KR20120023493A - Film and manufacturing method at the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A thin film and a manufacturing method thereof are provided to enhance surface roughness by concentrating particles on an upper part or a lower part of a support material with a density difference. CONSTITUTION: Nano particles(30) are coated on a substrate(10) on which a precursor solution of a mixed support material(20) is prepared. The nano particles are concentrated on an upper part of the precursor solution or arranged by itself by using the density difference of the nano particles and the support material. The support material is solidified. The nano particle increases the surface roughness of a thin film(40) on the upper part of the support material.

Description

박막 및 그 제조 방법{film and manufacturing method at the same}Thin film and its manufacturing method {film and manufacturing method at the same}

본 발명은 박막 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 우수한 표면 거칠기가 큰 박막 및 그 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a thin film and a method for producing the same, and more particularly, to a thin film having a good surface roughness and a method for producing the same.

일반적으로, 태양 전지는 태양으로부터 방출되는 빛 에너지를 전기 에너지로 전환하는 광전 에너지 변환 시스템(photovoltaic energy conversion system)이다. 태양전지는 무한한 태양 광원을 소스로 사용하여 전력을 발생하고, 전력의 발생시 공해가 발생하지 않아 대표적인 미래의 친환경 에너지원으로 각광받고 있다. 때문에, 태양전지를 실용화시키기 위한 많은 연구가 진행 중이다. 태양전지는 태양광의 반사 방지막과 같은 박막을 포함할 수 있다. 하지만, 종래의 반사방지용 박막은 충분한 표면 거칠기를 제공하지 못하고 있다. In general, solar cells are photovoltaic energy conversion systems that convert light energy emitted from the sun into electrical energy. Solar cells generate power by using infinite solar light sources as sources, and no pollution occurs when power is generated. Therefore, a lot of research is in progress for making solar cells practical. The solar cell may include a thin film such as an anti-reflection film of sunlight. However, conventional antireflection thin films do not provide sufficient surface roughness.

본 발명이 이루고자 하는 일 기술적 과제는 증가된 표면 거칠기를 갖는 박막 및 그의 제조 방법을 제공하는 데 있다. One object of the present invention is to provide a thin film having an increased surface roughness and a method of manufacturing the same.

또한, 본 발명의 다른 기술적 과제는 상부와 하부의 밀도가 서로 다른 박막 및 그의 제조방법을 제공하는 데 있다. In addition, another technical problem of the present invention is to provide a thin film having a different density of the top and bottom and a method of manufacturing the same.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 박막은 지지 물질 내에 나노 입자들을 포함하고, 상기 지지 물질의 상부에 집중된 상기 나노 입자들로부터 광학적으로 유용한 표면 거칠기를 가질 수 있다. 박막은, 지지 물질; 및 상기 지지 물질 내의 입자들을 포함한다. 여기서, 상기 입자들은 상기 지지 물질로부터 밀도차를 갖고, 상기 지지 물질의 상부 또는 하부에 집중적으로 밀집될 수 있다. In order to achieve the above technical problem, the thin film of the present invention may include nanoparticles in the support material, and may have an optically useful surface roughness from the nanoparticles concentrated on the support material. The thin film may include a support material; And particles in the support material. Here, the particles have a density difference from the support material, and may be concentrated on the upper or lower portion of the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 입자들은 상기 지지 물질보다 낮은 밀도를 갖고, 상기 지지 물질 상부에서 표면 거칠기를 증가시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the particles may have a lower density than the support material and increase the surface roughness on the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 표면 거칠기는 상기 입자들과 상기 지지 물질의 상기 밀도차에 비례하여 증가될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the surface roughness may be increased in proportion to the density difference between the particles and the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 입자들은 상기 지지 물질보다 낮은 굴절률을 가질 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the particles may have a lower refractive index than the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 입자들은 1나노미터 내지 500나노미터의 직경을 가질 수 있다. 상기 표면 거칠기는 상기 입자들의 직경에 비례할 수 있다. 따라서, 박막은 1나노미터보다 크고, 500나노미터 이하인 표면 거칠기를 가질 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the particles may have a diameter of 1 nanometer to 500 nanometers. The surface roughness may be proportional to the diameter of the particles. Thus, the thin film may have a surface roughness of greater than 1 nanometer and less than or equal to 500 nanometers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지지물질은 알루미늄산화물, 티타늄산화물, 탄탈륨산화물, 또는 아연산화물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the support material may include any one or more of aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, or zinc oxide.

상기 입자는 실리콘 산화물 또는 실리콘 질화물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The particles may comprise at least one of silicon oxide or silicon nitride.

본 발명의 다른 실시예에 따른 박막의 제조방법은, 기판을 제공하는 단계; 상기 기판 상에 입자들과, 상기 입자들과의 밀도차를 갖는 지지 물질의 전구체 용액을 코팅하는 단계; 및 상기 밀도차에 의해 상기 입자들이 상기 전구체 용액의 상부 또는 하부로 재배열된 후, 상기 전구체 용액으로부터 상기 지지 물질을 생성하는 단계를 포함한다. 상기 전구체 용액으로부터 용매가 증발되고 전구체들이 상호작용하여 산화막이 만들어지는 단계에서도 박막 내에서 나노입자는 재배열될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a method of manufacturing a thin film includes: providing a substrate; Coating a precursor solution of a support material having particles and a density difference between the particles on the substrate; And after the particles are rearranged above or below the precursor solution by the density difference, generating the support material from the precursor solution. The nanoparticles may be rearranged in the thin film even when the solvent is evaporated from the precursor solution and the precursors interact to form an oxide film.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지지 물질보다 낮은 밀도를 갖는 입자들은 상기 지지 물질의 상부에서 표면 거칠기를 증가시킬 수 있다.According to one embodiment of the invention, particles having a lower density than the support material may increase the surface roughness on top of the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 전구체 용액은 상기 지지 물질의 전구체와 용매를 포함할 수 있다. 상기 표면 거칠기는 상기 전구체 용액 내에서 상기 전구체의 농도에 비례하여 증가될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the precursor solution may include a precursor and a solvent of the support material. The surface roughness may be increased in proportion to the concentration of the precursor in the precursor solution.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 표면 거칠기는 상기 나노 입자들과 상기 지지 물질의 밀도차에 비례하여 증가될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the surface roughness may be increased in proportion to the density difference between the nanoparticles and the support material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 표면 거칠기는 상기 나노 입자들의 직경에 비례하여 증가될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the surface roughness may be increased in proportion to the diameter of the nanoparticles.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 전구체 용액과 상기 입자들은 혼합된 후 상기 기판 상에 코팅될 수 있다. 상기 입자들은 분산액에 분산된 후 상기 전구체 용액에 혼합될 수 있다. 상기 전구체 용액은 졸겔 방법, 스크린 프린팅 법, 스프레이법, 담금법, 잉크젯 인쇄법 중 적어도 하나에 의해 상기 기판 상에 코팅될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the precursor solution and the particles may be mixed and then coated on the substrate. The particles can be dispersed in a dispersion and then mixed in the precursor solution. The precursor solution may be coated on the substrate by at least one of a sol-gel method, screen printing method, spray method, immersion method, inkjet printing method.

