JP4930745B2 - レ−ザ−印字用多層積層フィルム - Google Patents
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Description
本発明は、レ−ザ−印字用多層積層フィルムに関するものである。
従来、各種のラベル材、包装材、産業部材、カ−ド材、帳票材、その他等においては、例えば、製造年月日、ロット番号、製造者、販売者、使用者、消費期限、その他等の種々の情報が、印字ないし記録されて、その画像が表示されるものである。
而して、これらの情報は、近年、その多くをインクジェップリント等により印字されて形成されている。
しかし、インクジェップリントによる印字画像は、印字直後に接触すると簡単に消失してしまったり、あるいは、磨耗や溶剤等の作用により容易に消去し、その画像の安定性、信頼性、偽造防止性等の観点において、非常に問題視されているものである。
更に、インクジェップリント方式は、印字の際に、インクを必要とし、インクの補充、インク代の負荷、インク切れによる印字ミスの発生、その他等の種々の問題点を抱えているものである。
ところで、近年、少なくとも透明プラスチックフィルム基材と回折格子パタ−ンと金属蒸着層と粘着剤層とからなるラベル材であって、該金属蒸着層が溶融された固有情報として印字パタ−ンを有することを特徴とする偽造防止ラベル材、および、前記金属蒸着層を、透明プラスチックフィルム基材面よりＹＡＧもしくはＣＯ2 等レ−ザ−ビ−ムの照射により非接触にて溶融し、前記印字パタ−ンとすることを特徴とする請求項１記載の偽造防止ラベル材の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
特開平１０−３３３５７４号公報
而して、これらの情報は、近年、その多くをインクジェップリント等により印字されて形成されている。
しかし、インクジェップリントによる印字画像は、印字直後に接触すると簡単に消失してしまったり、あるいは、磨耗や溶剤等の作用により容易に消去し、その画像の安定性、信頼性、偽造防止性等の観点において、非常に問題視されているものである。
更に、インクジェップリント方式は、印字の際に、インクを必要とし、インクの補充、インク代の負荷、インク切れによる印字ミスの発生、その他等の種々の問題点を抱えているものである。
ところで、近年、少なくとも透明プラスチックフィルム基材と回折格子パタ−ンと金属蒸着層と粘着剤層とからなるラベル材であって、該金属蒸着層が溶融された固有情報として印字パタ−ンを有することを特徴とする偽造防止ラベル材、および、前記金属蒸着層を、透明プラスチックフィルム基材面よりＹＡＧもしくはＣＯ2 等レ−ザ−ビ−ムの照射により非接触にて溶融し、前記印字パタ−ンとすることを特徴とする請求項１記載の偽造防止ラベル材の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしなが、上記の特許文献１に係るＹＡＧもしくはＣＯ2 等レ−ザ−ビ−ムの照射により非接触にて溶融し、印字パタ−ンを形成する技術は、ホログラム等の回折格子パタ−ンに対する印字には優れているものの、その印字パタ−ンは、コントラストが曖昧で、鮮明な印字画像を形成することが困難であり、その視認性、偽造防止性に欠け、このため、上記のような、例えば、製造年月日、ロット番号、製造者、販売者、使用者、消費期限、その他等の種々の情報を印字ないし記録する場合には、不向きなものであり、その視認性、偽造防止性等が要求される印字問題を解決するに至らないものである。
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々検討の結果、まず、少なくとも、プラスチック基材、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム、および、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層とを順次に積層した多層積層体を製造し、次いで、該多層積層体に、そのプラスチック基材の面から、例えば、ＹＡＧ等のレ−ザ−ビ−ムを照射したところ、そのレ−ザ−ビ−ムは、プラスチック基材等を破壊することなく透過し、金属箔または金属蒸着膜等に到達し、更に、該金属箔または金属蒸着膜等を溶融してその部分に開口部を形成し、その結果、黒色着色樹脂層が表面に露出し、例えば、文字、記号、図柄、その他等の所望の画像を形成することができ、これにより、上記のプラスチック基材が保護層として作用し、外的影響を受けることがなく、更に、視認性、偽造防止性等に優れた極めて鮮明、かつ、明瞭なパタ−ン画像を形成し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、少なくとも、プラスチック基材、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム、および、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層とを順次に積層した多層積層体からなることを特徴とするレ−ザ−印字用多層積層フィルムに関するものである。
本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムは、そのプラスチック基材の面から、例えば、ＹＡＧ等のレ−ザ−ビ−ムを照射し、而して、そのレ−ザ−ビ−ムは、プラスチック基材等を破壊することなく透過し、金属箔または金属蒸着膜等に到達し、更に、該金属箔または金属蒸着膜等を溶融し、その部分に開口部を形成し、その結果、黒色着色樹脂層が表面に露出し、例えば、文字、記号、図柄、その他等の所望の画像を形成することができるというものである。
本発明においては、その結果、表面に位置するプラスチック基材が保護層として作用し、外的影響を受けることがなく、更に、視認性、偽造防止性等に優れた極めて鮮明、かつ、明瞭なパタ−ン画像を形成し得ることができ、例えば、各種のラベル材、包装材、産業部材、カ−ド材、帳票材、その他等において、例えば、製造年月日、ロット番号、製造者、販売者、使用者、消費期限、その他等の種々の情報を印字ないし記録することができ、視認性、偽造防止性等が要求される印字問題を解決することができるものである。
本発明においては、その結果、表面に位置するプラスチック基材が保護層として作用し、外的影響を受けることがなく、更に、視認性、偽造防止性等に優れた極めて鮮明、かつ、明瞭なパタ−ン画像を形成し得ることができ、例えば、各種のラベル材、包装材、産業部材、カ−ド材、帳票材、その他等において、例えば、製造年月日、ロット番号、製造者、販売者、使用者、消費期限、その他等の種々の情報を印字ないし記録することができ、視認性、偽造防止性等が要求される印字問題を解決することができるものである。
以下、上記の本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについて図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、上記の図１に示す本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した構成についてその層構成の一例を示す概略的断面図である。
