JP4982923B2 - Adhesive composition for optical disk - Google Patents

Description

【００１８】
（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜２０のアルキレン基、（ポリ）エチレングリコール残基、（ポリ）プロピレングリコール残基または（ポリ）テトラメチレングリコール残基を示し、ｍは１〜３０の整数である。）
【００１９】
Ｒ¹の具体例としては、次の化合物から両末端水酸基を除いた残基、すなわち１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１、７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール等から水酸基を除いた残基が挙げられる。これらのポリカーボネートポリオールの市販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００、ＰＮＯＣ２０００、ＰＭＣ１００、ＰＭＣ２０００（以上、（株）クラレ製）、プラクセル ＣＤ−２０５、ＣＤ−２０８、ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５ＰＬ、ＣＤ−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２０ＰＬ、ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−２１０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ−２２１Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００２０】
上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、εーカプロラクトンを例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。これらの市販品としては、プラクセル ２０５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００２１】
分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。
【００２２】
分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素としては、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。
【００２３】
分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素としては、例えばヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端ポリイソプレン等が挙げられる。
【００２４】
さらにまた、上記以外のポリオールとしては、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオール、ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙げられる。
【００２５】
これらのポリオール化合物の好ましい数平均分子量は５０〜１５０００、特に好ましくは２５０〜８００である。数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量である。
【００２６】
また、上記ポリイソシアネート化合物としてはジイソシアネート化合物が好ましく、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、特に２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が好ましい。これらのジイソシアネートは単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
水酸基含有（メタ）アクリレートはエステル残基に水酸基を有する（メタ）アクリレートであり、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、あるいは下記構造式（２）で表される（メタ）アクリレート等が挙げられ、
【００２８】
【化２】

【００２９】
〔式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示す〕、さらにアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も挙げることができる。これらのうち、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（iii）の方法に従って行われる。
（ｉ）（ｂ）ポリイソシアネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ポリオールの順に反応させる方法。
（ii）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法。
（iii）（ａ）ポリオールおよび（ｂ）ポリイソシアネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法。
【００３１】
本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの合成においては通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチルビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重量部用いて反応を行うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常０〜９０℃、好ましくは１０〜８０℃である。
【００３２】
本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの好ましい数平均分子量は、４００〜２００００であり、特に７００〜５０００であることが好ましい。
【００３３】
本発明で用いる成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、基材に対する密着力と組成物の粘度の点から、組成物中２０〜８０重量％含まれるのが好ましい。
【００３４】
本発明で用いる（Ｂ）成分としてはジアルキルアミノ安息香酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソアミル等のジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステルを挙げることができる。ここで、ジアルキルアミノ基のアルキル基としては炭素数１〜６のものが好ましい。エステル残基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。またジアルキルアミノ基とカルボキシレート基とはベンゼン環上のパラ位に結合しているのが好ましい。（Ｂ）成分はディスクを貼り合わせて硬化した際、端面のタックをなくし、端面の硬化性を向上させるのに役立つが、中でもｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルが好ましい。
【００３５】
これらの市販品としては、カヤキュアＥＰＡ、カヤキュアＤＭＢＩ（以上、日本化薬（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｂ）のジアルキルアミノ安息香酸エステルの含有量は、端面の硬化性と耐湿熱性の点から、組成物中０．０５〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％である。
【００３７】
本発明で用いる（Ｃ）成分としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのヒドロキシＣ¹−Ｃ⁶ アルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。（Ｂ）成分は耐湿熱性を向上させるのに役立つが、中でも４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３８】
これらの市販品としては、ＨＥＡ、ＨＰＡ、４ＨＢＡ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ライトエステルＨＯＡ、ライトエステルＨＯＰ−Ａ、ライトエステルＨＯ、ライトエステルＨＯＰ、ライトエステルＨＯＢ（以上、共栄社化学（株）製）等が挙げられる。
【００３９】
（Ｃ）成分であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、耐湿熱性向上効果の点から、組成物中５〜７０重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００４０】
光重合開始剤である（Ｄ）成分は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であるが、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル、プロパン−１−オンを組み合わせて用いるのがより好ましい。（Ｄ）成分の含有量は、耐湿熱性および硬化性の点から、組成物中０．０１〜１５重量％であるのが好ましく、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００４１】
市販品としては、イルガキュア１８４、同５００、同６５１、ダロキュア１１７３、同４２６５（以上チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の光ディスク用接着剤組成物には、成分（Ｅ）としてメトキシシリル基を有するチオール化合物を含有させるのが、金との密着性を向上させる上で好ましい。当該メトキシシリル基を有するチオール化合物としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプトアルキル−モノ、ジまたはトリ−メトキシシランが挙げられる。（Ｅ）成分の含有量は、金との密着性の点から、組成物中０．１〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．３〜３重量％である。
【００４３】
これらの市販品としては、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）、サイラエースＳ８１０（チッソ（株）製）、ＫＢＭ８０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４４】
本発明の光ディスク用接着剤組成物には、成分（Ｅ）に加えてさらに成分（Ｆ）として芳香族チオール化合物を含有させるのが、銀、シリコンアロイを用いた場合の耐湿熱性を向上させる上で好ましい。当該芳香族チオール化合物としては、メルカプト基を有する芳香族複素環化合物が好ましく、具体例としてメルカプトベンズオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール等が挙げられる。（Ｆ）成分の含有量は、銀、シリコンアロイとの耐湿熱性の点から、組成物中０．０１〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．０５〜４重量％である。
【００４５】
これらの市販品としては、ノクセラー Ｍ、ノクセラー Ｍ−Ｐ、ノクラック ＭＢ、ノクラックＭＭＢ（大内新興化学製）、アクセル Ｍ、アンテージ ＭＢ（川口化学製）、サンセラー Ｍ、サンセラー Ｍ−Ｇ（三新化学製）、ソクシノール Ｍ、スミライザー ＭＢ（住友化学工業製）等が挙げられる。
【００４６】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物を含有させることができる。（メタ）アクリロイル基を一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有する多官能化合物の何れの化合物を用いてもよく、適当な比率で併用してもよい。
【００４７】
上記単官能化合物としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、下記式（３）〜（５）で表される化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化３】

【００４９】
〔式中、Ｒ³は炭素数２〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁵は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐは０〜２０の整数を示す。〕
【００５０】
【化４】

【００５１】
〔式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁷は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは０〜８の整数を示す。〕
【００５２】
【化５】

