JP4965075B2 - ポリアルジミン - Google Patents
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Description
R.W.Layer、Chem.Rev.、1963年、63巻、489〜510頁
式中、Y1およびY2は、一方では、互いに独立に、所望であれば各々置換されていてもよく、所望であれば各々へテロ原子を含んでいてもよく、所望であれば各々不飽和成分を含んでいてもよいアルキル、アリールまたはアリールアルキル基である。好ましくはY1=Y2=メチルである。
「ポリアルジミン」または「ポリアミン」において「ポリ」とは、形式上2個以上の当該官能基を含んでいる分子を意味する。
本明細書で、用語「脂肪族第一級アミノ基を有するポリアミン」とは、脂肪族、シクロ脂肪族またはアリール脂肪族基に結合した2個以上のNH2基を形式上必ず含む化合物を指す。したがって、これらの化合物は、例えばアニリンまたは2-アミノピリジンのようにアミノ基が芳香族基に直接的に結合している芳香族アミンとは異なる。
通常、このような縮合反応は、反応中に形成される水を共沸で除去することを可能にする溶媒の存在下に実施される。しかし、本発明のポリアルジミンを調製する場合には、溶媒を使用しない調製方法が好ましく、縮合中に形成される水は真空によって反応混合物から直接的に除去する。無溶媒調製では、調製した後に溶媒を蒸留で除去する必要がなくなり、それによって調製手順が簡単になる。さらに、この方法には、ポリアルジミンへの、少なくとも嫌な臭気を生じさせるかもしれない溶媒残留がない。
通常、このようなエステル化反応は溶媒の存在下で実施され、溶媒は、反応を行った後に例えば蒸留によって、該当するならエステル化で反応しなかった過剰のアルコールと共に再び除去される。しかし、アルデヒドBを調製するための1つの好ましい方法の場合、溶媒をまったく使用しない。その場合には、式(IV)に記載のβ-ヒドロキシアルデヒドを、溶媒を使用することなく、カルボン酸またはカルボン酸混合物と直接反応させ、エステル化の間に形成される水を真空下で除去する。エステル化に使用するカルボン酸は、実質的に無臭であり、ポリアルジミン中にその痕跡量が存在してもはやはり同様に嫌な臭気を発生しない。この理由、および無溶媒調製であるため、調製に続く、例えば精留または結晶化など費用が嵩み厄介な方法によるアルデヒドの精製を省くことが可能であり、その結果、調製手順が非常に簡単になる。
もちろん、溶媒を用いるエステル化も可能であるが、それに続く費用が嵩み厄介な溶媒の分離を必要とし、さもないと溶媒残留のためポリアルジミンを無臭の状態で調製できないので好ましくない。
アミンに対して反応性のある成分と加水分解に付されるポリアルジミンとの反応は、必ずしもポリアミンの段階を経由して行われる必要はない。反応は、ポリアルジミンからポリアミンへの加水分解中の中間体とでも当然可能である。例えば、加水分解途中のポリアルジミンがヘミアミナール(hemiaminal)の形態で、アミンに対して反応性のある成分と直接反応することが考えられる。
アルファ、オメガ-ポリオキシプロピレンジアミン(Jeffamine(登録商標)D-230、Huntsman):第一級アミン総含有量=97%、アミン含有量=8.22ミリモルNH2/g。
1,3-キシリレンジアミン(MXDA、三菱ガス化学):MXDA含有量=99%、アミン含有量=14.56ミリモルHN2/g。
1,6-ヘキサメチレンジアミン(HDA):HDA含有量=99.0%、アミン含有量=17.21ミリモルNH2/g。
1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン(MPMD、デュポン):MPMD含有量=98.5%、アミン含有量=17.11ミリモルNH2/g。
Acclaim(登録商標)4200N(バイエル):理論上2個のOH官能基を有し、平均分子量が約4000、OH価が約28mgKOH/g、不飽和度が約0.005ミリ当量/gである直鎖ポリプロピレンオキシドポリオール。
Caradol(登録商標)MD34-02(シェル):理論上3個のOH官能基を有し、平均分子量が約4900、OH価が約35mgKOH/g、不飽和度が約0.08ミリ当量/gであり、末端がエチレンオキシドである非直鎖ポリプロピレンオキシド-ポリエチレンオキシドポリオール。
赤外スペクトルは、Perkin-Elmer社のFT-IR装置1600(ZnSe結晶を用いた水平状ATR測定装置)で測定し、試料は希釈せずフィルム状に取り付けた。吸収バンドは波数(cm-1)で示す。
ポリアルジミンPA1〜PA7は、アルデヒドA1〜A6を用いて調製した。該アルデヒドの調製を以下に記載する。
アルデヒドA1
還流冷却器、温度計および分水器(ディーンスターク)を付した丸底フラスコにホルムアルデヒド(37%水溶液、メタノール不含有)40.5g、イソブチルアルデヒド36.0g、ラウリン酸100.0g、および4-トルエンスルホン酸1.0gを仕込み、窒素雰囲気下に置いた。混合物を激しく攪拌しながら90℃の油浴中で、還流速度がかなり低下するまで加熱した。この時点で浴温を120℃まで上昇させ、混合物を一定温度まで還流沸騰させた。次いで、還流冷却を切り替え、油浴を140℃まで上昇させると、この時点で水が分離し始めた。2時間後に浴温を170℃まで上昇させ、装置を水流ポンプによる真空下で90分間排気した。分水器中に全部で約35mlの留出物が集まった。反応混合物を室温まで冷却し、窒素雰囲気下に貯蔵した。得られた生成物である明橙色で粘度の低い無臭オイルは、質量分析法によりラウリン酸2,2-ジメチル-3-オキソプロピルと同定された。収量140g。