まず、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、上記の図１に示す本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した構成についてその層構成の一例を示す概略的断面図である。
まず、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムＡとしては、図１に示すように、少なくとも、プラスチック基材１、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム２、および、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層３とを順次に積層した多層積層体４からなることを基本構造とするものである。
而して、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについて、具体例を挙げると、図２に示すように、まず、所望の印刷模様５を有するプラスチック基材１と、金属箔２ａとを、その印刷模様５の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をラミネ−ト用接着剤層６を介して積層し、他方、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物とを使用し、これらを、Ｔダイ共押出機あるいはインフレ−ション共押出機等を用いて共押出製膜化し、透明樹脂層７と黒色着色樹脂層３と透明樹脂層７ａとの２種３層からなる共押出多層積層フィルム８を製造し、次いで、上記で積層した金属箔２ａの面と、上記で製造した共押出多層積層フィルム８の透明樹脂層７の面とを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をラミネ−ト用接着剤層６ａを介して積層し、多層積層体４ａからなる本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムＡ1 を例示することができる。
また、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについて、別の具体例を挙げると、図３に示すように、まず、所望の印刷模様５を有するプラスチック基材１と、金属蒸着膜９を有する樹脂フィルム１０からなる金属蒸着樹脂フィルム２ｂとを、その印刷模様５の面と、金属蒸着膜９の面とを対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をラミネ−ト用接着剤層６を介して積層し、他方、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料を含む樹脂組成物とを使用し、これらを、Ｔダイ共押出機あるいはインフレ−ション共押出機等を用いて共押出製膜化し、透明樹脂層７と黒色着色樹脂層３と白色着色樹脂層１１と透明樹脂層７ａとの３種４層からなる共押出多層積層フィルム８ｂを製造し、次いで、上記で積層した金属蒸着樹脂フィルム２ａの樹脂フィルム１０の面と、上記で製造した共押出多層積層フィルム８ｂの透明樹脂層７の面とを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をラミネ−ト用接着剤層６ａを介して積層し、多層積層体４ｂからなる本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムＡ2 を例示することができる。
上記の例示は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを設計して製造することができるものである。
上記の例示は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを設計して製造することができるものである。
次に、本発明において、上記のような本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、これにレ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成する方法等について説明すると、上記の図１に示す本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムＡを使用する場合で説明すると、図４に示すように、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムＡを構成する表面のプラスチック基材１の面に、レ−ザ−光線２１を照射すると、該レ−ザ−光線１１は、上記の表面のプラスチック基材１を透過し、その下に位置している金属箔または金属蒸着樹脂フィルム２に到達し、その部分の金属箔または金属蒸着樹脂フィルム２で、そのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、その金属箔または金属蒸着膜を溶融し、その部分において開口部２２を形成し、その結果、その開口部に黒色着色樹脂層３の面が露出し、これにより、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像２２ａを極めて鮮明に形成して、本発明に係るレ−ザ−印字ないし記録を行うことができるものである。
上記の例示は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用してレ−ザ−印字するその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明において、図示しないが、勿論、上記の図２および図３に示す本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについて上記と同様にしてレ−ザ−光線を照射して、上記と同様に、レ−ザ−印字画像を印字ないし記録し得るものである。
上記の例示は、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用してレ−ザ−印字するその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明において、図示しないが、勿論、上記の図２および図３に示す本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムについて上記と同様にしてレ−ザ−光線を照射して、上記と同様に、レ−ザ−印字画像を印字ないし記録し得るものである。
上記において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線等を照射しても、プラスチック基材等の表面層は、ＹＡＧレ−ザ−光線による影響を受けることなく、更に、金属箔または金属蒸着樹脂フィルムにおいては、上記のＹＡＧレ−ザ−光線のエネルギ−を吸収し、その部分において、金属箔または金属蒸着膜が溶融し、開口部を形成し、而して、その開口部から、その下層に位置する黒色着色樹脂層が露出し、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し、その印字状態を明確に視認し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在するプラスチョク基材等の表面層により保護されて、外的影響を受けることなく、更に、消失、不鮮明等になることもなく、また、磨耗や溶剤等による擦過、その他等により消去、偽造、変造、改変、その他等を行うことは極めて困難なものであるという特性を有し、その安全性、信頼性等は極めて高いものである。