【００５３】
〔式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁹は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｒは０〜８の整数を示し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００５４】
これらの市販品としては、アロニックス Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ１５４、Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６００（以上、東亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡＡ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビスコート ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２０００、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステル Ｍ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＮＬＡ（以上、新中村化学工業（株）製）、ＡＣＭＯ（（株）興人製）、ライトアクリレート ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０８、エポキシエステルＭ−６００Ａ、ライトエステルＰ−Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以上、日立化成工業（株）製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ−２００、ＭＲ−２６０（以上、大八化学（株）製）、ＪＡＭＰ−１００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４（以上、城北化学（株）製）等が挙げられる。
【００５５】
また、上記多官能化合物としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート等が挙げられる。
【００５６】
これらの市販品としては、ＳＡ−１００２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１００、 ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６００、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、＃７００、ＧＰＴ、ビスコート３ＰＡ （以上、大阪有機化学工業（株）製）、カヤラッドＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−２０８、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）製）、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高分子（株）製）、ライトエステルＰ−２Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−１７９、ＥＢ−３６０３、Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、ダイセルＵＣＢ（株）製）等が挙げられる。
【００５７】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に（Ｄ）成分以外の光重合開始剤を含有させることができる。例えば、３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等が挙げられる。これらは、組成物の表面硬化性、硬化速度を高めるために使用される。その使用量は（Ｄ）成分の７０重量％以内を置き換える形で使用するのが好ましい。
【００５８】
これらの市販品としてはイルガキュア２６１、３６９、９０７、８１９、１７００、１８００、１８５０、２９５９、ＣＧＩ−４０３、ダロキュア９５３、１１１６、１６６４、２２７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、ヴァイキュア５５（アクゾ社製）、エザキュアＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（以上、ランベルティ社製）、カヤキュアＣＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＰ−１００、ＢＭＳ、２−ＥＡＱ（以上、日本化薬（株）製）等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に（Ｅ）成分以外のシランカップリング剤を含有させることができる。例えば、γ−メルカプトプロピルモノエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの市販品としては、サイラエースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３２１、Ｓ３３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６１０、Ｓ６２０、Ｓ７１０、（以上、（株）チッソ製）、ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＥ９０３（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６０】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他にアクリル基を含む化合物以外のラジカル重合性化合物を含有させることができる。このような化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、不飽和ポリエステル等を挙げることができる。上記不飽和ポリエステルはラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸とアルコール類のエステルであり、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸としては無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸を挙げることができ、アルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール等の一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の（ポリ）プロピレングリコール類；１，６−ヘキサンジオール等の二価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。
【００６１】
また、本発明の組成物には、その他の添加剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合することができる。
【００６２】
さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することもできる。例えば、酸化防止剤としては、イルガノックス２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、１３３０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
【００６３】
紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品としてはチヌビンＰ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１３、４００（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、スミソーブ１１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６４】
光安定剤としては、チヌビン１４４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ７７０（以上、三共（株）製）、スミソーブＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ、組成物中、５重量％以下配合するのが好ましい。
【００６５】
老化防止剤としてはフェノール系老化防止剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系系老化防止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはアンチゲンＷ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６６】
消泡剤としては、フローレンＡＣ−２０２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、ＡＣ−３２６Ｆ、ＡＣ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−２０００（以上、共栄社化学（株）製）を例とするＳｉ原子やＦ原子を含まない有機共重合体、フローレンＡＣ−９０１、ＡＣ−９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、ＡＯ−４ＯＨ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＳ１２６５、ＳＨ２００、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５５７０、Ｆ−１、ＳＤ５５９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等のシリコン系消泡剤、メガファックＦ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７９、Ｆ−８１５（以上、大日本インキ化学工業（株）製）等のフッ素原子含有消泡剤等が挙げられる。
【００６７】
レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．７、Ｎｏ．３８、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３００、Ｎｏ．４６０、ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄社化学（株）製）等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は、本発明の組成物の目的を阻害しない範囲で必要に応じて決めることができる。
【００６８】
本発明の組成物の粘度は、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・ｓである。
【００６９】
また、得られる硬化物のガラス転移温度が通常、−３０〜２００℃、好ましくは０〜１２０℃になるように各成分を配合することが好ましい。ガラス転移温度が低すぎると夏場や日当たりの良い閉め切った室内等で高温になった場合硬化物が軟化して接着力が低下して被着体が剥がれたりずれたりする場合がある。逆に硬化物がガラス転移温度が高すぎると十分な接着力が得られなかったり、接着したものを落下したり曲げたりすると割れる場合がある。
【００７０】
なお、ここでいうガラス転移温度は動的粘弾性測定装置により振動周波数１０で測定した損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度で定義される。
【００７１】
本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線などの照射により硬化させることができる。例えば、本発明の組成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよう被着体間に満たし、メタルハライドランプで５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ²照射することで容易に硬化し被着体どうしを接着することができる。
【００７２】
また、本発明の組成物の光硬化物は透明性に優れることが望ましく、例えば厚さ６０μｍの硬化物の６００〜７００ｎｍでの光透過率が、通常９０％以上になることが望ましい。光透過率が９０％未満であると光ディスクの外観が悪化したり、ディスクに記録された情報を読みとるための光が接着剤硬化物層で弱められるため読みとりに障害を生じる場合がある。したがって、本発明の組成物を配合する場合には硬化物の光透過率が上記範囲を満足するように各成分を配合することが望ましい。
【００７３】
さらに、本発明の組成物の光硬化物の屈折率は２５℃で通常１．５１〜１．７０の範囲内になるよう各成分を配合することが望ましい。この範囲外であるとディスクに記録された情報を読みとるときに障害を生じる場合がある。
【００７４】
本発明の組成物はポリカーボネート（ＰＣ）やポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のプラスチック、アルミニウム等の金属、ガラス等の無機化合物等に良好な接着力を示し、光ディスク用接着剤として好適である。
【００７５】
【実施例】
以下に本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお本発明が示す実施例のうち、実施例１〜６は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
【００７６】
〔（Ａ）成分であるウレタンアクリレートの合成〕
合成例１
撹拌機、温度計を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、イソホロンジイソシアネート２０９ｇ、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２ｇ、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．８ｇを仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下で冷水浴で１０℃に冷却した後、内容物が１０〜３５℃に保たれるよう２−ヒドロキシエチルアクリレート１０９ｇを１時間かけて少量づつ添加し反応させた。その後、平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）３０５．５ｇ添加し、４０〜６０℃で５時間撹拌を継続し反応させた。その後、反応物を取り出し数平均分子量が１３００のウレタンアクリレート（Ａ１）を得た。
【００７７】
合成例２
合成例１のポリテトラメチレングリコールの代わりに平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学（株）製）４８０ｇ使用した以外は、合成例１と同様の操作を行い、数平均分子量１６５０のウレタンアクリレート（Ａ２）を得た。
【００７８】
実施例１
攪拌機を備えた反応容器に、合成例１で合成したウレタンアクリレート（Ａ１）４０ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ１）（市販品：４ＨＢＡ、大阪有機化学工業（株）製）２０ｇ、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジアクリレート（Ｆ１）（市販品：ＶＲ７７、昭和高分子（株）製）１５ｇ、エチレングリコールジアクリレート（Ｆ２）（市販品：ライトアクリレート４ＥＧＡ、共栄社化学（株）製）２５ｇ、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販品：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３ｇ、２−ヒドロキシー２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（市販品：ダロキュア１１７３、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）３ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチル（市販品：カヤキュアＥＰＡ、日本化薬（株）製）０．５ｇ、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品：ＳＨ６０６２東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）１ｇ、２，２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（市販品：イルガノックス１０３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．３ｇを加えて、５０℃で１時間攪拌して実施例１の組成物を得た。
【００７９】
実施例および比較例
＜放射線硬化性塗膜形成用組成物の調製＞
配合を変えた他は実施例１と同様にして、実施例２〜８および比較例１〜３の塗膜用組成物を調製した。表１における各成分は以下の通りである。表中の成分の配合量は重量部である。
（Ｂ）成分
Ｂ１：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（市販品：カヤキュアＥＰＡ、日本化薬（株）製）
Ｂ２：ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（市販品：カヤキュアＤＭＢＩ、日本化薬（株）製）
（Ｃ）成分
Ｃ１：４−ヒドロキシブチルアクリレート（市販品：４-ＨＢＡ、大阪有機化学工業（株）製）
（Ｄ）成分
Ｄ１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販品：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｄ２：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（市販品：ダロキュア１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
（Ｅ）成分
Ｅ１：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品：ＳＨ６０６２（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）
（その他の成分）
・エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（市販品：ＶＲ７７、昭和高分子（株）製）
・エチレングリコールジアクリレート（市販品：ライトアクリレート ４ＥＧＡ、共栄社化学（株）製）
・フェノキシエチルアクリレート（市販品：ニューフロンティアＰＨＥ、第一工業製薬（株）製）
・２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン（市販品：イルガキュア９０７、チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
・２，２−チオ−ジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（市販品：イルガノックス１０３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
・２−メルカプトベンゾチアゾール（東京化成工業（株）製）
・１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール（東京化成工業（株）製）
【００８０】
次に、上記のようにして調製された組成物（実施例１〜８および比較例１〜３）を用いて、各組成物の端面硬化性、耐湿熱性、ならびに基材との密着性を以下のようにして測定、評価した。
【００８１】
▲１▼端面硬化性
組成物の塗膜厚が約５０μｍになるように、ＰＣ基板側もしくはＰＣ基板にスパッタリングして作製した金、銀、あるいはシリコンアロイ基板側からコンベア式メタルハライドランプを用いて光量５００ｍＪ／ｃｍ²の光を照射して２枚の基板を接着した。その接着したディスクの端面部を指で触った時、タック（粘性）がある場合を端面硬化性不良と判定し、×と表記した。また、タックがない場合を端面硬化性良好と判定し、○と表記した。また、光量２５０ｍＪ／ｃｍ²の光を照射して接着した場合でもタックが無い場合を◎と表記した。
【００８２】
▲２▼耐湿熱性
▲１▼と同様にして、光量５００ｍＪ／ｃｍ²の光を照射して基板を接着した。その後、温度９０℃、相対湿度９８％ＲＨの恒温恒湿槽に９６時間放置した時に、接着剤層もしくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られた場合を耐湿熱性不良と判定し×で表記した。また異常が見られない場合を耐湿熱性良好と判定し○で表記した。
【００８３】
▲３▼基材との接着性
ＰＣ基板上にスパッタリング法により蒸着したアルミニウム皮膜、金皮膜、銀皮膜またはシリコンアロイ皮膜（以下、「アルミニウム皮膜等」という。）に前記組成物を塗布し、光量１００ｍＪ／ｃｍ²の光を窒素雰囲気下で照射して膜厚５０μｍの前記組成物の硬化皮膜を得た。クロスカットセロテープ剥離試験を行い、アルミニウム皮膜等がＰＣ基板から剥がれない場合を接着性良好と判定した。また、一部でも剥離が見られる場合を接着性不良と判定した。
【００８４】
上記の評価を行った結果について、ＰＣ基板にスパッタリングして作製したアルミニウム皮膜等とＰＣ基板の組み合わせで貼り合わせたものの結果を表１に示す。この結果から、必須成分である（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を全て含有する実施例１〜８は、硬化性、耐湿熱性ならびにアルミニウムとの密着性において良好な結果を示した。（Ｅ）成分を含有していない実施例６と比較して、（Ｅ）成分を含有する実施例１〜５、７および８では金との密着性がさらに向上していた。さらに、（Ｆ）成分を含有する実施例７および８では、銀、シリコンアロイとの耐湿熱性がさらに向上していた。一方、本発明で必須な（Ｂ）成分を含有していない比較例１では硬化性が悪かった。また（Ｃ）成分または／および（Ｄ）成分を併用していない比較例２、３ではいずれも耐湿熱性が悪かった。
【００８５】
【表１】

