JP4902039B2 - 軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に関し、さらに詳しくは、透明性、柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
プロピレンとエチレン、必要に応じて炭素原子数４〜２０のαオレフィンを共重合させて得られるアイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムは、安価で柔軟性、耐湿性、耐熱性に優れているため各種の包装材料に広く使用されている。しかしながら、内容物の破損等を防ぐため、フィルムの厚さを増すと透明性、柔軟性、ヒートシール性が悪化し、またこれを改良するためアイソタクティックポリプロピレンのコモノマー含量を増やすと、べた成分が顕著となり、耐ブロッキング性が問題となったりして、厚物フィルムで透明性、柔軟性、ヒートシール性に優れる材料の製造は困難であった。
【０００３】
一方、シンジオタクティックポリプロピレンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られることが知られている。しかしながらこの方法で得られるポリマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来のシンジオタックティックな性質を表しているとは言い難かった。
【０００４】
近年、Ｊ.Ａ.Ｅｗｅｎらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒の存在下にシンジオタックティックtriad分率が０．７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピレンが得られることが発見されている（J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256）。このＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの方法により得られたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな性質を有していたが、これを軟質な成形材料として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機械的強度は充分なものではなかった。
【０００５】
従来から、プロピレン系重合体にプロピレン繰返し単位の立体規則性がアイソタクティックであるエチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することによりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされているが、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形物は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良されるものの充分なものではなかった。
【０００６】
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とα-オレフィン重合体と結晶核剤とからなる軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物は、透明性と柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性とのバランスに優れることを見いだして、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、
（Ａ）プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）を９２〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）を０〜８モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜７モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体と、
（Ｂ）プロピレンから導かれる繰返し単位を６５〜８５モル％の割合で、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンから導かれる繰返し単位を１５〜３５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下であるα-オレフィン重合体と、
（Ｃ）結晶核剤とを含み、
上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と上記α-オレフィン重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が９０／１０〜１０／９０であり、かつシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とα-オレフィン重合体（Ｂ）との合計量１００重量部に対して（Ｃ）結晶核剤を０．０１〜１重量部の割合で含有することを特徴としている。
【０００９】
上記結晶核剤（Ｃ）は、ソルビトール系の結晶核剤であるものがある。
【００１１】
上記（Ｂ）α-オレフィン重合体は、例えば
（ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」ということがある。）、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
（b-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるメタロセン系触媒の存在下に得られたものである；
【００１２】
【化２】

【００１３】
（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹ およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこれらの原子を含有する基である。）
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性のバランスに優れている。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物について具体的に説明する。
【００１５】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、特定のα-オレフィン重合体（Ｂ）と、結晶核剤（Ｃ）とを含んでいる。
【００１６】
まず、本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に含まれる各成分について説明する。
（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなる（共）重合体であって、前記繰返し単位（ａ）を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、さらに好ましくは９２〜９８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％、好ましくは０〜８モル％、さらに好ましくは０．２〜８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さらに好ましくは０〜７モル％の割合で含有している。
【００１７】
ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、このうち1-ブテンが好ましい。
【００１８】
このシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００１９】
また、本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を構成するプロピレンから導かれる繰返し単位は、実質的にシンジオタクティック構造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上、好ましくは０．７以上であり、シンジオタクティシティーがこのような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。なお、本明細書において実質的にシンジオタクティック構造であるとは、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であることを意味する。
【００２０】
このシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のトリアドシンジオタクティシティ（以下「ｒｒ分率」ということがある。）は、該重合体（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（１）により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められる。
【００２１】
ｒｒ分率（％）＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（１）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察される頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の際２単位目の測鎖メチル基の面積である。）
【００２２】
【表１】

【００２３】
このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレン３単位連鎖を示す。
【００２４】
【化３】

【００２５】
なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測される。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれる繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し単位を示す。
【００２６】
▲１▼第２領域内では、プロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
【００２７】
▲２▼第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２.９ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
【００２８】
▲３▼第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察される。
【００２９】
第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、
第３領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピークが観測される。
【００３０】
なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測され、第１〜３領域内では観測されない。
【００３１】
【化４】

【００３２】
メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチン基（３１.３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。
