JP4976508B2 - 導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス - Google Patents

Description

本発明は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスに関する。

窓ガラスの少なくとも一方の主表面（以下、プリント面ということがある。）に、デジタル放送、テレビ、ラジオ、ＧＰＳ、キーレスエントリなどの各種電波の受信に用いられるアンテナ線や、デフォッガ（熱線）、回路配線などの形成のために、導電体として導電性セラミックス焼結体が設けられることがある。このような窓ガラスは、車両、なかでも自動車のフロントウインドウ、リアウインドウ、あるいはサイドウインドウなどとして、車両に取り付けて用いられる。

この導電性セラミックス焼結体は、銀及びガラス成分を含む導電性セラミックスペーストをプリント面に所定のパターンでスクリーン印刷し、これを加熱処理して導電性セラミックスペーストを焼成することにより、窓ガラスの表面上に形成されるのが一般的である。このように形成された導電性セラミックス焼結体は、プリント面からみると白色を呈し、プリント面の裏側からみると茶褐色を呈している。このため、導電性セラミックス焼結体が設けられた箇所が、車両に使用されることが多い黒などの濃色の窓ガラスにおいて目立つことから、車内側からは目障りにうつり、また車外側の意匠を著しく低下させるといった車内外側からの見栄えが悪くなる場合がある。

ところで、導電性セラミックス焼結体は、特にアンテナ線として車両に設ける場合、導体の一つである車両ボディの影響を少なくして良好な性能を確保する観点から、ガラス取り付けフランジ部（車両ボディ）からできるだけ距離をおいて設置することが好ましい。そのため、導電性セラミックス焼結体が、乗員からより目立つ可視領域に設けられることになり、車内側においてさらに見栄えが悪くなる傾向にある。

そこで、特許文献１には、導電性ペースト中に顔料又は発色剤を添加することにより、導電性ペーストの焼結体からなるアンテナ線の、車の内外からの色の明度指数Ｌ^*値を所定の値に規定した車両用窓ガラスに関する発明が開示されている。特許文献２には、ガラス板の表面上に、黒色不透明に着色された粘着剤、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルム、アンテナエレメント、及び黒色を呈する着色部を順に積層してなるフィルムアンテナに関する発明が開示されている。また、特許文献３には、導電性焼結体の表面層を化学処理により塩化銀を多く含むものとする発明が開示されている。

特開２００１−２０６０５６号公報 特許第４０２１９１１号公報 特開２００７−２８４２７６号公報

本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの断面図である。 本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの断面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの断面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの正面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい一態様を示す正面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい一態様を示す正面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい一態様を示す断面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい一態様を示す断面図である。 本発明の車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい一態様を示す断面図である。 実施例で得られた導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの正面図である。

符号の説明

１．導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス
２，２Ａ，２Ｂ，１２．ガラス板
３，１３．線状部
４Ａ．第１着色層
４Ｂ．第２着色層
５．導電体層
６，１６．給電点
７．第１遮光膜
７Ａ．帯状領域
７Ｂ．ドット状パターン領域
８．第２遮光膜
９．中間膜
１０．導電性セラミックス焼結体
１３ａ，１３ｂ．抵抗測定点
１４．測定部
２０．可視領域

しかしながら、特許文献１に開示される車両用窓ガラスは、車内側からみた当該アンテナ線の色の明度指数Ｌ^*値が５０〜７０であり、十分に明度が低いといえず、白く目立ってしまうため、車内側の見栄えを低減するには不十分である。さらに、導電性ペースト中に顔料又は発色剤を添加することで該導電性ペースト中の銀の含有量が低下するため、導電性焼結体の抵抗値が上昇し、該焼結体の導電性が低下するといった問題があった。特許文献２に開示されるフィルムアンテナは、車内外のいずれの側からのアンテナ部分の見栄えは良好であるが、樹脂フィルムが光るために見栄えが悪い、また、樹脂フィルムとガラス板とを粘着層を介して貼り付けるため、引掻きなどに弱いなど強度の点で問題があった。また、特許文献３に開示される窓ガラスは、車内側からの見栄えは良好であるが、車外側からの見栄えの点で改良の余地があった。