【００８６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の光ディスク用接着剤組成物は、速硬化性とくにディスク端面における硬化性、優れた耐湿熱性、アルミニウム等の金属との良好な密着性を有しているので光ディスクの製造に於いて従来の接着剤組成物と比較して極めて有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photocurable adhesive composition for optical discs.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of information technology including computer device technology, computer software technology, communication technology, etc., it has become possible to transmit more information at high speed. Accordingly, a recording medium capable of recording a larger amount of information at a high density is desired and is being developed. As such a high-density recording medium, a DVD (digital video disk or digital versatile disk) has been developed as a next-generation general-purpose recording medium. Unlike conventional CDs (compact discs), DVDs are manufactured by laminating two discs, so an adhesive for lamination is required. Hot melt adhesives, thermosetting adhesives, anaerobic curing adhesives Attempts have been made to use. However, the hot melt adhesive has insufficient heat stability and weather resistance and is softened in a high temperature environment, so that there is a problem that the adhesive strength is lowered and the bonded disc is peeled off or deformed. Further, since the transparency is not high, it is difficult to use a DVD having a two-layer structure having a thin film such as gold as a recording film. The thermosetting adhesive has problems such as deformation of the base material constituting the disk due to heat at the time of curing, and a long time for curing. Anaerobic adhesives also have the problem of low productivity because it takes time to cure. As a method for solving such a problem, a photo-curing adhesive has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-142545 and 6-89462 disclose ultraviolet curable resin adhesives mainly composed of urethane acrylate.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these ultraviolet curable resin adhesives are still not fully satisfactory in terms of curability at the end face of the disk, adhesion to a metal such as aluminum, and heat and humidity resistance.
Accordingly, the problem to be solved by the present invention is an ultraviolet curable resin adhesive composition for optical discs, which has superior curability at the end face of the disc and superior adhesion to metals such as aluminum than conventional ones. It is to provide an adhesive composition for optical discs having excellent heat resistance and heat and heat resistance.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-described problems can be solved by combining the following specific components (B) to (D) with urethane (meth) acrylate.
[0005]
That is, the present invention provides the following components (A) to (D);
(A) urethane (meth) acrylate obtained by reacting a polyol compound, a polyisocyanate compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound,
(B) a dialkylaminobenzoic acid ester,
(C) hydroxyalkyl (meth) acrylate,
(D) selected from the group consisting of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone At least one compound
The adhesive composition for optical discs containing this is provided.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The urethane (meth) acrylate of component (A) is obtained by reacting a polyol compound, a polyisocyanate compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound as described above.
[0007]
Examples of the polyol compound used include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, aliphatic hydrocarbon having two or more hydroxyl groups in the molecule, and alicyclic carbonization having two or more hydroxyl groups in the molecule. Hydrogen, an unsaturated hydrocarbon having two or more hydroxyl groups in the molecule, and the like are used. These polyols can be used alone or in combination of two or more.
[0008]
Examples of the polyether polyol include aliphatic polyether polyols, alicyclic polyether polyols, and aromatic polyether polyols.
[0009]
Here, as the aliphatic polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polydecamethylene glycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, and Ethylene oxide addition triol of trimethylolpropane, propylene oxide addition triol of trimethylolpropane, ethylene oxide and propylene oxide addition triol of trimethylolpropane, ethylene oxide addition tetraol of pentaerythritol, ethylene oxide addition hexaol of dipentaerythritol, etc. Polyhydric alcohol such as alkylene oxide addition polyol Alternatively polyether polyols such as two or more ion-polymerizable cyclic compounds obtained by ring-opening polymerization.
[0010]
Examples of the ion polymerizable cyclic compound include ethylene oxide, propylene oxide, butene-1-oxide, isobutene oxide, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, dioxane, trioxane, tetraoxane, and cyclohexene. Oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, glycidyl ether, allyl glycidyl ether, allyl glycidyl carbonate, butadiene monooxide, isoprene monooxide, vinyl oxetane, vinyl tetrahydrofuran, vinyl cyclohexene oxide, phenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, benzoic acid glycidyl ester, etc. Examples include cyclic ethers. Specific combinations of the two or more types of ion-polymerizable cyclic compounds include tetrahydrofuran and ethylene oxide, tetrahydrofuran and propylene oxide, tetrahydrofuran and 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran, ethylene oxide and propylene oxide, butene-1- Examples thereof include oxide and ethylene oxide, tetrahydrofuran, butene-1-oxide and ethylene oxide.
[0011]
Further, a polyether polyol obtained by ring-opening copolymerization of the above ion polymerizable cyclic compound with a cyclic imine such as ethyleneimine, a cyclic lactone acid such as β-propiolactone or glycolic acid lactide, or dimethylcyclopolysiloxane. Can also be used.
[0012]
Examples of the alicyclic polyether polyol include hydrogenated bisphenol A alkylene oxide addition diol, hydrogenated bisphenol F alkylene oxide addition diol, 1,4-cyclohexanediol alkylene oxide addition diol, and the like.
[0013]
Examples of the aromatic polyether polyol include alkylene oxide addition diol of bisphenol A, alkylene oxide addition diol of bisphenol F, alkylene oxide addition diol of hydroquinone, alkylene oxide addition diol of naphthohydroquinone, alkylene oxide addition diol of anthrahydroquinone, etc. It is done.
[0014]
Examples of the commercially available polyether polyol include, for example, aliphatic polyether polyols such as PTMG650, PTMG1000, PTMG2000 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), PPG1000, EXCENOL1020, EXCENOL2020, EXCENOL3020, EXCENOL4020 (above, Asahi Glass Co., Ltd.) )), PEG1000, Unisafe DC1100, Unisafe DC1800, Unisafe DCB1100, Unisafe DCB1800 (above, manufactured by NOF Corporation), PPTG1000, PPTG2000, PPTG4000, PTG400, PTG650, PTG2000, PTG3000, PTGL1000, PTGL2000 (above, Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), PPG400, PBG400, Z-3001 4, Z-3001-5, PBG2000, PBG2000B (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), TMP30, PNT4 glycol, EDA P4, EDA P8 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Quadrol (Asahi Denka ( Co., Ltd.). Examples of the aromatic polyether polyol include Uniol DA400, DA700, DA1000, DB400 (manufactured by NOF Corporation) and the like.
[0015]
The polyester polyol is obtained by reacting a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Here, as the polyhydric alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-bis (hydroxyethyl) cyclohexane, 2,2-diethyl -1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, glycerin, trimethylolpropane, ethyleneoxy of trimethylolpropane Adducts, propylene oxide adducts of trimethylol propane, the adduct of ethylene oxide and propylene oxide trimethylolpropane, sorbitol, pentaerythritol, dipentaerythritol, alkylene oxide addition polyol, and the like. Examples of the polybasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid and the like. As a commercially available product of these polyester polyols, Kurapol P1010, Kurapol P2010, PMIPA, PKA-A, PKA-A2, PNA-2000 (above, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like can be used.
[0016]
Moreover, as said polycarbonate polyol, the polycarbonate diol shown, for example by Formula (1) is mentioned.
[0017]
[Chemical 1]