メチル基Ｄのピーク面積は、構造（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐｐｍ 付近および３４．５ｐｐｍ 付近）のピーク面積の和の１／２より求めることができる。
【００３３】
メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（iii）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。
メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。
【００３４】
メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。
したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことにより、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることができる。
【００３５】
なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Polymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することができる。
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造
このようなシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造の際には、触媒として後述するようなα−オレフィン重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒が好ましく用いられる。
【００３６】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造の際には、上記触媒系に代えて特開平２-４１３０３号公報、特開平２‐４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、あるいは特開平８−１２０１２７号公報に記載の触媒系を用いることもできる。
【００３７】
具体的には、上記「発明の技術的背景」の項で述べたＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもでき、また該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっても、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られる重合体のシンジオタックティックtriad分率（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol 8 925(1975)）が前述したような値、例えば、０．５以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
【００３８】
このような触媒系を構成する互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００３９】
また、助触媒としては、後述するようなα−オレフィン重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒を構成するものと同様の、イオン化イオン性化合物、有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン、アルモキサンとも言う。）および有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００４０】
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を、上記のような触媒の存在下に製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するように重合させる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【００４１】
液相重合法では、重合媒体としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロピレンを溶媒として用いることもできる。
【００４２】
重合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力下で行われる。
【００４３】
重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
得られるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
【００４４】
（Ｂ）α - オレフィン重合体
α-オレフィン重合体（Ｂ）は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる１種のα−オレフィンの単独重合体または、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる２種以上のα−オレフィンの共重合体であり、炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導かれる繰返し単位少なくとも１種以上からなり、かつ前記１種以上の繰返し単位のうちの１種の繰返し単位を５０〜１００モル％、好ましくは６０〜９０モル％、より好ましくは６５〜８５モル％の割合で含有している。
【００４５】
このような割合でα-オレフィン成分を含有するα-オレフィン重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好であり、得られる軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、充分な柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性を発揮する傾向がある。
【００４６】
このα-オレフィン重合体（Ｂ）は、非晶性であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。なお、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のヤングモジュラスは、通常３００ＭＰａ以上である。
【００４７】
このようなα-オレフィン重合体（Ｂ）としては、例えばエチレン・プロピレン共重合体（最初に記載したα-オレフィンが主構成成分となる、以下同様）、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・ノネン共重合体、エチレン・デセン共重合体、エチレン・ノルボルネン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体、エチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・イソプレン共重合体、エチレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等の２元系エチレン共重合体、
アイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ブテン共重合体、アタクティックプロピレン・ブテン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ブテン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ペンテン共重合体、アタクティックプロピレン・ペンテン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ペンテン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ヘキセン共重合体、アタクティックプロピレン・ヘキセン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ヘキセン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ヘプタン共重合体、アタクティックプロピレン・ヘプタン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ヘプタン共重合体、アイソタクティックプロピレン・オクテン共重合体、アタクティックプロピレン・オクテン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・オクテン共重合体、アイソタクティックプロピレン・デセン共重合体、アタクティックプロピレン・デセン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・デセン共重合体、アイソタクティックプロピレン・スチレン共重合体、アタクティックプロピレン・スチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・スチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ノルボルネン共重合体、アタクティックプロピレン・ノルボルネン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ノルボルネン共重合体、アイソタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン共重合体、アタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ブタジエン共重合体、アタクティックプロピレン・ブタジエン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ブタジエン共重合体、アイソタクティックプロピレン・イソプレン共重合体、アタクティックプロピレン・イソプレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・イソプレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、アタクティックプロピレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・1,5-ヘキサジエン共重合体等の２元系プロピレン共重合体、
エチレン・プロピレン・ノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン・ノルボルネン共重合体、エチレン・オクテン・ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・テトラシクロドデセン共重合体、エチレン・ブテン・テトラシクロドデセン共重合体、エチレン・オクテン・テトラシクロドデセン共重合体、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・ブテン・ブタジエン共重合体、エチレン・オクテン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体、エチレン・ブテン・イソプレン共重合体、エチレン・オクテン・イソプレン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・オクテン・エチリデンノルボルネン共重合体などの３元系エチレン共重合体、
