JP4912305B2 - Production and use of pelletized brominated anionic styrenic polymers - Google Patents
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Description
臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは優れた難燃剤である。このようなポリマー型難燃剤を製造するための極めて望ましい方法は、米国特許第5,677,390号;第5,686,538号;第5,767,203号;第5,852,131号;第5,916,978号;および第6,207,765号で述べられている。 Brominated anionic styrenic polymers are excellent flame retardants. A highly desirable method for producing such polymeric flame retardants is US Pat. Nos. 5,677,390; 5,686,538; 5,767,203; 5,852,131. No. 5,916,978; and 6,207,765.
臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、例えば臭素化アニオン型ポリスチレンの特徴は、生成物をペレット化しようと試みる場合、これらが実質的な量の小粒子および粉末を形成する傾向があるということである。このペレットは、形成時に外来の結合剤などにより結合されないと、ばらばらに破砕し、そして通常「微粉」と呼ばれる小さい粒子および微粉砕された粉末に戻るように見える。この特徴のために、種々の在来のペレット化法は微粉を本質的に含まない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの製造に不適である。容易に理解可能であるように、このタイプの製品中の微粉の存在はペレット化された製品の外観に有害であるのみならず、加えて消費者により望まれないものである。 A feature of brominated anionic styrenic polymers, such as brominated anionic polystyrene, is that they tend to form substantial amounts of small particles and powders when attempting to pelletize the product. The pellets appear to break apart and return to small particles and finely pulverized powder, usually called “fines”, if not formed by foreign binders or the like when formed. Because of this feature, various conventional pelletization methods are unsuitable for the production of brominated anionic styrenic polymers that are essentially free of fines. As can be readily appreciated, the presence of fines in this type of product is not only detrimental to the appearance of the pelletized product, but is also not desired by the consumer.
ある熱可塑性ポリマーにおいて臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを難燃剤として有効に使用するためには、難燃剤の完全性をペレット化された形で維持するために結合剤または他の外来の材料を使用することも消費者により望まれないことと思われる。このように、製造およびパッケージ時に望ましくない量の微粉を形成しない、混じり物のないペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを製造する方法に対する必要性が存在する。 In order to effectively use brominated anionic styrenic polymers as flame retardants in certain thermoplastic polymers, binders or other extraneous materials are used to maintain the flame retardant integrity in a pelletized form. It seems that this is not desired by consumers. Thus, there is a need for a method of producing a blended pelletized brominated anionic styrenic polymer that does not form undesirable amounts of fines during manufacturing and packaging.
本発明によれば、臭素化アニオン型スチレン系ポリマーが微粉を本質的に含まない混じり物のないペレット化された形で製造およびパッケージ可能である。更には、比較的少量の微粉のみがこの操作で製造されるので、本発明の好ましい態様によって、この有益な結果が経済的なベースで可能となる。事実、本発明の好ましい方法においては、形成し得る少量の乾燥微粉がこの操作において多くの出費または困難なしで再循環可能である。 In accordance with the present invention, brominated anionic styrenic polymers can be manufactured and packaged in pelletized form that is essentially free of fines. Furthermore, since only a relatively small amount of fines is produced in this operation, the preferred embodiment of the present invention allows this beneficial result on an economic basis. In fact, in the preferred method of the present invention, the small amount of dry fines that can be formed can be recycled in this operation without much expense or difficulty.
このように、この態様の一つによれば、本発明は、少なくとも約50重量%の臭素含量を有し、そしてこのペレットの少なくとも約70重量%(好ましくは少なくとも約75重量%)が標準US No.40篩上に保持され、約30重量%以下(好ましくは約25重量%以下)が標準US No.5篩上に保持される混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのペレットを提供する。好ましい態様においては、このようなペレット化されたアニオン型スチレン系ポリマーは、少なくとも約67重量%の、例えば約67〜約71重量%の範囲の臭素含量を有する臭素化アニオン型ポリスチレンである。メルトフローインデックス(ASTM D1238−99)が220℃および2.16kgで少なくとも約4g/10分であり、更に好ましくは220℃および2.16kgで少なくとも約5g/10分であるペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーも好ましい。適切に取り扱われるならば、製造およびパッケージ時のペレットは微粉、すなわち標準US No.40篩を通過する粒子を含まない。 Thus, according to one of these embodiments, the present invention has a bromine content of at least about 50% by weight and at least about 70% by weight (preferably at least about 75% by weight) of the pellets is standard US No. 40 is retained on a sieve, and about 30% by weight or less (preferably about 25% by weight or less) is standard US No. A brominated anionic styrenic polymer pellet free of admixture retained on a five sieve is provided. In a preferred embodiment, such pelletized anionic styrenic polymer is brominated anionic polystyrene having a bromine content of at least about 67% by weight, such as in the range of about 67 to about 71% by weight. Pelletized bromination having a melt flow index (ASTM D1238-99) of at least about 4 g / 10 min at 220 ° C. and 2.16 kg, more preferably at least about 5 g / 10 min at 220 ° C. and 2.16 kg Anionic styrenic polymers are also preferred. If handled properly, the pellets during manufacture and packaging are fine, ie, standard US No. No particles passing through 40 sieves.
本発明の別の態様は、
A)溶融された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのストランドを形成
し;
B)多孔質コンベヤーベルト上で前記ストランドを冷却および下方に向けられた強制空気流れにさらし、それにより前記ストランドをペレットに破砕し;そして
C)前記ペレットをこのペレットから微粉を除去する分級機の中に落下させる
ことを含んでなるペレット化された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを製造する方法である。用語「混じり物のない」とは、前出のペレット製造の工程の前あるいは間に、外来成分、例えばバインダー(例えば、ワックスまたは他のポリマー性あるいはオリゴマー性の物質)、無機塩などがこの臭素化アニオン型スチレン系ポリマーに添加されないという意味である。代わりに、この臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、製造後に臭素化されたポリマー中に残る残存不純物のみを含有する。
Another aspect of the present invention provides:
A) forming a strand of brominated anionic styrenic polymer free from molten admixture;
B) subjecting the strands to a cooled and downwardly directed forced air stream on a porous conveyor belt, thereby breaking the strands into pellets; and C) a classifier to remove the pellets from the pellets. A process for producing a brominated anionic styrenic polymer free of pelletized admixture comprising dropping into. The term “free from blending” refers to the bromination of exogenous components such as binders (eg wax or other polymeric or oligomeric substances), inorganic salts, etc. before or during the pellet manufacturing process described above. This means that it is not added to the anionic styrenic polymer. Instead, this brominated anionic styrenic polymer contains only residual impurities remaining in the brominated polymer after production.
本発明のこれらの態様および他の態様は、以降の説明、添付の図面および添付の特許請求の範囲からなお更に明白であろう。 These and other aspects of the invention will be further apparent from the following description, the accompanying drawings and the appended claims.
臭素化アニオン型スチレン系ポリマー
本発明によりペレット化された形に転換されるポリマーは、1つの臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、又は1つより多い臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのブレンド、すなわち(i)臭素化された少なくとも1つのアニオン重合されたスチレン系ホモポリマー、(ii)臭素化された少なくとも1つの2つ以上のスチレン系モノマーのアニオン重合されたコポリマーまたは(iii)(i)と(ii)の両方である。このようなポリマーの臭素含量は少なくとも約50重量パーセントでなければならない。好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、特別に臭素化アニオン型ポリスチレンは少なくとも約60重量%の臭素含量を有し、そして更に好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、特別に臭素化アニオン型ポリスチレンは少なくとも約64重量%の臭素含量を有する。特に好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、特別に臭素化アニオン型ポリスチレンは約67〜約69重量%の範囲の臭素含量を有する。臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、例えば臭素化アニオン型ポリスチレンの臭素含量は約71重量%を超えるのは稀である。通常、この臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、ASTM D1238−99試験法により220℃および2.16kgで行って、少なくとも約3g/10分の、好ましくは少なくとも約4g/10分の、そして更に好ましくは少なくとも約5g/10分のメルトフローインデックスを有する。通常、このようなメルトフローインデックスは、約3〜約40g/10分の範囲の、好ましくは約4〜約35g/10分の範囲のものである。本発明の実施において使用される最も好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、これらの試験条件下で約5〜約30g/10分の範囲のメルトフローインデックスを有する。この関連において、これらのポリマーは、固体から液体へと急激に変態する融点温度に達するという意味で「融解」し得ない。むしろ、これらは、加熱される場合、温度が上昇されると、徐々に軟化するかあるいは徐々に成形し易くなり、そして慣用の混合あるいはブレンド法を使用することにより他の物質を分散させることができるように液体の特性を帯びがちな非晶質物質である傾向がある。
Brominated anionic styrenic polymer The polymer converted to pelletized form according to the present invention is a brominated anionic styrenic polymer or a blend of more than one brominated anionic styrenic polymer, i.e. (i ) At least one anionically polymerized styrenic homopolymer that is brominated, (ii) an anionically polymerized copolymer of at least one two or more styrenic monomers that are brominated, or (iii) (i) and (ii) ) Both. The bromine content of such polymers should be at least about 50 weight percent. Preferred brominated anionic styrenic polymers, especially brominated anionic polystyrene, have a bromine content of at least about 60% by weight, and more preferred brominated anionic styrenic polymers, especially brominated anionic polystyrene, are at least about It has a bromine content of 64% by weight. Particularly preferred brominated anionic styrenic polymers, especially brominated anionic polystyrene, have a bromine content in the range of about 67 to about 69 weight percent. The bromine content of brominated anionic styrenic polymers, such as brominated anionic polystyrene, rarely exceeds about 71% by weight. Typically, this brominated anionic styrenic polymer is at least about 3 g / 10 min, preferably at least about 4 g / 10 min, and more preferably performed at 220 ° C. and 2.16 kg according to ASTM D1238-99 test method. Has a melt flow index of at least about 5 g / 10 min. Typically, such melt flow indexes are in the range of about 3 to about 40 g / 10 minutes, preferably in the range of about 4 to about 35 g / 10 minutes. The most preferred brominated anionic styrenic polymers used in the practice of this invention have a melt flow index in the range of about 5 to about 30 g / 10 min under these test conditions. In this context, these polymers cannot “melt” in the sense that they reach a melting temperature that rapidly transforms from solid to liquid. Rather, when heated, they will gradually soften or gradually form as the temperature is increased, and may disperse other materials by using conventional mixing or blending methods. It tends to be an amorphous material that tends to have liquid properties.