상술한 바와 같이, 본 발명의 실시예적 구성에 따르면, 지지물질보다 밀도가 낮은 나노 입자들이 혼합된 지지 물질의 전구체 용액을 기판 상에 코팅하고, 상기 나노 입자들과 상기 지지 물질의 밀도차에 의해 상기 나노 입자들이 상기 전구체 용액과 열처리 중의 상부로 밀집됨에 따라 박막의 표면 거칠기를 증가시킬 수 있는 효과가 있다.As described above, according to the exemplary embodiment of the present invention, a precursor solution of a support material mixed with nanoparticles having a lower density than a support material is coated on a substrate, and the density difference between the nanoparticles and the support material is applied. As the nanoparticles are concentrated to the upper part during the heat treatment with the precursor solution, the surface roughness of the thin film may be increased.

지지 물질 보다 밀도가 큰 나노 입자들을 혼합한 지지 물질의 전구체 용액을 코팅하고 상기 나노 입자들과 상기 지지 물질의 밀도차에 의해 상기 나노 입자들의 상기 전구체 용액과 열처리 중의 지지 물질의 하부로 밀집됨에 따라 막의 상부보다 하부가 밀도가 더 큰 막이 얻어지는 효과가 있다.As the precursor solution of the support material mixed with nanoparticles having a higher density than the support material is coated, and the density difference between the nanoparticles and the support material is concentrated to the lower part of the support material during the heat treatment and the precursor solution of the nanoparticles. There is an effect that a membrane having a lower density than an upper portion of the membrane is obtained.

나노 입자들은 박막의 상부 또는 하부에 치우쳐 분포될 수 있다. 따라서, 박막은 굴절률이 서로 다른 다층의 박막으로 구성된 것과 같은 효과를 나타낸다.Nanoparticles may be distributed over the top or bottom of the thin film. Therefore, the thin film has the same effect as that composed of a multilayer thin film having different refractive indices.

도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예에 따른 박막의 제조 방법을 순차적을 나타낸 공정 단면도들.
도 4는 지지 물질 및 나노 입자들을 포함하는 박막을 투과형 전자현미경으로 계측한 사진.
도 5a 및 도 5b는 나노 입자들로 이루어진 박막을 나타내는 사진들.1 to 3 are cross-sectional views sequentially showing a method of manufacturing a thin film according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 is a photograph of a thin film comprising a support material and nanoparticles measured by transmission electron microscope.
5a and 5b are photographs showing a thin film made of nanoparticles.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면들과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전문에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Advantages and features of the present invention, and methods of achieving the same will become apparent with reference to the embodiments described below in detail together with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in different forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure may be made thorough and complete, and to fully convey the spirit of the invention to those skilled in the art, and the invention is defined only by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자는 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. 또한, 바람직한 실시예에 따른 것이기 때문에, 설명의 순서에 따라 제시되는 참조 부호는 그 순서에 반드시 한정되지는 않는다. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. In the present specification, the singular form includes plural forms unless otherwise specified in the specification. As used herein, the terms 'comprises' and / or 'comprising' mean that the stated element, step, operation and / or element does not imply the presence of one or more other elements, steps, operations and / Or additions. In addition, since they are in accordance with the preferred embodiment, the reference numerals presented in the order of description are not necessarily limited to the order.

도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예에 따른 박막의 제조 방법을 순차적을 나타낸 공정 단면도들이다.1 to 3 are cross-sectional views sequentially illustrating a method of manufacturing a thin film according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 박막(40)의 제조 방법은 준비된 기판(10) 상에 나노 입자들(30)이 혼합된 지지 물질(20)의 전구체 용액(22)을 코팅한다. 나노 입자들(30)이 혼합된 전구체 용액(22)은 졸겔 방법, 스크린 프린팅 법, 스프레이법, 담금법으로 기판(10) 상에 코팅될 수 있다. 다음, 상기 지지 물질(20)과 상기 나노 입자들(30)의 밀도차를 이용하여 상기 전구체 용액(22)의 상부로 나노 입자들(30)를 밀집 또는 자체 배열 이후에, 상기 지지 물질(20)을 고체화할 수 있다. 나노 입자들(30)은 지지 물질(20) 상부에서 박막(40)의 표면 거칠기(surface roughness)를 증가시킬 수 있다. 1 to 3, in the method of manufacturing the thin film 40 according to the embodiment of the present invention, the precursor solution 22 of the support material 20 in which the nanoparticles 30 are mixed on the prepared substrate 10 is prepared. )). The precursor solution 22 mixed with the nanoparticles 30 may be coated on the substrate 10 by a sol-gel method, a screen printing method, a spray method, or a immersion method. Next, after the nanoparticles 30 are densely packed or self-arranged to the top of the precursor solution 22 using the density difference between the support material 20 and the nanoparticles 30, the support material 20 ) Can be solidified. The nanoparticles 30 may increase the surface roughness of the thin film 40 on the support material 20.

