles, or a mixture thereof.
If the specific gravity of the filler particles is equal to or lower than the specific gravity of the solution containing the active energy ray-curable compound, the content density of the filler particles in the hard coat layer to be formed even if the drying treatment method according to the present invention described later is adopted. The desired inclined structure cannot be expressed, and the object of the present invention is not achieved.

無機粒子としては、例えばシリカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、チタニア、ジルコニア、マイカ、ガラスビーズなどの各粒子を挙げることができ、有機粒子としては、例えばポリメタクリル酸メチル粒子、ポリカーボネート粒子、ポリスチレン粒子、ポリアクリルスチレン粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン/メラミン/ホルムアルデヒド縮合物粒子などを挙げることができる。
これらのフィラー粒子は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、得られる防眩性フィルムの防眩機能、ハードコート機能、透過鮮明度、粒子自体の比重などを考慮するとシリカ粒子が好適である。
本発明で用いるフィラー粒子の平均粒径は、防眩機能及び形成されるハードコート層における含有密度の傾斜性などの点から、通常0.8〜6.0μm程度であり、好ましくは1.2〜3.0μmである。また、フィラー粒子は、球状である方が沈降しやすいため好ましい。
フィラー粒子としてシリカ粒子を用いる場合、該シリカ粒子は、表面を有機表面処理剤で処理したものであってもよいし、未処理のものであってもよい。前記有機表面処理剤としては、シラン系カップリング剤やシリコーンオイル、シリコーンワックスなどを用いることができる。
前記シラン系カップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン類が好適である。
該シリカ粒子を、上記表面処理剤で処理する方法については特に制限はなく、従来慣用されている方法、例えば水溶液法、有機溶媒法、スプレー方法など、任意の方法を用いることができる。
Examples of inorganic particles include silica, barium sulfate, calcium carbonate, talc, kaolin, titania, zirconia, mica, and glass beads. Examples of organic particles include polymethyl methacrylate particles and polycarbonate particles. , Polystyrene particles, polyacrylstyrene particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine resin particles, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate particles, and the like.
These filler particles may be used alone or in combination of two or more. Among these filler particles, the antiglare function, hard coat function, and clear transmission of the resulting antiglare film may be used. In consideration of the degree of gravity and the specific gravity of the particles themselves, silica particles are preferred.
The average particle size of the filler particles used in the present invention is usually about 0.8 to 6.0 μm, preferably 1.2, in view of the antiglare function and the gradient of content density in the hard coat layer to be formed. ˜3.0 μm. Also, the filler particles are preferably spherical because they tend to settle.
When silica particles are used as the filler particles, the silica particles may have a surface treated with an organic surface treatment agent or may be untreated. As the organic surface treatment agent, a silane coupling agent, silicone oil, silicone wax, or the like can be used.
Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4-epoxy. (Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like. Among these, aminosilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferable.
There is no restriction | limiting in particular about the method of processing this silica particle with the said surface treating agent, Arbitrary methods, such as the conventionally used method, for example, the aqueous solution method, the organic solvent method, a spray method, can be used.

本発明においては、前記フィラー粒子は、形成されるハードコート層中に、通常3〜20質量%、好ましくは5〜15質量%、より好ましくは7〜10質量%の割合で含有されていることが望ましい。従来の防眩性ハードコートフィルムにおけるハードコート層中のフィラー粒子の含有量は、通常5〜20質量%、好ましくは8〜15質量%程度であるが、本発明の方法で得られる防眩性フィルムにおいては、ハードコート層中のフィラー粒子の含有量を、従来の防眩性ハードコートフィルムよりも、低減させることができる。この理由については後で説明する。
当該塗工液は、前記のように、活性エネルギー線硬化型化合物を必須成分として含み、所望により光重合開始剤及び他の各種添加成分を含む溶液と、防眩機能を付与するフィラー粒子とを含有する塗工液であって、その濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
本発明においては、このようにして調製した塗工液を、透明支持体上に、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして未乾燥塗膜を形成させたのち、以下に示す方法により乾燥処理を施す。
In the present invention, the filler particles are usually contained in the formed hard coat layer in a proportion of 3 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, more preferably 7 to 10% by mass. Is desirable. The content of filler particles in the hard coat layer in the conventional anti-glare hard coat film is usually 5 to 20% by mass, preferably about 8 to 15% by mass, but the anti-glare property obtained by the method of the present invention. In the film, the content of the filler particles in the hard coat layer can be reduced as compared with the conventional antiglare hard coat film. The reason for this will be described later.
