JP4958609B2 - Antiglare hard coat film and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、表面硬度が高く、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルム、及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to an antiglare hard coat film and a method for producing the same, and more specifically, has a high-definition antiglare property and stable optical properties, has a high surface hardness, excellent scratch resistance, and is suitable for various displays. The present invention relates to an antiglare hard coat film used and a method for producing the same.
ＣＲＴや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して（グレアーあるいはギラツキなどといわれる）表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、及び（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に、非相溶な２成分が含有され、それらの相分離を利用する方法の３種類に大別することができる。
前記（３）の相分離を利用する方法としては、例えば少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相から、前記溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、前記樹脂前駆体を硬化させることにより、表面に凹凸構造を有する防眩層を形成する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
In a display such as a CRT or a liquid crystal display, light is incident on the screen from the outside, and this light is reflected (referred to as glare or glare), which makes it difficult to see the displayed image. As the technology becomes more and more important, solving the above problems has become an increasingly important issue.
In order to solve such a problem, various anti-glare measures have been taken for various displays so far. As one of them, for example, a hard coat film used for a polarizing plate in a liquid crystal display or a hard coat film for protecting various displays is subjected to an antiglare treatment for roughening the surface. This anti-glare treatment method for a hard coat film generally comprises (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming a hard coat layer, and (2) a hard coat agent for forming a hard coat layer. (3) The hard coat agent for forming the hard coat layer contains two components that are incompatible with each other, and can be roughly divided into three types using these phase separations. .
Examples of the method utilizing phase separation of (3) include a phase separation structure by spinodal decomposition accompanying evaporation of the solvent from a liquid phase containing at least one polymer, at least one curable resin precursor, and a solvent. A technique for forming an anti-glare layer having a concavo-convex structure on the surface by forming the resin precursor and curing the resin precursor is disclosed (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、この技術においては、前記溶媒は、各成分を均一に溶解し得るものであれば使用することができるとしており、相分離する各成分に対する溶解性については、なんら言及されていない。したがって、使用する溶媒の種類によっては、相分離した各領域が大きくなりすぎ、高精細な防眩機能が発揮されないという問題が生じる。
そこで、本発明者らは、特定の割合の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料、並びに基材フィルム上に、このコート材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有することを特徴とする防眩性ハードコートフィルムを提案した（例えば、特許文献２参照）。
この技術によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。
しかしながら、この技術においては、ハードコート層中に熱可塑性樹脂を含むため、ハードコート層表面の硬度は、必ずしも十分に満足し得るとは言えなかった。
Therefore, the present inventors include a specific ratio of the active energy ray-curable polymerizable compound and the thermoplastic resin, and at least two kinds of solvents, and the solvent contains the active energy ray-curable polymerizable property. A coating material which is a mixed solvent containing a good solvent for both the compound and the thermoplastic resin and a poor solvent for the thermoplastic resin in a specific ratio, and an activity formed on the base film using the coating material. An antiglare hard coat film characterized by having an antiglare hard coat layer comprising an energy ray curable resin layer has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
According to this technique, the hard coat layer does not contain fine particles imparting antiglare properties, or even if contained, the amount can be reduced, and has high-definition antiglare properties and stable optical characteristics. At the same time, it is possible to obtain an antiglare hard coat film that is excellent in scratch resistance and is suitably used for various displays.
However, in this technique, since the hard coat layer contains a thermoplastic resin, the hardness of the hard coat layer surface cannot always be sufficiently satisfied.
本発明は、このような事情のもとで、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、十分な硬度を有し、耐擦傷性に優れる防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。 The present invention, under such circumstances, the hard coat layer does not contain fine particles imparting anti-glare properties, or the amount can be reduced even if contained, and high-definition anti-glare properties In addition, the present invention has been made for the purpose of providing an antiglare hard coat film having stable optical characteristics, sufficient hardness, and excellent scratch resistance.
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）比重がある値以上のガラス粒子を含む防眩性ハードコート層を有し、かつ該ハードコート層が前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定の割合で含むと共に、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を有するハードコートフィルムが、その目的に適合し得ることを見出した。
また、この防眩性ハードコートフィルムは、特定の割合の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂及び比重がある値以上のガラス粒子を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料を用い、基材フィルム上に、防眩性ハードコート層を形成することにより、得られることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）比重２.８〜７で平均粒径０.１〜５μｍのガラス粒子を含む膜厚１.５〜２０μｍの防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
前記防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成していること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
［２］防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、（Ｃ）成分１〜２５質量部を含む上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］（Ｃ）成分である比重２.８〜７で平均粒径０.１〜５μｍのガラス粒子が、酸化ケイ素を含む上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］基材フィルム上に、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）比重２.８〜７で平均粒径０.１〜５μｍのガラス粒子と、（Ｄ）希釈溶剤を含むハードコート層形成用材料を塗布、乾燥して塗膜を形成させ、これに活性光線を照射して防眩性ハードコート層を形成させる防眩性ハードコートフィルムの製造方法であって、
前記ハードコート層形成用材料が、（Ａ'）成分と（Ｂ）成分とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）成分として、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒（Ｄ−ａ）と、前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒（Ｄ−ｂ）を質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むこと、
を特徴とする、上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法、及び
［６］防眩性ハードコート層形成用材料における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である上記[５]項に記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to develop an antiglare hard coat film having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B ) Having an anti-glare hard coat layer containing thermoplastic particles and (C) glass particles having a specific gravity of a certain value or more, and the hard coat layer contains the component (A) and the component (B) at a specific ratio. In addition, the present inventors have found that a hard coat film having a structure in which the component (A) and the component (B) are phase separated can be adapted to the purpose.
The antiglare hard coat film contains a specific proportion of active energy ray-curable compound, a thermoplastic resin, and glass particles having a specific gravity of a certain value or more, and contains at least two kinds of solvents. The coating material, which is a mixed solvent containing a good solvent for both the active energy ray-curable compound and the thermoplastic resin and a poor solvent for the thermoplastic resin in a specific ratio, is used for anti-glare on the base film. It has been found that it can be obtained by forming a conductive hard coat layer.
