JP4952140B2 - ポリマークラッド光ファイバ心線 - Google Patents
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Description
このHPCF心線は、機械的強度が高く、光コードとして、これにコネクタを装着することにより、局内光配線などの短距離伝送用として使用されている。
特開2002−201048公報(特許文献1)には、石英系ガラスのコアとフッ素系樹脂のクラッド層とを有する光ファイバ裸線にフッ素樹脂の被覆層を設けたハードポリマークラッド光ファイバ心線が開示されている。この光ファイバ心線は石英系ガラスのコアとフッ素系樹脂のクラッド層との間の初期密着力が、100g/mm以上となる。更に、石英系ガラスのコアにクラッド層となるフッ素系樹脂液を塗布する際に、入線温度を冷却ガスでコントロールすることで、この2層間の密着性を高めて、湿熱劣化環境下での伝送損失の増加を防止できるということが同特許文献に開示されている。
また、特許文献1の樹脂被覆層(オーバーコート層ともいう)とクラッド層(フッ化アクリレート)との間に発生する密着力は極めて小さく、温度が急激に変化するような環境(温度急変環境)下では、被覆層(ETFE層)が収縮して、ピストニング(温度変化を付与すると、ポリマーが収縮してガラスファイバが突き出してくる現象のこと)が発生するという問題があった。
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、より厳しい高温環境下でのエージングによる伝送損失増を抑制でき、また温度急変環境下でのピストニング性を抑制できる、ポリマークラッド光ファイバ心線を提供することである。
(1)クラッド層がフッ化アクリレート樹脂から構成されるポリマークラッド光ファイバ素線の外側に、紫外線硬化型または熱硬化型のポリマーと末端にフェノール基を有するチオエーテル系の酸化防止剤からなり架橋密度が1.7以上で、厚さが100μm以上の樹脂被覆層を有するポリマークラッド光ファイバ心線。
(2)前記酸化防止剤が、さらに、分子鎖中に、リン原子またはチオール基もしくはテトラオキサスピロの分子団を有し、この原子または分子団を中心とする分子であることを特徴とする、前記(1)記載のポリマークラッド光ファイバ心線。
更に、樹脂被覆層を架橋性ポリマーにすることによって、クラッド樹脂表面の二重結合と架橋性ポリマー中の二重結合がラジカル重合で架橋され、樹脂被覆層とクラッド層との間に化学的な結合を形成でき、両者の密着力が大きくなる。これにより、温度急変環境下のピストニングを抑制できるポリマークラッド光ファイバ心線を提供できる。
本発明の実施形態に係るポリマークラッド光ファイバ心線は、フッ化アクリレート樹脂から構成されるクラッド層の外側に、放射線或いは熱硬化型の架橋性ポリマーと末端にフェノール基を有するチオエーテル系の酸化防止剤からなり架橋密度が1.7以上で厚さが100μm以上の樹脂被覆層を有している。
上記の厳しい高温環境下での伝送損失増を抑制できるメカニズムを以下のように推定している。
[1]クラッド層の外側に架橋性ポリマー層を一層設けることによって、上記の厳しい高温環境下におけるクラッド樹脂層中への酸素透過性を低下させることが出来た。つまり、膜厚を厚くして熱酸化劣化反応の主要因となる酸素を遮断することで、パーオキシラジカルの発生量が減って酸化劣化反応が抑制されたことと考えられる。
酸素透過性を低下させる要因としては、架橋性樹脂被覆層が100μm以上と膜厚であることである。
なお、樹脂被覆層の架橋密度が5.0を超えると破断伸びが損なわれ、その結果ちょっとした歪を付与するだけで、樹脂被覆層がボロボロになってしまうことがある。
但し、単純なフェノール系酸化防止剤、特に紫外線硬化型樹脂に頻繁に使用されるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、酸化劣化反応によりそれ自身も分子構造を変性させてしまい着色団となることが種々の実験により明らかになった。一方で、チオエーテル系の酸化防止剤では上記のような酸化防止剤が着色するような事象が発生し難い。
従来のポリマークラッド光ファイバ心線では、オーバーコート層としてETFE層を設けていたので、クラッド層とETFE層との間で化学的な相互作用が発生せず、そのため極端なエージング環境下では、両ポリマー層の線膨張係数の相違、及び両層間に殆ど摩擦力が働かないこと等によって、クラッド層以下(=HPCF素線に相当)が突き出していた。しかし、本発明では樹脂被覆層に架橋性ポリマーを使用することによって、クラッド層との間に化学的な結合を形成でき、その結果ピストニングを抑制することができる。
ポリマークラッド光ファイバ心線5は、図1に示すように、純シリカなどの石英系ガラスからなるコア1と、このコア1を包囲する紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂からなるクラッド層2とからなるポリマークラッド光ファイバ裸線3上に、紫外線硬化型樹脂からなる樹脂被覆層4を押出被覆したものである。
本発明で用いられるフッ素原子含有ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、下記(1)群に記載するフッ素原子含有(メタ)アクリレート化合物と(2)群に記載するジイソシアネート化合物を反応させることによって得ることができる。