As described above, the coating liquid contains an active energy ray-curable compound as an essential component, and optionally contains a solution containing a photopolymerization initiator and other various additive components, and filler particles that impart an antiglare function. The concentration and viscosity of the coating liquid to be contained are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
In the present invention, the coating liquid prepared in this way is applied to a transparent support by a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. After coating to form an undried coating film, a drying process is performed by the following method.

本発明においては、このようにして透明支持体上に未乾燥塗膜を設けたのち、該未乾燥塗膜面が下向きになるように透明支持体を設置して、塗膜表面側又は透明支持体面側からの熱風乾燥処理することにより、前記未乾燥塗膜が乾燥する過程において、フィラー粒子が重力の作用により、また、塗膜表面の極端な粘度上昇を抑制することにより、塗膜表面側に徐々に沈降していき、塗膜が乾燥した時点で、当該フィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて漸次密となる傾斜構造を形成させる。
このように、フィラー粒子の含有密度が傾斜構造をとることにより、その後に続く活性エネルギー線照射により形成された硬化塗膜(ハードコート層)は、その表面付近にフィラー粒子を多く偏在させることができ、その結果、高い防眩機能を発現することができる。
このような乾燥方法を採用することにより、作製された防眩性フィルムにおいては、ハードコート層全体中のフィラー粒子含有量が、従来の防眩性フィルムにおけるハードコート層中のフィラー粒子の含有量と同じである場合、透過鮮明度は、従来の防眩性フィルムとほぼ同じであるが、防眩機能は著しく高くなる。また、ハードコート層全体中のフィラー粒子含有量を、従来の防眩性フィルムにおけるハードコート層中のフィラー粒子含有量よりもかなり少なくしても、従来の防眩性フィルムと同等の防眩機能を発揮させることができ、しかもこの場合、フィラー粒子の含有量が少ない分だけ、従来の防眩性フィルムに比べて透過鮮明度が高くなると共に、ハードコート層の強度や透明支持体への密着性が向上する。
In the present invention, after providing the undried coating film on the transparent support in this way, the transparent support is installed so that the undried coating film surface faces downward, and the coating film surface side or transparent support is provided. By the process of drying with hot air from the body surface side, in the process of drying the undried coating film, the filler particles are caused by the action of gravity, and by suppressing the extreme increase in viscosity of the coating film surface, the coating film surface side When the coating film is dried, an inclined structure is formed in which the density of the filler particles gradually becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface.
Thus, when the content density of the filler particles has an inclined structure, the cured coating film (hard coat layer) formed by subsequent active energy ray irradiation can cause a large amount of filler particles to be unevenly distributed near the surface. As a result, a high antiglare function can be exhibited.
By adopting such a drying method, in the produced antiglare film, the filler particle content in the entire hard coat layer is the content of the filler particles in the hard coat layer in the conventional antiglare film. , The transmission clarity is almost the same as that of the conventional antiglare film, but the antiglare function is remarkably enhanced. In addition, even if the filler particle content in the entire hard coat layer is considerably less than the filler particle content in the hard coat layer in the conventional anti-glare film, the same anti-glare function as in the conventional anti-glare film Moreover, in this case, the amount of filler particles is small, so that the transmission clarity is higher than that of the conventional antiglare film, and the strength of the hard coat layer and the adhesion to the transparent support are increased. Improves.