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] On a base film, (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 to 7 and an average particle size of 0.1 to 5 μm A hard coat film having an antiglare hard coat layer having a film thickness of 1.5 to 20 μm ,
The antiglare hard coat layer contains the component (A) and the component (B) in a ratio of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis, and the component (A) and the component (B) Form a phase-separated structure,
Anti-glare hard coat film, characterized by
[2] The antiglare layer according to the above [1], wherein the antiglare hard coat layer contains 1 to 25 parts by mass of the (C) component per 100 parts by mass of the total amount of the (A) component and the (B) component. Hard coat film,
[3] The antiglare hard coat as described in the above item [1] or [2], wherein the glass particles having a specific gravity of 2.8 to 7 and an average particle size of 0.1 to 5 μm, which are the component (C), contain silicon oxide. the film,
[4] The antiglare hard coat film as described in any one of [1] to [3] above, wherein the arithmetic average roughness Ra of the antiglare hard coat layer surface is 0.015 to 0.3 μm,
[5] On the base film, (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 to 7 and an average particle size of 0.1 to 5 μm. And (D) a hard coat layer-forming material containing a diluting solvent, applied and dried to form a coating film, which is irradiated with actinic rays to form an antiglare hard coat film. A manufacturing method of
The hard coat layer forming material contains the component (A ′) and the component (B) in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, and the component (A) is used as the component (D). And a good solvent (Da) for the component (B) and a poor solvent (Db) for the component (B) in a ratio of 99: 1 to 10:90 on a mass basis,
The method for producing an antiglare hard coat film according to any one of the above items [1] to [4], and [6] the heat of component (B) in the antiglare hard coat layer forming material The method for producing an antiglare hard coat film according to the above [5], wherein the plastic resin is at least one selected from polyester resins and polyester urethane resins,
Is to provide.
本発明によれば、高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、十分な硬度を有し、耐擦傷性に優れる防眩性ハードコートフィルム、及びその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an antiglare hard coat film having high-definition antiglare properties and stable optical characteristics, sufficient hardness, and excellent scratch resistance, and a method for producing the same. .
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）比重２.８以上のガラス粒子を含む防眩性ハードコート層を有し、かつこのハードコート層においては、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している。
［基材フィルム］
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
The antiglare hard coat film of the present invention comprises (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 or more on a base film. It has an antiglare hard coat layer, and the hard coat layer forms a structure in which the component (A) and the component (B) are phase-separated.
[Base film]
The base film is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films as a base material for conventional optical hard coat films. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose (TAC) films, and acetyl cellulose butyrate films. , Polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, poly Etherimide film, polyimide film, fluororesin Irumu, polyamide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a cycloolefin resin film.
These base films may be either transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、この基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に、必要に応じ、バリア層を設けることができる。
The thickness of these base films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually 15 to 250 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this base film can be surface-treated by an oxidation method, a concavo-convex method, or the like on one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer provided on the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like, and examples of the unevenness method include sand blast method and solvent treatment method. Is mentioned. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
In the present invention, a barrier layer can be provided on the surface of the base film on the side where the antiglare hard coat layer is formed, if necessary.
［バリア層］
当該バリア層は、基材フィルム上に防眩性ハードコート層形成用材料を用いて防眩性ハードコート層を形成する際に、該コート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護する機能を有する。
本発明においては、当該バリア層の形成方法に特に制限はないが、例えば活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて、形成する方法を、好ましく採用することができる。
バリア層を形成することにより、基材フィルムを侵す溶媒であっても、防眩性ハードコート層形成用材料の溶媒として用いることができるので、使用できる防眩性ハードコート層形成用材料の種類が増え、また良好な防眩性を有するハードコートフィルムを製造することが容易となる。
当該バリア層形成用材料に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
本発明においては、当該バリア層形成用材料には、得られる防眩性ハードコートフィルムに帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を含有させることができる。この帯電防止剤に特に制限はなく、従来公知の非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性系帯電防止剤の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。具体的には、分子内に１個以上の四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤が挙げられる。
四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤は、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができるが、効果の持続性及びブリードアウトやガス発生の防止性などの点から、高分子型カチオン系帯電防止剤が好ましい。
[Barrier layer]
When the anti-glare hard coat layer is formed on the base film using the anti-glare hard coat layer forming material, the barrier layer is formed by removing the base film from the solvent in the coat layer forming material. Has a function to protect.
In the present invention, the method for forming the barrier layer is not particularly limited, but for example, a method of forming using a barrier layer forming material containing an active energy ray-curable compound can be preferably employed.
Even if it is a solvent that affects the base film by forming a barrier layer, it can be used as a solvent for an antiglare hard coat layer forming material, so that it can be used as a kind of antiglare hard coat layer forming material. In addition, it becomes easy to produce a hard coat film having good antiglare properties.
The active energy ray-curable compound contained in the material for forming a barrier layer is a polymer that has an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, a polymer that crosslinks and cures when irradiated with ultraviolet rays or electron beams. Refers to a chemical compound.
In the present invention, the barrier layer-forming material can contain an antistatic agent in order to impart antistatic properties to the resulting antiglare hard coat film. The antistatic agent is not particularly limited, and at least one selected from conventionally known nonionic, anionic, cationic and amphoteric antistatic agents is used. Specific examples include a cationic antistatic agent having one or more quaternary ammonium bases in the molecule.
As the cationic antistatic agent having a quaternary ammonium base, either a low molecular type or a high molecular type can be used. However, in terms of durability of the effect and prevention of bleeding out and gas generation, the polymer Type cationic antistatic agents are preferred.
［防眩性ハードコート層］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層は、基材フィルム上に直接設けてもよいし、前記のようにして、所望により形成されたバリア層上に設けてもよい。
当該防眩性ハードコート層は、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物、（Ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）比重２.８以上のガラス粒子を含み、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を有している。
前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物については、後で詳述する。（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂としては、前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成される防眩性ハードコート層の性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも１種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも１種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。
[Anti-glare hard coat layer]
In the antiglare hard coat film of the present invention, the antiglare hard coat layer may be provided directly on the base film, or may be provided on the barrier layer formed as desired as described above. Good.
The antiglare hard coat layer includes (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 or more, and the component (A) The component (B) has a phase-separated structure.
The cured product of the active energy ray-curable compound of the component (A) will be described in detail later. As the thermoplastic resin of the component (B), a polyester-based resin from the viewpoint of the phase separation with the active energy ray-curable compound of the component (A), the performance of the antiglare hard coat layer to be formed, and the like. Polyester urethane resin, acrylic resin and the like are suitable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
Here, examples of the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, At least one selected from among alcohol components such as neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide adduct of bisphenol A, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid It is obtained by polycondensation with at least one selected from carboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and acid anhydrides thereof. Polymer Etc. can be mentioned.