나노 입자들(30)과 지지 물질(20) 각각은 서로 밀도차를 갖는 산화물(oxide)과 질화물(nitride)을 포함할 수 있다. 나아가, 나노 입자들(30)은 금속을 포함할 수도 있다. 산화물 또는 질화물은 안정한 물질로서 나노 입자들(30)의 제조가 용이하고, 보호막, 반사방지막, 및 절연막 등으로 다양한 용도로 사용될 수 있다. 나노 입자들(30)은 지지 물질(20)보다 밀도 및 굴절률이 낮은 산화물 또는 질화물을 포함할 수 있다. 박막(40)은 나노 입자들(30)에 의해 상부와 하부의 굴절률이 서로 달라질 수 있다. 나노 입자들(30)은 박막(40)의 상부 또는 하부에 치우쳐 분포되기 때문에 상기 박막(40)의 상부 및 하부에서의 굴절률 차이를 유도할 수 있다. 따라서, 박막(40)은 서로 다른 굴절률을 갖는 다층 박막이 될 수 있다.Each of the nanoparticles 30 and the support material 20 may include an oxide and a nitride having a density difference from each other. Furthermore, the nanoparticles 30 may comprise a metal. Oxide or nitride is a stable material, and the nanoparticles 30 may be easily manufactured, and may be used for various purposes as a protective film, an antireflection film, an insulating film, and the like. The nanoparticles 30 may include an oxide or nitride having a lower density and refractive index than the support material 20. The thin film 40 may have different refractive indices of the upper and lower portions due to the nanoparticles 30. Since the nanoparticles 30 are distributed to the top or bottom of the thin film 40, the difference in refractive index may be induced at the top and bottom of the thin film 40. Therefore, the thin film 40 may be a multilayer thin film having different refractive indices.

일례로, 나노 입자들(30)은 실리콘 산화물 또는 실리콘 질화물을 포함할 수 있다. 나노 입자들(30)과 지지 물질(20)은 서로 다른 종류의 산화물로 이루어질 수 있다. 지지 물질(20)은 나노 입자들(30)보다 밀도가 높은 금속 산화물 또는 금속 질화물을 포함할 수 있다. 또한, 나노 입자들(30)은 지지 물질(20)보다 밀도가 낮은 금속 산화물을 포함할 수 있다. 실리콘 산화물, 실리콘 질화물, 및 금속 산화물들과 같은 소재들은 표 1과 같은 고유한 밀도와 굴절률을 가질 수 있다.For example, the nanoparticles 30 may include silicon oxide or silicon nitride. The nanoparticles 30 and the support material 20 may be made of different kinds of oxides. The support material 20 may include a metal oxide or metal nitride having a higher density than the nanoparticles 30. In addition, the nanoparticles 30 may include a metal oxide having a lower density than the support material 20. Materials such as silicon oxide, silicon nitride, and metal oxides can have inherent densities and refractive indices as shown in Table 1.

물질matter 밀도density 굴절률Refractive index SiO2 SiO 2 2.2~2.32.2 to 2.3 1.45~1.51.45-1.5 Si3N4 Si 3 N 4 3.443.44 1.7~1.81.7 ~ 1.8 Al2O3 Al 2 O 3 3.5~3.93.5 to 3.9 1.65~1.701.65-1.70 TiO2 TiO 2 4.264.26 2.6 ~ 2.92.6 to 2.9 ZnOZnO 5.0 ~ 5.65.0 to 5.6 2.02.0 Ta2O5 Ta 2 O 5 8.28.2 --

표 1에서의 산화물들과 질화물은 대체적으로 밀도가 클수록 큰 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 서로 다른 종류의 산화물들과, 질화물은 각기 서로 다른 밀도를 갖기 때문에 나노 입자들(30)의 형태와 전구체 용액(22)의 상태로 혼합하여 코팅한 후 용매를 증발시키고 열처리할 때 밀도차에 따라 용이하게 서로 분리될 수 있다.In general, the oxides and nitrides in Table 1 may have a larger refractive index at higher densities. Therefore, different kinds of oxides and nitrides have different densities, so that the density difference when the solvent is evaporated and heat-treated after mixing and coating in the form of nanoparticles 30 and the precursor solution 22. Can be easily separated from each other.