本発明のすべての態様においては、本発明のペレットの成形に使用される最も好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは混じり物のない臭素化アニオン型ポリスチレンである。 In all aspects of the present invention, the most preferred brominated anionic styrenic polymer used to form the pellets of the present invention is a brominated anionic polystyrene free of blends.
臭素化されて、本発明によりペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを形成するアニオン型スチレン系ポリマーは、1つ以上のアニオン型ホモポリマーおよび/または少なくとも1つのビニル芳香族モノマーのアニオン型コポリマーである。好ましいビニル芳香族モノマーは、式
H2C=CR−Ar
を有する。式中、Rは水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてArは6〜10個の炭素原子の芳香族基(アルキル環置換された芳香族基を含む)である。このようなモノマーの例は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、パラ−エチルスチレン、イソプロペニルトルエン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ビニルビフェニル、ビニルアントラセン、ジメチルスチレンおよびtert−ブチルスチレンである。ポリスチレンが好ましい反応試剤である。臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを2つ以上のビニル芳香族モノマーのアニオン型コポリマーの臭素化により製造する場合には、スチレンがこのモノマーの1つであるということ、そしてスチレンがこの共重合性ビニル芳香族モノマーの少なくとも50重量パーセント、好ましくは少なくとも約80重量パーセントを占めるということが好ましい。用語「臭素化アニオン型スチレン系ポリマー」および「臭素化アニオン型ポリスチレン」は、この明細書で使用されるように予め存在するアニオン型スチレン系ポリマー、例えばアニオン型ポリスチレンまたはスチレンと少なくとも1つの他のビニル芳香族モノマーのアニオン型コポリマーの臭素化により製造される、臭素化されたアニオン型ポリマーを指すことが特記されるべきである。これらは、1つ以上の臭素化されたスチレン系モノマーのオリゴマー化または重合により製造されるオリゴマーまたはポリマーから区別され、性質が臭素化アニオン型ポリスチレンと多数の点でかなり異なる、また、用語「ビニル芳香族」および「スチレン系」はモノマーまたはポリマーと一緒になってこの明細書中では互換的に使用される。
An anionic styrenic polymer that is brominated to form a brominated anionic styrenic polymer pelletized according to the present invention is an anionic form of one or more anionic homopolymers and / or at least one vinyl aromatic monomer. A copolymer. Preferred vinyl aromatic monomers have the formula H 2 C═CR—Ar
Have In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ar is an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms (including an aromatic group substituted with an alkyl ring). . Examples of such monomers are styrene, alpha-methyl styrene, ortho-methyl styrene, meta-methyl styrene, para-methyl styrene, para-ethyl styrene, isopropenyl toluene, vinyl naphthalene, isopropenyl naphthalene, vinyl biphenyl, vinyl. Anthracene, dimethyl styrene and tert-butyl styrene. Polystyrene is the preferred reaction reagent. When a brominated anionic styrenic polymer is prepared by bromination of an anionic copolymer of two or more vinyl aromatic monomers, it means that styrene is one of the monomers and that styrene is the copolymerizable vinyl. It is preferred that it comprises at least 50 weight percent of the aromatic monomer, preferably at least about 80 weight percent. The terms “brominated anionic styrenic polymer” and “brominated anionic polystyrene” as used herein are pre-existing anionic styrenic polymers such as anionic polystyrene or styrene and at least one other It should be noted that it refers to brominated anionic polymers made by bromination of anionic copolymers of vinyl aromatic monomers. These are distinguished from oligomers or polymers made by oligomerization or polymerization of one or more brominated styrenic monomers, and are quite different in properties from brominated anionic polystyrene in many ways, and the term “vinyl” “Aromatic” and “styrenic” are used interchangeably herein with monomers or polymers.
このアニオン型スチレン系ポリマーの芳香族ペンダント成分はアルキル置換可能あるいは臭素あるいは塩素原子により置換可能であるが、大多数の場合このように置換されない。通常、本発明の実施において使用される臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの製造に使用されるアニオン型スチレン系ポリマーは、約2000〜約50,000の範囲の重量平均分子量(Mw)と1〜約10の範囲の多分散性を有する。本発明の実施において使用される好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、約3000〜約10,000の範囲の重量平均分子量(Mw)と1〜約4の範囲の多分散性を有するアニオン型スチレン系ポリマーから製造され、そして最も好ましくはこれらの範囲はそれぞれ約3500〜約4500および1〜約4である。Mwおよび多分散性の値は、両方ともこの明細書で以降に述べるゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法に基づくものである。 The aromatic pendant component of the anionic styrenic polymer can be substituted with an alkyl or bromine or chlorine atom, but in most cases is not so substituted. Typically, the anionic styrenic polymer used in the preparation of the brominated anionic styrenic polymer used in the practice of the present invention has a weight average molecular weight ( Mw ) in the range of about 2000 to about 50,000 and 1 to It has a polydispersity in the range of about 10. Preferred brominated anionic styrenic polymers for use in the practice of the present invention are anionic types having a weight average molecular weight (M w ) in the range of about 3000 to about 10,000 and a polydispersity in the range of 1 to about 4. Made from styrenic polymers, and most preferably these ranges are about 3500 to about 4500 and 1 to about 4, respectively. Both the Mw and polydispersity values are based on the gel permeation chromatograph (GPC) method described later in this specification.
アニオン型スチレン系ポリマー、例えばアニオン型ポリスチレンの製造方法は当業界で既知であり、文献に報告されている。例えば、開示が引用により本明細書に組み込まれている、米国特許第3,812,088号;第4,200,713号;第4,442,273号;第4,883,846号;第5,391,655号;第5,717,040号;および第5,902,865号を参照のこと。特に好ましい方法は、開示が引用により本明細書に組み込まれている、2003年12月2日出願の共有の米国特許第6,657,028号に記述されている。 Methods for producing anionic styrenic polymers, such as anionic polystyrene, are known in the art and reported in the literature. For example, U.S. Pat. Nos. 3,812,088; 4,200,713; 4,442,273; 4,883,846; See 5,391,655; 5,717,040; and 5,902,865. A particularly preferred method is described in commonly owned US Pat. No. 6,657,028, filed Dec. 2, 2003, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの製造に使用可能な臭素化法は、開示が引用により本明細書に組み込まれている、米国特許第5,677,390号;第5,686,538号;第5,767,203号;第5,852,131号;第5,916,978号;および第6,207,765号に述べられている。 Bromination methods that can be used to make brominated anionic styrenic polymers are described in US Pat. Nos. 5,677,390; 5,686,538, the disclosures of which are incorporated herein by reference. 5,767,203; 5,852,131; 5,916,978; and 6,207,765.