また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び／又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
当該ハードコート層における前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有比率は、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の範囲で選定される。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、ハードコート層の表面に微細な凹凸構造を良好に形成することができ、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。前記含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量基準で好ましくは１００：０.５〜１００：５０、より好ましくは１００：１〜１００：４５である。
Polyester urethane resins include polyisocyanate compounds obtained by reacting various polyisocyanate compounds with polyester polyols having a hydroxyl group at the terminal obtained by condensation polymerization of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples include coalescence.
Furthermore, as the acrylic resin, a polymer of at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the above-mentioned alkyl (meth) acrylate Examples thereof include a copolymer of an ester and another copolymerizable monomer.
Of these, polyester resins and / or polyester urethane resins are particularly preferable.
The content ratio of the active energy ray-curable compound of the component (A) in the hard coat layer and the thermoplastic resin of the component (B) is in the range of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis. Is selected. If the content of the component (B) is 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A), a fine uneven structure can be satisfactorily formed on the surface of the hard coat layer, and 50 parts by mass. The hard coat layer has good hardness (scratch resistance) if it is below. The content ratio [(A) :( B)] is preferably 100: 0.5 to 100: 50, more preferably 100: 1 to 100: 45 on a mass basis.
一方、防眩性ハードコート層における（Ｃ）成分であるガラス粒子としては、本発明においては、比重２.８以上のものを用いることを要す。従来、防眩性フィラーとして用いられてきたシリカゲル粒子の比重は２.１〜２.６程度であるが、本発明のように、比重２.８以上の高比重のガラス粒子を用いることにより、活性エネルギー線硬化型化合物及び当該ガラス粒子を含む塗工液を基材フィルム表面に塗布、乾燥し、次いで活性エネルギー線を照射してハードコート層を形成する過程において、当該ガラス粒子は硬化前の塗工された塗膜内で沈降し、形成されるハードコート層の表面近傍には少なく、内部に多く存在するようになり、その結果、ハードコート層の耐擦傷性（耐引っ掻き性）が著しく高くなる。
また、当該ガラス粒子は、粒子自体の硬度が高く、それによりハードコート層の耐擦傷性が向上することも考えられる。
当該ガラス粒子の比重が２.８未満では、前記効果が十分に発揮されないため、耐擦傷性に優れる防眩性ハードコート層が形成されず、本発明の目的が達せられない。好ましい比重は３.１以上である。また、比重があまり高すぎると塗工前の容器内で沈降が生じやすく、取り扱い性が悪くなる。したがって、比重の上限は７程度である。
当該ガラス粒子は、球状粒子などの定形粒子に加え、粒子形状が特定されない不定形粒子も含む。また、その平均粒径は、ハードコート層に対する防眩機能の付与効果の観点から、平均粒径は０.１〜５μｍが好ましく、０.５〜３μｍがより好ましい。なお、当該ガラス粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒径を測定する。
On the other hand, as glass particles which are the component (C) in the antiglare hard coat layer, it is necessary to use those having a specific gravity of 2.8 or more in the present invention. Conventionally, the specific gravity of silica gel particles that have been used as an antiglare filler is about 2.1 to 2.6, but by using glass particles with a high specific gravity of 2.8 or more as in the present invention, In the process of applying the active energy ray-curable compound and the coating liquid containing the glass particles to the substrate film surface, drying, and then irradiating the active energy rays to form the hard coat layer, the glass particles are uncured. Sedimentation in the coated film is applied, and there is little in the vicinity of the surface of the hard coat layer to be formed, and a large amount exists inside, and as a result, scratch resistance (scratch resistance) of the hard coat layer is remarkable. Get higher.
In addition, the glass particles may have high hardness, which may improve the scratch resistance of the hard coat layer.
If the specific gravity of the glass particles is less than 2.8, the above effect is not sufficiently exerted, so that an antiglare hard coat layer having excellent scratch resistance is not formed, and the object of the present invention cannot be achieved. A preferred specific gravity is 3.1 or more. On the other hand, if the specific gravity is too high, sedimentation tends to occur in the container before coating, resulting in poor handling. Therefore, the upper limit of specific gravity is about 7.
The glass particles include irregular particles whose particle shape is not specified, in addition to regular particles such as spherical particles. The average particle size is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.5 to 3 μm, from the viewpoint of imparting an antiglare function to the hard coat layer. The average particle diameter of the glass particles can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
当該ガラス粒子のガラス組成については、比重が２.８以上であればよく、特に制限はないが、透明性（光透過性）と耐擦傷の点から酸化ケイ素が５〜５０質量％程度の割合で含まれ、かつ、比重４.０以上の少なくとも１種の金属酸化物、例えば酸化ビスマス、酸化亜鉛及び酸化バリウムが５質量％以上含まれているガラス粒子を用いることができる。なお、当該ガラス粒子のガラス組成として、酸化ホウ素など、比重４.０以下の金属酸化物が含まれていてもよい。
このような比重が２.８以上のガラス粒子は、市販品として容易に入手することができる。例えば旭硝子(株)製の商品名「ＡＳＦ１０９４」（比重５.４、平均粒径１.０μｍ）、「ＡＳＦ１８９１Ｆ」（比重３.５、平均粒径１.５μｍ）などがある。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおける前記基材フィルムの少なくとも片面に形成される防眩性ハードコート層においては、（Ｃ）成分である比重２.８以上のガラス粒子の含有量は、良好な防眩性及び全光線透過率と、優れた耐擦傷性が得られる観点から、（Ａ）成分である活性エネルギー線硬化型化合物の硬化物と（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂との合計量１００質量部に対して、１〜２５質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜２０質量部、さらに好ましくは５〜１５質量部である。
About the glass composition of the said glass particle, specific gravity should just be 2.8 or more, and there is no restriction | limiting in particular, However, The ratio of about 5-50 mass% of silicon oxide from the point of transparency (light transmittance) and abrasion resistance And at least one metal oxide having a specific gravity of 4.0 or more, for example, glass particles containing 5% by mass or more of bismuth oxide, zinc oxide and barium oxide can be used. In addition, as a glass composition of the said glass particle, metal oxides with a specific gravity of 4.0 or less, such as boron oxide, may be included.