本発明における乾燥方式については、乾燥塗膜中のフィラー粒子の含有密度が、所望の傾斜構造を形成し得る方式であればよく、特に制限されず、様々な方式を用いることができる。この乾燥方式としては、例えば赤外線加熱乾燥、電熱加熱乾燥、ホットプレート加熱乾燥、熱風対流乾燥などの方式が挙げられるが、これらの中で、フィラー粒子の含有密度の傾斜構造を制御するのが容易な点から、熱風対流乾燥方式を採用することが好ましい。
この熱風対流乾燥方式は、未乾燥塗膜表面及び/又は透明支持体側に、熱風を吹き付ける対流電熱乾燥方式である。このような熱風対流乾燥方式によると、未乾燥塗膜の乾燥速度を、(1)熱風の温度を一定にして、風速を変化させる、(2)熱風の風速を一定にして、温度を変化させる、(3)熱風の温度及び風速を変化させる、などによって容易に制御することができる。
熱風の温度や未乾燥塗膜の乾燥速度などにより、乾燥塗膜におけるフィラー粒子の含有密度の傾斜構造を制御することができ、その結果防眩機能を容易に制御することが可能となる。また、同じ温度で未乾燥塗膜を乾燥させた場合、塗膜表面側に熱風を吹き付けた方が、防眩性は高くなる。
本発明においては、高い防眩機能を得るためには、ある程度の低温熱風で乾燥させ、一方、低い防眩機能を得るためには、ある程度高温熱風で乾燥させるのがよい。
熱風対流乾燥方式における熱風温度としては、乾燥塗膜中のフィラー粒子の含有密度が所望の傾斜構造を形成し得る点から、30〜75℃の範囲が好ましく、35〜70℃の範囲がより好ましい。また、未乾燥塗膜の厚さは、前記傾斜構造を形成させる点から、一般に5〜25μm程度が好ましく、10〜20μmがより好ましい。
なお、フィラー粒子の含有密度の傾斜構造は、後述の方法により確認することができる。
About the drying system in this invention, the content density of the filler particle in a dry coating film should just be a system which can form a desired gradient structure, and it does not restrict | limit in particular, Various systems can be used. Examples of this drying method include infrared heating drying, electrothermal heating drying, hot plate heating drying, hot air convection drying, etc. Among them, it is easy to control the gradient structure of the content density of the filler particles. From this point, it is preferable to adopt a hot air convection drying method.
This hot air convection drying method is a convection electrothermal drying method in which hot air is blown onto the undried coating film surface and / or the transparent support side. According to such a hot air convection drying method, the drying speed of the undried coating film is changed: (1) the temperature of the hot air is made constant and the wind speed is changed; (2) the temperature of the hot air is made constant and the temperature is changed. (3) It can be easily controlled by changing the temperature and wind speed of hot air.
The gradient structure of the content density of the filler particles in the dried coating film can be controlled by the temperature of the hot air, the drying speed of the undried coating film, etc., and as a result, the antiglare function can be easily controlled. Moreover, when an undried coating film is dried at the same temperature, the antiglare property becomes higher when hot air is blown to the coating film surface side.
In the present invention, in order to obtain a high antiglare function, it is preferable to dry with a certain amount of low temperature hot air, while in order to obtain a low antiglare function, it is preferable to dry with a certain amount of hot air.
The hot air temperature in the hot air convection drying method is preferably in the range of 30 to 75 ° C., more preferably in the range of 35 to 70 ° C., from the point that the content density of the filler particles in the dried coating film can form a desired gradient structure. . Further, the thickness of the undried coating film is generally preferably about 5 to 25 μm, more preferably 10 to 20 μm from the point of forming the inclined structure.
In addition, the gradient structure of the content density of filler particles can be confirmed by a method described later.

本発明においては、このようにして得られた乾燥塗膜に、活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常100〜500mJ/cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常150〜350kVである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、耐擦傷性、フィラー粒子の含有密度の傾斜構造及び光学特性などの点から、3〜8μmが好ましく、4〜6μmがより好ましい。
本発明においては、このハードコート層は、その中に含まれるフィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて漸次密となる傾斜構造を有しており、ハードコート層表面近傍にフィラー粒子が多く偏在している。
このような傾斜構造は、例えば以下の方法により確認することができる。
ハードコート層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影して、表面層、中層及び底面層に、それぞれがほぼ同面積になるように3分割する。それぞれの層の断面積において、フィラー粒子の含有面積率を求め、(表面層におけるフィラー粒子の含有面積率)/(底面層におけるフィラー粒子の含有面積率)の値が5より大きければ、傾斜構造を有するものであるとする。
当該ハードコート層表面の算術平均粗さ(Ra)は、通常0.080μm以上であり、その上限に特に制限はないが、通常0.3μm程度である。また、10点平均粗さ(Rz)は、通常0.64μm以上であり、その上限に特に制限はないが、通常5μm程度である。
なお、前記の算術平均粗さ(Ra)及び10点平均粗さ(Rz)は、JIS B 0601に準拠して測定した値である。
In the present invention, a hard coat layer is formed by irradiating an active energy ray to the dried coating film thus obtained to cure the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.