本発明のペレットの製造における使用に好ましい臭素化アニオン型ポリスチレンの典型的な性質は次の通りである。
外観/形−白色粉末
臭素含量−67〜71重量%
メルトフローインデックス(220℃、2.16kg)−4〜35g/10分
Tg(℃)−162
比重(@23℃)−2.2
TGA(TA装置モデル2950、10℃/分N2下)
1%重量損失、℃−342
5%重量損失、℃−360
10%重量損失、℃−368
50%重量損失、℃−393
90%重量損失、℃−423
Typical properties of the brominated anionic polystyrene preferred for use in making the pellets of the present invention are as follows.
Appearance / Shape-White powder bromine content-67-71 wt%
Melt flow index (220 ° C., 2.16 kg) -4 to 35 g / 10 min Tg (° C.)-162
Specific gravity (@ 23 ° C) -2.2
TGA (
1% weight loss, C-342
5% weight loss, ° C.-360
10% weight loss, ° C.-368
50% weight loss, ° C.-393
90% weight loss, ° C.-423
必要であるか、あるいは望ましいと考えられる場合には、文献に報告されているようないかなる分析的な方法もこのような分析値または性質の測定において使用可能である。疑いの持たれる、あるいは議論されるいかなる場合でも、次の手順が推奨される。1)臭素含量−臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、溶剤、例えばテトラヒドロフラン(THF)中で良好なあるいは少なくとも満足な溶解性を有するので、臭素化アニオン型スチレン系ポリマーに対する全臭素含量の定量は慣用の蛍光X線法を使用することにより容易に行われる。分析される試料は希薄試料、例えば60mLのTHF中の0.1±0.05gの臭素化アニオン型ポリスチレンである。このXRF分光計はPhillips PW1480分光計であることができる。THF中のブロモベンゼンの標準化された溶液が較正標準として使用される。 Any analytical method, such as that reported in the literature, can be used in determining such analytical values or properties if deemed necessary or desirable. In any case of doubt or discussion, the following procedure is recommended. 1) Bromine content—Brominated anionic styrenic polymers have good or at least satisfactory solubility in solvents such as tetrahydrofuran (THF), so determination of total bromine content for brominated anionic styrenic polymers is routine. This is easily performed by using the fluorescent X-ray method. The sample to be analyzed is a dilute sample, for example 0.1 ± 0.05 g brominated anionic polystyrene in 60 mL THF. The XRF spectrometer can be a Phillips PW1480 spectrometer. A standardized solution of bromobenzene in THF is used as a calibration standard.
2)メルトフローインデックス−臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのメルトフローインデックスを求めるために、ASTM試験方法D1238−99の手順および試験装置が使用される。押し出しプラストメーターは220℃および2.16kgの印加圧力において操作される。この試験で使用される試料は14〜16gの臭素化アニオン型ポリスチレンからなる。 2) Melt flow index—The procedure and test equipment of ASTM test method D1238-99 is used to determine the melt flow index of brominated anionic styrenic polymers. The extrusion plastometer is operated at 220 ° C. and an applied pressure of 2.16 kg. The sample used in this test consists of 14-16 g brominated anionic polystyrene.
3)重量平均分子量および多分散性アニオン型スチレン系ポリマーのMw値がWatersモデル510HPLCポンプおよび検出器としてWaters屈折率検出器モデル410およびPrecision Detector光散乱検出器モデルPD2000または同等な装置を用いるGPCにより得られる。このカラムはWaters、μStyragel、500Å、10,000Åおよび100,000Åである。このオートサンプラーはShimadzuモデルSil9Aである。光散乱データの精度を保障するために、ポリスチレン標準(Mw=185,000)が通常使用される。使用される溶剤はテトラヒドロフラン、HPLCグレードである。使用される試験手順は0.015−0.020gの試料を10mLのTHFに溶解することを伴う。この溶液のアリコートが濾過され、そして50μLがカラムに注入される。PD2000光散乱検出器用にPrecision Detectorにより提供されるソフトウエアを用いて、この分離が分析される。この装置は、結果を重量平均分子量の形で、そしてまた数平均分子量の形でも提供する。このように、多分散性の値を得るためには、重量平均分子量の値を数平均分子量の値により割る。 3) Weight average molecular weight and Mw value of polydisperse anionic styrenic polymer by Waters model 510 HPLC pump and GPC using Waters refractive index detector model 410 and Precision Detector light scattering detector model PD2000 or equivalent as detector can get. The columns are Waters, μStyragel, 500Å, 10,000Å and 100,000Å. This autosampler is a Shimadzu model Sil9A. In order to ensure the accuracy of the light scattering data, polystyrene standards (Mw = 185,000) are usually used. The solvent used is tetrahydrofuran, HPLC grade. The test procedure used involves dissolving 0.015-0.020 g of sample in 10 mL of THF. An aliquot of this solution is filtered and 50 μL is injected onto the column. This separation is analyzed using software provided by the Precision Detector for the PD2000 light scattering detector. This apparatus provides results in the form of weight average molecular weight and also in the form of number average molecular weight. Thus, to obtain a polydispersity value, the weight average molecular weight value is divided by the number average molecular weight value.
ペレットの製造
上記のように、本発明のペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、
A)溶融された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのストランドを形成し;
B)多孔質コンベヤーベルト上で前記ストランドを冷却および下方に向けられた強制空気流れにさらし、それにより前記ストランドをペレットに破砕し;そして
C)前記ペレットが前記コンベヤーベルトを離れ、そして分級機の中に落下するようにし、それにより場合によっては、ペレットへの少なくとも若干の付加的な破壊が起こり、そしてこの分級機がB)および場合によってはC)で形成される微粉をペレットから除去するようにさせる
ことを含んでなるペレット化された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを製造する方法により製造可能である。
Production of pellets As described above, the pelletized brominated anionic styrenic polymer of the present invention comprises:
A) forming a strand of brominated anionic styrenic polymer free from molten admixture;
B) subjecting the strands to cooling and downward directed forced air flow on a porous conveyor belt, thereby breaking the strands into pellets; and C) the pellets leaving the conveyor belt and the classifier So that it falls into the interior, thereby causing at least some additional breakage to the pellets and the classifier to remove the fines formed in B) and possibly C) from the pellets. Can be produced by a process for producing a brominated anionic styrenic polymer free of pelletized admixture.
上記の段階A)の実施において、溶融あるいは軟化した臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのストランドの形成において種々の市販の機械が成功裏に使用可能である。例えば、Buss Ko−kneader(Coperion GmbH)または同方向回転かみあい型二軸スクリュー押し出し機、例えばCoperion GmbH,Berstoff,Century,LeistritzまたはJSW Japan Steel Worksから入手可能であるものを使用することができる。この機械は、臭素化アニオン型スチレン系ポリマーが溶融しなくとも、少なくとも極度に軟化するように、好適な温度プロフィールで運転される。使用される温度プロフィールは、加工対象の臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの構成に依って若干変わる。このように、上述のような性質を有する臭素化アニオン型ポリスチレン、例えばSAYTEX(登録商標)HP3010の場合には、220〜240℃の温度プロフィールが望ましいことが判明した。 In the implementation of stage A) above, various commercially available machines can be used successfully in forming melted or softened brominated anionic styrenic polymer strands. For example, a Bus Ko-kneader (Coperion GmbH) or a co-rotating meshing twin screw extruder, such as those available from Coperion GmbH, Berstoff, Century, Leistritz or JSW Japan Steel Works can be used. The machine is operated with a suitable temperature profile so that the brominated anionic styrenic polymer is at least extremely softened without melting. The temperature profile used will vary slightly depending on the composition of the brominated anionic styrenic polymer being processed. Thus, it has been found that a temperature profile of 220-240 ° C. is desirable in the case of brominated anionic polystyrene having the properties as described above, such as SAYTEX® HP3010.
段階B)においては、この機械からの押し出し物をダイプレートに通過させ、そして生成する連続したストランドを移動する多孔質コンベヤーベルト上に落下させる。このコンベヤーベルトシステムは多孔質床の下に真空装置を有し、ベルト上のストランドに向けて、そしてベルトそれ自身中の開口から下向きに空気を連続して引き込む。コンベヤーベルトの上には高温のポリマーストランドを冷却するための水スプレー機構が配設され、そして下方に冷却中のストランドに対して充分な力を加え、通常、ストランドの少なくとも若干の破砕をベルト上で起こるようにさせるエアブロワーが配設されている。非破砕で残ったストランドは、ベルト端から出てくる非支持のストランドに作用する重力のために、コンベヤーベルトを離れるとき少なくとも若干の破砕を通常受ける。 In step B), the extrudate from this machine is passed through a die plate and the resulting continuous strand is dropped onto a moving porous conveyor belt. This conveyor belt system has a vacuum device below the porous bed and continuously draws air towards the strands on the belt and downwards through openings in the belt itself. A water spray mechanism is provided on the conveyor belt to cool the hot polymer strands and applies sufficient force to the cooling strands below, usually causing at least some breakage of the strands on the belt. An air blower is arranged to make it happen at. The strands left unbroken usually undergo at least some crushing when leaving the conveyor belt due to gravity acting on the unsupported strands emerging from the belt end.