アイソタクティックプロピレン・ブテン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・ブテン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ブテン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・オクテン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ノルボルネン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・ノルボルネン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ノルボルネン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・テトラシクロドデセン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・ブタジエン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・ブタジエン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・ブタジエン・エチレン共重合体、アイソタクティックプロピレン・イソプレン・エチレン共重合体、アタクティックプロピレン・イソプレン・エチレン共重合体、シンジオタクティックプロピレン・イソプレン・エチレン共重合体等の３元系プロピレン共重合体が挙げられる。
【００４８】
このようなα-オレフィン重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該α-オレフィン重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物となる。
【００４９】
このα-オレフィン重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−５℃以下、好ましくは−１０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下であることが望ましい。該α-オレフィン重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【００５０】
またゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は４.０以下であることが好ましく、さらに３．５以下であるとより好ましい。
【００５１】
α - オレフィン重合体（Ｂ）の製造
このようなα-オレフィン重合体（Ｂ）は、例えば下記に示すメタロセン系触媒の存在下に炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンを（共）重合させて得られる。
【００５２】
このようなメタロセン系触媒としては、
（ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
（b-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなる少なくとも１つの触媒系が挙げられる。
【００５３】
まず本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００５４】
【化５】

【００５５】
式中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ましくは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆである。
Ｃｐ¹ 、Ｃｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ¹ およびＣｐ² は遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００５６】
Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a 、但し、Ｒ^a はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが挙げられる。
【００５７】
Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ、またはこれらの原子を含有する基、例えば炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＢＲ⁵ −（ただしＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）などである。
【００５８】
このような一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物として具体的には、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(シクロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス(シクロペンタジエニル)ハフニウムジクロリド、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ビスインデニルハフニウムジクロライド、
ビスインデニルジルコニウムジクロライド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウムジブロミド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、
ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００５９】
また、上記のような化合物においてジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を例示することもできる。
本発明では、遷移金属化合物（ａ）として下記一般式（II）で示される遷移金属化合物を用いることもできる。
【００６０】
【化６】

【００６１】
式（II）中、Ｍは、周期表第４族またはランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであって、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。
【００６２】
Ｃｐ¹は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ¹ は遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００６３】
Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、または２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以下のケイ素原子含有するシリル基もしくは２０個以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。
【００６４】
Ｚは、炭素、酸素、硫黄、硼素または周期表第１４族の元素（例えばケイ素、ゲルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭素、酸素、ケイ素のいずれかであり、Ｚはアルキル基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよく、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。また、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
【００６５】
このような式（II）で表される遷移金属錯体として具体的には、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコニウムジメチル、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコニウムジクロリド、
ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン)チタンジクロリド、
｛(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(フェニルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジメチル、
｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛テトラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)ジシリレン｝チタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチルなどが挙げられる。
【００６６】
上記のような遷移金属錯体は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
担 体
上記のような遷移金属化合物は、粒子状担体に担持させて用いることもできる。
【００６７】
このような粒子状担体としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができる。これらの粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００６８】
次に、メタロセン系触媒を形成する成分（ｂ）、すなわちイオン化イオン性化合物（b-1）、有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）について説明する。
【００６９】
（ b-1 ）イオン化イオン性化合物
イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であり、このようなイオン化イオン性化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。
【００７０】
ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃などが挙げられる。
【００７１】
イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００７２】
ボラン化合物としては、デカボラン（14）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００７３】
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデカ）ボレートなどの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００７４】
上記のようなイオン化イオン性化合物（b-1）は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
イオン化イオン性化合物（b-1）は、上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
【００７５】
（ b‐2 ）有機アルミニウムオキシ化合物
（b‐2）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００７６】
従来公知のアルミノキサン（アルモキサン）は、具体的には、下記一般式で表される。
【００７７】
【化７】

【００７８】
式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。
ｍは２以上の整数であり、好ましくは５以上、より好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜４０の整数である。