また、上記において、レ−ザ−光線としては、通常、レ−ザ−印字において多く用いられている炭酸ガス〔ＣＯ2 〕レ−ザ−（波長＝１０．６μｍ）を用いる場合には、炭酸ガス〔ＣＯ2 〕レ−ザ−光線を照射して表面を切削、炭化させることによりレ−ザ−印字を行うものであり、照射中に煙を発すること、あるいは、表面層あるいは裏面層への作業性に劣ること等から好ましくなく、更に、レ−ザ−印字画像の部分に穴開きが容易に発生すること等の問題点があるので好ましくないものである。
また、上記において、レ−ザ−光線としては、通常、レ−ザ−印字において多く用いられている炭酸ガス〔ＣＯ2 〕レ−ザ−（波長＝１０．６μｍ）を用いる場合には、炭酸ガス〔ＣＯ2 〕レ−ザ−光線を照射して表面を切削、炭化させることによりレ−ザ−印字を行うものであり、照射中に煙を発すること、あるいは、表面層あるいは裏面層への作業性に劣ること等から好ましくなく、更に、レ−ザ−印字画像の部分に穴開きが容易に発生すること等の問題点があるので好ましくないものである。
本発明において、レ−ザ−光線としては、ＹＡＧ〔イットリウム（Ｙ）・アルミニウム（Ａ）・ガ−ネット（Ｇ）〕レ−ザ−光線（波長＝１．０６４μｍ）を用いてレ−ザ−印字を行うことが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のＹＡＧレ−ザ−光線は、透明体を透過してしまう性質を有し、その性質を利用し、更に、煙等の発生を抑え、また、プラスチック基材、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム等の膜厚、その他等を制御して、レ−ザ−印字画像を形成しても穴開き等がない極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得るものである。
而して、本発明において、上記のＹＡＧレ−ザ−光線は、透明体を透過してしまう性質を有し、その性質を利用し、更に、煙等の発生を抑え、また、プラスチック基材、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム等の膜厚、その他等を制御して、レ−ザ−印字画像を形成しても穴開き等がない極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得るものである。
次に、本発明において、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルム等を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成するプラスチック基材としては、これが基本素材となり、更に、印字後は、表面保護層を構成し、かつ、印字画像等を透視し得るものであることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた強度を有し、耐突き刺し性等に優れ、その他、耐熱性、防湿性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシートを使用することができ、特に、印刷適性を有する透明ないし半透明の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。
具体的には、本発明において、プラスチック基材としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
上記において、上記の樹脂のフィルムないしシートとしては、未延伸フィルム、あるいは、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂フィルムないしシ−トの厚さとしては強度、耐突き刺し性、その他等について、必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、その他等が抵下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約３μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、約５μｍ〜５０μｍ位が最も望ましい。
而して、本発明において、上記のプラスチック基材としては、強度、その他等の観点から、厚さ５〜１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用することが望ましいものである。
具体的には、本発明において、プラスチック基材としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
上記において、上記の樹脂のフィルムないしシートとしては、未延伸フィルム、あるいは、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂フィルムないしシ−トの厚さとしては強度、耐突き刺し性、その他等について、必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、その他等が抵下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約３μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、約５μｍ〜５０μｍ位が最も望ましい。
而して、本発明において、上記のプラスチック基材としては、強度、その他等の観点から、厚さ５〜１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用することが望ましいものである。
なお、本発明において、上記のプラスチック基材には、所望の印刷模様を設けることができ、而して、その印刷模様としては、例えば、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1 種ないし2 種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、帝釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のプラスチック基材の表面および／または裏面の上に、例えば、文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して形成することができる。
上記において、インキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シエラツク、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルプチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
次に、本発明において、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成する金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、錫箔、各種合金箔、その他等を使用することができ、一般的には、アルミニウム箔を使用することが好ましいものである。
上記の金属箔の膜厚としては、６μｍ〜２０μｍ位、好ましくは、７μｍ〜１０μｍ位が望ましいものである。