[0018]
(Wherein R¹Represents an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a (poly) ethylene glycol residue, a (poly) propylene glycol residue or a (poly) tetramethylene glycol residue, and m is an integer of 1 to 30. )
[0019]
R¹Specific examples of the following are residues obtained by removing both terminal hydroxyl groups from the following compounds, that is, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane. Dimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene Examples include residues obtained by removing hydroxyl groups from glycols and the like. Commercially available products of these polycarbonate polyols include DN-980, DN-981, DN-982, DN-983 (above, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), PC-8000 (manufactured by PPG), PNOC1000, PNOC2000, PMC100, PMC2000 (above, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Plaxel CD-205, CD-208, CD-210, CD-220, CD-205PL, CD-208PL, CD-210PL, CD-220PL, CD-205HL, CD-208HL, CD-210HL, CD-220HL, CD-210T, CD-221T (above, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like can be used.
[0020]
Examples of the polycaprolactone polyol include ε-caprolactone such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, 1,6-hexanediol, neo Examples include polycaprolactone diols obtained by addition reaction with diols such as pentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,4-butanediol. As these commercially available products, Plaxel 205, 205AL, 212, 212AL, 220, 220AL (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like can be used.
[0021]
Examples of the aliphatic hydrocarbon having two or more hydroxyl groups in the molecule include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl -1,8-octanediol, hydroxy-terminated hydrogenated polybutadiene, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like.
[0022]
Examples of the alicyclic hydrocarbon having two or more hydroxyl groups in the molecule include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-bis (hydroxyethyl) cyclohexane, dimethylol such as dicyclopentadiene. Compound, tricyclodecane dimethanol and the like.
[0023]
Examples of the unsaturated hydrocarbon having two or more hydroxyl groups in the molecule include hydroxy-terminated polybutadiene and hydroxy-terminated polyisoprene.
[0024]
Furthermore, examples of polyols other than the above include β-methyl-δ-valerolactone diol, castor oil-modified diol, terminal diol compound of polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane carbitol-modified diol, and the like.
[0025]
The number average molecular weight of these polyol compounds is preferably 50 to 15000, particularly preferably 250 to 800. The number average molecular weight is a polystyrene equivalent molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC).
[0026]
The polyisocyanate compound is preferably a diisocyanate compound, such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,5- Naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4'- Biphenylene diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) Rate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, lysine diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and the like. Among these, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like are particularly preferable. These diisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
[0027]
A hydroxyl group-containing (meth) acrylate is a (meth) acrylate having a hydroxyl group in an ester residue, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol Mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethanedi (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Over DOO, dipentaerythritol penta (meth) acrylate or represented by (meth) acrylate by the following structural formula (2), and the like,
[0028]
[Chemical 2]