일반적으로 용액을 이용한 박막의 형성 공정에서 서로 다른 종류의 전구체 용액들의 혼합용액을 이용하여 혼합 조성의 박막을 제조할 경우, 상기 전구체들이 균일하게 섞여있고 또 후속 열처리 등에 의해 서로 cross-linking이 되어 균일한 조성의 박막이 형성될 수 있다. 그러나, 나노 입자들(30)이 혼합된 지지 물질(20)의 전구체 용액(22)으로 박막(40)을 제조할 경우, 혼합 용액 내에서는 나노 입자들(30)이 균일하게 분산되어 있도록 제조하여 기판(10) 상에 그 혼합 용액을 코팅하고 용매를 증발시키기 위한 80~150℃정도의 저온에서 1차 열처리를 하면 나노 입자들(30)을 균일하게 전구체 용액(22) 내에 분산되도록 하는 용매가 증발됨에 따라 나노 입자들(30)이 지지 물질 전구체와의 밀도차에 의해 막내에서 재분포하게 된다. 나노 입자들(30)은 밀도차에 의해 전구체 용액(22)의 상부 또는 하부로 밀집하여 분포될 수 있다. 나노 입자들(30)은 지지 물질(20)의 전구체 용액(22)에 투입되기 전에 상기 지지 물질(20)과 서로 다른 조성의 고체로 제조되어 있는 상태이기 때문이다. 전구체 용액(22)은 열처리 공정과 같은 고체화 공정을 통해 전구체들이 서로 cross-linking되어 중합되어 지지 물질(20)을 생성시킬 수 있다. 이때, 반응 잔류물들이 증발되어 제거될 수 있다. 따라서, 밀도차를 갖는 나노 입자들(30)과, 지지 물질(20)은 전구체 용액(22) 내에서 서로 화학적 결합에 의해 연결되어 있지 않는 한 밀도차에 의해 분리되어 가벼운 것은 위로, 무거운 것은 아래로 분리 또는 재배열 된다. 또한 복수로 혼합된 소재들의 분리 또는 재배열은 후속의 열처리와 같은 고체화 공정에서 더욱 확연히 일어날 수 있다. Cross-linking을 본격적으로 일어나도록 하는 2차 열처리와 같은 고체화 공정에서 더욱 확연히 일어날 수 있다. 통상 2차 열처리는 200~500℃ 사이에서 수행한다. 상기 설명한 바와 같이, 박막(40)은 상부 영역과, 하부 영역 별로 평균 밀도와 평균 조성이 서로 다르게 형성될 수 있다. In general, when a thin film of a mixed composition is prepared using a mixed solution of different kinds of precursor solutions in a process of forming a thin film using a solution, the precursors are uniformly mixed and uniformly cross-linked with each other by subsequent heat treatment. A thin film of one composition can be formed. However, when the thin film 40 is manufactured from the precursor solution 22 of the support material 20 in which the nanoparticles 30 are mixed, the nanoparticles 30 may be manufactured to be uniformly dispersed in the mixed solution. Coating the mixed solution on the substrate 10 and performing a first heat treatment at a low temperature of about 80 to 150 ° C. to evaporate the solvent, a solvent which uniformly disperses the nanoparticles 30 in the precursor solution 22. As evaporated, the nanoparticles 30 are redistributed in the film due to the difference in density with the support material precursor. The nanoparticles 30 may be densely distributed to the top or bottom of the precursor solution 22 by the density difference. This is because the nanoparticles 30 are made of a solid having a composition different from that of the support material 20 before being introduced into the precursor solution 22 of the support material 20. The precursor solution 22 may be polymerized by cross-linking precursors with each other through a solidification process such as a heat treatment process to generate the support material 20. At this time, the reaction residues can be removed by evaporation. Therefore, the nanoparticles 30 having the density difference and the support material 20 are separated by the density difference unless they are connected by chemical bonding to each other in the precursor solution 22 so that the light is up and the heavy is down Are separated or rearranged. In addition, separation or rearrangement of a plurality of mixed materials may occur more clearly in a solidification process such as subsequent heat treatment. This can be more pronounced in solidification processes such as secondary heat treatment, which causes cross-linking to occur in earnest. Usually, the secondary heat treatment is performed between 200 and 500 ° C. As described above, the thin film 40 may have different average density and average composition for each of the upper region and the lower region.

따라서, 박막(40)은 상부의 밀도가 낮고 하부의 밀도가 높기 때문에 광학적으로 유용성이 높은 특성을 가질 수 있다. 박막(40)은 하부에서 상부까지 점진적으로 감소되는 굴절률을 가질 수 있다. 나노 입자들(30)은 공기보다 높은 굴절률을 갖고, 지지 물질(20)보다 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 박막(40)은 외부로부터 상부에 빛이 입사되면, 균일한 굴절률의 박막에 비해 광학적으로 보다 넓은 파장대를 갖는 빛의 반사율을 감소시키는 반사방지막이 될 수 있다. 이러한 특성은 통상적인 방법으로 박막(40)을 형성할 경우 다층의 박막을 제조하여 얻을 수 있지만, 본 발명에서는 한 층의 막을 형성하는 공정을 통해서도 같은 효과를 얻을 수 있다. 또한, 박막(40)의 하부로부터 빛이 입사될 때, 박막(40)은 하부에서 상부로 반사율이 점진적으로 증가되는 고반사막이 될 수 있다. 기판(10)은 지지 물질(20)보다 높은 굴절률을 갖는 투명 재질을 포함할 수 있다. Therefore, since the thin film 40 has a low density at the top and a high density at the bottom, the thin film 40 may have high optical usability. The thin film 40 may have a refractive index that gradually decreases from the bottom to the top. The nanoparticles 30 may have a higher refractive index than air and may have a lower refractive index than the support material 20. When the light is incident on the upper portion from the outside, the thin film 40 may be an anti-reflection film that reduces the reflectance of light having an optically wider wavelength band than the thin film having a uniform refractive index. Such characteristics can be obtained by manufacturing a multi-layered thin film when the thin film 40 is formed by a conventional method, but the same effect can be obtained through a process of forming a single layer film. In addition, when light is incident from the bottom of the thin film 40, the thin film 40 may be a high reflective film in which the reflectance gradually increases from the bottom to the top. The substrate 10 may include a transparent material having a higher refractive index than the support material 20.

특히, 박막(40)의 표면 거칠기는 나노 입자들(30)의 크기에 비례하여 증가될 수 있다. 또한 표면 거칠기는 나노 입자들(30)과 지지 물질(20)의 밀도차에 의해 조절될 수 있다. 예를 들어, 지지 물질(20)과 나노 입자들(20)의 밀도차에 따른 표면 거칠기의 변화는 다음과 같이 설명될 수 있다. 지지 물질(20)이 유체 상태이고, 나노 입자들(20)이 그 위에 떠 있는 고체 상태일 경우를 가정할 수 있다. 나노 입자들(30)의 밀도가 지지 물질(20) 밀도의 1/2일 경우, 표면 거칠기는 나노 입자들(30)의 평균 직경의 1/2정도 일 수 있다. 나노 입자들(30)의 밀도가 지지 물질(20)의 1/3이면, 나노 입자들(30)은 최대 그 부피의 2/3만큼 지지 물질(30) 위로 돌출될 수 있다. 실질적으로, 박막(40)은 나노 입자들(30)의 표면에 지지 물질(20)이 코팅되기 때문에 계산치 보다 증가된 표면 거칠기를 가질 수 있다.In particular, the surface roughness of the thin film 40 may be increased in proportion to the size of the nanoparticles 30. In addition, the surface roughness may be controlled by the density difference between the nanoparticles 30 and the support material 20. For example, the change of the surface roughness according to the density difference between the support material 20 and the nanoparticles 20 may be described as follows. It can be assumed that the support material 20 is in a fluid state and the nanoparticles 20 are in a solid state floating thereon. When the density of the nanoparticles 30 is 1/2 the density of the support material 20, the surface roughness may be about 1/2 of the average diameter of the nanoparticles 30. If the density of the nanoparticles 30 is one third of the support material 20, the nanoparticles 30 may protrude above the support material 30 by up to two thirds of its volume. Substantially, the thin film 40 may have an increased surface roughness than the calculated value because the support material 20 is coated on the surfaces of the nanoparticles 30.