The thickness of the hard coat layer thus formed is preferably from 3 to 8 μm, more preferably from 4 to 6 μm, from the viewpoints of scratch resistance, the gradient structure of the filler particle content density and optical properties.
In the present invention, the hard coat layer has a gradient structure in which the content density of the filler particles contained therein gradually becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface. Many filler particles are unevenly distributed in the vicinity.
Such an inclined structure can be confirmed by the following method, for example.
A cross section of the hard coat layer is photographed with a scanning electron microscope (SEM), and is divided into three parts so that the surface layer, the middle layer, and the bottom layer have substantially the same area. In the cross-sectional area of each layer, the content area ratio of the filler particles is obtained, and if the value of (the content area ratio of the filler particles in the surface layer) / (the content area ratio of the filler particles in the bottom layer) is greater than 5, the inclined structure It is assumed that
The arithmetic average roughness (Ra) of the hard coat layer surface is usually 0.080 μm or more, and the upper limit is not particularly limited, but is usually about 0.3 μm. Further, the 10-point average roughness (Rz) is usually 0.64 μm or more, and the upper limit thereof is not particularly limited, but is usually about 5 μm.
The arithmetic average roughness (Ra) and the 10-point average roughness (Rz) are values measured according to JIS B 0601.

本発明で得られた防眩性フィルムにおいては、通常透過鮮明度は150以上、60°グロス値は80以下、ヘイズ値は12%以上である。
前記透過鮮明度は視認性の指標となり、この値が150未満では十分に良好な表示画質(視認性)が得られない。なお、この透過鮮明度は、JIS K 7105に準拠して測定した、4種類のスリットの合計値である。
また、60°グロス値及びヘイズ値は防眩性の指標となり、60°グロス値が80を超えると表面光沢度が大きく(光の反射が大きい)、防眩性に悪影響を及ぼし、ヘイズ値が12%未満では十分な防眩性が発揮されない。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。なお、グロス値は、JIS K 7361に準拠して測定した値であり、ヘイズ値は、JIS K 7136に準拠して測定した値である。
防眩性、表示画質(視認性)及び光透過性などのバランスの面から、透過鮮明度は、150〜250、60°グロス値は25〜80、ヘイズ値は12〜30%であることが好ましい。また、本発明の方法によれば、ハードコート層中のフィラー粒子の含有量を減少させることにより、60°グロス値を70程度に維持したまま、透過鮮明度を200以上にすることが可能である。
本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、0.05〜0.2μm程度が適当である。なお、波長550nmの反射率は3.5%以下が好ましい。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明においては、透明支持体のハードコート層とは反対側の面に、被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途用のもの、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常5〜100μm、好ましくは10〜60μmの範囲である。
In the antiglare film obtained in the present invention, the transmission clarity is usually 150 or more, the 60 ° gloss value is 80 or less, and the haze value is 12% or more.
The transmission clarity is an indicator of visibility, and if this value is less than 150, sufficiently good display image quality (visibility) cannot be obtained. The transmission definition is the total value of four types of slits measured according to JIS K 7105.
Further, the 60 ° gloss value and the haze value serve as an index of antiglare property. If the 60 ° gloss value exceeds 80, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), and the antiglare property is adversely affected. If it is less than 12%, sufficient antiglare property cannot be exhibited. However, if the haze value is too high, the light transmittance is deteriorated, which is not preferable. The gloss value is a value measured according to JIS K 7361, and the haze value is a value measured according to JIS K 7136.
From the viewpoint of balance such as antiglare properties, display image quality (visibility), and light transmittance, the transmission clarity is 150 to 250, the 60 ° gloss value is 25 to 80, and the haze value is 12 to 30%. preferable. Further, according to the method of the present invention, by reducing the content of filler particles in the hard coat layer, it is possible to increase the transmission sharpness to 200 or more while maintaining the 60 ° gloss value at about 70. is there.