[0029]
[In the formula, R²Represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 15, preferably 1 to 4.] Further, glycidyl group-containing compounds such as alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, and (meth) The compound obtained by addition reaction with acrylic acid can also be mentioned. Of these, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are particularly preferable.
[0030]
Although the synthesis | combining method in particular of urethane (meth) acrylate is not restrict | limited, For example, it carries out according to the method of following (i)-(iii).
(I) A method in which (b) a polyisocyanate and (c) a hydroxyl group-containing (meth) acrylate are reacted, and then (a) a polyol is reacted in this order.
(Ii) A method in which (a) a polyol, (b) a polyisocyanate, and (c) a hydroxyl group-containing (meth) acrylate are charged together and reacted.
(Iii) A method in which (a) a polyol and (b) a polyisocyanate are reacted, and then (c) a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is reacted.
[0031]
In the synthesis of urethane (meth) acrylate used in the present invention, copper naphthenate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, di-n-butyltin dilaurate, triethylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane , 1,4-diaza-2-methylbicyclo [2.2.2] octane and the like, and the reaction is carried out using 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the reaction product. preferable. The reaction temperature in this reaction is usually 0 to 90 ° C, preferably 10 to 80 ° C.
[0032]
The preferred number average molecular weight of the urethane (meth) acrylate used in the present invention is 400 to 20000, and particularly preferably 700 to 5000.
[0033]
The component (A) urethane (meth) acrylate used in the present invention is preferably contained in an amount of 20 to 80% by weight in the composition from the viewpoint of adhesion to the substrate and the viscosity of the composition.
[0034]
Examples of the component (B) used in the present invention include dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as methyl, ethyl, propyl, butyl and isoamyl of dialkylaminobenzoic acid. Here, as an alkyl group of a dialkylamino group, a C1-C6 thing is preferable. The ester residue is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The dialkylamino group and the carboxylate group are preferably bonded to the para position on the benzene ring. The component (B) is useful for eliminating end surface tack and improving end surface curability when the disk is bonded and cured, and ethyl p-dimethylaminobenzoate is particularly preferred.
[0035]
Examples of these commercially available products include Kaya Cure EPA, Kaya Cure DMBI (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like.
[0036]
The content of the dialkylaminobenzoic acid ester of the component (B) used in the present invention is preferably 0.05 to 5% by weight in the composition, more preferably 0, from the viewpoint of end face curability and heat and humidity resistance. 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 1% by weight.
[0037]
The component (C) used in the present invention is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, or hydroxy C of 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.¹-C⁶Mention may be made of alkyl (meth) acrylates. The component (B) is useful for improving the heat and moisture resistance, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable.
[0038]
As these commercial products, HEA, HPA, 4HBA (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), light ester HOA, light ester HOP-A, light ester HO, light ester HOP, light ester HOB (above, Kyoeisha) Chemical Co., Ltd.).
[0039]
The content of the hydroxyalkyl (meth) acrylate as the component (C) is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, in the composition from the viewpoint of improving the heat and moisture resistance.
[0040]
(D) component which is a photoinitiator includes 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 1-hydroxy -At least one compound selected from the group consisting of cyclohexyl phenyl ketones, but 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl, propane It is more preferable to use a combination of -1-one. The content of the component (D) is preferably from 0.01 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, in the composition from the viewpoint of heat and moisture resistance and curability.
[0041]
Examples of commercially available products include Irgacure 184, 500, 651, Darocur 1173, 4265 (above Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
[0042]
The optical disk adhesive composition of the present invention preferably contains a thiol compound having a methoxysilyl group as the component (E) in order to improve adhesion with gold. Examples of the thiol compound having a methoxysilyl group include mercaptoalkyl-mono, di- or tri-methoxysilane such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethylmonomethoxysilane, and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane. It is done. The content of the component (E) is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight in the composition from the viewpoint of adhesion to gold.
[0043]
Examples of these commercially available products include SH6062, AY43-062 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), Sila Ace S810 (manufactured by Chisso), KBM803 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.
[0044]
In addition to the component (E), the adhesive composition for optical discs of the present invention further contains an aromatic thiol compound as the component (F) in order to improve the heat and moisture resistance when silver or silicon alloy is used. Is preferable. As the aromatic thiol compound, an aromatic heterocyclic compound having a mercapto group is preferable, and specific examples include mercaptobenzoxazole, mercaptobenzothiazole, 1-phenyl-5-mercapto-1H-tetrazole and the like. The content of the component (F) is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 4% by weight in the composition from the viewpoint of heat and moisture resistance with silver and silicon alloy.
[0045]
These commercial products include Noxeller M, Noxeller MP, Nocrack MB, Nocrack MMB (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical), Accel M, Antage MB (manufactured by Kawaguchi Chemical), Sunceller M, Sunceller MG (Sanshin Chemical). Product), Soccinol M, Sumilizer MB (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.
[0046]
In addition to the components (A) to (F), the composition of the present invention may contain a (meth) acrylate compound other than the component (C) having at least one (meth) acryloyl group in one molecule. Any of a monofunctional compound having only one (meth) acryloyl group and a polyfunctional compound having two or more may be used, and they may be used in an appropriate ratio.
[0047]
Examples of the monofunctional compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, Nonyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, Undecyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate Relate, octadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meta ) Acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, dicyclopentadiene (Meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl Hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadeca Fluorodecyl (meth) acrylate, mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate, mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] diphenyl phosphate, mono [2- (meth) acryloyloxypropyl] phosphate, The compounds represented by 3) to (5) can be mentioned.
[0048]
[Chemical Formula 3]