段階C)においては、ベルトの内容物とコンベヤーベルト端から出るかもしれないコンベヤーベルトの前の内容物を分級機の中に落下させ、ペレットと微粉が相互に分離される。分級機上へのこのような落下は若干の破砕を起こさせ得る。この分級機は、例えば長手方向に前後に振動するようにされた本質的に水平に配設されたメッシュを含むことができる。このタイプの特に好適な機械は、The Witte Company,Incから入手できるものなどの振動型分級機である。 In stage C), the contents of the belt and the contents before the conveyor belt which may come out of the conveyor belt end are dropped into a classifier and the pellets and fines are separated from each other. Such a drop on the classifier can cause some crushing. This classifier can include an essentially horizontally arranged mesh adapted to vibrate back and forth in the longitudinal direction, for example. A particularly suitable machine of this type is a vibratory classifier such as that available from The Wite Company, Inc.
段階A)の典型的な操作においては、使用されるコンベヤーベルトは約14フィート(約4.27メートル)の長さであり、そして約100〜約200ft/分(約60.96メートル/分)の範囲の速度で運転された。ストランドのミスト散布で使用される強制空気と水は、通常、外周の室温にあるが、所望ならば熱衝撃を低減するのに加熱可能である。コンベヤーベルト端から分級機のスクリーンまでの落下距離は、約18〜約36インチ(約45.7〜約91.4cm)の範囲にあった。 In a typical operation of stage A), the conveyor belt used is about 14 feet (about 4.27 meters) long and about 100 to about 200 ft / min (about 60.96 meters / min). Drove at speeds in the range. The forced air and water used in the mist spreading of the strands are usually at the ambient room temperature, but can be heated to reduce thermal shock if desired. The drop distance from the end of the conveyor belt to the classifier screen was in the range of about 18 to about 36 inches (about 45.7 to about 91.4 cm).
本発明の適当に行われたペレット化法においては、約5重量%以下、好ましくは約3重量%以下、および更に好ましくは約1重量%以下が標準U.S.No.40篩を通過する微粉またはダストである生成物を製造することが可能でなければならない。このように、本発明の方法は極めて効率的である;このような微粉の少量のみが捕集され、そして全体のペレット化操作中の段階A)に好ましくは再循環される。 In a suitably performed pelletization process of the present invention, about 5% by weight or less, preferably about 3% by weight or less, and more preferably about 1% by weight or less is standard US. S. No. It should be possible to produce a product that is fine or dust that passes through 40 sieves. Thus, the process of the invention is very efficient; only a small amount of such fines is collected and preferably recycled to stage A) during the entire pelletization operation.
本発明の前出の例示的な操作は図面を参照することによりなお更に理解可能である。図1および2に概略的に図示され、類似の番号が類似のパーツを表す好ましいシステムを参照すると、粉末形の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、好ましくはSaytex HP−3010ポリマー(Albemarle Corporation)のような性質を有する粉末形の臭素化アニオン型ポリスチレン粉末をホッパー10から粉末フィーダー12の中に、そしてホッパー14によりニーダー15の中にフィードする。ニーダー15からこのポリマーをクロスヘッド押し出し機16の中に導入される。このニーダー・押し出し機の組み合わせは、臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのメルトを加熱し、形成し、そしてこのメルトをダイ18から排出し、これによって、このポリマーのストランド、通常連続したストランドをダイから移動するコンベヤーベルト20上に押し出す。図示したシステムにおいては、ベルト20は上方に傾斜して、ベルトの上方部分の遠隔末端は、通常、振動型分級機30の約18〜約36インチ(約45.7〜約91.4cm)上である。一般的に33と示されるスプレーシステムは、矢印35により示される方向に移動するベルト20の上方部分の高温ポリマーストランド上に水のミストまたはスプレーを形成、および分注する。次に、この冷却されたストランドをベルト20によりエアナイフ37、37の下に運び、ストランドの少なくとも一部をペレットに切断するか、あるいは破砕する。エアナイフ37、37の位置の近傍のベルト20の下側には、慣用の真空マニホールドシステム(図示せず)の真空入口39、39があり、残存する水と微粉をベルト20の下側から吸引する。生成するペレットをベルト20の上方の外端で排出し、そして図2に概略図示するような振動型分級機であることができる分級機30の上方の作動表面上に重力の影響の下で落下させる。落下の衝撃によって、ベルト20から落下する大きな片の破砕から追加のペレットが形成され得る。このように、図1および2に示すシステムにおけるペレットは、エアナイフ37、37から分級機30まで延びる領域において主として形成される。分級機30により微粉を分離し、この中に捕集する。分級機は、分離の後に残るペレットを受け入れ、そして好適な高耐久パッケージ容器50、例えばSupersackあるいはGaylord容器にペレットをフィードするのに好適な高さまで前方および上方に運搬するように配設されたセグメント形コンベヤーまたはバケットエレベーターなどの移送装置40上へ連続的に移す。少量のペレット破砕は、このようなパッケージ段階において起こり得るが、通常取るに足りないことであり、起こった場合には、移送装置から包装容器までの落下の高さを低下させることにより最小とすることができる。
The foregoing exemplary operation of the present invention can be further understood with reference to the drawings. Referring to a preferred system schematically illustrated in FIGS. 1 and 2 where like numbers represent like parts, such as brominated anionic styrenic polymers in powder form, preferably Saytex HP-3010 polymer (Albemarle Corporation) Powdered brominated anionic polystyrene powder having various properties is fed from the
図1および2に示すようなシステムを適切に変えて、本質的に微粉を含まないペレット化された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを形成することができるということが容易に理解されるであろう。例えば、ニーダー、例えばBuss Ko−kneaderおよび関連するクロスヘッド押し出し機を好適な二軸スクリュー押し出し機、例えば20/1に等しいか、あるいはそれよりも大きい長さ/直径(L/D)比を有する任意の二軸スクリューあるいは単軸スクリュー押し出し機により置き換えることができる。ストランドダイ、コンベヤーおよび振動型分級機をダイフェース・ペレタイザーまたは偏心ペレタイザーで置き換えることも可能である。 It is readily understood that a system such as that shown in FIGS. 1 and 2 can be suitably modified to form a brominated anionic styrenic polymer that is essentially free of fines and free of pelletized blends. Will. For example, a kneader, such as a Bus Ko-kneader and associated crosshead extruder, having a length / diameter (L / D) ratio equal to or greater than a suitable twin screw extruder, such as 20/1 It can be replaced by any twin screw or single screw extruder. It is also possible to replace the strand die, conveyor and vibratory classifier with a die face pelletizer or an eccentric pelletizer.
本発明のペレット
本発明によれば、形成され、そしてパッケージされた状態の、存在するとすれば少量の微粒子またはダストを有するペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーが製造される。一般的に言えば、本発明のペレットは、少なくとも約50重量%(好ましくは少なくとも約60重量%)の臭素含量を有し、そしてこのペレットの少なくとも約70重量%(好ましくは少なくとも約75重量%)が標準US No.40篩上に保持され、約30重量%以下(好ましくは約25重量%以下)が標準US No.5篩上に保持される、混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのペレットからなる。更に好ましい態様においては、このペレットの臭素含量は少なくとも約64重量%であり、特に好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは約67〜約69重量%の範囲の臭素含量を有する。本発明のペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマー、例えば臭素化アニオン型ポリスチレンの臭素含量は約71重量%を超えるのは稀であり、したがって約67〜約71重量%の範囲を有する本発明のペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーが特に好ましい。メルトフローインデックス(ASTM D1238−99)が少なくとも約4であり、好ましくは少なくとも約5であるペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーも好ましい。
Pellets of the Invention According to the invention, pelletized brominated anionic styrenic polymers are produced and packaged, with a small amount of particulates or dust, if any, present. Generally speaking, the pellets of the present invention have a bromine content of at least about 50% by weight (preferably at least about 60% by weight) and at least about 70% (preferably at least about 75% by weight) of the pellets. ) Is a standard US No. 40 is retained on a sieve, and about 30% by weight or less (preferably about 25% by weight or less) is standard US No. 5 Consisting of pellets of brominated anionic styrenic polymer free from admixture, held on a sieve. In a more preferred embodiment, the bromine content of the pellet is at least about 64% by weight, and particularly preferred brominated anionic styrenic polymers have a bromine content in the range of about 67 to about 69% by weight. The pelleted brominated anionic styrenic polymers of the present invention, such as brominated anionic polystyrene, rarely have a bromine content of greater than about 71% by weight and therefore have a range of about 67 to about 71% by weight. The pelletized brominated anionic styrenic polymer of the invention is particularly preferred. Also preferred are pelletized brominated anionic styrenic polymers having a melt flow index (ASTM D1238-99) of at least about 4, preferably at least about 5.