In the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the surface of the hard coat layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 0.2 μm. The reflectance at a wavelength of 550 nm is preferably 3.5% or less. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
In this invention, the adhesive layer for making it adhere | attach on a to-be-adhered body can be formed in the surface on the opposite side to the hard-coat layer of a transparent support body. As an adhesive which comprises this adhesive layer, the thing for optical uses, for example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, and a silicone type adhesive, are used preferably. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.

さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
本発明はまた、ハードコート層におけるフィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて密となる傾斜構造を有し、かつ透過鮮明度/60°グロス値が、2.2よりも大きいことを特徴とする防眩性フィルムをも提供する。
すなわち、本発明の防眩性フィルムは、60°グロス値が低いにもかかわらず、高い透過鮮明度を有している。透過鮮明度/60°グロス値の上限に特に制限はない。
このような特性を有する本発明の防眩性フィルムは、前述の本発明の方法によって製造することができる。
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include papers such as glassine paper, coated paper, and laminate paper, and various plastic films coated with a release agent such as a silicone resin. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
The present invention also has a gradient structure in which the content density of the filler particles in the hard coat layer becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface, and the transmission sharpness / 60 ° gloss value is 2.2. An antiglare film characterized by being larger than the above is also provided.
That is, the antiglare film of the present invention has a high transmission definition despite the low 60 ° gloss value. There is no particular limitation on the upper limit of the transmission sharpness / 60 ° gloss value.
The antiglare film of the present invention having such characteristics can be produced by the method of the present invention described above.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で作製された防眩性フィルムの性能は、下記の方法に従って求めた。
(1)60°グロス
JIS K 7361に準拠し、日本電色工業(株)製、グロスメーター「VG2000」を用いて測定した。
(2)ヘイズ値
JIS K 7136に準拠し、日本電色工業(株)製、ヘイズメーター「NDH2000」を用いて測定した。
(3)透過鮮明度
JIS K 7105に準拠し、スガ試験機(株)製、写像性測定器を用いて測定し、4種類のスリットの合計値を透過鮮明度と表す。
(4)ハードコート層表面の算術平均粗さRa及び10点平均粗さRz
JIS B 0601に準拠し、MITUTOYO社製「SORFPAK−SV」を用い、ハードコート層表面の算術平均粗さRa及び10点平均粗さRzを測定した。
また、ハードコート層の傾斜構造は、下記の方法により調べた。
<ハードコート層の傾斜構造>
明細書本文に記載した方法で調べた。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the antiglare film produced in each example was determined according to the following method.
(1) 60 ° gloss Based on JIS K 7361, measurement was performed using a gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(2) Haze value Based on JIS K7136, it measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make and haze meter "NDH2000."
(3) Transmission sharpness Based on JIS K 7105, measurement was performed using a image clarity measuring device manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and the total value of the four types of slits is expressed as transmission sharpness.
(4) Arithmetic average roughness Ra and 10-point average roughness Rz of the hard coat layer surface
In accordance with JIS B 0601, the arithmetic average roughness Ra and 10-point average roughness Rz of the hard coat layer surface were measured using “SORFPAK-SV” manufactured by MITUTOYO.
Further, the inclined structure of the hard coat layer was examined by the following method.
<Inclined structure of hard coat layer>
It investigated by the method described in the specification text.