【００７９】
ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ¹ ））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（ＯＡｌ（Ｒ² ））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭化水素基であり、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる基を示す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。
【００８０】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができる。
（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００８１】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００８２】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、後述する有機アルミニウム化合物（b-3）と同様の化合物が挙げられる。
上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるいは組合せて用いることができる。
【００８３】
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００８４】
このような有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
有機アルミニウム化合物（ b-3 ）
有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このような化合物としては、たとえば下記一般式（III）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００８５】
Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3‐n …（III）
（式中、Ｒ⁹ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３である。）
上記一般式（III）において、Ｒ⁹ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【００８６】
このような有機アルミニウム化合物（III）としては、具体的には以下のような化合物が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００８７】
また有機アルミニウム化合物（b-3）としては、下記一般式（IV）で示される化合物を用いることもできる。
Ｒ⁹ _nＡｌＬ_3‐n …（IV）
（式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−ＯＳｉＲ¹¹ ₃ 基、−ＯＡｌＲ¹² ₂ 基、−ＮＲ¹³ ₂ 基、−ＳｉＲ¹⁴ ₃ 基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡｌＲ¹⁶ ₂ 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹² およびＲ¹⁶ はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³ は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、エチル基などである。）
このような有機アルミニウム化合物のなかでは、
Ｒ⁹ _n Ａｌ（ＯＡｌＲ¹⁰ ₂ )_3-n で表される化合物、例えば Ｅｔ₂ ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂu)₂ ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)₂ などが好ましい。
【００８８】
上記一般式（III）および（IV）で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁹ ₃ Ａｌで表される化合物が好ましく、特にＲ⁹ がイソアルキル基である化合物が好ましい。
【００８９】
本発明においては、上記α-オレフィン重合体（Ｂ）製造用の触媒としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用いられるが、場合によっては上記メタロセン系触媒以外の、従来より公知の▲１▼固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、▲２▼可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いることもできる。
【００９０】
本発明では、上記のようなメタロセン系触媒の存在下に、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンを通常液相で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。
【００９１】
メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ法で実施する場合には、重合系内の遷移金属化合物（ａ）は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモルとなるような量で用いられる。
【００９２】
イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物（ａ）に対するイオン化イオン性化合物のモル比（（b-1）／（ａ））で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。
【００９３】
有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となるような量で用いられる。
【００９４】
また有機アルミニウム化合物（b-3）は、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用いられる。
共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ² の範囲の条件下に行なわれる。
【００９５】
また反応時間（重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。
【００９６】
炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンは、上述のような特定組成のα-オレフィン重合体（Ｂ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
【００９７】
上記のようにして炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンを重合させると、α-オレフィン重合体（Ｂ）は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、α-オレフィン系共重合体（Ｂ）が得られる。
【００９８】
結晶核剤
本発明で用いられる結晶核剤としては、従来知られている種々の結晶核剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、下記に挙げる核剤を好ましい結晶核剤として例示することができる。
【００９９】
【化８】

【０１００】
（式中、Ｒ¹ は酸素原子、硫黄原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士またはＲ² とＲ³ が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子を示し、ｎは１〜３の整数である。）
具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート)、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル)フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フオスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示することができる。
【０１０１】
【化９】

【０１０２】
（式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原子を示し、ｎは１〜３の整数である。）
具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの２種以上の混合物を例示することができる。
【０１０３】
【化１０】

【０１０４】
（式中、Ｒ⁵ は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基である。）
具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好ましい。
【０１０５】
その他の結晶核剤としては、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。また結晶核剤としてポリエチレン、テフロンなどのポリマー核剤を挙げることもできる。これらの結晶核剤のなかではソルビトール系の化合物が好ましい。
【０１０６】
組成物
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と上記α-オレフィン重合体（Ｂ）と上記結晶核剤（Ｃ）とからなり、
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、α-オレフィン重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が９０／１０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは７５／２５〜４０／６０であり、結晶核剤（Ｃ）を、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、α-オレフィン重合体（Ｂ）との合計量１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部の割合で含有することが望ましい。
【０１０７】
上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ）の割合で含有し、これにさらに結晶核剤を添加すると、得られる軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性に優れる傾向がある。
【０１０８】
また、本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物のメルトテンション（ＭＴ）は、通常０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜１０ｇであり、フィルム成形性等の成形性に優れている。なお、このメルトテンション（ＭＴ）は、メルトテンションテスター（（株）東洋精機製作所製）により、測定温度２００℃、押出速度１５ｍｍ／分の条件下で押し出されるストランドを一定速度（１０ｍ／分）で引き取る際にフィラメントにかかる張力として求める。