[0049]
[In the formula, R^ThreeRepresents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, and R^FourRepresents a hydrogen atom or a methyl group, R^FiveRepresents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and p represents an integer of 0 to 20. ]
[0050]
[Formula 4]

[0051]
[In the formula, R⁶Represents a hydrogen atom or a methyl group, R⁷Represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and q represents an integer of 0 to 8. ]
[0052]
[Chemical formula 5]

[0053]
[In the formula, R⁸Represents a hydrogen atom or a methyl group, R⁹Represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, r represents an integer of 0 to 8, R^TenAnd R¹¹Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
[0054]
As these commercial products, Aronix M101, M102, M110, M111, M113, M114, M117, M120, M152, M154, M5300, M5400, M5500, M5600 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), KAYARAD TC-110S , R-128H, R629, R644 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), IPAA, AIB, SBAA, TBA, IAAA, HEXA, CHA, NOAA, IOAA, IAA, LA, TDA, MSAA, CAA, HDAA, LTA, STA, ISAA-1, ODAA, NDAA, IBXA, ADAA, TCDA, 2-MTA, DMA, Biscote # 150, # 150D, # 155, # 158, # 160, # 190, # 190D, # 192, # 193, # 220, # 320, # 311HP, # 2000, # 2100, # 2150, # 2180, MTG (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), NK ester M-20G, M-40G, M-90G, M-230G, CB-1, SA, S, AMP-10G, AMP-20G, AMP-60G, AMP-90G, A-SA, NLA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), ACMO (manufactured by Kojin Co., Ltd.), light acrylate IA-A, LA, SA, BO-A, EC-A, MTG-A, DPM-A, PO-A, P-200A, THF-A, IB-XA, HOA-MS, HOA- MPL, HOA-MPE, HOA-HH, IO-A, BZ-A, NP-EA, NP-10EA, HOB-A, FA-108, epoxy ester M-600A, light ester PM (above, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.), FA-511, FA-512A, FA-513A (above, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), AR-100, MR-100, MR-200, MR-260 (above, Daihachi Chemical ( Co., Ltd.), JAMP-100, JAMP-514, JPA-514 (above, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) and the like.
[0055]
Examples of the polyfunctional compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( (Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopenty Glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane polyoxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane polyoxyethyl (meta) ) Acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) L) Isocyanurate tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol F di (meth) Acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bisphenol A diepoxy di (meth) acrylate, bisphenol F diepoxy di (meth) acrylate, bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate, bis [2- (meth) acryloyl Oxypropyl] phosphate, tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate, and the like.
[0056]
As these commercial products, SA-1002, SA-2006, SA-2007, SA-4100, SA-5001, SA-6000, SA-7600, SA-8000, SA-9000 (above, Mitsubishi Chemical Corporation) Manufactured), Biscote # 195, # 195D, # 214HP, # 215, # 215D, # 230, # 230D, # 260, # 295, # 295D, # 300, # 310HP, # 310HG, # 312, # 335HP, # 335D, # 360, GPT, # 400, V # 540, # 700, GPT, Biscote 3PA (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Kayarad MANDA, R-526, NPGDA, PEG400DA, R-167, HX -220, HX-620, R-551, R-712, R-604, R-684, GPO-3 3, TMPTA, THE-330, TPA-320, TPA-330, PET-30, RP-1040, T-1420, DPHA, D-310, D-330, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Aronix M-210, M-208, M-215, M-220, M-225, M-233, M-240, M-245, M- 260, M-270, M-305, M-309, M-310, M-315, M-320, M-350, M-360, M-400, M-408, M-450 (above, Toagosei SR-212, SR-213, SR-355 (above, manufactured by Sartomer), SP-1506, SP-1507, SP-1509, SP-1519-1, SP-1563, S -2500, VR60, VR77, VR90 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), light ester P-2M (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EB-169, EB-179, EB-3603, R- DX63182 (above, Daicel UCB Co., Ltd.) etc. are mentioned.
[0057]
The composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator other than the component (D) in addition to the components (A) to (F). For example, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4 ' -Dimethoxybenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, Michler's ketone, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-methyl 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoylphenyl phosphinate, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylbenzoylformate, thioxanthone , Diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] and the like. These are used to increase the surface curability and curing speed of the composition. The amount used is preferably such that it replaces within 70% by weight of component (D).
[0058]
These commercially available products include Irgacure 261, 369, 907, 819, 1700, 1800, 1850, 2959, CGI-403, Darocur 953, 1116, 1664, 2273 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Lucillin TPO, LR8728, LR8883 (above, manufactured by BASF), Ubekrill P36 (made by UCB), Vicure 55 (made by Akzo), Ezacure KIP100F, KIP150 (above, made by Lamberti), Kayacure CTX, DETX, BP-100 , BMS, 2-EAQ (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.
[0059]
In addition to the components (A) to (F), the composition of the present invention can contain a silane coupling agent other than the component (E). For example, γ-mercaptopropylmonoethoxysilane, γ-mercaptopropyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, β-mercaptoethylmonoethoxysilane, β-mercaptoethyltriethoxysilane, β-mercaptoethyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxylpropyltrimethoxysilane , Γ-glycidoxylpropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-metaacte Acryloyloxy propyl trimethoxy silane and the like. These commercially available products include Silaace S310, S311, S320, S321, S330, S510, S520, S530, S610, S620, S710 (above, manufactured by Chisso Corporation), SH6020, SZ6023, SZ6030, SH6040, SH6076, SZ6083 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), KBM403, KBM503, KBM602, KBM603, KBE903 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.
[0060]
In addition to the components (A) to (F), the composition of the present invention may contain a radical polymerizable compound other than the compound containing an acrylic group. Examples of such compounds include N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, divinylbenzene, unsaturated polyester, and the like. The unsaturated polyester is an ester of a dicarboxylic acid having a radically polymerizable unsaturated double bond and an alcohol. Examples of the dicarboxylic acid having a radically polymerizable unsaturated double bond include maleic anhydride, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-hexanol, cyclohexanol, Monohydric alcohols such as 2-ethylhexyl alcohol; (poly) ethylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol; propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol (Poly) propylene glycols such as Le; dihydric alcohols such as 1,6-hexanediol; glycerol, a trihydric alcohol such as trimethylol propane.
[0061]
In the composition of the present invention, as other additives, epoxy resin, polyamide, polyamideimide, polyurethane, polybutadiene, chloroprene, polyether, polyester, pentadiene derivative, SBS (styrene / butadiene / styrene block copolymer) , SBS hydrogenated product, SIS (styrene / isoprene / styrene block copolymer), petroleum resin, xylene resin, ketone resin, fluorine-based oligomer, silicone-based oligomer, polysulfide-based oligomer, and the like.
[0062]
Furthermore, various paint additives other than the above, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, anti-aging agents, antifoaming agents, leveling agents, antistatic agents, surfactants, storage stabilizers, thermal polymerization inhibitors, A plasticizer, a wettability improving agent, etc. can also be mix | blended as needed. Examples of the antioxidant include Irganox 245, 259, 565, 1010, 1035, 1076, 1081, 1098, 1222, and 1330 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
[0063]
Examples of UV absorbers include benzotriazole and triazine UV absorbers, and commercially available products include Tinuvin P, 234, 320, 326, 327, 328, 213, 400 (above, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) And Sumisorb 110, 130, 140, 220, 250, 300, 320, 340, 350, 400 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
[0064]
As light stabilizers, Tinuvin 144, 292, 622LD (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) Sanol LS440, LS770 (above, manufactured by Sankyo Co., Ltd.), Sumisob TM-061 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) And the like, and 5% by weight or less is preferably blended in the composition.
[0065]
Anti-aging agents include phenol-based anti-aging agents, allylamine-based anti-aging agents, ketone amine-based anti-aging agents, etc., and commercially available products such as Antigen W, S, P, 3C, 6C, RD-G, FR , AW (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.
[0066]
Examples of the antifoaming agent include Si atoms such as Floren AC-202, AC-300, AC-303, AC-326F, AC-900, AC-1190, and AC-2000 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). Or an organic copolymer containing no F atom, Florene AC-901, AC-950, AC-1140, AO-3, AO-4OH (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), FS1265, SH200, SH5500, SC5540, SC-5570, F-1, SD5590 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and other silicone antifoaming agents, MegaFuck F-142D, F-144D, F-178K, F-179, F-815 Fluorine atom-containing antifoaming agents such as (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) are listed.
[0067]
As a leveling agent, polyflow no. 7, no. 38, no. 50E, S, 75, No. 75, no. 77, no. 90, no. 95, no. 300, no. 460, ATF, KL-245 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like. The usage-amount of these additives can be determined as needed in the range which does not inhibit the objective of the composition of this invention.
[0068]
The viscosity of the composition of the present invention is preferably 10 to 10,000 mPa · s, more preferably 50 to 5000 mPa · s, and particularly preferably 150 to 2000 mPa · s.
[0069]