本発明は、上記の問題点に鑑み、良好な導電性を確保しつつ、車両用として用いた場合に、その車両内外のいずれの側における見栄えを向上させることができる導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、銀及びガラス成分を含む導電体層を、顔料を含む着色層で挟むことにより、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、窓ガラスを構成する少なくとも１枚のガラス板のいずれかの主表面に、給電点と線状部とを有する導電性セラミックス焼結体を備え、前記線状部の少なくとも一部が可視領域に形成され、前記可視領域に形成された前記線状部は前記主表面に第１着色層、導電体層、及び第２着色層を順に積層してなり、前記第１着色層及び第２着色層が顔料とガラス成分とを含み、前記導電体層が銀とガラス成分とを含むものである導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを提供するものである。

本発明によれば、良好な導電性を確保しつつ、車両用窓ガラスとして用いた場合に、その車両内外のいずれの側における見栄えを向上させることができる導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスが得られる。

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いながら説明する。

［導電性セラミックス焼結体］
まず、図１〜図３を用いて本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを説明する。導電性セラミックス焼結体は、ガラス板２の少なくとも可視領域２０の一部の主表面に第１着色層、導電体層、及び第２着色層を順に積層してなる線状部３と、ガラス板２の主表面に好ましくは第１着色層、及び導電体層を順に積層してなる給電点６とからなる。
図１及び図２は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの好ましい態様の一例を示すものであり、ガラス板２の主表面（以下、プリント面ということがある。）に、第１着色層４Ａ、導電体層５、及び第２着色層４Ｂを順に積層してなる線状部３を示すものである。

導電体層５は、好ましくは導電性セラミックスペーストをスクリーン印刷などにより塗工して焼成することにより形成されるものである。導電性セラミックスペーストは、平均粒子径０．１〜１５．０μｍの銀粒子、及びホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛などのガラスバインダ（結晶化ガラス及び非晶質ガラス）を必須成分とし、これらの必須成分と、必要に応じてバナジウム、マンガン、鉄、及びコバルトの少なくとも１つの酸化物を含む遷移金属酸化物；エチルセルロース、ロジン系樹脂などの樹脂；及びアルミナなどの添加剤とを、ターピネオール、ジブチルカルビトールなどの有機媒体中に分散した形態を有するものである。

導電性セラミックスペースト中の各成分の好ましい含有量は、銀粒子が７０〜８０質量％、ガラスバインダ及び遷移金属酸化物が各々１〜１０質量％、樹脂が１〜１０質量％、添加剤が１〜１０質量％、及び有機媒体が１０〜２０質量％である。導電性セラミックスペースト中の各成分の含有量が上記範囲内にあれば、優れた印刷性と、導電性セラミックス焼結体としての性能とを十分に得ることができる。

第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂは、好ましくは着色セラミックスペーストをスクリーン印刷などにより塗工して焼成することにより形成されるものである。着色セラミックスペーストは、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄、酸化マンガンなどの顔料、及び導電性セラミックスペーストに用いられるガラスバインダを必須成分とするものであり、さらに必要に応じてエチルセルロースなどの樹脂、及びパインオイルなどの有機溶剤を含有するものである。

着色セラミックスペーストに含まれるガラスバインダは、第１着色層４Ａにおいてはガラス板との密着性を向上させて、第２着色層４Ｂにおいては強固な被膜を形成し、耐久性を向上させる。着色セラミックスペーストにおける各成分の好ましい含有量は、顔料が１０〜３５質量％、ガラスバインダが５０〜７０質量％、樹脂が５〜２０質量％、有機溶媒が５〜３０質量％である。
顔料は、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガンの少なくとも一種を含むものであることが好ましく、これらを単独で、又は複数種を混合して用いてもよく、あるいは、その他の顔料と混合して用いてもよい。着色セラミックスペースト中の各成分の含有量が上記範囲内にあれば、十分な発色が得られるとともに、着色セラミックスペーストの優れた印刷性を得ることができる。また、第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂを形成する着色セラミックスペーストは、同じでも異なっていてもよい。