【０１０９】
軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物の製造
上記のような軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、各成分を上記のような量比で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【０１１０】
この軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤、下記に詳述する「その他の共重合体」（エラストマー、エラストマー用樹脂）等を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもできる。
【０１１１】
その他の共重合体
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物には、必要により「その他の共重合体」が含まれていてもよい。
【０１１２】
このような「その他の共重合体」としては、後述するような水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）、エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）、およびエチレン・スチレン系共重合体、エチレン・ジエン共重合体などが挙げられる。これらの共重合体は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１１３】
これらの「その他の共重合体」は、本発明の軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物１００重量部に対して、通常０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部の割合で用いられる。
【０１１４】
「その他の共重合体」を上記のような割合で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を製造可能な組成物が得られる。
水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）
本発明で必要に応じて用いられる水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）はエラストマーであり、芳香族ビニルから導かれるブロック重合単位（Ｘ）と、共役ジエンから導かれるブロック重合単位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）またはその水添物（Ｄ２）である。
【０１１５】
このような構成の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）の形態は、例えばＸ（ＹＸ）n または（ＸＹ）n （ｎは１以上の整数）で示される。
このうち、Ｘ（ＹＸ）n 、特にＸ−Ｙ−Ｘの形態をとるブロック共重合体が好ましく、具体的には、ポリスチレン−ポリブタジエン（またはポリイソプレンまたはポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレンの形態をとるスチレン系ブロック共重合体が好ましい。
【０１１６】
このような芳香族炭化水素系ブロック共重合体では、ハードセグメントである芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）の橋かけ点として存在し物理架橋（ドメイン）を形成している。この芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）間に存在する共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）は、ソフトセグメントであってゴム弾性を有している。
【０１１７】
上記のような芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）を形成する芳香族ビニルとして具体的には、スチレンのほか、α−メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、4-（フェニルブチル）スチレンなどのスチレン誘導体が挙げられる。これらのうちでは、スチレンが好ましい。
【０１１８】
また、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）を形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せなどが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの組合せが好ましい。
【０１１９】
この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）がブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソプレンから導かれる単位を４０モル％以上の割合で含有していることが好ましい。
【０１２０】
また、このようにブタジエン・イソプレン共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいずれであってもよい。
【０１２１】
上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）は、芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは５〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって測定することができる。
【０１２２】
また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２００℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常５ｇ／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／１０分である。
【０１２３】
上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）の製造方法としては、種々の方法が挙げられ、例えば、
（１）n-ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル化合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、
（２）芳香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合させ、これをカップリング剤によりカップリングさせる方法、
（３）リチウム化合物を開始剤として、共役ジエン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法などを挙げることができる。
【０１２４】
また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）は、上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）を公知の方法により水添することにより得ることができる。芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）は、通常、水添率が９０％以上である。
【０１２５】
この水添率は、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％としたときの値である。
このような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）としては、具体的には、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的には、ＨＹＢＲＡＲ（クラレ（株）製）、クレイトン（シェル化学（株）製）、キャリフレックスＴＲ（シェル化学（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリファム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タフプレン（旭化成工業（株）製）、ソルプレン−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲ−ＴＲ（日本合成ゴム（株）製）、電化ＳＴＲ（電気化学工業（株）製）、クインタック（日本ゼオン（株）製）、クレイトンＧ（シェル化学（株）製）、タフテック（旭化成工業（株）製）（以上商品名）などが挙げられる。
【０１２６】
芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）としては、これらのうちでもＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。
水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）は、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％の割合で用いることが望ましい。水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）を上記のような割合で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得られる。
【０１２７】
エチレン・α - オレフィンブロック共重合体（Ｅ）
本発明で必要に応じて用いられるエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）は、エラストマーであり、
炭素原子数３〜１０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位０〜２０モル％と、エチレンから誘導される繰返し単位１００〜８０モル％とからなる結晶性ポリエチレン部と、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を２種以上含む、低結晶性共重合体部または非晶性共重合体部とからなる。
【０１２８】
本発明では、エチレンから導かれる繰返し単位を３０〜９５モル％の割合で含有し、炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれる繰返し単位を７０〜５モル％の割合で含有するエチレン・α-オレフィンブロック共重合体が好ましい。特にエチレンから導かれる繰返し単位を６０〜９０モル％の割合で含有し、炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれる繰返し単位を４０〜１０モル％の割合で含有するエチレン・α-オレフィンブロック共重合体が好ましい。
【０１２９】
ここで、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどが挙げられる。
【０１３０】
結晶性ポリエチレン部において上記の炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位は、２種以上含有されていてもよい。
また、本発明で用いられるエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）は、炭素原子数４〜２０のジエン化合物から誘導される繰返し単位を５モル％以下の割合で含有していてもよい。
【０１３１】