Such glass particles having a specific gravity of 2.8 or more can be easily obtained as a commercial product. For example, trade names “ASF1094” (specific gravity 5.4, average particle size 1.0 μm) and “ASF1891F” (specific gravity 3.5, average particle size 1.5 μm) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. are available.
In the anti-glare hard coat layer formed on at least one surface of the base film in the anti-glare hard coat film of the present invention, the content of glass particles having a specific gravity of 2.8 or more as the component (C) is good. From the viewpoint of obtaining excellent antiglare property and total light transmittance and excellent scratch resistance, the total of the cured product of the active energy ray-curable compound as the component (A) and the thermoplastic resin as the component (B) It is preferable that it is 1-25 mass parts with respect to 100 mass parts of quantity, More preferably, it is 3-20 mass parts, More preferably, it is 5-15 mass parts.
また、この防眩性ハードコート層には、防眩性をより良好にする観点から、必要に応じ、シリカゲル粒子が配合されていてもよい。このシリカゲル粒子の配合量としては、（Ｃ）成分である比重が２.８以上のガラス粒子よりも少ない配合量であることが好ましい。さらに好ましくは、（Ｃ）成分である比重が２.８以上のガラス粒子の１／２以下の配合量で用いるのがよい。このシリカゲル粒子の平均粒径は、通常０.１〜５μｍ程度、好ましくは０.３〜４μｍ、より好ましくは０.５〜３μｍである。このシリカゲル粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法により測定することができる。
当該防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａは、通常０.０１５〜０.３μｍ程度である。該Ｒａが上記範囲にあれば、高精細でち密な凹凸となるので、良好な透過鮮明度が得られる。該Ｒａの好ましい値は、０.０２〜０.２９μｍである。
なお、前記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。
本発明においては、この防眩性ハードコート層の厚さは、１.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが１.５μｍ未満ではハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また、２０μｍを超えると６０°グロス値が高くなるおそれがある。耐擦傷性及び６０°グロス値のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは２〜１５μｍの範囲であり、特に３〜１０μｍの範囲が好適である。
In addition, silica gel particles may be blended in the antiglare hard coat layer as necessary from the viewpoint of improving the antiglare property. As a compounding quantity of this silica gel particle, it is preferable that it is a compounding quantity smaller than the glass particle whose specific gravity which is (C) component is 2.8 or more. More preferably, the component (C) is used in an amount of 1/2 or less of glass particles having a specific gravity of 2.8 or more. The average particle diameter of the silica gel particles is usually about 0.1 to 5 μm, preferably 0.3 to 4 μm, more preferably 0.5 to 3 μm. The average particle diameter of the silica gel particles can be measured by a laser diffraction / scattering method.
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the antiglare hard coat layer is usually about 0.015 to 0.3 μm. When Ra is in the above range, high-definition and dense irregularities are obtained, so that good transmission sharpness can be obtained. A preferable value of Ra is 0.02 to 0.29 μm.
The arithmetic average roughness Ra is a value measured according to JIS B 0601-1994.
In the present invention, the thickness of the antiglare hard coat layer is preferably in the range of 1.5 to 20 μm. If this thickness is less than 1.5 μm, the scratch resistance of the hard coat film may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 μm, the 60 ° gloss value may be increased. From the viewpoint of the balance between scratch resistance and 60 ° gloss value, the thickness of the hard coat layer is more preferably in the range of 2 to 15 μm, and particularly preferably in the range of 3 to 10 μm.
当該防眩性ハードコート層は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している。相分離構造としては、表面の相分離構造を顕微鏡で観察した場合、（１)均一な海／島構造であって、その島の大きさが直径２〜２０μｍ程度である、（２)不均一な大きさの島を有する海／島構造であって、その島の最大直径が２〜５０μｍ程度である、（３)連続（変調）構造を形成する、のいずれかであることが好ましい。
前記（１）の構造の場合、島の直径が２μｍ未満であると十分な防眩性が発揮されにくく、２０μｍを超えると透過鮮明度が低下し、かつぎらつきなどの問題が発生しやすい。（２）の構造の場合、最も大きな島の直径が２μｍ未満であると十分な防眩性が発揮されにくく、５０μｍを超えると透過鮮明度の低下や、ぎらつきなどの問題が発生しやすい。（３）の構造の場合、通常のＵＶ硬化によるハードコート層形成方法によって、良好な光学物性を示す。
The antiglare hard coat layer forms a structure in which the component (A) and the component (B) are phase-separated. As the phase separation structure, when the surface phase separation structure is observed with a microscope, (1) a uniform sea / island structure, and the size of the island is about 2 to 20 μm in diameter, (2) non-uniformity It is preferable that the sea / island structure has an island of a large size, and the maximum diameter of the island is about 2 to 50 μm, or (3) a continuous (modulated) structure is formed.
In the case of the structure (1), if the island diameter is less than 2 μm, sufficient antiglare properties are hardly exhibited, and if it exceeds 20 μm, the transmitted sharpness is lowered and problems such as fogging tend to occur. In the case of the structure (2), when the diameter of the largest island is less than 2 μm, sufficient anti-glare properties are hardly exhibited, and when it exceeds 50 μm, problems such as a decrease in transmitted sharpness and glare are likely to occur. In the case of the structure (3), good optical properties are exhibited by a hard coat layer forming method by ordinary UV curing.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、本発明の目的を達成するために、以下に示す光学的特性及び硬度を有することが好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び６０゜グロス値が防眩性の指標となり、ヘイズ値は２％以上が望ましく、また６０゜グロス値は１１０以下が好ましい。ヘイズ値が２％未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、６０゜グロス値が１１０を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、透過鮮明度の合計値は５０以上が好ましい。この透過鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が５０未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は８８％以上が好ましく、８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは３〜８０％、透過鮮明度の合計値は、より好ましくは１５０以上、全光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。
さらに、本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層の硬度は、通常鉛筆硬度で３Ｈ程度となる。この鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して測定した値である。
In order to achieve the object of the present invention, the antiglare hard coat film of the present invention preferably has the following optical characteristics and hardness.