実施例1
ペンタエリスリトールトリアクリレート[東亜合成(株)製、商品名「アロニックスM−305」(比重1.179)]90.0質量部、平均粒径1.5μmのシリカ微粒子[東ソー・シリカ(株)製、商品名「ニップシールE−200」(比重2.150)]10.0質量部、及び光重合開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア184」]5.0質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに加え、混合して固形分濃度30質量%の塗工液を調製した。
透明支持体である厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム[三菱化学ポリエステル(株)製、商品名「ダイアホイルO300E」]の表面に、前記塗工液を硬化膜厚が4.5μmとなるようにマイヤーバーで塗工し、厚さ約15μmの未乾燥塗膜表面が下向きとなるように設置し、塗膜表面側に温度60℃、風速7.0m/sの熱風を吹き付けて乾燥させたのち、高圧水銀ランプで230mJ/cm2の紫外線を照射して防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。なお、ハードコート層断面のSEM写真において、各層におけるシリカ粒子の含有面積率比は、表面層:中層:底面層=6:3:1であり、(表面層におけるフィラー粒子の含有面積率)/(底面層におけるフィラー粒子の含有面積率)=6であり、傾斜構造を有していた。
比較例1
実施例1において、未乾燥塗膜の乾燥処理を、該未乾燥塗膜表面が上向きとなるように設置して行った以外は、実施例1と同様に実施して、防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。なお、ハードコート層断面のSEM写真において、各層におけるシリカ粒子の含有面積率比は、表面層:中層:底面層=3:3:4であり、(表面層におけるフィラー粒子の含有面積率)/(底面層におけるフィラー粒子の含有面積率)=0.75であり、傾斜構造を有していなかった。
実施例2
実施例1において、未乾燥塗膜の乾燥処理を、塗膜表面側に温度40℃、風速7.0m/sの熱風を吹き付けることにより行った以外は、実施例1と同様に実施して、防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。
比較例2
実施例1において、未乾燥塗膜の乾燥処理を、塗膜表面側に温度80℃、風速7.0m/sの熱風を吹き付けることにより行った以外は、実施例1と同様に実施して、防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。
実施例3
実施例1において、熱風温度を70℃とし、未乾燥塗膜の乾燥処理を、透明支持体面側に熱風を吹き付けることにより行った以外は、実施例1と同様に実施して、防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。
実施例4
実施例1において、塗工液の調製を、ペンタエリスリトールトリアクリレート92.5質量部、シリカ微粒子7.5質量部を用いて行った以外は、実施例1と同様にして防眩性フィルムを作製した。
この防眩性フィルムの性能及び傾斜構造の有無を第1表に示す。
Example 1
Pentaerythritol triacrylate [manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name “Aronix M-305” (specific gravity 1.179)] 90.0 parts by mass, silica fine particles having an average particle size of 1.5 μm [manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd. , Trade name “Nip Seal E-200” (specific gravity 2.150)] 10.0 parts by mass, and photopolymerization initiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name “Irgacure 184” ]] 5.0 parts by mass was added to propylene glycol monomethyl ether and mixed to prepare a coating solution having a solid concentration of 30% by mass.
On the surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film [trade name “Diafoil O300E” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.], which is a transparent support, the coating solution is applied to the Meyer so that the cured film thickness becomes 4.5 μm. After coating with a bar and setting so that the surface of the undried coating film with a thickness of about 15 μm faces downward, the coating film surface is dried by blowing hot air at a temperature of 60 ° C. and a wind speed of 7.0 m / s, An antiglare film was prepared by irradiating 230 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure. In addition, in the SEM photograph of the cross section of the hard coat layer, the ratio of the area ratio of silica particles in each layer is surface layer: middle layer: bottom layer = 6: 3: 1, (content area ratio of filler particles in the surface layer) / (The area ratio of filler particles in the bottom layer) = 6 and had an inclined structure.
Comparative Example 1
In Example 1, an anti-glare film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying treatment of the undried coating film was performed with the undried coating film surface facing upward. did.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure. In the SEM photograph of the cross section of the hard coat layer, the ratio of the content ratio of silica particles in each layer is surface layer: middle layer: bottom layer = 3: 3: 4, (content area ratio of filler particles in the surface layer) / (Content area ratio of filler particles in the bottom layer) = 0.75, and it did not have an inclined structure.
Example 2
In Example 1, the drying treatment of the undried coating film was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was performed by blowing hot air at a temperature of 40 ° C. and a wind speed of 7.0 m / s on the coating film surface side. An antiglare film was produced.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure.
Comparative Example 2
In Example 1, the drying treatment of the undried coating film was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was performed by blowing hot air at a temperature of 80 ° C. and a wind speed of 7.0 m / s on the coating film surface side. An antiglare film was produced.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure.