本発明の特に好ましいペレットは、約67〜約71重量%の範囲の臭素含量、更に好ましくは約67〜約69重量%の範囲の臭素を有し、そしてこのペレットの少なくとも約80重量%(更に好ましくは少なくとも約85重量%、最も好ましくは少なくとも約90重量%)が標準U.S.No.40篩上に保持され、そして約20重量%以下(更に好ましくは約15重量%以下そして最も好ましくは約10重量%以下)が標準U.S.No.5篩上に保持される臭素化アニオン型スチレン系ポリマーから形成される。すべての場合、すべての前出のペレット化された製品中の好ましい臭素化アニオン型スチレン系ポリマーは、臭素化アニオン型ポリスチレンである。 Particularly preferred pellets of the present invention have a bromine content in the range of about 67 to about 71 wt%, more preferably in the range of about 67 to about 69 wt%, and at least about 80 wt% of the pellet (further Preferably at least about 85% by weight, most preferably at least about 90% by weight). S. No. 40 and below about 20% by weight (more preferably about 15% by weight and most preferably about 10% by weight). S. No. 5 formed from a brominated anionic styrenic polymer retained on a sieve. In all cases, the preferred brominated anionic styrenic polymer in all the above pelletized products is brominated anionic polystyrene.
本発明の好ましいペレットの別の特徴は、20mLの円筒形の透明プラスチック蓋付きの瓶の中に注いだ場合、瓶の内壁がいかなる肉眼的に感知し得るダストまたは粉末も本質的に付着しない状態を保つということである。 Another feature of the preferred pellets of the present invention is that when poured into a 20 mL cylindrical clear plastic covered bottle, the bottle inner wall is essentially free of any visually sensitive dust or powder. Is to keep.
このペレットの難燃剤としての使用
本発明のペレットは広範で多様な熱可塑性ポリマー中で難燃剤として使用可能である。このようなポリマーの内には、熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレートなど;熱可塑性ポリアミド、例えばナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,12など;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド、例えばポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド);ポリスルホン;ポリスチレンまたは他のスチレン系ホモポリマー;2つ以上のスチレン系モノマーのコポリマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどのコポリマー;ゴム変成ビニル芳香族ホモポリマーあるいはコポリマー(例えば、高衝撃ポリスチレン);アクリレートあるいはメタクリレートポリマー、例えばエチレン−メチルアクリレート、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−ブチルアクリレート、ポリ(メチルメタクリレート)など;エチレン−ビニルアセテートコポリマー;アクリロニトリルベースのコポリマーおよびターポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)およびスチレン−アクリロニトリル(SAN)など;ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−(1−ブテン)、およびエチレンと1つ以上の高級ビニルオレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンとのコポリマー;および異なるポリマーのブレンド、アロイまたは複合物、例えばポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド)とポリスチレンのブレンド、ポリカーボネートとポリスチレンのブレンド、および類似のブレンドがある。本発明のペレット化された難燃剤添加物の使用により難燃化可能な更なるポリマーは、ゴム状ブロックコポリマー、例えばスチレン−エチレン−エチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、など;ポリウレタン;エポキシ樹脂;フェノール系樹脂;エラストマー、例えば天然ゴム、ブチルゴム、GRS、GRN、EPDMなど;ポリシロキサンなどを含む。更には、このポリマーは、適切である場合には、化学的手段または照射により架橋され得る。本発明の実施での使用に好適な多数の難燃剤を含まないポリマーが多数の商用源から入手可能である。
Use of this pellet as a flame retardant The pellet of the present invention can be used as a flame retardant in a wide variety of thermoplastic polymers. Among such polymers are thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polycyclohexylene terephthalate and the like; thermoplastic polyamides such as nylon 6, nylon 6,6,
本発明のペレットを使用することにより効果的に難燃化可能である熱可塑性ポリマーの好ましい群はポリエステルである。しばしばポリアルキレンテレフタレートと呼ばれる熱可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはこれらの反応性誘導体、例えばメチルエステルまたは酸無水物と脂肪族、脂環式、あるいはアル脂肪族ジオールとの反応生成物およびこのような反応生成物の混合物である。このような熱可塑性ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートおよび関連コポリエステルと、1つ以上の熱可塑性ポリエステルと1つ以上の他の熱可塑性ポリマー、例えばポリカーボネート、特に芳香族ポリカーボネートとのブレンドを含むブレンドを含む。
A preferred group of thermoplastic polymers that can be effectively flame retardant by using the pellets of the present invention are polyesters. Thermoplastic polyesters, often referred to as polyalkylene terephthalates, are the reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives such as methyl esters or anhydrides with aliphatic, cycloaliphatic or alaliphatic diols and It is a mixture of various reaction products. Examples of such thermoplastic polyesters include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate and related copolyesters, one or more thermoplastic polyesters and one or more other thermoplastic polymers, For example, blends including blends with polycarbonates, particularly aromatic polycarbonates.
好ましい熱可塑性ポリエステルは、ジカルボン酸成分基準で少なくとも80重量%の、好ましくは少なくとも90重量%のテレフタル酸と、ジオール成分基準で少なくとも80重量%の、好ましくは少なくとも90重量%のエチレングリコールおよび/または1,4−ブタンジオール単位を含有する。 Preferred thermoplastic polyesters are at least 80% by weight based on the dicarboxylic acid component, preferably at least 90% by weight terephthalic acid, and at least 80% by weight based on the diol component, preferably at least 90% by weight ethylene glycol and / or Contains 1,4-butanediol units.
テレフタル酸単位に加えて、好ましい熱可塑性ポリエステルは、20モル%までの、好ましくは10モル%までの他の芳香族あるいはシクロ脂肪族C8−14ジカルボン酸または脂肪族C4−12ジカルボン酸の単位、例えばフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサンジ酢酸の単位を含有し得る。 In addition to terephthalic acid units, preferred thermoplastic polyesters are those of other aromatic or cycloaliphatic C 8-14 dicarboxylic acids or aliphatic C 4-12 dicarboxylic acids up to 20 mol%, preferably up to 10 mol%. It may contain units such as units of phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or cyclohexanediacetic acid.
エチレングリコールおよび1,4−ブタンジオール単位に加えて、好ましい熱可塑性ポリエステルは、20モル%までの、好ましくは10モル%までの他の脂肪族C3−12ジオールまたはシクロ脂肪族C6−12ジオール、例えば1,3−プロパンジオール、2−エチルプロパン−l,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサン−ジメタノール、3−エチルペンタン−2,4−ジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、2,2,3−トリメチルペンタン−1,3−ジオール、2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジエチルプロパン−l,3−ジオール、2,5−ヘキサンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−シクロヘキシル)プロパン、2,4−ジヒドロキシ−1,1,3,3−テトラメチルシクロブタン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]プロパンまたは2,2−ビス−[4−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]プロパンの単位を含有し得る。 In addition to the ethylene glycol and 1,4-butanediol units, preferred thermoplastic polyesters are up to 20 mol%, preferably up to 10 mol% of other aliphatic C 3-12 diols or cycloaliphatic C 6-12. Diols such as 1,3-propanediol, 2-ethylpropane-1,3-diol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane-dimethanol, 3- Ethylpentane-2,4-diol, 2-methylpentane-2,4-diol, 2,2,3-trimethylpentane-1,3-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2- Diethylpropane-1,3-diol, 2,5-hexanediol, 2,2-bis (4-hydroxy-cyclohexyl) Propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-ethoxy) phenyl] propane or 2,2-bis- [4-hydroxypropoxy ) Phenyl] propane units.
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三価あるいは四価アルコールまたは三塩基性あるいは四塩基性カルボン酸を組み込むことにより分岐され得る。この関連では、例えば米国特許第3,692,744号を参照のこと。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびプロパンおよびペンタエリスリトールである。 Polyalkylene terephthalates can be branched by incorporating relatively small amounts of trivalent or tetrahydric alcohols or tribasic or tetrabasic carboxylic acids. In this connection, see for example US Pat. No. 3,692,744. Examples of preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and propane and pentaerythritol.