上記において、６μｍ未満であると、箔の穴明が懸念され、また、２０μｍを超えると、レ−ザ−の出力を高くしなければならないので好ましくないものである。
上記の金属箔の膜厚としては、６μｍ〜２０μｍ位、好ましくは、７μｍ〜１０μｍ位が望ましいものである。
上記において、６μｍ未満であると、箔の穴明が懸念され、また、２０μｍを超えると、レ−ザ−の出力を高くしなければならないので好ましくないものである。
また、本発明において、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成する金属蒸着樹脂フィルムとしては、例えば、樹脂フィルムの一方の面に、金属を、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成長法を用いて、その金属の蒸着膜を形成した金属蒸着樹脂フィルム等を使用することができる。
上記において、蒸着膜を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、錫、ビスマス、インジウム、カドミウム、鉛、その他等の金属を使用することができる。
而して、本発明においては、汎用性、経済性、その他等を考慮すると、金属としては、アルミニウムを使用することが好ましいものである。
また、上記において、金属の蒸着膜の厚さとしては、２００Å〜１０００Å位、好ましくは、３００Å〜８００Å位が望ましいものである。
次にまた、上記において、樹脂フィルムとしては、前述のプラスチック基材を構成する樹脂のフィルムないしシ−トを同様に使用することができる。
具体的には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹脂の透明ないし半透明のフィルムないしシ−トを使用することができる。
その膜厚としては、約３μｍ〜５０μｍ位、好ましくは、約５μｍ〜３０μｍ位が最も望ましい。
上記において、蒸着膜を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、錫、ビスマス、インジウム、カドミウム、鉛、その他等の金属を使用することができる。
而して、本発明においては、汎用性、経済性、その他等を考慮すると、金属としては、アルミニウムを使用することが好ましいものである。
また、上記において、金属の蒸着膜の厚さとしては、２００Å〜１０００Å位、好ましくは、３００Å〜８００Å位が望ましいものである。
次にまた、上記において、樹脂フィルムとしては、前述のプラスチック基材を構成する樹脂のフィルムないしシ−トを同様に使用することができる。
具体的には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹脂の透明ないし半透明のフィルムないしシ−トを使用することができる。
その膜厚としては、約３μｍ〜５０μｍ位、好ましくは、約５μｍ〜３０μｍ位が最も望ましい。
次に、本発明において、本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムを構成する樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層について説明すると、かかる黒色着色樹脂層としては、レ−ザ−印字画像の下地層を構成し、その視認性等を向上させるものであり、具体的には、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料を含み、かつ、黒色顔料の含有量が、０．１重量％〜２５．０重量％からなる樹脂組成物によるフィルムないしシ−トあるいはコ−ティング膜等からなる樹脂膜から構成することができる。
而して、本発明においては、上記の黒色着色樹脂層の片面または両面に、主として、上記の黒色着色樹脂層の保護、隠蔽、さらには、レ−ザ−印字画像をより一層鮮明するために、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明樹脂層を積層することが好ましいものである。
更に、本発明においては、上記の黒色着色樹脂層と透明樹脂層との間に、すなわち、黒色着色樹脂層の非金属箔または金属蒸着樹脂フィルムの面（非積層面）に、主として、黒色着色樹脂層の保護、隠蔽、さらには、レ−ザ−印字画像をより一層鮮明するために、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料を含む樹脂組成物による白色着色樹脂層を積層することができるものである。
上記において、上記の透明樹脂層としては、具体的には、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるフィルムないしシ−トあるいはコ−ティング膜等からなる透明ないし半透明の樹脂膜から構成することができる。
また、上記において、上記の白色着色樹脂層としては、具体的には、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、０．１重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物によるフィルムないしシ−トあるいはコ−ティング膜等からなる樹脂膜から構成することができる。
更に、本発明においては、上記の黒色着色樹脂層と透明樹脂層との間に、すなわち、黒色着色樹脂層の非金属箔または金属蒸着樹脂フィルムの面（非積層面）に、主として、黒色着色樹脂層の保護、隠蔽、さらには、レ−ザ−印字画像をより一層鮮明するために、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料を含む樹脂組成物による白色着色樹脂層を積層することができるものである。
上記において、上記の透明樹脂層としては、具体的には、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるフィルムないしシ−トあるいはコ−ティング膜等からなる透明ないし半透明の樹脂膜から構成することができる。
また、上記において、上記の白色着色樹脂層としては、具体的には、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、０．１重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物によるフィルムないしシ−トあるいはコ−ティング膜等からなる樹脂膜から構成することができる。
本発明において、上記の黒色着色樹脂層、透明樹脂層、白色着色樹脂層等が積層した積層フィルムについて具体的に説明すると、まず、例えば、熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る黒色着色樹脂層を形成する樹脂組成物を調製する。
上記と同様に、例えば、熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、要に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐侯性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る白色着色樹脂層を形成する樹脂組成物を調製する。
更に、上記と同様に、例えば、熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、耕燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る透明樹脂層を形成する樹脂組成物を調整する。