IR:2954、2923、2853、2707(CHO)、1733(C=O)、1466、1418、1402、1375、1248、1234、1157、1112、1023、998、938、892、774、722。
アルデヒドA2
アルデヒドA1で説明したと同様、ホルムアルデヒド(37%水溶液、メタノール不含有)42.8g、イソブチルアルデヒド38.0g、ステアリン酸150.0g、および4-トルエンスルホン酸1.0gを、約37mlの水を分離しながら反応させた。得られた生成物である、明橙色の室温で固体である無臭の材料は、質量分析法によりステアリン酸2,2-ジメチル-3-オキソプロピルと同定された。収量192g。
IR:2955、2915、2849、2712(CHO)、1732(C=O)、1468、1416、1378、1311、1293、1273、1255、1235、1215、1193、1166、1104、1018、988、940、892、810、777、720。
アルデヒドA3
還流冷却器、温度計および分水器(ディーンスターク)を付した丸底フラスコにパラホルムアルデヒド11.0g、2-メチルバレルアルデヒド40.0g、ラウリン酸64.0g、および4-トルエンスルホン酸0.5gを仕込み、窒素雰囲気下に置いた。混合物を激しく攪拌しながら100℃の油浴中で、還流速度がかなり低下するまで加熱した。次いで、還流冷却を切り替え、浴温を130℃まで上昇させると、この時点で水が分離し始めた。30分後に浴温を170℃まで上昇させ、装置を水流ポンプによる真空下で90分間排気した。分水器中に全部で約14mlの留出物が集まった。続いて反応混合物を高真空下で精留した。得られた生成物である、無色で粘度の低い無臭オイル(沸点、0.1ミリバールで143℃)は、質量分析法によりラウリン酸2-メチル-2-プロピル-3-オキソプロピルと同定された。収量70.0g。
IR:2956、2923、2852、2706(CHO)、1734(C=O)、1466、1417、1398、1378、1347、1233、1156、1112、1074、1011、975、934、919、885、856、777、739、722。
アルデヒド混合物A4
アルデヒドA1で説明したと同様、ホルムアルデヒド(37%水溶液、メタノール不含有)60.2g、イソブチルアルデヒド53.5g、セバシン酸100.0g、および4-トルエンスルホン酸1.0gを、約52mlの水を分離しながら反応させた。得られた反応混合物を100℃まで冷却し、n-ブタノール19.0gと混合して100℃で30分間攪拌し、次いで浴温を140℃まで上昇させると再び水が分離し始めた。1時間後、浴温を170℃まで上昇させ、装置を水流ポンプによる真空下で90分間排気した。分水器中に全部で約57ml(52ml+5ml)の留出物が集まった。得られた生成物である、明橙色の無臭オイルは、セバシン酸ビス(2,2-ジメチル-3-オキソプロピル)、セバシン酸ブチル(2,2-ジメチル-3-オキソプロピル)およびセバシン酸ジブチルからなっていた(GC-MSで同定)。収量168g。
IR:2933、2855、2708(CHO)、1731(C=O)、1465、1369、1240、1161、1099、1026、937、893、774、726。
アルデヒド混合物A5
アルデヒドA1で説明したと同様、パラホルムアルデヒド22.3g、イソブチルアルデヒド53.5g、ラウリン酸49.5g、セバシン酸50.0g、および4-トルエンスルホン酸1.0gを、14ml弱の水を分離しながら反応させた。得られた生成物である、明橙色の無臭オイルは、ラウリン酸2,2-ジメチル-3-オキソプロピル、セバシン酸ビス(2,2-ジメチル-3-オキソプロピル)の混合物からなっていた(GC-MSで同定)。収量161g。
アルデヒドA6
温度計および分水器(ディーンスターク)を付した丸底フラスコに3-ヒドロキシピバルアルデヒド(二量体)51.0g、ラウリン酸100.0g、および4-トルエンスルホン酸1.0gを仕込み、窒素雰囲気下に置いた。混合物を激しく攪拌しながら油浴中で140℃まで加熱すると、水が分離し始めた。2時間後に浴温を170℃まで上昇させ、装置を水流ポンプによる真空下で90分間排気した。分水器中に全部で9ml強の留出物が集まった。次いで、反応混合物を室温まで冷却し、窒素雰囲気下に保存した。得られた生成物である、明橙色で粘度の低い無臭オイルは、質量分析法によりラウリン酸2,2-ジメチル-3-オキソプロピルと同定され、実施例1で得られたアルデヒドA1と相違はなかった。収量141g。
ポリアルジミンPA1
丸底フラスコに140.0gのアルデヒドA1を仕込み、窒素雰囲気下に置き、水浴でフラスコを冷却した。激しい攪拌と連続冷却を続けながら、滴下ロートから48.6gのJeffamine(登録商標)D230を混合物の温度が40℃を越えて上昇しないようなゆっくりした速度で添加した。その後、揮発性成分を水流ポンプによる真空下に80℃で完全に留去した。室温で液体である得られた反応生成物は、完全に無臭であり、アミン含有量として測定して2.17ミリモルNH2/gのアルジミン含有量、および20℃で700mPa・sの粘度を有していた。
IR:2956、2923、2853、1738(C=O)、1667(C=N)、1466、1375、1344、1250、1236、1155、1109、1023、1006、932、873、722。
ポリアルジミンPA2