線状部３は、少なくとも一部が可視領域２０に形成され、該可視領域２０において、第１着色層、導電体層及び第２着色層を有することを要し、該可視領域２０以外においても、可視領域２０における場合と同様に、第１着色層、導電体層及び第２着色層を有する構成であることが好ましい。
線状部３において、導電体層５の線幅と第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂの線幅とは、図３に示されるように同じであってもよいが、図１及び図２に示されるように、導電体層５の線幅は、第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂの線幅未満、例えば０．０２〜０．２ｍｍ程度狭いことが好ましい。すなわち、本発明の第１着色層４Ａ、導電体層５、及び第２着色層４Ｂを順に積層する導電性セラミックス焼結体の態様としては、導電体層が第１着色層と第２着色層とで被覆され、第１着色層と第２着色層とが一体化しているもの、例えば、図１の（ｉ）及び（ｉｉ）に示されるような第２着色層４Ｂが導電体層５を覆い、かつ第１着色層４Ａの線幅が第２着色層４Ｂの線幅以上であるものや、図２に示されるような第２着色層４Ｂが第１着色層４Ａと導電体層５とを覆うものが好ましく挙げられる。このような線幅とすることで、導電体層５が第１着色層４Ａと第２着色層４Ｂとにより完全に被覆されるので、導電体層５の劣化を防ぐことができ、車両内外のいずれの側においても導電体層が直接見えることがなくなるので、見栄えが良好となる。さらに、導電体層５の塗工による形成過程において、導電体層が着色層からはみ出ることがなくなるので、良好な導電性セラミックス焼結体を得ることができる。

これらの層からなる線状部３の線幅は、用途に応じて適宜選択すればよいが、１．０ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．３〜０．５ｍｍがさらに好ましい。線状部３の線幅が上記範囲内にあれば、導電性セラミックス焼結体として十分な性能が得られ、かつプリント面及び裏面のいずれの側においても見栄えが良好となる、すなわち導電性セラミックス焼結体を車両用窓ガラスに設けた場合に、車内外のいずれの側においても見栄えが良好となる。線状部３の線幅は、同じでも異なっていてもよく、必要に応じてその一部を広くすることもできる。

導電性層５の厚みは、線幅と比抵抗値とを考慮して、所望の性能が得られるように適宜選択すればよいが、３〜２０μｍの範囲とすることが好ましい。また、第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂの厚みは、導電体層５が透けない程度であれば特に制限はないが、例えば３〜２５μｍ程度とすればよい。

給電点６の大きさは、外部回路との接続方法によって適宜選択すればよい。また、給電点６を形成する第１着色層４Ａ及び導電体層５の大きさの大小関係（幅の広狭関係）及び厚みは、上記した線状部３の第１着色層４Ａ及び導電体層５の大きさの大小関係（幅の広狭関係）及び厚みと同様とすればよい。特に、給電点６を形成する第１着色層４Ａの幅を導電体層５の幅よりも大きくすると、導電体層５が第１着色層４Ａからはみ出ることがなく、良好な給電点６が得られるので好ましい。

このような構成を有する導電性セラミックス焼結体の線状部は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥ１９７６明度指数Ｌ^*値が５０以下であることが好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。すなわち、車両内外のいずれの側からみた導電性セラミックス焼結体は、暗色を呈するため、ガラス部分に設けられた場合に当該部分が目立つことがなく、見栄えが良好となる。なお、明度指数Ｌ^*値が５０を超えると、導電性セラミックス焼結体は白く目立つことになる。