Moreover, it is preferable to mix | blend each component so that the glass transition temperature of the hardened | cured material obtained may be -30-200 degreeC normally, Preferably it is 0-120 degreeC. If the glass transition temperature is too low, the cured product may be softened when the temperature becomes high in summer or in a closed room with good sunlight, and the adherence may be peeled off or shifted. On the other hand, if the cured product has a glass transition temperature that is too high, sufficient adhesive strength may not be obtained, and the bonded product may break if it is dropped or bent.
[0070]
The glass transition temperature here is defined as a temperature indicating the maximum value of the loss tangent (tan δ) measured at a vibration frequency of 10 with a dynamic viscoelasticity measuring device.
[0071]
The composition of the present invention can be cured by irradiation with ultraviolet rays, visible rays, electron beams, etc., as in the case of ordinary photocurable resin compositions. For example, the composition of the present invention is filled between adherends so that the thickness of the adhesive layer is 10 to 100 μm, and is 50 to 2000 mJ / cm with a metal halide lamp.²Irradiation makes it easy to cure and adhere the adherends together.
[0072]
Moreover, it is desirable that the photocured product of the composition of the present invention is excellent in transparency. For example, it is desirable that the light transmittance at 600 to 700 nm of a cured product having a thickness of 60 μm is usually 90% or more. If the light transmittance is less than 90%, the appearance of the optical disk may be deteriorated, or light for reading information recorded on the disk may be weakened by the cured adhesive layer, which may cause trouble in reading. Therefore, when blending the composition of the present invention, it is desirable to blend each component so that the light transmittance of the cured product satisfies the above range.
[0073]
Furthermore, it is desirable to blend each component so that the refractive index of the photocured product of the composition of the present invention is usually in the range of 1.51-1.70 at 25 ° C. If it is out of this range, a failure may occur when reading information recorded on the disc.
[0074]
The composition of the present invention exhibits good adhesion to plastics such as polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA), metals such as aluminum, inorganic compounds such as glass, and the like, and is suitable as an adhesive for optical disks.
[0075]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.Of the examples shown by the present invention, Examples 1 to 6 are reference examples and are not included in the scope of the claims.
[0076]
[Synthesis of Urethane Acrylate as Component (A)]
Synthesis example 1
In a 1 liter separable flask equipped with a stirrer and a thermometer, 209 g of isophorone diisocyanate, 0.2 g of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, and 0.8 g of dilauric acid di-n-butyltin were added. After stirring and cooling to 10 ° C. in a cold water bath under a dry air atmosphere, 109 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added little by little over 1 hour so as to keep the contents at 10 to 35 ° C., and reacted. Thereafter, 305.5 g of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 650 (trade name: PTMG650, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added, and stirring was continued at 40 to 60 ° C. for 5 hours for reaction. Thereafter, the reaction product was taken out to obtain urethane acrylate (A1) having a number average molecular weight of 1300.
[0077]
Synthesis example 2
The same procedure as in Synthesis Example 1 was performed, except that 480 g of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000 (trade name: PTMG1000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used instead of the polytetramethylene glycol of Synthesis Example 1, and the number average A urethane acrylate (A2) having a molecular weight of 1650 was obtained.
[0078]
Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, 40 g of urethane acrylate (A1) synthesized in Synthesis Example 1, 20 g of 4-hydroxybutyl acrylate (C1) (commercial product: 4HBA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), ethylene oxide-added bisphenol A 15 g of diacrylate (F1) (commercial product: VR77, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), 25 g of ethylene glycol diacrylate (F2) (commercial product: light acrylate 4EGA, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 2,2-dimethoxy -1,2-diphenylethane-1-one (commercial product: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 3 g, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (commercial product: Darocur) 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 3 g, dimethylamino acid Ethyl perfate (commercial product: Kayacure EPA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.5 g, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (commercial product: SH6062 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 1 g, 2,2- Add 0.3 g of thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (commercial product: Irganox 1035, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) at 50 ° C. The composition of Example 1 was obtained by stirring for 1 hour.
[0079]
Examples and comparative examples
<Preparation of composition for forming radiation curable coating film>
Coating compositions of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as Example 1 except that the formulation was changed. Each component in Table 1 is as follows. The compounding quantity of the component in a table | surface is a weight part.
(B) component
B1: ethyl p-dimethylaminobenzoate (commercial product: Kayacure EPA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
B2: Isoamyl dimethylaminobenzoate (commercial product: Kayacure DMBI, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(C) component
C1: 4-hydroxybutyl acrylate (commercial product: 4-HBA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
(D) component
D1: 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (commercial product: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
D2: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (commercial product: Darocur 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
(E) component
E1: γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (commercially available product: SH6062 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone)
(Other ingredients)
・ Ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate (commercially available product: VR77, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
・ Ethylene glycol diacrylate (commercially available product: Light acrylate 4EGA, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
・ Phenoxyethyl acrylate (commercial product: New Frontier PHE, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one (commercial product: Irgacure 907, Ciba
・ Specialty Chemicals Co., Ltd.)
2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (commercial product: Irganox 1035, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ 2-Mercaptobenzothiazole (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 1-Phenyl-5-mercapto-1H-tetrazole (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
[0080]
Next, using the compositions (Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3) prepared as described above, end face curability, wet heat resistance, and adhesion to the base material of each composition are as follows. Measurement and evaluation were performed as follows.
[0081]
(1) End face curability
Using a conveyor metal halide lamp from the gold, silver, or silicon alloy substrate side produced by sputtering on the PC substrate side or the PC substrate so that the coating thickness of the composition is about 50 μm, the amount of light is 500 mJ / cm.²The two substrates were bonded by irradiating light. When the end surface portion of the bonded disc was touched with a finger, the case where there was tack (viscosity) was determined to be end surface curability failure, and indicated as x. Moreover, the case where there was no tack was determined to be good end face curability, and was marked as ◯. Also, the light quantity is 250mJ / cm²The case where there was no tack even when it was bonded by irradiating the light of was marked with ◎.
[0082]
(2) Moist heat resistance
Similar to (1), the light intensity is 500 mJ / cm.²The substrate was adhered by irradiating light. After that, when left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 90 ° C. and a relative humidity of 98% RH for 96 hours, when there are abnormalities such as water bubbles or corrosion at the adhesive layer or the interface between the adhesive and the substrate, the moisture and heat resistance is poor. It judged with and it described with x. Moreover, the case where abnormality was not seen was judged with favorable heat-and-moisture resistance, and was described by (circle).
[0083]
(3) Adhesion with substrate
The composition is applied to an aluminum film, a gold film, a silver film, or a silicon alloy film (hereinafter referred to as “aluminum film”) deposited on a PC substrate by a sputtering method, and the light intensity is 100 mJ / cm.²Was irradiated in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film of the composition having a thickness of 50 μm. A cross-cut cello tape peel test was performed, and the case where the aluminum film or the like was not peeled from the PC substrate was determined to have good adhesion. Moreover, the case where peeling was seen even in part was determined to be poor adhesion.
[0084]
The results of the above evaluation are shown in Table 1 for the results obtained by pasting together a combination of an aluminum film and the like produced by sputtering on a PC substrate and the PC substrate. From these results, Examples 1 to 8 containing all the essential components (A) to (D) showed good results in curability, wet heat resistance and adhesiveness to aluminum. Compared with Example 6 which does not contain (E) component, in Examples 1-5, 7 and 8 which contain (E) component, adhesiveness with gold was further improved. Furthermore, in Examples 7 and 8 containing the component (F), the heat and moisture resistance with silver and silicon alloy was further improved. On the other hand, in Comparative Example 1 that did not contain the component (B) essential in the present invention, the curability was poor. Further, in Comparative Examples 2 and 3 in which the component (C) or / and the component (D) were not used in combination, the wet heat resistance was poor.
[0085]
[Table 1]

