JP4975349B2 - マレイン化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
マレイン化熱可塑性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4975349B2 JP4975349B2 JP2006098096A JP2006098096A JP4975349B2 JP 4975349 B2 JP4975349 B2 JP 4975349B2 JP 2006098096 A JP2006098096 A JP 2006098096A JP 2006098096 A JP2006098096 A JP 2006098096A JP 4975349 B2 JP4975349 B2 JP 4975349B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- thermoplastic resin
- maleated
- main chain
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Description
1)前記マレイン化熱可塑性樹脂は、数平均分子量15000〜100000の主鎖に二重結合を有する樹脂が、マレイン化熱可塑性樹脂全体量に対するマレイン酸単位の量の酸無水物換算の重量が0.1〜3重量%となる範囲でマレイン化されたマレイン化熱可塑性樹脂であって、マレイン酸基の少なくとも一部がエステル化されているマレイン化熱可塑性樹脂であり;
2)前記主鎖に二重結合を有する樹脂において、含まれる二重結合のうち、主鎖以外に存在する二重結合が、該主鎖に二重結合を有する樹脂の全二重結合の10モル%以下であり、
3)前記主鎖に二重結合を有する樹脂が、分岐を有さず、主鎖に置換基を有さない樹脂であり;かつ
4)マレイン酸基のエステル化率が80モル%以上である;
熱可塑性樹脂組成物である。
試料400mg分を80mLのテトラヒドロフラン(以下THFと略記することがある。)に溶解させ、補正付き0.05モル/L水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定し、滴定値から酸価、およびマレイン化率を下記式にて求めた。但し、下記式中の定数56.1は水酸化カリウムの分子量、定数98.1は無水マレイン酸の分子量である。マレイン化の際に無水マレイン酸以外の上記した酸無水物(B)を使用するときには適宜対応する酸無水物の分子量を下記式に代入して計算する。
酸価(mgKOH/g)
=([滴定値(mL)]−[ブランク値(mL)])×56.1×0.05×[水酸化カリウムのエタノール溶液の補正値]÷[質量(mg)]
マレイン化率(重量%)
=[酸価(mgKOH/g)]÷56.1×98.1÷1000×100÷2
フーリエ変換方式赤外吸収測定装置FT−IRの石英セルに粘性液体状の試料を希釈せず直接塗布し、透過法にて測定した。得られたIRのカルボン酸基に由来する吸収率のピーク(1710cm−1)高さをx、エステル基に由来するピーク(1740cm−1)の高さをy、酸無水物基に由来するピーク(1780cm−1)の高さをzとしたとき、以下の式に従ってエステル化率を計算した。
エステル化率(モル%)=100×2y/(x+y+z)
試料10mgを液体クロマトグラフィー用THF10mLに溶解させ、その溶液を0.45μmフィルターに通して測定用試料を調整した後、液体クロマトグラフィー用THFにて測定した。分子量は、分子量が規定されたポリスチレンを同手法にて測定した値から別途作成した検量線から求めた。
JIS規格K7110に基づいて測定を行なった。作成した試験片を−40℃条件下で7日間保管した後、衝撃強度測定器により衝撃強度を測定した。
温度条件(℃):C1/C2/C3/C4/C5/ダイ=220/220/220/220/220/220
吐出量:2kg/h
スクリュー回転数:115rpm
1,4−シスポリブタジエン((株)クラレ製 LIR−300、数平均分子量(以下Mnと記す)50000、1,4−結合含有量=90モル%) 300g、無水マレイン酸3gを1Lセパラブルフラスコに仕込み、窒素雰囲気にした後、ジ−t−ブチルハイドロパーオキサイド0.1gを加え攪拌しながら常圧にて140℃で6時間反応させ定量的にマレイン化シスポリブタジエンを得た(試料5)。試料5をキシレンに溶解させGCにより分析した結果、未反応の無水マレイン酸は0.1重量%以下であった。試料5の酸価は11.4(半酸価、KOHmg/g)、マレイン化率は1.0重量%であった。また、IRで測定したところ酸無水物ピークのみが観測され、エステル化、加水分解はされていなかった。しかし試料5は増粘、黄変していた。また、得られたマレイン化シスポリブタジエンの分子量分布をGPCにて測定した結果を図1に示す。図1に示すとおり試料5においては高分子量体の生成が見られた。試料5を窒素下、室温で30日間保存したところ、さらに増粘が見られ、保存安定性はよくなかった。
Mn=390000の1,4−シスポリブタジエン(日本ゼオン社製、Nipol IR2200、1,4−結合含有量=90モル%以上)30g、無水マレイン酸0.3g、シクロヘキサン300g、エタノール3gを500mLオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気にした後、ジ−t−ブチルハイドロパーオキサイド0.1gを加え攪拌しながら140℃、10kgf/m2で3時間反応させた。反応液をGCにより分析した結果、未反応の無水マレイン酸は0.1重量%以下であった。次いで反応液中の溶媒を100℃にて留去させ、室温下で8時間真空乾燥し、無色透明のマレイン化シスポリブタジエン(試料6)30.1gを得た。
上記比較例2のMn=390000の1,4−シスポリブタジエンに代えて、分子量1600の1,4−シスポリブタジエン(日本ゼオン製 ポリオイル110 1,4−結合含有量=99モル%)を使用した点以外は比較例2と同様にマレイン化反応を実施し、無色透明のマレイン化シスポリブタジエン(試料7)30.1gを得た。
上記実施例1のエタノール量を3gから0.1gに代えてマレイン化反応を実施し、淡黄色透明のマレイン化シスポリブタジエン(試料8)30.3gを得た。
上記実施例1の無水マレイン酸量を0.3gから1.8gに代え、更に無水マレイン酸量の変化に伴いエタノール、シクロヘキサン、ジ−t−ブチルハイドロパーオキサイドの量をそれぞれ6倍に変更してマレイン化反応を実施し、無色透明のマレイン化シスポリブタジエン(試料9)31.6gを得た。
スクリュー径25mmφの二軸セグメント式押出機に、クラレ製エバールL101(エチレン含量27モル%、けん化度99.7モル%、含水フェノール中30℃における極限粘度1.1dL/gのEVOH)を供給し、下記の条件で押出しペレット化を行った。
温度条件(℃):C1/C2/C3/C4/C5/ダイ=220/220/220/220/220/220
吐出量:2kg/h
スクリュー回転数:115rpm
Claims (2)
- エチレン−ビニルアルコール共重合体に対してマレイン化熱可塑性樹脂を0.01〜20重量%含有する熱可塑性樹脂組成物であって;
1)前記マレイン化熱可塑性樹脂は、数平均分子量15000〜100000の主鎖に二重結合を有する樹脂が、マレイン化熱可塑性樹脂全体量に対するマレイン酸単位の量の酸無水物換算の重量が0.1〜3重量%となる範囲でマレイン化されたマレイン化熱可塑性樹脂であって、マレイン酸基の少なくとも一部がエステル化されているマレイン化熱可塑性樹脂であり;
2)前記主鎖に二重結合を有する樹脂において、含まれる二重結合のうち、主鎖以外に存在する二重結合が、該主鎖に二重結合を有する樹脂の全二重結合の10モル%以下であり、
3)前記主鎖に二重結合を有する樹脂が、分岐を有さず、主鎖に置換基を有さない樹脂であり;かつ
4)マレイン酸基のエステル化率が80モル%以上である;
熱可塑性樹脂組成物。 - 上記主鎖に二重結合を有する樹脂が1、4−シスポリブタジエン、ポリオクテニレン、または二重結合を含む環状炭化水素の開環メタセシス重合体である請求項1記載のマレイン化熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006098096A JP4975349B2 (ja) | 2005-03-31 | 2006-03-31 | マレイン化熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005104139 | 2005-03-31 | ||