特に好ましい熱可塑性ポリエステルは、テレフタル酸またはこれらの反応性誘導体、例えばジアルキルエステルと、エチレングリコールおよび/または1,4−ブタンジオールから製造されるもの、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。好ましいポリアルキレンテレフタレート混合物は、1〜50重量%のポリエチレンテレフタレートと99〜50重量%のポリブチレンテレフタレートを含有する。特に好ましい混合物は、1〜30重量%のポリエチレンテレフタレートと99〜70重量%のポリブチレンテレフタレートを含有する。 Particularly preferred thermoplastic polyesters are terephthalic acid or reactive derivatives thereof, such as those made from dialkyl esters and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol, and mixtures of these polyalkylene terephthalates. A preferred polyalkylene terephthalate mixture contains 1 to 50 weight percent polyethylene terephthalate and 99 to 50 weight percent polybutylene terephthalate. A particularly preferred mixture contains 1 to 30% by weight of polyethylene terephthalate and 99 to 70% by weight of polybutylene terephthalate.
好ましくは使用されるポリアルキレンテレフタレートは、ウッベローデ粘度計を使用し、フェノール/o−ジクロロベンゼン(1:1重量部)中25℃で測定して、0.4〜1.5dl/gの、好ましくは0.5〜1.3dl/gの、そして更に好ましくは0.55〜1.2dl/gの固有粘度を一般に有する。これらの固有粘度範囲のポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートおよびこれらの混合物が最も好ましい。よく知られているように、ポリエチレンテレフタレートエンジニアリング樹脂のメーカーは、バージンPET(通常0.55−0.70IV)または工業的スクラップ、ポリエステルフィルムスクラップ、瓶および稀にはポリエステル繊維スクラップからの再生PETのいずれかから製品を混練する。 Preferably the polyalkylene terephthalate used is preferably 0.4 to 1.5 dl / g, measured at 25 ° C. in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 parts by weight) using a Ubbelohde viscometer. Generally has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.3 dl / g, and more preferably 0.55 to 1.2 dl / g. Most preferred are polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in these intrinsic viscosity ranges and mixtures thereof. As is well known, the manufacturers of polyethylene terephthalate engineering resins have made virgin PET (usually 0.55-0.70IV) or recycled PET from industrial scrap, polyester film scrap, bottles and rarely polyester fiber scrap. Knead the product from either.
本発明の実施において使用され得る更なる熱可塑性ポリエステルは、例えばポリエーテルエステル、ポリエステル−ポリカーボネートブレンドあるいはアロイ、ポリエステル−ABSブレンドあるいはアロイ、ポリエステル−MBSブレンドあるいはアロイ、および耐衝撃(impact−modified)熱可塑性ポリエステルを含む。 Additional thermoplastic polyesters that can be used in the practice of the present invention include, for example, polyetheresters, polyester-polycarbonate blends or alloys, polyester-ABS blends or alloys, polyester-MBS blends or alloys, and impact-modified heat. Contains plastic polyester.
ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法により製造され得る。例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.11,pages 62−128,John Wiley & Sons,Inc.,copyright 1969;and Kirk−Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed.,Vol.19,pages 609−653,John Wiley & Sons,Inc.,copyright 1996を参照のこと。 Polyalkylene terephthalate can be produced by known methods. For example, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 11, pages 62-128, John Wiley & Sons, Inc. , Copyright 1969; and Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed. , Vol. 19, pages 609-653, John W i ley & Sons, Inc. , Copyright 1996.
本発明のペレットを使用することにより効果的に難燃化可能である熱可塑性ポリマーの好ましい群は、時にはナイロンポリマーと呼ばれるポリアミドである。このようなポリアミド基材ポリマーは、非晶質および/または部分的に結晶性で、大部分脂肪族/脂環式または部分芳香族の熱可塑性ポリアミドのいかなるものでもあることができる。通常、このような材料は、大部分あるいは全部脂肪族あるいは脂環式の構造であるか、あるいは部分的あるいは全部芳香族の構造であるジアミンと、大部分あるいは全部脂肪族あるいは脂環式の構造であるか、あるいは部分的あるいは全部芳香族の構造であるカルボン酸またはラクタムから重縮合および/または重合法により製造される。ポリアミドの成形に使用される典型的なアミンは、ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、2,2,4−および2,4,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン(異性体)、ジアミノジシクロヘキシルプロパン(異性体)とイソホロンジアミン(異性体)およびキシリレンジアミンを含む。アミノカルボン酸、例えばε−アミノカプロン酸、またはω−アミノカルボン酸、例えばω−アミノラウリン酸およびω−アミノウンデカン酸も原材料として使用される。通常、使用されるカルボン酸は、脂肪族あるいは50重量%未満の芳香族成分を有する脂肪族−芳香族混合ジカルボン酸、例えばアジピン酸、2,2,4−および2,4,4−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。 A preferred group of thermoplastic polymers that can be effectively flame retardant by using the pellets of the present invention are polyamides, sometimes referred to as nylon polymers. Such polyamide based polymers can be any of amorphous and / or partially crystalline, mostly aliphatic / alicyclic or partially aromatic thermoplastic polyamides. Typically, such materials are mostly or fully aliphatic or alicyclic structures, or diamines that are partially or fully aromatic structures, and most or all aliphatic or alicyclic structures. Or a partially or wholly aromatic structure carboxylic acid or lactam is produced by polycondensation and / or polymerization methods. Typical amines used to form polyamides are diamines such as hexamethylene diamine, tetramethylene diamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyl-hexamethylene diamine, diaminodicyclohexyl methane (isomer). Diaminodicyclohexylpropane (isomer) and isophoronediamine (isomer) and xylylenediamine. Aminocarboxylic acids such as ε-aminocaproic acid or ω-aminocarboxylic acids such as ω-aminolauric acid and ω-aminoundecanoic acid are also used as raw materials. Usually the carboxylic acids used are aliphatic or mixed aliphatic-aromatic dicarboxylic acids having an aromatic component of less than 50% by weight, such as adipic acid, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyladipine. Acids, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
大多数の既知のモノマーからのコポリアミドも使用可能である。 Copolyamides from the majority of known monomers can also be used.
本発明の実施において使用され得る例示のポリアミドは、ポリアミド、例えばナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン12,12、ナイロン6/6,6コポリマーおよび耐熱ナイロン、例えばナイロン4、6、および部分的に芳香族のナイロン(例えば、SolvayからのIxefポリアリールアミドPAMXD6、Du PontからのZytel HTNおよびSolvayからのAmodelポリアリールアミド)である。使用され得る他のポリアミドは、Mitsui Chemicals,Inc.からのArlen変成ポリアミド6T、Kuraray CompanyからのGenestar PA9Tポリアミド樹脂、DSMからのStanylポリアミド46、MonsantoからのVydyneポリアミド6/66コポリマー、ポリアミド612(CreanovaからのVestamid D)および類似のポリアミドである。種々のナイロンポリマーのうちで、ナイロン6およびナイロン6,6が好ましい基材ポリマーである。
Exemplary polyamides that can be used in the practice of the present invention are polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,9,
本発明は、1つ以上のポリアミドの熱可塑性ブレンドあるいはアロイ、例えば、ポリア
ミド−ポリオレフィンブレンドあるいはアロイ、ポリアミド−イオノマーブレンドあるいはアロイ、ポリアミド−ABSブレンドあるいはアロイ、ポリアミド−EPDMブレンドあるいはアロイ、ポリアミド−ポリフェニレンオキシドブレンドあるいはアロイ、または耐衝撃ポリアミドにも適用可能である。
The present invention relates to thermoplastic blends or alloys of one or more polyamides, such as polyamide-polyolefin blends or alloys, polyamide-ionomer blends or alloys, polyamide-ABS blends or alloys, polyamide-EPDM blends or alloys, polyamide-polyphenylene oxides. It is also applicable to blends or alloys, or impact resistant polyamides.
ポリアミドポリマーを製造する方法が既知であり、そして文献で記述されている。例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.10,pages 460−482,John Wiley
& Sons,Inc.,copyright 1969;and Kirk−Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed.,Vol.19,pages 559−584,John Wiley & Sons,Inc.,copyright 1996を参照のこと。
Methods for producing polyamide polymers are known and described in the literature. For example, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 10, pages 460-482, John Wiley
& Sons, Inc. , Copyright 1969; and Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed. , Vol. 19, pages 559-584, John Wiley & Sons, Inc. , Copyright 1996.
次の実施例は本発明の実施および利点を例示する。これらの実施例は本発明の全般的な範囲に限定を設けるようには意図されていない。 The following examples illustrate the practice and advantages of the present invention. These examples are not intended to limit the general scope of the invention.