[0086]
【The invention's effect】
As described above, the adhesive composition for optical discs of the present invention has fast curability, particularly curability at the end face of the disc, excellent heat and heat resistance, and good adhesion to metals such as aluminum. It is extremely useful in manufacturing compared to conventional adhesive compositions.

Claims (10)

The following components (A) to (D) and (F) ;
(A) urethane (meth) acrylate obtained by reacting a polyol compound, a polyisocyanate compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, (B) a dialkylaminobenzoic acid ester,
(C) hydroxyalkyl (meth) acrylate,
(D) selected from the group consisting of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone At least one compound ,
(F) An optical disc adhesive composition containing an aromatic thiol compound .   The adhesive composition for optical disks according to claim 1, further comprising (E) a thiol compound having a methoxysilyl group. The component (F) is one or more compounds selected from the group consisting of mercaptobenzoxazole, mercaptobenzothiazole, mercaptobenzimidazole and 1-phenyl-5-mercapto-1H-tetrazole . An adhesive composition for optical disks. The content of the component (F) is 0.01 to 5% by weight in the composition, and the adhesive composition for optical disks according to any one of claims 1 to 3. The adhesive composition for optical disks according to any one of claims 2 to 4, for bonding a substrate having a silver film and a substrate having a silicon alloy film . The number average molecular weight of the polyol compound as the component (A) is 250 to 800. The adhesive composition for optical discs according to any one of claims 1 to 5. (B) Component is ethyl p-dimethylaminobenzoate , The adhesive composition for optical discs of any one of Claims 1-6. Component (C) is 4-hydroxybutyl (meth) according to claim 1 to 7 for optical disks adhesive composition according to any one of an acrylate. (D) any one of claims 1-8 component is a combination of 2,2-dimethoxy-2-hydroxy-2-methyl- The adhesive composition for optical discs according to 1. The content of the components (A) to (E) is 20 to 80% by weight of the component (A), 0.05 to 5% by weight of the component (B), 5 to 70% by weight of the component (C), ( D) component 0.01 to 15% by weight, (E) a component 0.1 to 5 wt% claim 2-9 optical adhesive composition.