このようなジエン化合物としては、具体的には、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【０１３２】
このようなエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が通常０．０００１〜５００ｇ／10分、好ましくは０．０００１〜３００ｇ／10分、さらに好ましくは０．０００１〜２００ｇ／10分の範囲にあり、密度（ＡＳＴＭＤ １５０５）は、０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ³ であることが望ましい。
【０１３３】
このエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）における沸騰ヘプタン不溶成分のＸ線回折法により測定した結晶化度は、通常０〜３０％、好ましくは０〜２８％、さらに好ましくは０〜２５％である。
【０１３４】
エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）の沸騰ヘプタン不溶成分は、以下のようにして調製される。すなわち、撹拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体（２３℃デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ−２）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧乾燥した後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを用いてソックスレー抽出して沸騰ヘプタン不溶成分を得る。
【０１３５】
結晶化度は、上記のようにして得られた沸騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定を行なう。
【０１３６】
本発明で用いられるエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）の沸騰ヘプタン不溶成分の密度は、通常０．８６ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ³ 以上である。
【０１３７】
また、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、０．１〜９９％、好ましくは０．５〜９９％、さらに好ましくは１〜９９％の範囲にある。
【０１３８】
本発明では、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、次のようにして測定される。すなわち、撹拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン溶液とをＧ−４（またはＧ−２）のグラスフィルターで濾過分離する。このようにして得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件で加熱してn-デカン溶液に溶解していたポリマーを定量になるまで乾燥し、その重量を２３℃デカン可溶成分量とし、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、重合体試料の重量に対する百分率として算出する。
【０１３９】
このような本発明で用いられるエチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）は、従来公知の方法により調製することができる。
エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）は、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して、通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の割合で用いることが望ましい。エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ）を上記のような割合で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得られる。
【０１４０】
エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）
本発明で必要に応じて用いられるエチレン・トリエン共重合体（Ｆ）は、エラストマーであり、エチレンとトリエンとのランダム共重合体である。
【０１４１】
エチレンと共重合させるトリエンとして具体的には、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8-デカトリエン、6,8,9-トリメチル-1,5,8-デカトリエン、6-エチル-10-メチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4-エチリデン-1,6-オクタジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮＤ）、7-メチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、7-エチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、6,7-ジメチル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、6,7-ジメチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メチル-6-プロピル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-1,7-ノナジエン、8-メチル-4-エチリデン-1,7-ノナジエン、4-エチリデン-1,7-ウンデカジエン等の非共役トリエン；1,3,5-ヘキサトリエン等の共役トリエン；などが挙げられる。これらのトリエンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１４２】
上記のようなトリエンは、たとえばＥＰ０６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０号公報に記載されているような従来公知の方法によって調製することができる。
【０１４３】
本発明で用いられるエチレン・トリエン共重合体（Ｆ）において、トリエンから導かれる繰返し単位の含有割合は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モル％の範囲内にあることが望ましい。ヨウ素価は、通常１〜２００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは１〜５０であることが望ましい。
【０１４４】
また、エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）の１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることが望ましい。
【０１４５】
上記のようなエチレン・トリエン共重合体（Ｆ）は、従来公知の方法により調製することができる。
エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）は、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して、通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の割合で用いることが望ましい。エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）を上記のような割合で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得られる。
【０１４６】
成形体
上記のような本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができ、例えばシート、未延伸または延伸フィルム、フィラメントなどを含む種々の形状の成形体に成形して利用することができる。
【０１４７】
成形体として具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。
以下に数例挙げて成形体を説明する。
【０１４８】
本発明に係る成形体がたとえば押出成形体である場合、その形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。
【０１４９】
軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融したシンジオタクティックポリプロピレン組成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフィルム（未延伸）などに成形することができる。
【０１５０】
延伸フィルムは、上記のような押出シートまたは押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などの公知の延伸方法により延伸して得ることができる。
【０１５１】
シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度である。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィルムを得ることが望ましい。
【０１５２】
また、フィルム状成形体として、インフレーションフィルムを製造することもできる。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物をインフレーション成形するとドローダウンが生じにくい。
【０１５３】
上記のような本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるシートおよびフィルム成形体は、帯電しにくく、引張弾性率などの柔軟性、耐熱性、ヒートシール性、耐衝撃性、耐老化性、透明性、透視性、光沢、剛性、防湿性およびガスバリヤー性に優れており、包装用フィルムなどとして幅広く用いることができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カプセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（press through pack）などに好適に用いられる。
【０１５４】
フィラメントは、たとえば溶融した軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造することができる。このようにして得られたフィラメントを、さらに延伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも一軸方向が分子配向する程度に行なえばよく、通常５〜１０倍程度の倍率で行なうことが望ましい。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるフィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れている。
【０１５５】
射出成形体は、従来公知の射出成形装置を用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を種々の形状に射出成形して製造することができる。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなる射出成形体は帯電しにくく、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れており、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など幅広く用いることができる。