また、導電性セラミックス焼結体の線状部は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における色座標ａ^*値が−２０〜２０であることが好ましく、−５〜５がより好ましく、０〜５がさらに好ましい。色座標ｂ^*値は−２０〜２０であることが好ましく、−５〜５がより好ましく、−２〜３がさらに好ましい。導電性セラミックス焼結体は、着色セラミックスペースト中の顔料の含有量などにより、その色味を所望のものに調整することができ、黒色系となるように調整することが好ましい。
ここで、Ｌ^*値、ａ^*値及びｂ^*値は、ＪＩＳ Ｚ８７２９−２００４の色の表示方法に規定されたものであり、これらの値は例えば分光測色計（「ＣＭ−３５００ｄ（型番）」：コニカミノルタホールディングス株式会社製）などにより測定することができる。

導電性セラミックス焼結体の導電体層の比抵抗値は、１〜１２μΩｃｍであることが好ましく、１〜６μΩｃｍがより好ましい。このように、本発明の導電性セラミックス焼結体は、優れた導電性能を有するものである。
ここで、比抵抗値ρ（μΩｃｍ）は、次のように得られる値である。同じ線幅を有する導電性セラミックス焼結体のうちのある所定長さｄ（ｃｍ、例えばｄ＝１００ｃｍ）での導電性セラミックス焼結体の抵抗値Ｒ（μΩ）を、デジタルマルチメーターを用いて測定する。導電性セラミックス焼結体の膜断面積Ｓ（ｃｍ²）を、接触式計上測定装置（「Ｐ−１０（型番）」：ケーエルエー・テンコール株式会社製）を用いて測定する。ある所定長さｄ、測定された抵抗値Ｒ、及び膜断面積Ｓを用いて、比抵抗値ρは、ρ＝ＲＳ／ｄにより求められる。

［導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの形成方法］
導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの形成方法について、ガラス板上に直接印刷して導電性セラミックス焼結体を形成する方法を、好ましい一例として説明する。
まず、着色セラミックスペーストをガラス板２の車内側となる表面上に所定のパターンでスクリーン印刷し、乾燥炉により乾燥させる。次に、導電性セラミックスペーストを着色セラミックスペースト上にスクリーン印刷し、乾燥炉によりで乾燥させる。線状部３を形成する場合には、さらにこの上に着色セラミックスペーストをスクリーン印刷し、乾燥炉によりで乾燥させる。ここで、ガラス板２は一般的なフロート板ガラスであり、その流動点は８５０℃である。スクリーン印刷においては、３００〜４００メッシュ程度のポリエステルスクリーンなどを用いればよく、乾燥は１５０℃、１０分程度行えばよい。

着色セラミックスペースト上に導電性セラミックスペーストを印刷する際、導電性セラミックスペーストは着色セラミックスペースト上からはみ出ないようにすることが好ましい。これは、上記したように、導電体層５は第１着色層４Ａ及び第２着色層４Ｂにより完全に覆われていることが好ましいからである。そのため、ガラス板２上に設けられる着色セラミックスペーストの線幅は、所望の導電体層の線幅と同じであってもよいが、より広くしておくことが好ましく、線幅として例えば０．０２〜０．２ｍｍ程度太くなるようにすることが好ましい。
また、導電性セラミックスペースト上に着色セラミックスペーストを印刷する際、着色セラミックスペーストは導電性セラミックスペーストと同じ線幅で印刷することもできるが、完全に覆うように印刷することが好ましく、線幅として例えば０．０２〜０．２ｍｍ程度太くなるようにすることが好ましい。なお、給電点６を形成する部分には、導電性セラミックスペースト上に着色セラミックスペーストは印刷されない。