なお、本発明において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯竜防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができ、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記と同様に、例えば、熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、要に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐侯性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る白色着色樹脂層を形成する樹脂組成物を調製する。
更に、上記と同様に、例えば、熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、耕燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る透明樹脂層を形成する樹脂組成物を調整する。
なお、本発明において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯竜防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができ、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
次に、本発明においては、まず、上記で各樹脂組成物を調製した後、その樹脂組成物を使用し、それらを組み合わせて、それらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレーション共押出機等を使用して共押出成形し、種々の層構成からなる共押出多層積層フィルムを製造することができる。
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、共押出多層積層フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、例えば、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物との２種を使用し、次いで、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレーション共押出機等を使用して共押出成形して、第１層が、透明樹脂層、第２層が、黒色着色樹脂層、および、第３層が、透明樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明に係る２種３層からなる共押出多層積層フィルムを製造することができる。
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、共押出多層積層フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、例えば、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物との２種を使用し、次いで、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレーション共押出機等を使用して共押出成形して、第１層が、透明樹脂層、第２層が、黒色着色樹脂層、および、第３層が、透明樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明に係る２種３層からなる共押出多層積層フィルムを製造することができる。
更に、本発明において、例えば、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料を含む樹脂組成物の３種を使用し、次いで、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレーション共押出機等を使用して共押出成形して、第１層が、透明樹脂層、第２層が、黒色着色樹脂層、第３層が、白色着色樹脂層、および、第４層が、透明樹脂層の順で４層共押出積層した構成からなる本発明に係る３種４層からなる共押出多層積層フィルムを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる共押出多層積層フィルムの製造法についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
本発明においては、各樹脂組成物を任意に選択し、それらを組み合わせて、任意の層構成からなる共押出多層積層フィルムを製造法し得るものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る共押出多層積層フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パージ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない共押出多層積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明にかかる井押出多層積層フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる共押出多層積層フィルムを設計して製造することができるものである。
本発明においては、各樹脂組成物を任意に選択し、それらを組み合わせて、任意の層構成からなる共押出多層積層フィルムを製造法し得るものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る共押出多層積層フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パージ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない共押出多層積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明にかかる井押出多層積層フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる共押出多層積層フィルムを設計して製造することができるものである。
次に、本発明において、本発明に係る共押出多層積層フィルムの膜厚としては、総厚、約１５μｍ〜１８０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１００μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の共押出多層積層フィルムにおいて、該共押出多層積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、黒色着色樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが望ましいものである。
更に、白色着色樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが望ましいものである。