PA1で説明したと同様、192.0gのアルデヒドA2を57.0gのJeffamine(登録商標)D-230と反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して1.93ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有する、粘稠度が室温でクリーム状の反応生成物が生じた。
IR:2956、2919、2851、1739(C=O)、1667(C=N)、1467、1396、1375、1247、1157、1111、1021、1003、932、873、721。
ポリアルジミンPA3
PA1で説明したと同様、30.0gのアルデヒドA3を7.6gのHDAと反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して2.72ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有する、室温で液体である無色の反応生成物が生じた。
IR:2955、2922、2852、1737(C=O)、1667(C=N)、1466、1419、1376、1343、1233、1162、1112、1070、1021、1008、939、885、863、740、722。
ポリアルジミンPA4
PA1で説明したと同様、168.0gのアルデヒド混合物A4を72.0gのJeffamine(登録商標)D-230と反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して2.49ミリモルNH2/gのアルジミン含有量、および20℃で6700mPa・sの粘度を有する、室温で液体である反応生成物が生じた。
IR:2964、2928、2855、1734(C=O)、1667(C=N)、1458、1374、1243、1160、1106、1020、934、874、726。
ポリアルジミンPA5
PA1で説明したと同様、140.0gのアルデヒド混合物A1を26.0gのMXDAと反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して2.33ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有する、室温で液体である反応生成物が生じた。
IR:2954、2922、2853、1737(C=O)、1668(C=N)、1608、1466、1395、1374、1367、1302、1249、1232、1158、1113、1020、1006、920、781、744、722、701。
ポリアルジミンPA6
PA1で説明したと同様、161.0gのアルデヒド混合物A5を33.0gのMPMDと反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して3.05ミリモルNH2/gのアルジミン含有量、および20℃で13000mPa・sの粘度を有する、室温で液体である反応生成物が生じた。
ポリアルジミンPA7
PA1で説明したと同様、141.0gのアルデヒド混合物A6を23.2gのHDAと反応させた。水流ポンプによる真空下に80℃で揮発性成分を除去すると、完全に無臭で、アミン含有量として測定して2.50ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有する、室温で液体である反応生成物が生じた。
IR:2954、2923、2853、1737(C=O)、1669(C=N)、1466、1395、1374、1248、1230、1157、1112、1020、1004、933、722。
ポリアルジミンPA8(比較)
丸底フラスコに100.0gのJeffamine(登録商標)D-230を仕込んだ。効果的な冷却と激しい攪拌を続けながら、滴下ロートから75.0gのイソブチルアルデヒドを添加した。12時間攪拌した後、揮発性成分を留去した。得られた反応生成物は、室温で液体であり、極めて強いアルデヒド臭を有し、アミン含有量として測定して5.66ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有していた。
ポリアルジミンPA9(比較)
丸底フラスコに62.0gのJeffamine(登録商標)D-230を仕込んだ。効果的な冷却と激しい攪拌をしながら、滴下ロートから89.5gの2,2-ジメチル-3-イソブチロキシプロパナールを添加した。10分間攪拌した後、揮発性成分を留去した。得られた反応生成物は、室温で液体であり、極めて強いアルデヒド臭を有し、アミン含有量として測定して3.58ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有していた。
ポリアルジミンPA10(比較)
PA9で説明したと同様、45.0gのMXDAを115.0gの2,2-ジメチル-3-イソブチロキシプロパナールと反応させた。得られた反応生成物は、室温で液体であり、極めて強いアルデヒド臭気を有し、アミン含有量として測定して4.43ミリモルNH2/gのアルジミン含有量を有していた。
表1に、1つは、調製した生成物の臭い(「調製後の臭気」)、もう1つは、加水分解の過程での臭い、換言すれば各アルデヒドの放出(「加水分解後の臭気」)について、記載したポリアルジミンの何らかの臭気がどの程度強く感知されるかを示す。
本発明のポリアルジミンを使用できる可能性のある例には、以下、イソシアナート基を含有する組成物中での使用が含まれる。