次に、着色セラミックスペースト、導電性セラミックスペースト、及び着色セラミックスペーストが順に印刷されたガラス板を焼成温度５８０〜７００℃で１〜２０分間加熱処理して、これらのペーストを焼成することにより、ガラス板上に導電性セラミックス焼結体１０が形成される。この焼成は、車両用窓ガラスの場合は、通常、ガラス板の曲げ加工や、必要に応じて強化処理と同時に行われる。
この焼成の際、導電性セラミックスペースト及び着色セラミックスペーストに含まれる有機物は揮発または燃焼する。これらのセラミックスペーストに含まれるガラスバインダの流動点は３００〜７００℃であり、焼成において流動または熔融することで、各層は強固に結合される。また、ガラス板の流動点は８５０℃以上であり、焼成において流動することはないが、曲げ加工可能な程度に軟化するので、ガラス板と導電性セラミックス焼結体とは強固に結合される。

本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、ガラス板の主表面に、転写フィルムから導電パターン層を粘着層を介して転写し、焼成することで製造することもできる。このような転写フィルムとしては、例えば特開２００６−４２２４０号公報に記載される転写型アンテナが挙げられるが、一般的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂からなる柔軟性のある剥離フィルム上に接着パターン層（剥離層）と、導電パターン層と、保護パターン層（粘着層）とが順に形成されており、必要に応じてその上に保護フィルムが被せられたものである。ここで、導電パターン層は、用途に応じて適宜選択しうるものであるが、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造に用いる場合は、ベースフィルム上に、第２着色層、導電体層、第１着色層の順に積層された焼成前の積層体である。

このようにして得られた導電性セラミックス焼結体は、デジタル放送、テレビ、ラジオ、ＧＰＳ、キーレスエントリなどの各種電波の受信に用いられるアンテナ線や、デフォッガ（熱線）、回路配線などに適用することができる。

［導電性セラミックス焼結体付き車両用窓ガラス］
以下、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを、車両用ガラスに適用した場合を例にとって説明する。
図４は、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを車両用窓ガラスに適用した場合の概念を示すものである。本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１は、ガラス板２及びガラス板２の車内側の面に形成された導電性セラミックス焼結体１０を備え、該導電性セラミックス焼結体１０は、線状部３と給電端子が取り付けられる給電点６とを備え、線状部３は少なくとも一部が可視領域２０に形成されるものである。線状部３の線幅及び厚みは、用途に応じて適宜選択される。
また、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、（ｉ）ガラス板２を合せガラスとする、あるいは（ｉｉ）遮光膜を設ける、などにより様々な態様を有することができる。本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを車両用窓ガラスに適用した場合の好ましい態様について、図５〜９を用いて説明する。

［図５及び図６の態様］
図５及び図６に示される導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１は、ガラス板２の車内側の面に、導電性セラミックス焼結体１０と、入射光をほぼ全て遮蔽する第１遮光膜７とが設けられたものである。車両用の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１の可視領域２０は、遮蔽膜７の設けられない透明部分であり、必要に応じて設けられるウィンドシールドの上部に設けられる半透明の部分も含むものである。そして、導電性セラミックス焼結体１０は、その給電点６が第１遮光膜７に形成され、線状部３が第１遮光膜７及び可視領域２０に形成される、すなわち線状部３は少なくとも一部が可視領域２０に形成されている。

第１遮光膜７としては、遮光機能を有するものであれば特に制限はないが、例えば国際公開第２００７／０５２６００号パンフレットに記載されるような、黒又はグレーなどの濃色を呈し、ガラス板２の周縁部の少なくとも一部に形成され、かつ該周縁部においてより外側に配置された帯状領域７Ａと、該帯状領域７Ａよりも内側に配置された複数のドットからなるドット状パターン領域７Ｂとから形成されるものであることが好ましい。また、第１遮光膜７としては、図６に示されるような、帯状領域７Ａのみから形成されるものであってもよい。第１遮光膜７は、導電性セラミックス焼結体１０と同時に焼成して形成され、この焼成は、通常、ガラス板の曲げ加工や、必要に応じて強化処理と同時に行われる。なお、図５及び図６では、ガラス板２の上部を誇張して示しているが、一般的に第１遮光膜７は、ガラス板２の全周縁部に形成されるものである。