また、透明樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜８０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の共押出多層積層フィルムにおいて、該共押出多層積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、黒色着色樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが望ましいものである。
更に、白色着色樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが望ましいものである。
また、透明樹脂層の膜厚としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜８０μｍ位が望ましいものである。
上記において、上記の熱可塑性樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着する熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマー、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン系樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレンープロピレン共合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフイン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の熱可塑性樹脂としては、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体をビヒクルの主成分として使用することが好ましいものである。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマー、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン系樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレンープロピレン共合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフイン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の熱可塑性樹脂としては、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体をビヒクルの主成分として使用することが好ましいものである。
また、上記において、上記の黒色顔料としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カーボンブラック、電気伝導性顔料（ポリアニリン、ポリピロール）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上の混合物を使用することができる。
その使用量としては、熱可塑性樹脂に対し、黒色顔料、０．１重量％〜２５．０重量％位、好ましくは、１．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
更に、上記において、上記の白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、熱可塑性樹脂に対し、白色顔料、０．１重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、１．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
その使用量としては、熱可塑性樹脂に対し、黒色顔料、０．１重量％〜２５．０重量％位、好ましくは、１．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
更に、上記において、上記の白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、熱可塑性樹脂に対し、白色顔料、０．１重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、１．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
次に、本発明において、上記のようなプラスチック基材、金属箔また金属蒸着樹脂フィルム、および、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層とを順次に積層した多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムの製造法について説明すると、例えば、ラミネート用接着剤層等を介して積層するドライラミネート積層法、または、アンカーコート剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出しながら積層する溶融押出ラミネート積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造することができる。
上記において、ラミネート用接着剤層を構成するラミネート用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２一エチルへキシルエステル等のホモポリマー、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレンーブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他等のコート法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコーティング量としては、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2 （乾爆状態）位が望ましい。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他等のコート法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコーティング量としては、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2 （乾爆状態）位が望ましい。
また、上記において、アンカーコート剤層を構成するアンカーコート剤としては、例えば、アルキルチタネート等の有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカーコート剤を使用することができる。
上記のアンカーコート剤は、例えば、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート、その他等のコーティング法を用いてコーティングすることができ、そのコーティング量としては、０．１〜５．０ｇ／ｍ2 （乾爆状態）位が望ましい。
上記のアンカーコート剤は、例えば、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート、その他等のコーティング法を用いてコーティングすることができ、そのコーティング量としては、０．１〜５．０ｇ／ｍ2 （乾爆状態）位が望ましい。