이하, 산화알루미늄의 지지 물질(20)과, 산화 실리콘의 나노 입자들(20)을 포함하는 박막(40)의 제조방법을 실험예로서 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the thin film 40 including the support material 20 of aluminum oxide and the nanoparticles 20 of silicon oxide is demonstrated as an experiment example.

산화알루미늄의 전구체 용액(22)에 산화실리콘의 나노 입자들(30)을 혼합시킨 후 기판(10) 상에 코팅한다. 여기서, 나노 입자들(30)은 먼저 분산액에 분산된 후 전구체 용액(22)에 혼합될 수 있다. 전구체 용액(22)은 졸겔 방법으로 기판(10) 상에 코팅될 수 있다. 산화알루미늄의 전구체 용액(22)은 용매에 용해된 알루미늄 이소프로폭사이드의 전구체를 포함할 수 있다. 전구체들은 200 ~ 500oC 온도에서의 열처리에 의해 서로 cross-linking 되어 중합되면서 산화알루미늄과 반응 잔류물들을 생성할 수 있다. 반응 잔류물들과 용매는 증발되거나 산화알루미늄의 지지 물질(20)로부터 제거될 수 있다. 이러한 과정 중에 산화알루미늄보다 밀도가 작은 산화실리콘의 나노 입자들(30)이 지지 물질(20)의 상부에 밀집된 박막(40)이 획득될 수 있다. 표 2는 박막(40)의 제조 방법에 따른 표면 거칠기의 변화를 나타낸다.The nanoparticles 30 of silicon oxide are mixed with the precursor solution 22 of aluminum oxide and then coated on the substrate 10. Here, the nanoparticles 30 may be first dispersed in the dispersion and then mixed in the precursor solution 22. The precursor solution 22 may be coated on the substrate 10 by a sol-gel method. The precursor solution 22 of aluminum oxide may comprise a precursor of aluminum isopropoxide dissolved in a solvent. The precursors can cross-link and polymerize with each other by heat treatment at a temperature of 200-500 ° C. to produce aluminum oxide and reaction residues. Reaction residues and solvent may be evaporated or removed from the support material 20 of aluminum oxide. During this process, the thin film 40 in which the nanoparticles 30 of silicon oxide having a lower density than aluminum oxide is dense on the support material 20 may be obtained. Table 2 shows the change of the surface roughness according to the manufacturing method of the thin film 40.

제조 방법Manufacturing method 표면의 거칠기 (nm)Surface roughness (nm) SiO2 나노 입자(직경 10nm 내외)만으로 구성된 박막
(5% SiO2 분산액 사용)Thin film consisting of only SiO 2 nanoparticles (diameter around 10nm)
(Using 5% SiO 2 dispersion) 1.541.54 Al2O3 지지 물질 만으로 제조한 박막
(AlO-precursor 2% 용액)Thin film made only of Al 2 O 3 support material
(AlO-precursor 2% solution) 0.300.30 SiO2 나노입자(직경 10nm 내외)를 Al2O3 지지 물질로 지지하여 제조한 박막
(2% SiO2 + 1% AlO-precursor)Thin film prepared by supporting SiO 2 nanoparticles (about 10nm in diameter) with Al 2 O 3 support material
(2% SiO 2 + 1% AlO-precursor) 4.6 ~ 5.04.6 to 5.0 SiO2 나노입자(직경 10~15nm)를 Al2O3 지지물질로 지지하여 제조한 박막
(2% SiO2 + 2% AlO-precursor)Thin film prepared by supporting SiO 2 nanoparticles (diameter 10 ~ 15nm) with Al 2 O 3 support material
(2% SiO 2 + 2% AlO-precursor) 5.44 ~ 6.00 5.44 ~ 6.00

여기서, 박막은 약 40nm 내지 90nm정도의 두께를 가진다. 박막(40)의 표면 거칠기는 원자 현미경(Atomic Force Microscope)으로 계측되었다. Here, the thin film has a thickness of about 40 nm to about 90 nm. The surface roughness of the thin film 40 was measured by an atomic force microscope.

산화알루미늄(Al2O3)의 전구체 용액(22)만을 단독으로 이용하여 제조된 산화알루미늄(Al2O3) 박막은 0.30nm정도의 매우 작은 표면 거칠기를 가진다. 약 10 nm 내외의 직경을 갖는 산화실리콘(SiO2)의 나노 입자들(30)만을 단독으로 이용하여 제조된 산화실리콘(SiO2) 박막은 1.54 nm정도의 작은 표면 거칠기를 가진다. 나노 입자들(30)의 박막은 이소프로필 알코올과 같은 용매에 혼합되어 기판(10) 상에 코팅된 후, 제조될 수 있다. 산화알루미늄(Al2O3)의 지지 물질(20) 내에 산화실리콘 나노 입자들(30)이 섞인 박막(40)은 5 ~ 6 nm정도의 높은 표면 거칠기를 가질 수 있다. 이러한 실험 결과는 액체 상태의 전구체가 나노 입자들(30) 사이의 공극을 메꾸어 주고 상기 전구체가 고체로 전환되는 과정을 통해 결과적으로 표면 거칠기가 감소될 것이라는 당업자의 통상적인 예측에 반대되는 현상을 보여줄 수 있다. 따라서, 지지 물질(20) 및 나노 입자들(30)을 포함한 박막(40)은 상기 지지 물질(20)의 박막 또는 상기 나노 입자들(30)의 박막보다 큰 표면 거칠기를 가질 수 있다.The aluminum oxide (Al 2 O 3 ) thin film manufactured using only the precursor solution 22 of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) alone has a very small surface roughness of about 0.30 nm. A silicon oxide (SiO 2 ) thin film manufactured using only nanoparticles 30 of silicon oxide (SiO 2 ) having a diameter of about 10 nm alone has a small surface roughness of about 1.54 nm. The thin film of the nanoparticles 30 may be prepared after being mixed with a solvent such as isopropyl alcohol and coated on the substrate 10. The thin film 40 in which the silicon oxide nanoparticles 30 are mixed in the support material 20 of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) may have a high surface roughness of about 5 to 6 nm. These experimental results show a phenomenon contrary to the conventional prediction by those skilled in the art that the liquid precursor fills the voids between the nanoparticles 30 and the surface roughness will be reduced as a result of the conversion of the precursor to a solid. Can be. Therefore, the thin film 40 including the support material 20 and the nanoparticles 30 may have a surface roughness larger than that of the support material 20 or the thin film of the nanoparticles 30.