259gのポリオールAcclaim(登録商標)4200N、517gのポリオールCaradol(登録商標)MD34-02、124gの4,4'-メチレンジフェニルジイソシアナート(MDI、Desmodur(登録商標)44MCL、バイエル社)および100gのフタル酸ジイソデシルを、周知の方法により80℃で反応させ、末端がNCOのポリウレタンプレポリマーを得た。反応生成物は、滴定で測定してポリウレタンプレポリマーを基準にして2.30%の遊離イソシアナート基含有量、および20℃で56Pa・sの粘度を有していた。
845gのポリオールAcclaim(登録商標)4200N、115gの4,4'-メチレンジフェニルジイソシアナート(MDI、Desmodur(登録商標)44MCL、バイエル社)を周知の方法により80℃で反応させ、末端がNCOのポリウレタンプレポリマーを得た。反応生成物は、滴定で測定して1.96%の遊離イソシアナート基含有量、および20℃で37Pa・sの粘度を有していた。
PU組成物Z1〜Z7
表2に記載したポリウレタンプレポリマーおよびポリアルジミンを所定のNH2/NCO比(すなわち、ポリウレタンプレポリマー中のイソシアナート基1当量に対するアルジミン基の当量数)で均一に混合した。各混合物に安息香酸(200mg/ポリウレタンプレポリマー100g)を添加し、この混合物を再び均一に攪拌して、直ちに気密管に分注し、60℃で15時間貯蔵した。次いで、各混合物の一部をPTFEで被覆した金属薄板に注ぎ(膜厚約2mm)、23℃、相対湿度50%で7日間硬化させ、その後、完全硬化フィルムの力学的特性を測定した。残りの管内容物は、貯蔵前および60℃で7日間貯蔵後の粘度を測定することによる、貯蔵安定性の判定に使用した。試験結果を表2に示す。
PU組成物Z8〜Z11(比較)
実施例18(比較)は、従来技術に従って調製したポリアルジミンPA8〜PA10を使用すること以外は、実施例17と同様の方法で実施した。試験結果を表3に示す。
米国特許第4,469,831号に従って調合されたポリウレタン組成物Z9およびZ10は、良好な貯蔵安定性と反応性を有し、硬化状態では良好な力学的特性を有していたが、加水分解の過程で放出されるアルデヒドが多くの応用分野で許容できない強く長期にわたって継続する臭気を生じさせた。
潜在性硬化剤を含まないポリウレタン組成物Z11は、確かに無臭であり、しかも貯蔵に関して安定でもあるが、反応性が低く(極めて長い皮膜形成時間)、かつ硬化には多数の気泡形成が伴い、その結果、硬化組成物の実際の力学的特性を測定することができなかった。
Claims (16)
- 2個以上の脂肪族第一級アミノ基を有する少なくとも1種のポリアミンA、および式
Y1およびY2は、互いに独立に、アルキル、アリールもしくはアリールアルキル基、または不飽和成分を含むアルキルであるか、あるいは
Y1およびY2は、互いに連結して、5〜8個の原子からなる環の大きさを有する炭素環または複素環を形成するか、または5〜8個の原子からなる環の大きさを有し、1個または2個の単独不飽和結合を含む炭素環または複素環を形成し、かつ
R1は、11〜30個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝状アルキル鎖、少なくとも1個のエーテル状酸素を含む直鎖もしくは分枝状アルキル鎖、または11〜30個の炭素原子を有する単独もしくは多重不飽和の直鎖もしくは分枝状炭化水素鎖、
あるいは
R2は、2〜16個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝もしくは環状アルキレン鎖、または少なくとも1個のエーテル状酸素を含む直鎖もしくは分枝もしくは環状アルキレン鎖であり、
R3は、1〜8個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル鎖である)
の少なくとも1種のアルデヒドB
から、ポリアミンAの脂肪族第一級アミノ基と、アルデヒドBのアルデヒド基とを縮合反応させることによって得ることのできるポリアルジミンであって、
アルデヒドB のR1が式(II)の基を表す場合には、ポリアミンAとアルデヒドBとから誘導される繰り返し単位の数の平均値が1〜10であるオリゴマー性ポリアルジミンである、ポリアルジミン。 - 脂肪族第一級アミノ基を有する前記ポリアミンAが、1,6-ヘキサメチレンジアミン、1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン(MPMD)、1,3-ジアミノペンタン(DAMP)、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(IPDA)、2,2,4-および2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、4-アミノメチル-1,8-オクタンジアミン、1,3-および1,4-キシリレンジアミン、1,3-および1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、3(4),8(9)-ビス(アミノメチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、1,2-、1,3-および1,4-ジアミノシクロヘキサン、2個または3個のアミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミン、およびさらに前記ポリアミンの2個以上の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のポリアルジミン。