In the antiglare hard coat film of the present invention, the haze value and 60 ° gloss value are indicators of antiglare properties, the haze value is preferably 2% or more, and the 60 ° gloss value is preferably 110 or less. When the haze value is less than 2%, sufficient anti-glare properties are hardly exhibited, and when the 60 ° gloss value exceeds 110, the surface glossiness is large (the reflection of light is large) and the cause of adverse effects on the anti-glare properties It becomes. However, if the haze value is too high, the light transmittance is deteriorated, which is not preferable. Further, the total value of the transmission clarity is preferably 50 or more. The total value of the transmission definition is an indicator of display image quality, that is, visibility. If this value is less than 50, sufficiently good display image quality (visibility) cannot be obtained. Furthermore, the total light transmittance is preferably 88% or more, and if it is less than 88%, the transparency may be insufficient.
From the standpoint of balance such as anti-glare properties, display image quality (visibility), light transmittance, and transparency, the haze value is preferably 3 to 80%, and the total value of transmission clarity is more preferably 150 or more, all The light transmittance is more preferably 90% or more.
The method for measuring the optical characteristics will be described later.
Furthermore, in the antiglare hard coat film of the present invention, the hardness of the antiglare hard coat layer is usually about 3H in pencil hardness. The pencil hardness is a value measured according to JIS K 5400.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層上に、必要に応じ、１０〜４５ｎｍ程度の厚さの透明導電性薄膜層を設けることができる。この透明導電性薄膜層の形成方法に特に制限はなく、従来公知の方法、例えばスパッタリングなどの物理的気相蒸着法（ＰＶＤ法）等を採用することができる。
なお、透明導電性薄膜としては、例えば酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ酸化物、スズ−アンチモン酸化物、亜鉛−アルミニウム酸化物、インジウム−亜鉛酸化物などが挙げられる。
表面に透明導電性薄膜層を設けた防眩性ハードコート層を有する本発明の防眩性ハードコートフィルムは、該防眩性ハードコート層の耐擦傷性が高いことから、この防眩性ハードコートフィルムを、抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチ側透明プラスチック基板に適用することにより、タッチ側透明プラスチック基板の透明導電性薄膜が摩耗したり、クラックが発生したり、さらには基材から剥離してしまうという問題を解消することができる。
In the antiglare hard coat film of the present invention, a transparent conductive thin film layer having a thickness of about 10 to 45 nm can be provided on the antiglare hard coat layer as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the formation method of this transparent conductive thin film layer, For example, physical vapor deposition methods (PVD method), such as sputtering, etc. can be employ | adopted conventionally.
Examples of the transparent conductive thin film include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin oxide, tin-antimony oxide, zinc-aluminum oxide, and indium-zinc oxide.
Since the antiglare hard coat film of the present invention having an antiglare hard coat layer having a transparent conductive thin film layer provided on the surface thereof, the antiglare hard coat layer has high scratch resistance. By applying the coated film to the touch-side transparent plastic substrate in the resistive touch panel, the transparent conductive thin film on the touch-side transparent plastic substrate may be worn out, cracked, or peeled off from the substrate. Can be solved.
本発明においては、必要により、前記防眩性ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜０.２μｍ程度が適当である。なお、波長５５０ｎｍの反射率は３.５％以下が好ましい。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明においては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途用のもの、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
In the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the surface of the antiglare hard coat layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 0.2 μm. The reflectance at a wavelength of 550 nm is preferably 3.5% or less. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
In this invention, the adhesive layer for making it adhere to a to-be-adhered body can be formed in the surface on the opposite side to the hard-coat layer of a base film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, the thing for optical uses, for example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, and a silicone type adhesive, are used preferably. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include papers such as glassine paper, coated paper, and laminate paper, and various plastic films coated with a release agent such as a silicone resin. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
前記の性状を有する本発明の防眩性ハードコートフィルムは、以下に示す本発明の方法に従えば、効率よく製造することができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）比重２.８以上のガラス粒子と、（Ｄ）希釈溶剤を含むハードコート層形成用材料を塗布、乾燥して塗膜を形成させ、これに活性光線を照射して防眩性ハードコート層を形成させる防眩性ハードコートフィルムの製造方法であって、
前記ハードコート層形成用材料が、（Ａ'）成分と（Ｂ）成分とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）成分として、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒（Ｄ−ａ）と、前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒（Ｄ−ｂ）を質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むこと、
を特徴とする。
基材フィルムについては、前記で説明したとおりである。本発明の方法においては、まず、ハードコート層形成用材料を調製する。
The antiglare hard coat film of the present invention having the above properties can be efficiently produced according to the method of the present invention shown below.
The antiglare hard coat film of the present invention comprises, on a base film, (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 or more, (D) Manufacture of an antiglare hard coat film in which a hard coat layer forming material containing a diluting solvent is applied and dried to form a coating film, which is irradiated with actinic rays to form an antiglare hard coat layer. A method,
The hard coat layer forming material contains the component (A ′) and the component (B) in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, and the component (A) is used as the component (D). And a good solvent (Da) for the component (B) and a poor solvent (Db) for the component (B) in a ratio of 99: 1 to 10:90 on a mass basis,
It is characterized by.
The base film is as described above. In the method of the present invention, first, a hard coat layer forming material is prepared.
［ハードコート層形成用材料］
本発明におけるハードコート層形成用材料（以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。）は、（Ａ'）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂と、（Ｃ）比重２.８以上のガラス粒子と、（Ｄ）希釈溶剤を含む。（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂及び（Ｃ）成分の比重２.８以上のガラス粒子については、前記で説明したとおりである。
前記（Ａ'）成分の活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
[Material for hard coat layer formation]
The material for forming a hard coat layer in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a hard coat layer coating agent) comprises (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C ) Glass particles having a specific gravity of 2.8 or more and (D) a diluting solvent. The thermoplastic resin as the component (B) and the glass particles having a specific gravity of 2.8 or more as the component (C) are as described above.
Examples of the active energy ray-curable compound of the component (A ′) include a photopolymerizable prepolymer and / or a photopolymerizable monomer. The photopolymerizable prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type, and examples of the radical polymerization type photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, and the like. It is done. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These photopolymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, as a cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolac resins with epichlorohydrin, etc., and compounds obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. Etc.