도 4는 지지 물질(20) 및 나노 입자들(30)을 포함하는 박막(40)을 투과형 전자현미경으로 계측한 사진이다. 도 3 및 도 4를 참조하면, 박막(40)은 수 nm 이상의 표면 거칠기를 가질 수 있다. 비정질 상태인 산화알루미늄으로 구성된 지지 물질(20)과 비정질 상태인 산화실리콘의 나노 입자들(30)은 투과형 전자 현미경에 의해 계측될 수 없다. 그러나, 박막(40)의 표면 거칠기는 투과형 전자 현미경과 원자간력 현미경에 의해 계측될 수 있다. 박막(40)의 표면 거칠기는 투과형 전자 현미경과 원자 현미경에서 유사한 값으로 계측될 수 있다. 4 is a photograph of the thin film 40 including the support material 20 and the nanoparticles 30 measured by a transmission electron microscope. 3 and 4, the thin film 40 may have a surface roughness of several nm or more. The support material 20 composed of aluminum oxide in an amorphous state and the nanoparticles 30 of silicon oxide in an amorphous state cannot be measured by a transmission electron microscope. However, the surface roughness of the thin film 40 can be measured by transmission electron microscope and atomic force microscope. The surface roughness of the thin film 40 can be measured with similar values in transmission electron microscope and atomic microscope.

다시 표 2를 참조하면, 박막(40)은 전구체 용액(22) 내에서 지지 물질(20)의 전구체 농도에 비례하여 증가된 표면 거칠기를 가질 수 있다. 박막(40)은 산화알루미늄 전구체의 농도가 1%인 전구체 용액(22)보다 2%인 전구체 용액(22)으로 형성될 때, 더 큰 표면 거칠기를 가질 수 있다. 전구체 용액(22) 내에서 전구체의 농도가 증가됨에 따라 지지 물질(20)의 석출 량이 증가될 수 있다. 따라서, 박막(40)의 표면 거칠기는 전구체 용액(22)으로부터 지지 물질(20)의 증착량과, 전구체의 농도에 비례하여 증가될 수 있다. 전구체 용액(22) 내에서 전구체의 농도가 증가됨에 따라 1회 코팅에 의해 형성되는 지지물질로 구성되는 막의 두께가 증가될 수 있다.Referring back to Table 2, the thin film 40 may have an increased surface roughness in proportion to the precursor concentration of the support material 20 in the precursor solution 22. The thin film 40 may have a greater surface roughness when formed with the precursor solution 22 having a 2% concentration than the precursor solution 22 having a concentration of the aluminum oxide precursor. As the concentration of the precursor in the precursor solution 22 increases, the amount of deposition of the support material 20 may increase. Therefore, the surface roughness of the thin film 40 may be increased in proportion to the deposition amount of the support material 20 from the precursor solution 22 and the concentration of the precursor. As the concentration of the precursor in the precursor solution 22 increases, the thickness of the film consisting of the support material formed by the one-time coating may increase.

표면 거칠기는 나노 입자들(30)과 밀도차가 큰 지지 물질(20)일수록 더 증가될 수 있다. 이와 동일한 이유로 표 1에 개시된 산화티타늄(TiO2의 지지 물질(20) 내에 산화실리콘(SiO2)의 나노 입자들(30)을 시킬 경우, 박막(40)은 큰 표면 거칠기를 가질 수 있다. 산화아연(ZnO) 또는 산화탄탈륨(Ta2O5)의 지지 물질(20) 내에 산화실리콘(SiO2)의 나노 입자들(30)을 포함시킬 경우, 박막(40)은 산화티타늄(TiO2)의 경우보다 보다 더 큰 표면 거칠기를 가질 수 있다. 또한, 산화티타늄(TiO2), 산화아연(ZnO), 또는 산화탄탈륨(Ta2O5)의 지지 물질(20) 내에 질화실리콘(Si3N4)의 나노 입자들(30)을 포함시킬 경우, 박막(40)은 큰 표면 거칠기를 얻을 수 있다. 지지 물질(20)은 복수개의 산화물 전구체를 포함하는 전구체 용액들(22)로부터 밀도와 굴절률이 조절될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예에 따른 박막(40)의 제조방법은, 표면 거칠기를 조절할 수 있다.The surface roughness may be increased as the support material 20 having a large difference in density from the nanoparticles 30. For the same reason, when the nanoparticles 30 of silicon oxide (SiO 2 ) are formed in the support material 20 of titanium oxide (TiO 2 ) disclosed in Table 1, the thin film 40 may have a large surface roughness. When the nanoparticles 30 of silicon oxide (SiO 2 ) are included in the support material 20 of zinc (ZnO) or tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), the thin film 40 may be formed of titanium oxide (TiO 2 ). It may have a surface roughness larger than that, and silicon nitride (Si 3 N 4 ) in the support material 20 of titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), or tantalum oxide (Ta 2 O 5 ). In the case of including the nanoparticles 30), the thin film 40 may obtain a large surface roughness.The support material 20 may have a high density and a refractive index from the precursor solutions 22 including the plurality of oxide precursors. Therefore, the method of manufacturing the thin film 40 according to the embodiment of the present invention can adjust the surface roughness.