また、上記の溶融押出ラミネート積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレンーアクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サーリン系樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレンーアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の溶融押出ラミネート積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカーコート剤等のアンカーコート剤層を介して、積層することができる。
なお、本発明において、上記のような積層を行う際に、必要ならば、例えば、積層する各基材等の表面に、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理、プラズマ処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。
なお、上記の溶融押出ラミネート積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカーコート剤等のアンカーコート剤層を介して、積層することができる。
なお、本発明において、上記のような積層を行う際に、必要ならば、例えば、積層する各基材等の表面に、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理、プラズマ処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。
而して、本発明においては、上記のようにして製造した本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、そのプラスチック基材の面から、例えば、ＹＡＧ等のレ−ザ−ビ−ムを照射して、そのレ−ザ−ビ−ムは、プラスチック基材等を破壊することなく透過し、金属箔または金属蒸着膜等に到達し、更に、該金属箔または金属蒸着膜等を溶融してその部分に開口部を形成し、その結果、黒色着色樹脂層が表面に露出し、例えば、文字、記号、図柄、その他等の所望の画像を形成することができ、これにより、上記のプラスチック基材が保護層として作用し、外的影響を受けることがなく、更に、視認性、偽造防止性等に優れた極めて鮮明、かつ、明瞭なパタ−ン画像を形成し得ることができるものである。
次に、上記の本発明について以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。
次に、上記の本発明について以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。
（１）．まず、以下に示す手法で共押出多層積層フイルムを製造した。
まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍにそれぞれ共押出して、３層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第３層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔を重ね合わせて、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム箔層が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍにそれぞれ共押出して、３層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第３層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔を重ね合わせて、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム箔層が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
（１）．まず、以下に示す手法で共押出多層積層フイルムを製造した。
まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍにそれぞれ共押出して、３層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第３層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着膜が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍにそれぞれ共押出して、３層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第３層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着膜が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
（１）．まず、以下に示す手法で共押出多層積層フイルムを製造した。
まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第４層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による第４層を１０μｍにそれぞれ共押出して、４層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第１層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着膜が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、第１層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体９５．０重量部と、黒色顔料としてカーボンブラック５．０重量部とを十分に混練して、第２層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のエチレンーα・オレフイン共重合体８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、第３層を形成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に上記の第一層と同様のエチレン−α・オレフイン共重合体１００．０重量部を十分に混練して、第４層を形成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による第１層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による第２層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による第３層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による第４層を１０μｍにそれぞれ共押出して、４層からなる総厚６０μｍの本発明に係る共押出多層積層フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した本発明に係る共押出多層積層フイルムの第１層の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に係る多層積層体からなるレ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着膜が消失し、コントラストの明瞭な黒色文字が浮き出できて、印字画像を確認できた。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかった。