導電性セラミックス焼結体１０は、より強い線状部３とガラス板２との密着性、及び線状部３の良好な強度を得る観点から、図５に示されるようにドット状パターン領域７Ｂにおけるドットと重ならないように設ける、あるいは重なる部分における線状部３の線幅をその他の部分の線幅よりも０．２〜０．５ｍｍ程度広くすることが好ましい。これは、ドットをまたいで線状部３を形成すると、ドットの厚みにより線状部３がガラスと接触しない部分が存在する場合があるからである。また、導電性セラミックス焼結体１０は、第１遮光膜７と重なるように設けてもよい。その場合、ガラス板２と第１着色層４Ａとの間に第１遮光膜７が存在するが、このような態様も、一般に第１遮光膜７は本発明で用いられる着色セラミックスペーストと同様のものにより形成されるので、本発明の態様に含まれるものとする。なお、図５及び図６の態様において、ガラス板２は合わせガラスであってもよい。

［図７の態様］
図７は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１の線状部３が設けられた部分における縦断面図である。図７に示される導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１は、ガラス板２がガラス板２Ａとガラス板２Ｂとを中間膜９を介して接着してなる合わせガラスであり、導電性セラミックス焼結体１０が、車内側のガラス板２Ｂの車内側の表面上に設けられ、帯状領域７Ａとドット状パターン領域７Ｂとからなる第１遮光膜７が、車外側のガラス板２Ａの車内側の表面上に設けられたものである。

この態様において、導電性セラミックス焼結体１０がガラス板２Ａの車内側の表面上に設けられ、かつ第１遮光膜７がガラス板２Ｂの車内側あるいは車外側の表面上に設けられていてもよい。さらに、ガラス板２Ｂの車内側の表面には、ガラス板２Ａ上に設けられた帯状領域７Ａと同等の熱吸収能を有する第２遮光膜８が好ましく設けられる。この第２遮光膜８を設けることで、ガラス板の曲げ加工などにおける、ガラス板２Ａとガラス板２Ｂとにかかる応力を同等とすることができるので、より優れた車両用窓ガラスを得やすくなる。
このような目的から、図７では帯状領域７Ａ及び第２遮光膜８の設置箇所は、各々ガラス板２Ａの車内側とガラス板２Ｂの車内側とに設けられているが、これに限られるものではなく、第２遮光膜８は、帯状領域７Ａが設けられているガラス板とは別のガラス板の、同様な箇所に設けられていればよい。また、第２遮光膜８と導電性セラミックス焼結体１０とは、より強い導電性セラミックス焼結体１０とガラス板２との密着性、及び導電性セラミックス焼結体１０の良好な強度を得る観点から、重ならない方が好ましい。

導電性セラミックス焼結体１０、第１遮光膜７、及び第２遮光膜８の焼成は、各々が設けられるガラス板Ａ及びガラス板Ｂの曲げ加工と同時に行えばよく、各々のガラス板の曲げ加工は同時に行ってもよいし、個別に行ってもよい。また、これらの焼成は、各々のガラス板を例えば５８０℃以上で焼成し冷却した後、２枚のガラス板を離型材を介して重ね合わせて曲げ加工することにより行ってもよい。

［図８の態様］
図８は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１の線状部３が設けられた部分における縦断面図である。図８に示される導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１は、ガラス板２がガラス板２Ａとガラス板２Ｂとを中間膜９を介して接着してなる合わせガラスであり、帯状領域７Ａと導電性セラミックス焼結体１０とが、車内側のガラス板２Ｂの車内側の表面上に設けられ、ドット状パターン領域７Ｂが、車外側のガラス板２Ａの車内側の表面上に設けられたものである。