표면 거칠기는 지지 물질(20) 내에 포함된 나노 입자들(30)의 크기에 비례하여 증가될 수 있다. 나노 입자들(30)은 1nm 내지 500nm 정도의 직경을 가질 수 있다. 예를 들어, 지지 물질(20)이 동일할 경우, 500nm 정도의 직경을 갖는 나노 입자들(30)은 100nm 정도의 직경을 갖는 나노 입자들(30)에 비해 박막(40)의 표면 거칠기를 약 5배 정도로 증가시킬 수 있다. 이때, 표면 거칠기는 지지 물질(20)과 나노 입자들(30) 의 밀도차에 비례하여 증가될 수 있다. 100nm 정도의 직경을 갖는 나노 입자들(30)은 밀도가 2배 이하인 지지 물질(20) 내에서 약 수nm 내지 50nm 정도의 표면 거칠기를 갖는 박막(40)으로 형성될 수 있다. 또한, 500nm 정도의 직경을 갖는 나노 입자들(30)은 밀도가 2배 이하인 지지 물질(20) 내에서 약 수nm 내지 250nm 정도의 표면 거칠기를 갖는 박막(40)으로 형성될 수 있다. 지지 물질(20)과 나노 입자들(30)의 밀도차가 매우 클 경우, 500nm 직경의 나노 입자들(30)을 포함한 박막(40)은 최대 500nm의 표면 거칠기를 가질 수 있다. 따라서, 박막(40)은 나노 입자들(30)의 직경에 대응되는 표면 거칠기를 가질 수 있다. 일례로 표1에서 10 ~ 15nm 직경을 갖는 실리콘산화물의 나노 입자들(30)가 산화알루미늄 지지 물질(20) 내에 혼합되어 박막(40)이 형성되었을 때 표면 거칠기는 4.6 ~ 6.0 nm 가 얻어졌다. 동일한 방법으로 직경이 100 ~ 150nm인 나노 입자들(30)을 사용하여 박막(40)을 형성하면 표면 거칠기가 46 ~ 60 nm인 막이 얻어질 수 있다. 이와 같이 박막(40)의 표면거칠기는 다른 조건이 동일할 때 나노 입자들(30)의 크기에 비례하여 증가한다.Surface roughness may be increased in proportion to the size of the nanoparticles 30 included in the support material 20. The nanoparticles 30 may have a diameter of about 1 nm to about 500 nm. For example, when the support materials 20 are the same, the nanoparticles 30 having a diameter of about 500 nm may have rough surface roughness of the thin film 40 compared to the nanoparticles 30 having a diameter of about 100 nm. Can be increased by 5 times. In this case, the surface roughness may be increased in proportion to the density difference between the support material 20 and the nanoparticles 30. The nanoparticles 30 having a diameter of about 100 nm may be formed of the thin film 40 having a surface roughness of about several nm to about 50 nm in the support material 20 having a density of 2 times or less. In addition, the nanoparticles 30 having a diameter of about 500 nm may be formed of the thin film 40 having a surface roughness of about several nm to about 250 nm in the support material 20 having a density of 2 times or less. When the density difference between the support material 20 and the nanoparticles 30 is very large, the thin film 40 including the nanoparticles 30 having a diameter of 500 nm may have a surface roughness of at most 500 nm. Therefore, the thin film 40 may have a surface roughness corresponding to the diameter of the nanoparticles 30. For example, in Table 1, when the nanoparticles 30 of silicon oxide having a diameter of 10 to 15 nm were mixed in the aluminum oxide support material 20 to form a thin film 40, surface roughness of 4.6 to 6.0 nm was obtained. In the same manner, when the thin film 40 is formed using the nanoparticles 30 having a diameter of 100 to 150 nm, a film having a surface roughness of 46 to 60 nm may be obtained. As such, the surface roughness of the thin film 40 increases in proportion to the size of the nanoparticles 30 when other conditions are the same.

도 5a 및 도 5b는 나노 입자들(30)로 이루어진 박막을 나타내는 사진들이다.5A and 5B are photographs illustrating a thin film made of the nanoparticles 30.

도 5a 및 도 5b를 참조하면, 나노 입자들(30)은 단순히 지지 물질 전구체가 포함되어 있지않은 분산용매에 분산시켜 졸겔 방법에 의해 유리 기판 상에 지지 물질(20)이 없이 단일 박막으로 형성될 때, 다수의 균열(32)을 유발시킬 수 있다. 여기서, 나노 입자들(30)은 약 10nm 정도의 직경을 갖는 산화실리콘이고, 산화실리콘을 포함할 수 있다. 산화실리콘의 나노 입자들(30)은 약 1.5 정도의 굴절률을 갖는 유리보다 작은 약 1.34 정도의 굴절률을 가질 수 있다.5A and 5B, the nanoparticles 30 may be formed in a single thin film without the support material 20 on the glass substrate by a sol-gel method by simply dispersing it in a dispersion solvent that does not contain the support material precursor. When this occurs, a number of cracks 32 can be caused. Here, the nanoparticles 30 may be silicon oxide having a diameter of about 10 nm, and may include silicon oxide. The nanoparticles 30 of silicon oxide may have a refractive index of about 1.34 that is smaller than glass having a refractive index of about 1.5.

작은 양의 지지 물질(20)은 나노 입자들(30)의 접착력을 개선시킬 수 있다. 약 1.7정도의 굴절률을 갖는 산화알루미늄의 전구체 용액(22) 내에 다량의 산화실리콘 나노 입자들(30)이 투입된 박막(40)은 유리보다 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 박막(40)은 유리 기판 상에서 약 1.35 내지 1.37 정도의 굴절률을 갖는 반사방지막 또는 고반사막이 될 수 있다. 박막(40)은 나노 입자들(30)보다 높고, 지지 물질(20) 보다 월등히 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예에 따른 박막(40)의 제조방법은 나노 입자들(30)과 지지 물질(20)의 양을 조절하여 박막(40)의 굴절률을 용이하게 조절할 수 있다.The small amount of support material 20 may improve the adhesion of the nanoparticles 30. The thin film 40 in which a large amount of silicon oxide nanoparticles 30 is injected into the precursor solution 22 of aluminum oxide having a refractive index of about 1.7 may have a lower refractive index than glass. The thin film 40 may be an antireflection film or a high reflection film having a refractive index of about 1.35 to 1.37 on the glass substrate. The thin film 40 may have a refractive index higher than that of the nanoparticles 30 and significantly lower than that of the support material 20. Therefore, in the method of manufacturing the thin film 40 according to the embodiment of the present invention, the refractive index of the thin film 40 may be easily adjusted by adjusting the amounts of the nanoparticles 30 and the support material 20.