〔比較例１〕
（１）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製し、次いで、該樹脂組成物を使用し、単層のインフレーション押出製膜機を用いて製膜化し、厚さ６０μｍの押出樹脂フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した押出樹脂フイルムの一方の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、レ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着層が消失し、透明な文字が発生したが、コントラストが不明瞭で、印字画像の視認が困難であった。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかったが、文字、絵柄印字としては適さないは判断した。
（１）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレンーα・オレフイン共重合体〔三井住友化学株式会社製、商品名、エボリユーＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルトフローレト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、エルカ酸アミド０．１重量部と、合成シリカ０．２重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製し、次いで、該樹脂組成物を使用し、単層のインフレーション押出製膜機を用いて製膜化し、厚さ６０μｍの押出樹脂フイルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した押出樹脂フイルムの一方の表面にコロナ放電処理を施し、次いで、そのコロナ処理面の面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層面に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム［東洋メタライジング株式会社製、商品名、アルミ蒸着ＰＥＴ（ＶＭ−ＰＥＴ１３１０）、１２μｍ］を、そのアルミニウム蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層し、更に、上記でドライラミネ−ト積層したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ放電処理面の面に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族シソシアネート）を使用し、これをグラビアロールコ−ト法を用いて、厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコーティングしてラミネート用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、レ−ザ−印字用多層積層フィルムを製造した。
上記で製造したレ−ザ−印字用多層積層フィルムを使用し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、アルミニウム蒸着層が消失し、透明な文字が発生したが、コントラストが不明瞭で、印字画像の視認が困難であった。
また、印字において、煙等は、発生せず、また、貫通の穴明きも認められなかったが、文字、絵柄印字としては適さないは判断した。
上記の実施例１〜３、および、比較例１において、レ−ザ−印字用多層積層フィルムの各物性は、下記のようにして実施した。
（１）．膜厚：ソニ−（ＳＯＮＹ）株式会社製の機種名、μ−メ−タ−にて測定した。 （２）．ＹＡＧレ−ザ−印字：富士電機株式会社製、機種名、ＹＡＧレ−ザ−システム、ＤＷ５２００にて、１６．５Ａ、６ｋＨｚにてレ−ザ−照射した。
（１）．膜厚：ソニ−（ＳＯＮＹ）株式会社製の機種名、μ−メ−タ−にて測定した。 （２）．ＹＡＧレ−ザ−印字：富士電機株式会社製、機種名、ＹＡＧレ−ザ−システム、ＤＷ５２００にて、１６．５Ａ、６ｋＨｚにてレ−ザ−照射した。
本発明に係るレ−ザ−印字用多層積層フィルムは、そのプラスチック基材の面から、例えば、ＹＡＧ等のレ−ザ−ビ−ムを照射し、而して、そのレ−ザ−ビ−ムは、プラスチック基材等を破壊することなく透過し、金属箔または金属蒸着膜等に到達し、更に、該金属箔または金属蒸着膜等を溶融し、その部分に開口部を形成し、その結果、黒色着色樹脂層が表面に露出し、例えば、文字、記号、図柄、その他等の所望の画像を形成することができ、しかも、表面に位置するプラスチック基材が保護層として作用し、外的影響を受けることがなく、更に、視認性、偽造防止性等に優れた極めて鮮明、かつ、明瞭なパタ−ン画像を形成し得ることができ、例えば、各種のラベル材、包装材、産業部材、カ−ド材、帳票材、その他等において、例えば、製造年月日、ロット番号、製造者、販売者、使用者、消費期限、その他等の種々の情報を印字ないし記録することができ、その偽造防止性等が要求される印字に適用し得るものである。
Ａ、Ａ1 、Ａ2 レ−ザ−印字用多層積層フィルム １ プラスチック基材
２ 金属箔または金属蒸着樹脂フィルム
３ 黒色着色樹脂層
４ 多層積層体
１１ レ−ザ−光線
１２ 開口部
１２ａ レ−ザ−印字画像
２ 金属箔または金属蒸着樹脂フィルム
３ 黒色着色樹脂層
４ 多層積層体
１１ レ−ザ−光線
１２ 開口部
１２ａ レ−ザ−印字画像
Claims (2)
- 少なくとも、プラスチック基材、金属箔または金属蒸着樹脂フィルム、および、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物とを使用し、これらを共押出製膜化し、透明樹脂層と黒色着色樹脂層と透明樹脂層との２種３層からなる共押出多層積層フィルム、または、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、黒色顔料を含む樹脂組成物と、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、白色顔料を含む樹脂組成物とを使用し、これらを共押出製膜化し、透明樹脂層と黒色着色樹脂層と白色着色樹脂層と透明樹脂層との３種４層からなる共押出多層積層フィルムとを順次に積層した多層積層体からなること
を特徴とするレ−ザ−印字用多層積層フィルム。 - プラスチック基材が、所望の印刷模様を有することを特徴とする上記の請求項１に記載するレ−ザ−印字用多層積層フィルム。
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