実施例1
図1および2に概略的に図示したシステムを使用する操作において本発明により達成可能な優れた結果を示した。このようなシステムにおいては、次の装置を使用した。
a)押し出し機システムは、クロスヘッド押し出し機16を備えた11/1のL/D(7.1以上であることができるが)を有する140mmのBuss Ko−kneader15であった。このニーダーのスクリュープロフィールは混練要素を含むものであった。b)ダイ18は直径4mmの20個の孔の付いたダイであった。
c)コンベヤーベルト20は、長さ14フィート(約4.3メートル)、幅15インチ(約38.1cm)および直径3インチ(約7.6−センチメートル)のローラーを有するScheer−Bayコンベヤーであった。このメッシュベルトは約12゜の角度で上方に傾斜したものであった。
d)分級機30はWitteモデル No.200分級機であった。ベルト20の端部から分級機30の頂部までの落下の間の垂直距離は約24インチ(約61cm)であり、そして移送装置40の端部と出荷コンテナー50の底部の間の垂直距離は空の場合約60インチ(約152cm)であった。
Example 1
The excellent results achievable with the present invention in operation using the system schematically illustrated in FIGS. 1 and 2 have been demonstrated. In such a system, the following apparatus was used.
a) Extruder system was a 140 mm Buss Ko-
c)
d)
このシステムにおける運転条件は次の通りである。この押し出し機システムを220〜240℃のバレルおよびメルト温度で運転した。操作時、水銀柱6〜8インチ(約0.21〜0.28kg/平方cm)の真空をニーダーおよびクロスヘッド押し出し機の両方に印加した。このコンベヤーは150〜175ft/分(約45.7〜約53.3メートル/分)の速度で移動した。水ミストを1分当たり約1ガロン(1分当たり約3.79リットル)の速度でフィードした。エアナイフを10〜25psigの圧力で運転し、そしてコンベヤーベルトの表面の約5インチ(約12.7cm)上に配設した。コンベヤーベルトの下で印加される真空は1分当たり約2200立方フィート(1分当たり約62.3立方メートル)であり、そしてベルトの横方向に配設され、各個別の印加装置の口が45平方インチ(約114.3平方センチメートル)の面積を有する2つの真空印加装置によりコンベヤーベルトの近接表面にこの真空を直接に印加した。 The operating conditions in this system are as follows. The extruder system was operated at a barrel and melt temperature of 220-240 ° C. In operation, a vacuum of 6-8 inches of mercury (about 0.21-0.28 kg / square cm) was applied to both the kneader and the crosshead extruder. The conveyor moved at a speed of 150 to 175 ft / min (about 45.7 to about 53.3 meters / min). Water mist was fed at a rate of about 1 gallon per minute (about 3.79 liters per minute). The air knife was operated at a pressure of 10-25 psig and was placed about 5 inches (about 12.7 cm) above the surface of the conveyor belt. The vacuum applied under the conveyor belt is about 2200 cubic feet per minute (about 62.3 cubic meters per minute) and is disposed laterally of the belt, with 45 square squares for each individual applicator mouth. This vacuum was applied directly to the adjacent surface of the conveyor belt by two vacuum applicators having an area of inches (about 114.3 square centimeters).
4時間の運転時間の間に、製造対象の臭素化アニオン型ポリスチレンペレットの試料をシステムから周期的に取り出し、篩掛けと、ある場合にはメルトインデックスの測定にかけた。篩掛け操作においては、100グラムの試料を3つの構成篩のスタック上に入れた。最も上の構成篩は標準U.S.No.5篩であり、その下の構成篩は標準U.S.No.40篩であり、そして最も下の構成篩は微粉の捕集パンであった。試料を上部の篩上に入れた後、スタック全体を手で可能な限り均一な力により10回叩いた。次に、この3つの構成篩の内容物を秤量し、それによりNo.5篩上で、No.40篩上で、そして捕集パン中で保持されたペレットの微粉に対する重量%の値を得た。
Samples of the brominated anionic polystyrene pellets to be produced were periodically removed from the system during the 4 hour run time and subjected to sieving and, in some cases, melt index measurements. In the sieving operation, a 100 gram sample was placed on a stack of three constituent sieves. The top component sieve is standard U.S. S. No. 5 sieves, and the constituent sieves below are standard U.S. sieves. S. No. 40 sieves, and the bottom component sieve was a fine-grained collecting pan. After placing the sample on the top sieve, the entire stack was struck by
このメルトフロー測定においては、標準化された手順においてはペレット試料を使用した。 In this melt flow measurement, pellet samples were used in a standardized procedure.
表1はデータをこの操作で得られるデータを要約する。 Table 1 summarizes the data obtained by this operation.
実施例2
Buss Ko−kneaderとクロスヘッド押し出し機をWerner Pfleiderer製の同方向回転かみあい型二軸スクリュー押し出し機モデルNo.ZSK−90の、90mmの二軸スクリュー混練押し出し機により置き換えることを除いて、実施例1におけるのと同一の装置、操作条件および試料評価を使用した。この押し出し機を220〜240℃の温度プロフィールにより1200lbs/時(約543キログラム/時)の速度で運転した。この運転において、4時間の運転期間の間試料を周期的に採取した。表2はこの運転の結果を要約する。
Example 2
The Bus Ko-kneader and crosshead extruder were manufactured by Werner Pfleiderer in the same direction rotating mesh type twin screw extruder Model No. The same equipment, operating conditions and sample evaluation as in Example 1 were used except that ZSK-90 was replaced by a 90 mm twin screw kneading extruder. The extruder was operated at a speed of 1200 lbs / hour (about 543 kilograms / hour) with a temperature profile of 220-240 ° C. In this run, samples were taken periodically for a 4 hour run period. Table 2 summarizes the results of this operation.
3シグマの統計限界内で、No.5およびNo.40の篩上に保持されるパーセントに関して表1および2で示した結果は、No.5篩に対しては、保持されるパーセントが0と16重量%の間にあり、No.40篩上では83〜100重量%が保持されるというこ
とを示す。同一の統計基準で、0〜2重量%の微粉はNo.40篩を通過する。このように、この方法は98〜100%の範囲の所望の製品の収率を統計的にもたらすことが判明した。
Within the statistical limit of 3 sigma, no. 5 and no. The results shown in Tables 1 and 2 with respect to the percentage retained on the 40 sieve are no. For 5 sieves, the percentage retained is between 0 and 16 wt. It shows that 83-100 weight% is hold | maintained on 40 sieves. On the same statistical basis, 0-2% by weight of fine powder is No. Pass through 40 sieves. Thus, it has been found that this process statistically yields the desired product yield in the range of 98-100%.
特記しない限り、物品「a」または「an」は、この明細書中で使用される場合および使用されている場合には、この説明を物品が言及する単一の要素に限定するようには意図されず、そして限定すると解釈されるべきでない。むしろ、物品「a」または「an」は、この明細書中で使用される場合および使用されている場合には、特記しない限り、1つ以上のこのような要素を網羅するように意図されている。 Unless otherwise specified, article “a” or “an” is intended to limit this description to the single element that the article refers to, as and when used in this specification. And should not be construed as limiting. Rather, the article “a” or “an”, as used and used herein, is intended to cover one or more such elements, unless otherwise specified. Yes.
この明細書のいかなる部分においても言及される各特許およびすべての特許は、この明細書中で示されているように引用によりこの開示に組み込まれている。 Each patent and all patents referenced in any part of this specification are incorporated by reference into this disclosure as set forth in this specification.