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。活性エネルギー線硬化型化合物としては、直径１０〜１００ｎｍ程度の無機微粒子の表面を重合性官能基を有する化合物で修飾したものを用いてもよい。無機微粒子としては、シリカやアルミナなどが挙げられ、重合性官能基としては(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。 Examples of the photopolymerizable monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Examples thereof include polyfunctional acrylates such as erythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the photopolymerizable prepolymer. As the active energy ray-curable compound, a compound obtained by modifying the surface of inorganic fine particles having a diameter of about 10 to 100 nm with a compound having a polymerizable functional group may be used. Examples of the inorganic fine particles include silica and alumina, and examples of the polymerizable functional group include a (meth) acryloyl group.
これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。 These polymerizable compounds can be used in combination with a photopolymerization initiator as desired. As the photopolymerization initiator, for radical polymerization type photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl are used. Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone P-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2 -Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate and the like. Examples of the photopolymerization initiator for the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include oniums such as aromatic sulfonium ions, aromatic oxosulfonium ions, aromatic iodonium ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro The compound which consists of anions, such as antimonate and hexafluoroarsenate, is mentioned. These may be used singly or in combination of two or more, and the compounding amount is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable prepolymer and / or photopolymerizable monomer. It is selected in the range of 0.2 to 10 parts by mass.
当該ハードコート層用コート剤においては、（Ｄ）成分の溶媒として、前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒（Ｄ−ａ）、及び前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒（Ｄ−ｂ）からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分３ｇ相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が２０ｇになるように加え、温度２５℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有し、粘度変化がなく相溶したものを、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごりが認められたり、増粘、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
In the hard coat layer coating agent, as the solvent for the component (D), the good solvent (Da) for the component (A ′) and the component (B), and the poor solvent for the component (B) (D- A mixed solvent consisting of b) is used. Here, the good solvent and the poor solvent refer to solvents having solubility measured by the following method.
When the solvent whose solubility is to be measured is added in an amount of 20 g to a solid content equivalent to 3 g of the target sample and stirred at a temperature of 25 ° C., it is uniform and transparent and has a change in viscosity. Those that are compatible with each other are considered to be good solvents for the sample, while those that are found to be dusty, thickened, or separated are considered to be poor solvents for the sample.
When the thermoplastic resin of component (B) is, for example, a polyester resin or a polyester urethane resin, examples of good solvents for the resin include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone. On the other hand, examples of the poor solvent include toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, and purified water.
また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。
なお、前記（Ａ'）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒（Ｄ−ａ）としては、ＡＳＴＭ Ｄ３５３９−８７に準拠して測定した相対蒸発速度（酢酸ブチルの蒸発速度を１００とする）が１００以下であるものが好ましい。
本発明においては、前記溶媒（Ｄ−ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、前記溶媒（Ｄ−ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記溶媒（Ｄ−ａ）と前記溶媒（Ｄ−ｂ）の含有比率［（Ｄ−ａ）：（Ｄ−ｂ）］は、質量基準で９９：１〜１０：９０の範囲にあることが好ましい。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層表面に微細な凹凸構造が形成される。該含有比率は、質量基準で好ましくは９７：３〜１５：８５、より好ましくは９５：５〜４０：６０である。
In addition, when the thermoplastic resin of component (B) is an acrylic resin, good solvents include cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, etc. Can be illustrated. On the other hand, examples of the poor solvent include isobutanol, isopropanol, ethanol, methanol, hexane, purified water, and the like.
The good solvent and the poor solvent other than purified water are all good solvents for the active energy ray-curable compounds that are usually used.
In addition, as a good solvent (Da) with respect to the said (A ') component and (B) component, the relative evaporation rate (Evaporation rate of butyl acetate is set to 100) measured based on ASTM D3539-87 is 100. The following are preferred.
In this invention, the said solvent (Da) may be used individually by 1 type, may be used in mixture of 2 or more types, and the said solvent (Db) is single 1 type. It may be used in a mixture of two or more.
The content ratio [(Da) :( Db)] of the solvent (Da) and the solvent (Db) in the hard coat layer coating agent is 99: 1 to 10: on a mass basis. It is preferable to be in the range of 90. When the content ratio is in the above range, favorable phase separation occurs when the hard coat layer is formed, and a fine uneven structure is formed on the surface of the obtained hard coat layer. The content ratio is preferably 97: 3 to 15:85, more preferably 95: 5 to 40:60 on a mass basis.
当該ハードコート層用コート剤においては、前記（Ａ）と（Ｂ）、（Ｄ−ａ）と（Ｄ−ｂ）の成分を、それぞれ前記の割合で含むことにより、ハードコート層形成時における相分離によって、得られるハードコート層の表面に微細な凹凸構造が形成され、高精細な防眩性が付与される。このように、ハードコート層用コート剤には、従来のように防眩性付与のための無機系微粒子や有機系微粒子を配合する必要はないが、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により（Ｅ）成分として無機系及び／又は有機系微粒子を配合することができる。 In the said coating agent for hard-coat layers, the phase at the time of hard-coat layer formation is included by including the component of said (A) and (B), (Da), and (Db) in the said ratio, respectively. By the separation, a fine concavo-convex structure is formed on the surface of the obtained hard coat layer, and high-definition antiglare properties are imparted. Thus, it is not necessary to add inorganic fine particles and organic fine particles for imparting antiglare properties to the coating agent for the hard coat layer as in the past, but within the range where the effects of the present invention are not impaired, If desired, inorganic and / or organic fine particles can be blended as the component (E).
前記無機系微粒子や有機系微粒子に特に制限はなく、従来ハードコート層に防眩性を付与するために使用されている各種微粒子の中から、適宜選択して用いることができる。無機系微粒子としては、平均粒径が１０〜１００ｎｍ程度のコロイダルシリカ微粒子や、平均粒径０.１〜５μｍ程度のシリカゲル粒子が特に好ましく挙げられ、有機系微粒子としては、平均粒径が１〜１０μｍ程度のポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリアクリルスチレン微粒子、ポリ塩化ビニル微粒子などが好ましく挙げられる。
本発明においては、これらの無機系微粒子や有機系微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その含有量は、従来の技術に比べて、はるかに少なくてよく、通常前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対し、０.１〜１０質量部程度である。該微粒子の含有量が上記範囲にあれば、形成されるハードコート層は安定した光学特性が得られると共に、より良好な防眩性が付与される。該微粒子の好ましい含有量は１〜８質量部、さらに好ましくは２.５〜５質量部である。
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、５０〜９５質量％が好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the said inorganic type microparticles | fine-particles and organic type microparticles | fine-particles, From the various microparticles | fine-particles conventionally used in order to provide anti-glare property to a hard-coat layer, it can select suitably and can be used. Particularly preferred examples of the inorganic fine particles include colloidal silica fine particles having an average particle diameter of about 10 to 100 nm and silica gel particles having an average particle diameter of about 0.1 to 5 μm. Preferable examples include polymethyl methacrylate fine particles, polycarbonate fine particles, polystyrene fine particles, polyacrylstyrene fine particles, and polyvinyl chloride fine particles of about 10 μm.