【０１５６】
ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置を用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物をブロー成形することにより製造することができる。
【０１５７】
たとえば押出ブロー成形では、上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５〜５倍程度であることが望ましい。
【０１５８】
また、射出ブロー成形では、上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。
【０１５９】
延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるブロー成形体は、透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに防湿性にも優れている。
【０１６０】
プレス成形体としてはモールドスタンピング成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時にプレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタンピング成形）する際の基材を本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物で形成することができる。
【０１６１】
このようなモールドスタンピング成形体としては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージトリム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネルなどの自動車用内装材が挙げられる。
【０１６２】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、高剛性を示し、たとえばエラストマー成分を含有していても充分に高い剛性を示すので、種々の高剛性用途に用いることができる。たとえば特に自動車内外装材、家電のハウジング、各種容器などの用途に好適に利用することができる。
【０１６３】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるプレス成形体は帯電しにくく、剛性、耐熱性、透明性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。
【０１６４】
本発明の軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、上述したような各種成形法により成形して、例えば下記の用途に好適に使用することができる。
【０１６５】
フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィルム、ラミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、レトルトフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィルム、金属蒸着フィルム、農業用フィルム
シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、電線被覆、プリスター包装、トレー、文具、食品容器、玩具、化粧品容器、医療器具、洗剤容器、床材、クッションフロワー、化粧シート、靴底
ブロー品：ボトル
押出品：チューブ、電線被覆、ケーブル被覆、パイプ、ガスケット
ファイバー：繊維、フラットヤーン
不織布および不織布製品：不織布、フィルター
射出品：自動車内装表皮材、自動車外装材、日用雑貨品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレット
改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト接着剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質材
その他：シーラント、真空成形体、パウダースラッシュ体
【０１６６】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性などのバランスに優れた成形物が得られる。
【０１６７】
【実施例】
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。
【０１６８】
以下、物性試験条件等を記す。
１．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス）；
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。
２．マルテンス硬度（１／ｍｍ）；
東京衝機製のマルテンス硬度引掻硬度試験機を用いて、厚さ３ｍｍの試験片に引っ掻き圧子２０ｇの荷重を加え試料を引き掻いた時に生じる溝幅を測定し、その逆数を算出した。
３．針侵入温度（℃）；
ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠し、厚さ２ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（℃）を求めた。
４．ヘイズ（％）；
厚さ１ｍｍの試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計（ＮＤＨ−２０Ｄ）にて測定した。
５．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）；
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。
【０１６９】
測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
【０１７０】
６．極限粘度［η］；
１３５℃、デカリン中で測定した。
７．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）；
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
【０１７１】
【合成例１】
シンジオタクティックポリプロピレンの合成
特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によってシンジオタクチックポリプロピレンを得た。得られたシンジオタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスは４．４ｇ／10分であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．３であり、¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックtriad分率は０．８２３であり、示差走査熱量分析で測定したＴｍは１２７℃であり、Ｔｃは５７℃であった。
【０１７２】
【合成例２】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタン７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（以下「ＴＩＢＡ」と略す）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを３０リットル（２５℃、１気圧）装入し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後系内をエチレンで５．９ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成した（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンのトルエン溶液（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。このときの触媒濃度は、全系に対して（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンが０．０００５ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００２ミリモル／リットルであった。重合中、エチレンを連続的に供給することにより内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。１５分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と１：１の割合で用いて洗浄し触媒残差を水相に移行させた。この接触混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重合液相を油水分離した。次いで油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１７３】
以上のようにして得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体の収量は２９ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は３．２ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−２２℃であり、エチレン含量は１６．０モル％であり、活性は３１０ｋｇ／ミリモルＺｒ・ｈｒであり、ＧＰＣによる分子量分布は２．６であった。また、ヤングモジュラスは、３ＭＰａであった。
【０１７４】
【合成例３】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを２８リットル（２５℃、１気圧）装入し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後系内をエチレンで５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成したrac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を９．３８ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してrac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．０００５ミリモル／リットル、メチルアルミノキサン０．１２５ミリモル／リットルであった。重合中、エチレンを連続的に供給することにより内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。１５分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と１：１の割合で用いて洗浄し触媒残差を水相に移行させた。この接触混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重合液相を油水分離した。次いで油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１７５】