Example 3
In Example 1, anti-glare film was carried out in the same manner as in Example 1 except that the hot air temperature was set to 70 ° C. and the drying treatment of the undried coating film was performed by blowing hot air on the transparent support surface side. Was made.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure.
Example 4
In Example 1, an antiglare film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was prepared using 92.5 parts by mass of pentaerythritol triacrylate and 7.5 parts by mass of silica fine particles. did.
Table 1 shows the performance of the antiglare film and the presence or absence of an inclined structure.

Figure 2007193271
Figure 2007193271

本発明の方法で得られた防眩性フィルムは、優れた防眩機能を有する上、透過鮮明度が高く、各種ディスプレイ、例えば液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ブラウン管、さらにはタッチパネルなどに適用することができる。   The anti-glare film obtained by the method of the present invention has an excellent anti-glare function and high transparency, and can be applied to various displays such as liquid crystal displays, plasma displays, cathode ray tubes, and touch panels. it can.

Claims (9)

透明支持体上に、活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液とフィラー粒子とを含有する塗工液を塗布し、乾燥処理して塗膜を形成させたのち、該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、微細凹凸形状を有するハードコート層を形成させて防眩性フィルムを製造する方法であって、
前記フィラー粒子として、前記活性エネルギー線硬化型化合物を含む溶液よりも比重の大きな粒子を用い、かつ未乾燥塗膜面が下向きになるように透明支持体を設置して乾燥処理し、フィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて漸次密となる傾斜構造を有するハードコート層を形成させることを特徴とする防眩性フィルムの製造方法。
A coating solution containing a solution containing an active energy ray-curable compound and filler particles is applied onto a transparent support, dried to form a coating film, and then irradiated with active energy rays. A method for producing an anti-glare film by forming a hard coat layer having a fine uneven shape by curing,
As the filler particles, particles having a specific gravity larger than that of the solution containing the active energy ray-curable compound are used, and a transparent support is placed so that the undried coating surface faces downward. A method for producing an antiglare film, characterized in that a hard coat layer having an inclined structure in which the density of inclusion gradually becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface.
乾燥処理を、未乾燥塗膜表面及び/又は透明支持体側に熱風を吹き付ける対流乾燥方式で行う請求項1に記載の防眩性フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the anti-glare film of Claim 1 which performs a drying process by the convection drying system which sprays a hot air on the undried coating film surface and / or the transparent support body side. 熱風温度が30〜75℃である請求項2に記載の防眩性フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to claim 2, wherein the hot air temperature is 30 to 75 ° C. フィラー粒子の平均粒径が、0.8〜6.0μmである請求項1〜3のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to any one of claims 1 to 3, wherein the filler particles have an average particle size of 0.8 to 6.0 µm. フィラー粒子が球状である請求項4に記載の防眩性フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to claim 4, wherein the filler particles are spherical. 得られる防眩性フィルムの透過鮮明度が150以上、60°グロス値が80以下及びヘイズ値が12%以上である請求項1〜5のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to any one of claims 1 to 5, wherein the obtained antiglare film has a transmission clarity of 150 or more, a 60 ° gloss value of 80 or less, and a haze value of 12% or more. 透過鮮明度が200以上である請求項6に記載の防眩性フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to claim 6, wherein the transmission clarity is 200 or more. 形成されるハードコート層表面の算術平均粗さ(Ra)が0.080μm以上で、10点平均粗さ(Rz)が0.64μm以上である請求項1〜7のいずれかに記載の防眩性フィルムの製造方法。   The antiglare according to any one of claims 1 to 7, wherein the arithmetic average roughness (Ra) of the formed hard coat layer surface is 0.080 µm or more and the 10-point average roughness (Rz) is 0.64 µm or more. For producing a conductive film. ハードコート層におけるフィラー粒子の含有密度が、透明支持体側からハードコート層表面に向けて密となる傾斜構造を有し、かつ透過鮮明度/60°グロスの値が、2.2よりも大きいことを特徴とする防眩性フィルム。   The content density of the filler particles in the hard coat layer has an inclined structure that becomes dense from the transparent support side toward the hard coat layer surface, and the value of transmitted sharpness / 60 ° gloss is larger than 2.2. An anti-glare film characterized by
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