In the present invention, these inorganic fine particles and organic fine particles may be used singly or in combination of two or more, but the content thereof is much higher than that of conventional techniques. Usually, it is about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). If the content of the fine particles is within the above range, the hard coat layer to be formed can obtain stable optical characteristics and impart better antiglare properties. The preferable content of the fine particles is 1 to 8 parts by mass, and more preferably 2.5 to 5 parts by mass.
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the solvent in the said coating agent for hard-coat layers, What is necessary is just to select this content suitably so that the coating agent of the viscosity suitable for coating may be obtained, but 50-95 mass% Is preferred.
なお、（Ｃ）成分のガラス粒子及び所望により用いられるシリカゲル粒子は、表面を有機表面処理剤で処理したものであってもよいし、未処理のものであってもよい。前記有機表面処理剤としては、シラン系カップリング剤やシリコーンオイル、シリコーンワックスなどを用いることができる。
前記シラン系カップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン類が好適である。
該ガラス粒子や、シリカゲル粒子を、上記表面処理剤で処理する方法については特に制限はなく、従来慣用されている方法、例えば水溶液法、有機溶媒法、スプレー方法など、任意の方法を用いることができる。
In addition, the glass particle of component (C) and the silica gel particles used as required may have a surface treated with an organic surface treating agent or may be untreated. As the organic surface treatment agent, a silane coupling agent, silicone oil, silicone wax, or the like can be used.
Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4-epoxy. (Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like. Among these, aminosilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferable.
The method for treating the glass particles or silica gel particles with the surface treatment agent is not particularly limited, and any conventionally used method such as an aqueous solution method, an organic solvent method, or a spray method may be used. it can.
当該ハードコート層用コート剤には、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。
本発明においては、基材フィルム上に、又は基材フィルムに設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、防眩性ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
In addition to the components (A) to (E), the hard coat layer coating agent may contain various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet ray as long as the effects of the present invention are not impaired. Absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like can be included.
In the present invention, the hard coat layer coating agent prepared as described above is applied to a base film or a barrier layer provided on the base film by a conventionally known method such as a bar coating method. Using a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, etc., a coating film is formed by coating, and after drying, the active energy ray is irradiated to cure the coating film. By doing so, an antiglare hard coat layer is formed.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like, Usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a polymerization initiator.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
（２）６０゜グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（３）透過鮮明度
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリットの合計値を透過鮮明度と表す。
（４）表面の算術平均粗さＲａ
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「ＳＶ３００００Ｓ４」を用い、ＪＩＳ Ｂ６０１−１９９４に準拠して測定する。
（５）鉛筆硬度（耐引っ掻き性）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、(株)東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機「ＮＰ−ＴＹＰＥ」を用いて測定する。
（６）スチールウール擦傷性
２.４５Ｎの荷重を有する重りの底部に、スチールウール＃００００を貼って、手動にて１００往復擦傷させたのち、外観を目視観察し、下記の判定基準で評価した。
◎：全く傷が付かない
○：わずかに傷の発生がみられる
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the antiglare hard coat film was evaluated according to the following method.
(1) Total light transmittance and haze value A haze meter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is used and measured according to JIS K 7136.
(2) 60 ° gloss value Measured according to JIS K 7105 using a gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(3) Transmission clarity Measured in accordance with JIS K 7105 using Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument “ICM-10P”. The total value of the five types of slits is expressed as transmission clarity.
(4) Arithmetic average roughness Ra of the surface
Measured in accordance with JIS B601-1994 using a Mitutoyo Co., Ltd. surface roughness measuring instrument “SV30000S4”.
(5) Pencil hardness (scratch resistance)
In accordance with JIS K 5400, measurement is performed using a pencil scratch coating film hardness tester “NP-TYPE” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
(6) Steel wool scratchability Steel wool # 0000 was applied to the bottom of a weight having a load of 2.45N, and after 100 rounds were manually scratched, the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. .
◎: No scratches are observed. ○: Slight scratches are observed.
実施例１
（１）防眩性ハードコート層形成用材料の調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型重合性化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＴＵ４０８６」、活性エネルギー線硬化型化合物６０質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］２３質量部、光開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、固形分１００％）２.４質量部、溶媒としてエチルセロソルブ［（Ａ）に対する良溶媒、（Ｂ）に対する貧溶媒であり、相対蒸発速度５７２］４０質量部、シクロヘキサノン［（Ａ）、（Ｂ）両方に対する良溶媒であり、相対蒸発速度２３］８０質量部、（Ｃ）ガラスフィラーとして、［旭硝子(株)製、商品名「ＡＳＦ１０９４」、主成分ＳｉＯ2・Ｂ2Ｏ3・Ｂｉ2Ｏ3、固形分１００％、比重５.４、平均粒径１.０μｍ］１質量部を混合し、固形分濃度２８質量％のハードコート層用塗工液を調製した。当該防眩性ハードコート層用コート剤における（Ａ）、（Ｂ）に対する良溶媒（Ｄ−ａ）と、（Ｂ）に対する貧溶媒（Ｄ−ｂ）は、質量基準で５０：５０である。
（２）防眩性ハードコートフィルムの作製
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、上記（１）の塗工液を硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 1
(1) Preparation of material for forming antiglare hard coat layer (A) As an active energy ray-curable polymerizable compound, an ultraviolet (UV) curable hard coat agent [trade name “OPSTA TU4086” manufactured by JSR Corporation, Active energy ray-curable compound 60% by mass, methyl isobutyl ketone 35% by mass, methyl ethyl ketone 5% by mass 100 parts by mass, (B) As thermoplastic resin, polyester resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron 20SS” , Polyester resin 30% by mass, toluene 56% by mass, methyl ethyl ketone 14% by mass] 23 parts by mass, as a photoinitiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name “Irgacure 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., (Solid content 100%) 2.4 parts by mass, ethyl cellosolve as a solvent [to (A) Good solvent, poor solvent for (B), 40 parts by mass relative evaporation rate 572], good solvent for both cyclohexanone [(A), (B), 80% by mass relative evaporation rate 23], (C) glass As filler, [Asahi Glass Co., Ltd., trade name “ASF1094”, main component SiO 2 · B 2 O 3 · Bi 2 O 3 , solid content 100%, specific gravity 5.4, average particle size 1.0 μm] 1 mass The hard coat layer coating solution having a solid content concentration of 28% by mass was prepared. The good solvent (Da) for (A) and (B) and the poor solvent (Db) for (B) in the antiglare hard coat layer coating agent are 50:50 on a mass basis.