(1)群に属する、フッ素原子含有(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、例えば、1−(メタ)アクリロイルオキシ−3−トリフルオロメチル−2−プロパノール、1−(メタ)アクリロイルオキシ−3−パーフルオロエチル−2−プロパノール、1−(メタ)アクリロイルオキシ−3−パーフルオロ−n−プロピル−2−プロパノール、1−(メタ)アクリロイルオキシ−3−パーフルオロ−n−ブチル−2−プロパノール、1−(メタ)アクリロイルオキシ−3(2−パーフルオロ−nヘキシル)エトキシ−2プロパノール、2−(メタ)アクリロイルオキシ−3(2−パーフルオロ−nヘキシル)エトキシ−プロパノール等が挙げられる。
ガラスファイバ1の外径:200μm以下
クラッド層3までの外径:235μm以下
樹脂被覆層4までの外径:500μm以下
1.<クラッド層のフッ化アクリレート樹脂組成>
・ポリエーテルジオールとイソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートとをモル比、2:1:2で反応させて得られるフッ素含有ウレタンアクリレート 40〜60wt%
・2−(メタ)アクリロイルオキシ−3(2−パーフルオロ−nヘキシル)エトキシ−プロパノールと1H,1H−パーフルオロ−3,6−ジオキサヘプタン−1−オールとをモル比、1:1で反応させて得られるフッ素含有(メタ)アクリレート 40〜50wt%
・2−(メタ)アクリロイルオキシ−3(2−パーフルオロ−nヘキシル)エトキシ−プロパノールとアクリル酸をモル比、1:1で反応させて得られるフッ素原意含有(メタ)メタアクリレート 5〜9wt%
・重合性不飽和モノマーとしてN−ビニルカプロラクタム,イソボニルアクリレート 0〜5wt%
その他の添加剤として、
・シランカップリング剤(アクリルシラン:KBM5103) 0〜2wt%
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 0.5〜1wt%
下記表1に示す組成で配合した実施例1〜3、比較例1〜3の樹脂被覆層組成物をそれぞれ作製した。
酸化防止剤1:2,2-チオジエチレンビス[3-(3、5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チオエーテル+フェノール系酸化防止剤)
酸化防止剤2:ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4ヒドロキシフェニル)プロピオネート(ヒンダードフェノール系酸化防止剤)
コアガラス母材を加熱線引きして続いてフッ化アクリレート樹脂を塗布装置にて塗布し、その後硬化装置にて紫外線を照射して前記フッ化アクリレート樹脂を硬化させてクラッド層となして、一旦巻き取った。なお、クラッド径は230μmとした。コアとクラッドからなるハードポリマークラッド光ファイバ素線を塗布装置に通し、前記実施例1〜3,比較例1〜3の各樹脂被覆層組成物である紫外線硬化樹脂を塗布して、さらに硬化装置により紫外線を照射し該紫外線硬化樹脂を硬化させた。紫外線硬化樹脂は、40℃(塗布時の温度)での粘度が1000〜2000cpのものを使用した。得られた樹脂被覆層が形成されたポリマークラッド光ファイバ心線を巻取機で巻き取った。
ベース樹脂1g中に含まれる水素結合性を示すウレタン基濃度(mmol/g)とベース樹脂1g中に含まれる全ビニル基濃度(架橋性・非架橋性何れも含む)との和。
[伝送損失増加量]
伝送特性評価:所定長(=1000m)のポリマークラッド光ファイバを準備する。カットバック方式で伝送損失量(測定器:住友電工製パワーテスタCAT-7200、測定波長=650、850nm)を計測する。伝送特性の合否基準;Δα<10dB/km(@650、850nm)。
−40〜125度でのヒートショック試験を実施する。各温度での保持時間は30分とした。−40→125℃への温度を以降させるのは、瞬時で行う。サンプル形態は、HPCF心線の両端面を(刃物等で)きれいに切断カットして、上記環境試験槽に放置する。当該試験を1000サイクル実施後、ガラスファイバ或いはクラッドファイバの突き出し量を計測する。
伝送損失増加量、ピストニング及びヤング率の全てに優れるが、比較例1〜3のポリマークラッド光ファイバ心線は、黄変があり伝送損失増加量が不満足なものであった
2 クラッド層
3 ポリマークラッド光ファイバ裸線
4 樹脂被覆層
5 ポリマークラッド光ファイバ心線
Claims (2)
- クラッド層がフッ化アクリレート樹脂から構成されるポリマークラッド光ファイバ素線の外側に、紫外線硬化型または熱硬化型のポリマーと末端にフェノール基を有するチオエーテル系の酸化防止剤からなり架橋密度が1.7以上で、厚さが100μm以上の樹脂被覆層を有するポリマークラッド光ファイバ心線。
- 前記酸化防止剤が、さらに、分子鎖中に、リン原子またはチオール基もしくはテトラオキサスピロの分子団を有し、この原子または分子団を中心とする分子であることを特徴とする、請求項1記載のポリマークラッド光ファイバ心線。
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