この態様において、帯状領域７Ａと導電性セラミックス焼結体１０とは、ガラス板２Ｂの車外側の表面上に設けられていてもよい。また、ドット状パターン領域７Ｂは、ガラス板Ａの周縁から少なくとも１０ｍｍ以上離れて配置されることが好ましい。このような態様とすることで、ドット状パターン領域７Ｂの焼成は、導電性セラミックス焼結体１０及び帯状領域７Ａの焼成と同時に行うことができる、すなわち、ガラス板２Ａ及びガラス板２Ｂの曲げ加工を一度に行うことが可能となるので、製造工程を簡易化することができるので好ましい。

［図９の態様］
図９は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１の線状部３が設けられた部分における縦断面図である。図９に示される導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１は、ガラス板２がガラス板２Ａとガラス板２Ｂとを中間膜９を介して接着してなる合わせガラスであり、導電性セラミックス焼結体１０が、車内側のガラス板２Ｂの車内側の表面上に設けられ、帯状領域７Ａとドット状パターン領域７Ｂとからなる第１遮光膜７が、車内側のガラス板２Ｂの車外側の表面上に設けられたものである。この態様において、導電性セラミックス焼結体１０がガラス板２Ｂの車外側の表面上に設けられ、かつ第１遮光膜７がガラス板２Ｂの車内側の表面上に設けられていてもよい。

本実施の形態では、本発明を車両用窓ガラスに適用する例を説明したが、これに限定されるものではなく、建物や商品の陳列用のガラスなどの他の窓ガラスに適用することもできる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
［評価方法］
１．抵抗値の評価
実施例で得られた図１０に示される導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１２において、線状部１３における抵抗測定点１３ａ及び１３ｂ（両測定点間の長さｄ：１００ｃｍ）の抵抗値Ｒ（μΩ）をデジタルマルチメーターを用いて測定した。また、線状部１３を含む部分をガラス板ごとに切断し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて導電体層の断面の線幅と厚みを測定し、該導電体層の断面積Ｓ（ｃｍ²）を算出した。抵抗測定点１３ａ及び１３ｂの長さｄ、測定値である抵抗値Ｒ及び膜断面積Ｓを用いて、比抵抗値ρを、ρ＝ＲＳ／ｄにより求めた。比抵抗値ρは、小さければ小さいほど、優れた導電性能を有することを示す。
２．色調の評価
実施例で得られた導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス１２について、車内及び車外の側（プリント面側及びプリント裏面側）からみた測定部１４のＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９の２度視野ＸＹＺ表色系、ハンターＬａｂ表色系、ＪＩＳ Ｚ８７２９−２００４のＬ^*ａ^*ｂ^*表色系における各々の値を、分光測色計（「ＣＭ−３５００ｄ（型番）」：コニカミノルタホールディングス株式会社製）などにより測定した。

実施例１
図１０に示されるテストパターンは、給電点１６と線状部１３とからなる導電性セラミックス焼結体１０と、色調の評価のための測定部１４とからなるものである。線状部１３は、抵抗値を測定するための抵抗測定点１３ａ及び１３ｂ（両測定点間の長さ：１００ｃｍ，線幅０．４８ｍｍ）を有する。なお、抵抗測定点１３ａ及び１３ｂの箇所は、抵抗値測定のために、導電体層が第２着色層に覆われず、露出した状態となっている。また、給電点１６及び測定部１４のサイズは、縦４０ｍｍ、横２０ｍｍ程度である。