- 前記ポリアルジミンを調製するのに使用する前記アルデヒドBが、β-ヒドロキシアルデヒドとカルボン酸との溶媒を使用しないエステル化反応によって得ることが可能であり、該β-ヒドロキシアルデヒドがホルムアルデヒド、および/またはパラホルムアルデヒドから、およびもう1つのアルデヒドからin situで調製され、このもう1つのアルデヒドがイソブチルアルデヒド、2-メチルブチルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、2-メチルバレルアルデヒド、2-エチルカプロアルデヒド、シクロペンタンカルボキシアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、1,2,3,6-テトラヒドロベンズアルデヒド、2-メチル-3-フェニルプロピオンアルデヒド、2-フェニルプロピオンアルデヒドおよびジフェニルアセトアルデヒドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアルジミン。
- 前記アルデヒドBを調製するのに使用するカルボン酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項3に記載のポリアルジミン。
- ポリアルジミンを調製するのに、前記アルデヒドBを前記ポリアミンAの第一級アミノ基に対して化学量論量または化学量論量より過剰に使用することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリアルジミン。
- Y1=Y2=メチルであることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリアルジミン。
- アルデヒドBを、脂肪族第一級アミノ基を有するポリアミンAと反応させることを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリアルジミンを調製する方法。
- カルボン酸およびβ-ヒドロキシアルデヒドから、溶媒を使用しないでアルデヒドBを調製する段階をさらに含み、該β-ヒドロキシアルデヒドがホルムアルデヒドおよび/またはパラホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒドのオリゴマー体から、およびもう1つのアルデヒドからin situで調製される、請求項7に記載のポリアルジミンの調製方法。
- カルボン酸および3-ヒドロキシピバルアルデヒドから、溶媒を使用しないでアルデヒドBを調製する段階をさらに含み、該3-ヒドロキシピバルアルデヒドがホルムアルデヒドおよび/またはパラホルムアルデヒドから、およびイソブチルアルデヒドからin situで調製される、請求項7に記載のポリアルジミンの調製方法。
- ポリアルジミンおよび/またはアルデヒドを調製する過程で溶媒を使用しないことを特徴とする、請求項7、8または9に記載のポリアルジミンの調製方法。
- アミンに対して反応性のある成分を含有する組成物における請求項1から6のいずれか一項に記載のポリアルジミンの使用。
- アミンに対して反応性のある成分がイソシアナート基であることを特徴とする、請求項11に記載のポリアルジミンの使用。
- 前記組成物を接着剤、シーラント、被覆剤または仕上げ材として使用することを特徴とする、請求項11または12に記載のポリアルジミンの使用。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載のポリアルジミンを、ガス状凝集状態の水と接触させて、アルデヒドBを放出させることを特徴とする、加水分解法。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載のポリアルジミンを、水を含有する成分または水を放出する成分の形態の水と接触させて、アルデヒドBを放出させることを特徴とする、加水分解法。
- アミンに対して反応性のある成分を含む組成物中にポリアルジミンが存在する、請求項14または15に記載の加水分解法。
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US20090068479A1 (en) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Sika Technology Ag | Moisture-reactive adhesive compositions with very low temperature dependency of the shear modulus |
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EP2468834A1 (de) * | 2010-12-23 | 2012-06-27 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Dichtstoffzusammensetzungen mit schneller Hautbildung und hoher Zugfestigkeit |
EP2966103A1 (en) * | 2014-07-09 | 2016-01-13 | Sika Technology AG | Liquid-applied waterproofing membrane for roofs |