本発明は添付の特許請求の範囲の精神および範囲内でかなりの変形を受ける。それゆえ、前出の説明は、本発明をこの明細書中で上記に提示した特定の例示に限定するようには意図されず、そして限定すると解釈されるべきでない。むしろ、網羅されるように意図されるものは添付の特許請求の範囲および法律問題として許されるこれらの同等物に示される通りである。
本発明の好適な実施態様は次のとおりである。
aa)
少なくとも約50重量%の臭素含量を有し、そしてこのペレットの少なくとも約70重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約30重量%以下が標準US No.5篩上に保持される混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのペレット。
ab)
前記臭素含量が少なくとも約60重量%であるaa)に記載のペレット。
ac)
前記臭素含量が少なくとも約64重量%であるaa)に記載のペレット。
ad)
前記臭素含量が約67〜約71重量%の範囲にあるaa)に記載のペレット。
ae)
前記臭素含量が約67〜約69重量%の範囲にあるaa)に記載のペレット。
af)
少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ag)
少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するaf)に記載のペレット。
ah)
ペレットの少なくとも約75重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約25重量%以下が標準US No.5篩上に保持されるaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ai)
ペレットの少なくとも約80重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約20重量%以下が標準US No.5篩上に保持されるaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
aj)
ペレットの少なくとも約85重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約15重量%以下が標準US No.5篩上に保持されるaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ak)
ペレットの少なくとも約90重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約10重量%以下が標準US No.5篩上に保持されるaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
al)
ペレットの少なくとも約75重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約25重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
am)
ペレットの少なくとも約80重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約20重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
an)
ペレットの少なくとも約85重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約15重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ao)
ペレットの少なくとも約90重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約10重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ap)
ペレットの少なくとも約75重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約25重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
aq)
ペレットの少なくとも約80重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約20重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
ar)
ペレットの少なくとも約85重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約15重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
as)
ペレットの少なくとも約90重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約10重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、そして前記ペレットが少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するaa)〜ae)のいずれかに記載のペレット。
at)
少なくとも約50重量%の臭素含量を有し、そしてこのペレットの少なくとも約70重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約30重量%以下が標準US No.5篩上に保持される混じり物のない臭素化アニオン型ポリスチレンのペレット。
au)
ペレットの少なくとも約80重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約20重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、前記臭素含量が少なくとも約60重量%であり、そして前記ポリスチレンが少なくとも4.5のメルトフローインデックスを有するat)に記載のペレット。
av)
ペレットの少なくとも約90重量%が標準US No.40篩上に保持され、そして約10重量%以下が標準US No.5篩上に保持され、前記臭素含量が約67〜約71重量%の範囲にあり、そして前記ポリスチレンが少なくとも5.5のメルトフローインデックスを有するat)に記載のペレット。
aw)
A)溶融された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーのストランドを形成し;
B)多孔質コンベヤーベルト上で前記ストランドを冷却および下方に向けられた強制空気流れにさらし、それにより前記ストランドをペレットに破砕し;そして
C)前記ペレットをこのペレットから微粉を除去する分級機の中に落下させる
ことを含んでなるペレット化された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを製造する方法。
ax)
A)で使用される混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーが混じり物のない臭素化アニオン型ポリスチレンであるaw)に記載の方法。
ay)
前記方法が標準U.S.No.40篩を通過する約2重量%以下の微粉を生成するaw)に記載の方法。
az)
使用されるポリマーが少なくとも約4.5のメルトフローインデックスを有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
ba)
使用されるポリマーが少なくとも約5.5のメルトフローインデックスを有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
bb)
使用されるポリマーが少なくとも50重量%の臭素含量を有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
bc)
使用されるポリマーが少なくとも60重量%の臭素含量を有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
bd)
使用されるポリマーが約67〜約71重量%の範囲の臭素含量を有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
be)
使用されるポリマーが少なくとも60重量%の臭素含量と約4.5のメルトフローインデックスを有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
bf)
使用されるポリマーが約67〜約71重量%の範囲の臭素含量と約5.5のメルトフローインデックスを有するaw)〜ay)のいずれかに記載の方法。
The present invention is subject to considerable variation within the spirit and scope of the appended claims. Therefore, the foregoing description is not intended and should not be construed as limiting the invention to the specific illustrations presented hereinabove. Rather, what is intended to be covered is as set forth in the appended claims and their equivalents permitted as a matter of law.
Preferred embodiments of the present invention are as follows.
aa)
Having a bromine content of at least about 50 wt.% And at least about 70 wt. 40 screen and up to about 30% by weight is standard US No. 5 Pellets of brominated anionic styrenic polymer without admixture retained on a sieve.
ab)
The pellet of aa), wherein the bromine content is at least about 60% by weight.
ac)
The pellet of aa), wherein the bromine content is at least about 64% by weight.
ad)
The pellet according to aa), wherein the bromine content is in the range of about 67 to about 71% by weight.
ae)
The pellet according to aa), wherein the bromine content is in the range of about 67 to about 69% by weight.
af)
A pellet according to any of aa) to ae) having a melt flow index of at least 4.5.
ag)
A pellet according to af) having a melt flow index of at least 5.5.
ah)
At least about 75% by weight of the pellet is standard US No. 40 screen and up to about 25% by weight is standard US No. The pellet in any one of aa) -ae) hold | maintained on 5 sieves.
ai)
At least about 80% by weight of the pellet is standard US No. 40 on a sieve and about 20% by weight or less is standard US No. The pellet in any one of aa) -ae) hold | maintained on 5 sieves.
aj)
At least about 85% by weight of the pellets are standard US No. No. 40 is retained on a sieve and no more than about 15% by weight is standard US No. The pellet in any one of aa) -ae) hold | maintained on 5 sieves.
ak)
At least about 90% by weight of the pellets are standard US No. 40 screen and about 10% by weight or less is standard US No. The pellet in any one of aa) -ae) hold | maintained on 5 sieves.
al)
At least about 75% by weight of the pellet is standard US No. 40 screen and up to about 25% by weight is standard US No. 5. A pellet according to any of aa) to ae) held on a sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 4.5.
am)
At least about 80% by weight of the pellet is standard US No. 40 on a sieve and about 20% by weight or less is standard US No. 5. A pellet according to any of aa) to ae) held on a sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 4.5.
an)
At least about 85% by weight of the pellets are standard US No. No. 40 is retained on a sieve and no more than about 15% by weight is standard US No. 5. A pellet according to any of aa) to ae) held on a sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 4.5.
ao)
At least about 90% by weight of the pellets are standard US No. 40 screen and about 10% by weight or less is standard US No. 5. A pellet according to any of aa) to ae) held on a sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 4.5.
ap)
At least about 75% by weight of the pellet is standard US No. 40 screen and up to about 25% by weight is standard US No. A pellet according to any of aa) to ae) held on a 5 sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 5.5.
aq)
At least about 80% by weight of the pellet is standard US No. 40 on a sieve and about 20% by weight or less is standard US No. A pellet according to any of aa) to ae) held on a 5 sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 5.5.
ar)
At least about 85% by weight of the pellets are standard US No. No. 40 is retained on a sieve and no more than about 15% by weight is standard US No. A pellet according to any of aa) to ae) held on a 5 sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 5.5.
as)
At least about 90% by weight of the pellets are standard US No. 40 screen and about 10% by weight or less is standard US No. A pellet according to any of aa) to ae) held on a 5 sieve and wherein the pellet has a melt flow index of at least 5.5.
at)
Having a bromine content of at least about 50 wt.% And at least about 70 wt. 40 screen and up to about 30% by weight is standard US No. 5 Brominated anionic polystyrene pellets free from admixture retained on a sieve.
au)
At least about 80% by weight of the pellet is standard US No. 40 on a sieve and about 20% by weight or less is standard US No. 5. A pellet according to at), held on a sieve, wherein the bromine content is at least about 60% by weight and the polystyrene has a melt flow index of at least 4.5.
av)
At least about 90% by weight of the pellets are standard US No. 40 screen and about 10% by weight or less is standard US No. 5. The pellets of at), held on 5 sieves, wherein the bromine content is in the range of about 67 to about 71 wt% and the polystyrene has a melt flow index of at least 5.5.
aw)
A) forming a strand of brominated anionic styrenic polymer free from molten admixture;
B) subjecting the strands to a cooled and downwardly directed forced air stream on a porous conveyor belt, thereby breaking the strands into pellets; and C) a classifier to remove the pellets from the pellets. A process for producing a brominated anionic styrenic polymer free of pelletized admixtures comprising dropping into.
ax)
The method according to aw), wherein the brominated anionic styrenic polymer without a mixture used in A) is a brominated anionic polystyrene without a blend.
ay)
The method is described in Standard U.D. S. No. The method according to aw) which produces about 2% by weight or less of fine powder passing through 40 sieves.
az)
The process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a melt flow index of at least about 4.5.
ba)
Process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a melt flow index of at least about 5.5.
bb)
Process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a bromine content of at least 50% by weight.
bc)
Process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a bromine content of at least 60% by weight.
bd)
Process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a bromine content in the range of about 67 to about 71% by weight.
be)
Process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a bromine content of at least 60% by weight and a melt flow index of about 4.5.
bf)
A process according to any of aw) to ay), wherein the polymer used has a bromine content in the range of about 67 to about 71% by weight and a melt flow index of about 5.5.
Claims (8)
B)多孔質コンベヤーベルト上で前記ストランドを冷却および下方に向けられた強制空気流れにさらし、それにより前記ストランドをペレットに破砕し;そしてB) subjecting the strands to cooling and downwardly directed forced air flow on a porous conveyor belt, thereby breaking the strands into pellets; and
C)前記ペレットをこのペレットから微粉を除去する分級機の中に落下させるC) The pellet is dropped into a classifier that removes fines from the pellet.
ことを含んでなるペレット化された混じり物のない臭素化アニオン型スチレン系ポリマーを製造する方法。A process for producing a brominated anionic styrenic polymer free of pelletized admixture comprising:
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