JP2005104139 | 2005-03-31 | ||
JP2006098096A JP4975349B2 (ja) | 2005-03-31 | 2006-03-31 | マレイン化熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006307208A JP2006307208A (ja) | 2006-11-09 |
JP4975349B2 true JP4975349B2 (ja) | 2012-07-11 |
Family
ID=37474443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006098096A Active JP4975349B2 (ja) | 2005-03-31 | 2006-03-31 | マレイン化熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4975349B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2561590T3 (es) * | 2007-03-30 | 2016-02-29 | Kuraray Co., Ltd. | Composición de resina adhesiva y estratificado que usa la misma |
JP5133094B2 (ja) * | 2008-03-06 | 2013-01-30 | 株式会社クラレ | 酸素吸収性樹脂組成物 |
WO2010017197A2 (en) * | 2008-08-04 | 2010-02-11 | Firestone Polymers, Llc | Adducts of metathesis polymers and preparation thereof |
JP6333581B2 (ja) * | 2014-03-07 | 2018-05-30 | 東ソー株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
WO2020040281A1 (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
EP4151663A1 (en) * | 2020-05-14 | 2023-03-22 | Kuraray Co., Ltd. | Modified liquid diene-based rubber, rubber composition, sealing material |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6021641B2 (ja) * | 1978-01-17 | 1985-05-29 | 株式会社クラレ | 放置安定性のすぐれた液状ボリイソプレンゴム誘導体の製法 |
JPS5614573A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-12 | Kuraray Co Ltd | Preparing hot melt adhesive |
JPS59155445A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Kuraray Co Ltd | 複合体 |
-
2006
- 2006-03-31 JP JP2006098096A patent/JP4975349B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006307208A (ja) | 2006-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4975349B2 (ja) | マレイン化熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6266762B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、医療容器用栓体及び医療容器 | |
JP7273718B2 (ja) | 変性液状ジエン系ゴム | |
US8865841B2 (en) | Thiol-containing liquid rubber composition | |
JP2016216607A (ja) | ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5647000B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
CN101029123A (zh) | 一种水分散性醇酸树脂的制备方法 | |
KR102021639B1 (ko) | 탄성중합체성 조성물 중 신전유 및 바이오필러로서의 식물 유도체 | |
JPS6344784B2 (ja) | ||
JPS6279211A (ja) | 変性水添ブロツク共重合体の製造方法 | |
JPS6345403B2 (ja) | ||
JP4902161B2 (ja) | 末端に酸無水物基を有するポリマーの製造方法、及び該ポリマーを含有する樹脂組成物 | |
CN1215112C (zh) | 共轭二烯烃聚合物组合物和橡胶-增强的苯乙烯树脂 | |
JP6891877B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物及びこれを用いる成形体 | |
US5043498A (en) | Process for the hydrogenation of conjugated diene polymers having alcoholic hydroxyl groups | |
JP2021102663A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2542147B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 | |
JPH0635542B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0745623B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2010143951A (ja) | エステル架橋ゴム及びその製造方法、エステル架橋ゴムを製造するための硬化性ゴム組成物及びヒドロキシル変性共重合体、エステル架橋ゴムを含有する成形体。 | |
JPH02103253A (ja) | 重合体の変性方法 | |
EP0612809A2 (en) | Compatibilized blends of PPE/polyethylene copolymer | |
JP2023172108A (ja) | Abs系樹脂組成物、及び成形体 | |
JP2024008883A (ja) | Abs系樹脂組成物、成形体、及び塗装成形体 | |
JP2955004B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080926 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110617 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110628 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110829 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120403 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120411 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4975349 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150420 Year of fee payment: 3 |