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WO2016206777A1 (de) | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Aldimine und ketimine als initiatoren in härtersystemen und entsprechende harzzusammensetzungen unter anderem für die befestigungstechnik |
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EP3838891A1 (fr) * | 2019-12-19 | 2021-06-23 | Bostik Sa | Aldimines et leurs utilisations |
EP3838957A1 (fr) * | 2019-12-19 | 2021-06-23 | Bostik Sa | Polyimines et leurs utilisations |
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---|---|---|---|---|
BE619212A (ja) * | 1961-06-22 | |||
US3475359A (en) * | 1966-10-13 | 1969-10-28 | Pacific Vegetable Oil Corp | Polyaldehyde-polyamine coating composition |
DE2054601C3 (de) * | 1970-11-06 | 1980-02-14 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen- Holten | Verfahren zur Herstellung von zweiwertigen Alkoholen |
DE2521841C2 (de) * | 1975-05-16 | 1978-04-27 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Fugen und zum Beschichten von Oberflächen |
DE2722097C3 (de) * | 1977-05-16 | 1981-09-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | (Meth)acryloxy-alkylpropanale, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung derselben |
DE2806019A1 (de) * | 1978-02-14 | 1979-08-16 | Bayer Ag | Stabilisierte azulminsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE2922698A1 (de) * | 1979-06-02 | 1980-12-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethern des hydroxypivalinaldehyds |
DE3306373A1 (de) * | 1983-02-24 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Feuchtigkeitshaertendes, lagerstabiles einkomponenten-polyurethansystem |
US4469831A (en) * | 1981-08-26 | 1984-09-04 | Basf Aktiengesellschaft | Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems |
US4886618A (en) * | 1984-07-19 | 1989-12-12 | Rohm And Haas Company | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
CA1261538A (en) | 1984-07-19 | 1989-09-26 | Ronald W. Novak | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
US5032667A (en) * | 1985-07-30 | 1991-07-16 | Amoco Corporation | Amide and/or imide containing polymers and monomers for the preparation thereof |
DE3607996A1 (de) | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
DE3624924A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
FR2625207B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1991-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de preparation de resines aminoplastes a tres faible degagement de formol |