図１０に示されるテストパターンを得るために、第１表に示される組成及び配合量の第１着色セラミックスペーストを厚さ２．０ｍｍのガラス板１２（フロートガラス：日本板硝子株式会社製）の一方の主表面に、線状部１３における線幅が０．４８ｍｍであるスクリーンを用いてスクリーン印刷（ポリエステルスクリーン：３５５メッシュ，コート厚み：２０μｍ，テンション：２０Ｎｍ，スキージ硬度：８０度，取り付け角度：７５°，印刷速度：３００ｍｍ／ｓ）し、乾燥炉にて１５０℃、１０分の乾燥を行った。
次いで、第１着色セラミックスペーストの上に、第２表に示される組成及び配合量の導電性セラミックスペーストを線幅が０．３６ｍｍであるスクリーンを用いてスクリーン印刷し、乾燥炉にて乾燥を行い、その上に第１表に示される組成及び配合量の第２着色セラミックスペーストを線幅０．４３ｍｍとなるようにスクリーン印刷し、乾燥炉にて乾燥を行った。ただし、給電点１６、抵抗測定点１３ａ及び１３ｂには、第２着色セラミックペーストを印刷しなかった。ここで、第２着色セラミックペーストのスクリーン印刷条件及び乾燥条件は、第１着色セラミックスペーストのものと同じである。
さらに、得られたガラス板１２を６２０℃に設定したボックス炉で１０分加熱を行い、十分に遅い冷却速度で冷却することで、残留歪の無い導電性セラミックス焼結体付きガラスを得た。当該ガラスについて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による線状部１３の各層の幅及び厚みの測定結果と、導電性セラミックス焼結体を設けたプリント面及びプリント裏面の抵抗値の評価、色調の評価を行った結果を第３表に示す。

＊１，主成分：酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガン
＊２，主成分：ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛

＊１，主成分：ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛

第３表の結果より、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、プリント面及びプリント裏面からみた測定部１４の色は、いずれも明度指数Ｌ^*が５０以下の黒色であり、プリント面及びプリント裏面のいずれの側からも目立たなかった。特に、プリント裏面からの測定部における色は、明度指数Ｌ^*が１１．３の濃度の濃い黒色となった。また、導電性セラミックス焼結体の比抵抗値は６．１μΩｃｍと低く、優れた導電性能を有することがわかった。

本発明によれば、良好な導電性を確保しつつ、車両用として用いた場合に、その車両内外のいずれの側における見栄えを向上することができる導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスを得ることができる。この導電性セラミックス焼結体は、デジタル放送、テレビ、ラジオ、ＧＰＳ、キーレスエントリなどの各種電波の受信に用いられるアンテナ線や、デフォッガ（熱線）、回路配線などに適用することができるので、本発明の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、特に車両用として好適に用いることができる。

Claims (10)

1. 窓ガラスを構成する少なくとも１枚のガラス板のいずれかの主表面に、給電点と線状部とを有する導電性セラミックス焼結体を備え、前記線状部の少なくとも一部が可視領域に形成され、前記可視領域に形成された前記線状部は前記主表面に第１着色層、導電体層、及び第２着色層を順に積層してなり、前記第１着色層及び第２着色層が顔料とガラス成分とを含み、前記導電体層が銀とガラス成分とを含むものであり、前記線状部の線幅が１ｍｍ以下である導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
2. 前記給電点が、前記主表面に第１着色層、及び導電体層を順に積層してなり、前記可視領域以外の前記線状部は前記主表面に第１着色層、導電体層、及び第２着色層を順に積層してなる請求項１に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
3. 前記線状部において、導電体層が第１着色層と第２着色層とで被覆されている請求項１又は２に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
4. 前記第１着色層及び第２着色層の線幅が、前記導電体層の線幅よりも０．２ｍｍ以下の範囲で太い請求項１〜３のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
5. 前記第１着色層及び第２着色層の線幅が、前記導電体層の線幅と同じである請求項１又は２に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
6. 前記顔料が、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガンの少なくとも一種を含むものである請求項１〜５のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
7. 前記線状部のＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるＣＩＥ１９７６明度指数Ｌ^*値が５０以下である請求項１〜６のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
8. 前記線状部のＬ^*ａ^*ｂ^*表色系における色座標ａ^*値が−２０〜２０であり、かつ色座標ｂ^*値が−２０〜２０である請求項１〜７のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
9. 前記導電体層の比抵抗値が１〜１２μΩｃｍである請求項１〜８のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
10. 車両用である請求項１〜９のいずれかに記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。

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