(2) Preparation of anti-glare hard coat film On the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm [trade name “KC8UX2M”, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.], the coating liquid (1) has a cured film thickness of about After coating with a Mayer bar to 2.5 μm and drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an anti-glare hard coat film was produced by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp. .
The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
実施例２
実施例１において、ガラスフィラーの添加量を３質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例３
実施例１において、ガラスフィラーの添加量を６質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例４
実施例１におけるガラスフィラーとして、［旭硝子(株)製、商品名「ＡＳＦ１８９１Ｆ」、主成分ＳｉＯ2・Ｂ2Ｏ3・ＺｎＯ、固形分１００％、比重３.５、平均粒径１.５μｍ］を１質量部添加した以外は、実施例１と同様な操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
実施例５
熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂の代わりに、ポリエステルウレタン樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロンＵＲ−１４００」、ポリエステルウレタン樹脂３０質量％、トルエン３５質量％、メチルエチルケトン３５質量％］を使用した以外は、実施例２と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
比較例１
実施例１において、ガラスフィラーを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様な操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
この防眩性ハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
なお、実施例１〜５及び比較例１における防眩性ハードコートフィルムの防眩性ハードコート層について、キーエンス社製のデジタル顕微鏡「ＶＨＸ−１００」を用いて倍率４５０倍にて、表面の相分離状態を簡易的に確認すると共に、スケールを用いて均一な海／島構造の島の大きさを測定した。島の大きさ（径）はいずれも約５μｍであった。また、(株)日立ハイテクノロジー社製の電界放出型走査電子顕微鏡「Ｓ−４７００」を用いて倍率５００倍にて、表面及び断面の観察を行い、表面のみならず、深さ方向に相分離構造が形成されていることを確認した。
Example 2
In Example 1, except having changed the addition amount of the glass filler into 3 mass parts, operation similar to Example 1 was performed and the anti-glare hard coat film was produced.
The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
Example 3
In Example 1, except having changed the addition amount of the glass filler into 6 mass parts, operation similar to Example 1 was performed and the anti-glare hard coat film was produced.
The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
Example 4
As a glass filler in Example 1, [Asahi Glass Co., Ltd., product name "ASF1891F", main component SiO 2 · B 2 O 3 · ZnO, solid content 100%, specific gravity 3.5, average particle size 1.5 µm] Except for adding 1 part by mass, the same operation as in Example 1 was performed to produce an antiglare hard coat film.
The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
Example 5
As the thermoplastic resin, a polyester urethane resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Byron UR-1400”, polyester urethane resin 30 mass%, toluene 35 mass%, methyl ethyl ketone 35 mass%] is used instead of the polyester resin. Except that, an anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 2. The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
Comparative Example 1
In Example 1, except that the glass filler was not added, the same operation as in Example 1 was performed to produce an antiglare hard coat film.
The performance of this antiglare hard coat film is shown in Table 1.
In addition, about the anti-glare hard coat layer of the anti-glare hard coat film in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, the surface phase was measured at a magnification of 450 times using a digital microscope “VHX-100” manufactured by Keyence Corporation. The separation state was simply confirmed, and the size of the island of uniform sea / island structure was measured using a scale. The size (diameter) of the islands was about 5 μm. In addition, using a field emission scanning electron microscope “S-4700” manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd., the surface and the cross section were observed at a magnification of 500 times, and not only the surface but also the phase separation in the depth direction. It was confirmed that a structure was formed.
第１表から分かるように、本発明の防眩性ハードコートフィルム（実施例１〜５）は、比較例のものに比べて、鉛筆硬度が高く、耐引っ掻き性も良好である。 As can be seen from Table 1, the antiglare hard coat films of the present invention (Examples 1 to 5) have higher pencil hardness and better scratch resistance than those of the comparative examples.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、十分な高度を有し、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる。 The antiglare hard coat film of the present invention has a high-definition antiglare property and stable optical properties, has a sufficient altitude, is excellent in scratch resistance, and is suitably used for various displays.
Claims (6)
前記防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成していること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム。 A film comprising (A) a cured product of an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, and (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 to 7 and an average particle size of 0.1 to 5 μm on a base film. A hard coat film having an antiglare hard coat layer having a thickness of 1.5 to 20 μm ,
The antiglare hard coat layer contains the component (A) and the component (B) in a ratio of 100: 0.3 to 100: 50 on a mass basis, and the component (A) and the component (B) Form a phase-separated structure,
An anti-glare hard coat film characterized by
前記ハードコート層形成用材料が、（Ａ'）成分と（Ｂ）成分とを、質量比１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｄ）成分として、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒（Ｄ−ａ）と、前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒（Ｄ−ｂ）を質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むこと、
を特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムの製造方法。 On the base film, (A ′) an active energy ray-curable compound, (B) a thermoplastic resin, (C) glass particles having a specific gravity of 2.8 to 7 and an average particle size of 0.1 to 5 μm, D) A method for producing an antiglare hard coat film in which a hard coat layer-forming material containing a diluting solvent is applied and dried to form a coating film, which is irradiated with actinic rays to form an antiglare hard coat layer. Because
The hard coat layer forming material contains the component (A ′) and the component (B) in a mass ratio of 100: 0.3 to 100: 50, and the component (A) is used as the component (D). And a good solvent (Da) for the component (B) and a poor solvent (Db) for the component (B) in a ratio of 99: 1 to 10:90 on a mass basis,
The manufacturing method of the anti-glare hard coat film in any one of Claims 1-4 characterized by these.
6. The antiglare hard coat film according to claim 5, wherein the thermoplastic resin of the component (B) in the antiglare hard coat layer forming material is at least one selected from a polyester resin and a polyester urethane resin. Manufacturing method.
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