US5256325A (en) * | 1988-02-29 | 1993-10-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polyanhydride modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same |
US4833230A (en) * | 1988-06-21 | 1989-05-23 | Research Corporation Technologies, Inc. | Polyhydroxypolyamides and process for making same |
EP0375318A3 (en) | 1988-12-21 | 1991-01-23 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Polyaldimine derivatives |
US5039762A (en) * | 1989-01-24 | 1991-08-13 | Monsanto Company | Hybrid amino resin compositions |
US5087661A (en) | 1990-07-20 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine |
US5374366A (en) * | 1992-04-15 | 1994-12-20 | Sanken Chemical Co., Ltd. | Synthetic lubricating oil |
US5386040A (en) * | 1992-05-27 | 1995-01-31 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Low molecular weight polyacetals and polyaldehydes |
US5488095A (en) * | 1992-07-20 | 1996-01-30 | Basf Aktiengesellschaft | Condensation products that contain N,O-acetal or carboxamide structures, preparation thereof, use thereof, and condensation products that contain acetal-lactone structures |
CA2111277C (en) * | 1992-12-14 | 1998-06-23 | Martin P. Mcgrath | Controlled functional density poly(secondary amines) and method for preparation thereof |
JPH0725976A (ja) * | 1993-07-09 | 1995-01-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
US5466771A (en) * | 1993-12-21 | 1995-11-14 | Bayer Corporation | Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing allophanate groups |
JPH10508036A (ja) * | 1995-03-27 | 1998-08-04 | アイシス・ファーマシューティカルス・インコーポレーテッド | 窒素含有大環状化合物 |
US5800872A (en) * | 1996-06-17 | 1998-09-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous polyurethane dispersions containing uretidione |
US6031132A (en) * | 1997-12-18 | 2000-02-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Amide-group-containing polyacetal and its production process and use |
EP0947529B1 (de) | 1998-04-02 | 2004-08-18 | Sika Schweiz AG | Latente Aminogruppen und Isocyanatgruppen aufweisende Polyurethan-Prepolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US6344152B2 (en) * | 1999-06-11 | 2002-02-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Derivatives of cycloaliphatic diamines as cosolvents for aqueous hydrophobic amines |
DE19930525A1 (de) * | 1999-07-01 | 2001-01-04 | Basf Ag | Faserplatten aus Polyaminen oder Polyamin-haltigen Aminoplastharzen als Bindemittel |
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