이상, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예들을 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들에는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative and non-restrictive in every respect.

10: 기판 20: 지지 물질
30: 나노 입자들 40: 박막10: substrate 20: support material
30: nanoparticles 40: thin film

Claims (19)

지지 물질과, 상기 지지 물질 내의 입자들을 포함하되,
상기 입자들은 상기 지지 물질로부터 밀도차를 갖고, 상기 지지 물질의 상부 또는 하부에 집중적으로 밀집된 박막.A support material and particles in the support material,
Wherein said particles have a density difference from said support material and are concentrated densely on top or bottom of said support material. 제 1 항에 있어서,
상기 입자들은 상기 지지 물질보다 낮은 밀도를 갖고, 상기 지지 물질 상부에서 표면 거칠기를 증가시키는 박막.The method of claim 1,
Wherein the particles have a lower density than the support material and increase surface roughness on top of the support material. 제 2 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 상기 입자들과 상기 지지 물질의 상기 밀도차에 비례하여 증가되는 박막.The method of claim 2,
And the surface roughness is increased in proportion to the density difference between the particles and the support material. 제 3 항에 있어서,
상기 입자들은 상기 지지 물질보다 낮은 굴절률을 갖는 박막The method of claim 3, wherein
The particles are thin films having a lower refractive index than the support material 제 4 항에 있어서,
상기 입자들은 1나노미터 내지 500나노미터의 직경을 갖는 박막.The method of claim 4, wherein
The particles have a diameter of 1 nanometer to 500 nanometers. 제 5 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 상기 입자들의 직경에 비례하는 박막. The method of claim 5, wherein
And the surface roughness is proportional to the diameter of the particles. 제 6 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 1나노미터보다 크고, 500나노미터 이하인 박막.The method according to claim 6,
The surface roughness of the thin film is greater than 1 nanometer, less than 500 nanometers. 제 3 항에 있어서,
상기 지지물질은 알루미늄산화물, 티타늄산화물, 탄탈륨산화물, 아연산화물 중 어느 하나 이상을 갖는 금속 산화물을 포함하는 박막.The method of claim 3, wherein
The support material is a thin film comprising a metal oxide having any one or more of aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide. 제 8 항에 있어서,
상기 입자는 산화 실리콘 및 질화 실리콘 중 적어도 하나를 포함하는 박막.The method of claim 8,
And the particles comprise at least one of silicon oxide and silicon nitride. 제 1항에 있어서
상기 입자들은 상기 지지 물질보다 높은 밀도를 갖고, 상기 지지 물질 하부에서 분포하여 박막의 상부보다 하부가 굴절율이 큰 박막.The method of claim 1
And the particles have a higher density than the support material, and are distributed under the support material so that a lower refractive index is lower than an upper part of the thin film. 기판을 제공하는 단계;
상기 기판 상에 입자들과, 상기 입자들로부터 밀도차를 갖는 지지 물질의 전구체 용액을 코팅하는 단계; 및
상기 밀도차에 의해 상기 입자들이 상기 전구체 용액의 상부 또는 하부로 재배열된 후, 상기 전구체 용액으로부터 상기 지지 물질을 생성하는 단계를 포함하는 박막의 제조방법.Providing a substrate;
Coating particles on the substrate and a precursor solution of a support material having a density difference from the particles; And
Generating the support material from the precursor solution after the particles are rearranged above or below the precursor solution by the density difference. 제 11 항에 있어서,
상기 지지 물질보다 낮은 밀도를 갖는 입자들은 상기 지지 물질의 상부에서 표면 거칠기를 증가시키는 박막의 제조방법.The method of claim 11,
Particles having a lower density than the support material increase the surface roughness on top of the support material. 제 12 항에 있어서,
상기 전구체 용액은 상기 지지 물질의 전구체와 용매를 포함하는 박막의 제조방법.The method of claim 12,
And the precursor solution comprises a precursor of the support material and a solvent. 제 13 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 상기 전구체 용액 내에서 상기 전구체의 농도에 비례하여 증가되는 박막의 제조방법.The method of claim 13,
And the surface roughness is increased in proportion to the concentration of the precursor in the precursor solution. 제 12 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 상기 나노 입자들과 상기 지지 물질의 밀도차에 비례하여 증가되는 박막의 제조방법.The method of claim 12,
And the surface roughness is increased in proportion to the density difference between the nanoparticles and the support material. 제 12 항에 있어서,
상기 표면 거칠기는 상기 나노 입자들의 직경에 비례하여 증가되는 박막의 제조방법.The method of claim 12,
The surface roughness is increased in proportion to the diameter of the nanoparticles manufacturing method of the thin film. 제 11 항에 있어서,
상기 전구체 용액과 상기 입자들은 혼합된 후 상기 기판 상에 코팅되는 박막의 제조방법.The method of claim 11,
And the precursor solution and the particles are mixed and coated on the substrate. 제 17 항에 있어서,
상기 입자들은 분산액에 용해된 후 상기 전구체 용액에 혼합되는 박막의 제조방법.The method of claim 17,
And the particles are dissolved in the dispersion and then mixed with the precursor solution. 제 11 항에 있어서,
상기 입자들이 혼합된 상기 전구체 용액은 졸겔 방법, 스크린 프린팅 법, 스프레이법, 담금법, 잉크젯 프린팅 법 중 적어도 하나에 의해 상기 기판 상에 코팅되는 박막의 제조방법.The method of claim 11,
The precursor solution in which the particles are mixed is coated on the substrate by at least one of a sol-gel method, screen printing method, spray method, immersion method, inkjet printing method.
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