以上のようにして得られたアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体の収量は２６ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．８ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−４７℃であり、エチレン含量は３０．０モル％であり、活性は２７６ｋｇ／ミリモルＺｒ・ｈｒであり、ＧＰＣによる分子量分布は２．７であった。
【０１７６】
また、ＤＳＣにより測定した融解ピークは、観測されるもののブロードであるため定量化できなかった。ヤングモジュラスは、３ＭＰａであった。
【０１７７】
【合成例４】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルであった。
【０１７８】
重合中、エチレンを連続的に供給することにより、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１７９】
以上のようにして得られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体の収量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。ヤングモジュラスは、２ＭＰａであった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１８０】
【合成例５】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７１０ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が１．０ミリモルとなるように１．０ｍｌ加え、攪拌下に、1-ブテンを２５ｇ挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をプロピレンで６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成した（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンのトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を０．７５ｍｌ、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（１ｍＭ／ｍｌ）を４．５ｍｌ加え、プロピレンと1-ブテンの共重合を開始させた。このときの触媒濃度は、全系に対して（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロ-ペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンが０．０１ミリモル／リットル、メチルアルミノキサンが６．０ミリモル／リットルであった。
【０１８１】
重合中、プロピレンを連続的に供給することにより、内圧を６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１８２】
以上のようにして得られたアタクティックプロピレン・ブテン共重合体の収量は１３０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は１．１ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−８℃であり、ブテン含量は６．２モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８であった。ヤングモジュラスは、５ＭＰａであった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１８３】
【合成例６】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを６７５ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が１．０ミリモルとなるように１．０ｍｌ加え、攪拌下に、１−ブテンを３０ｇ挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をプロピレンで６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を０．７５ｍｌ、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（１．０ｍＭ／ｍｌ）を４．５ｍｌ加え、プロピレンと１−ブテンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．０１ミリモル／リットル、メチルアルミノキサンが６．０ミリモル／リットルであった。
【０１８４】
重合中、プロピレンを連続的に供給することにより、内圧を６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１８５】
以上のようにして得られたシンジオタクティックプロピレン・ブテン共重合体の収量は７５ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．７ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−５．３℃であり、融解熱量は２０Ｊ／ｇであり、ブテン含量は１１モルであり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。ヤングモジュラスは、１４５ＭＰａであった。
【０１８６】
【合成例７】
α−オレフィン重合体の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを５３５ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．２３ｍｌ加え、攪拌下に、1-オクテンを１５０ｇ挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をプロピレンで６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成した公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を０．７５ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．０２ｍＭ／ｍｌ）を１．５ｍｌ加えプロピレンと1-オクテンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．０１ミリモル／リットル、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）が０．０４ミリモル／リットルであった。
【０１８７】
重合中、プロピレンを連続的に供給することにより、内圧を６．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１８８】
以上のようにして得られたシンジオタクティックプロピレン・オクテン共重合体の収量は５３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．７ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−１８℃であり、オクテン含量は１８モルであり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。ヤングモジュラスは、２ＭＰａであった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１８９】
【実施例１】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン７０重量部と、上記合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体３０重量部と、ソルビトール系結晶核剤（商品名：ゲルオールＭＤ、新日本理化学製）を０．０２重量部を添加し、溶融混練して軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９０】
【実施例２】
実施例１において、合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合成例３で得られたアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体を用い、シンジオタクティックポリプロピレンの量を５０重量部としアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体の量を５０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９１】
【実施例３】
実施例１において、合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合成例４で得られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体を用い、シンジオタクティックポリプロピレンの量を６０重量部とし、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体の量を４０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９２】
【参考例１】
実施例１において、合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合成例５で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９３】
【参考例２】
実施例１において、合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合成例６で得られたシンジオタクティックプロピレン・ブテン共重合体を用い、シンジオタクティックポリプロピレンの量を１０重量部とし、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体の量を９０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９４】
【実施例４】
実施例１において、合成例２で得られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合成例７で得られたシンジオタクティックプロピレン・オクテン共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９５】
【比較例１】
実施例１において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９６】
【比較例２】
実施例２において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にしてポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９７】
【比較例３】
実施例３において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、実施例３と同様にしてポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９８】
【比較例４】
参考例１において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、参考例１と同様にしてポリプロピレン系組成物を得た。
【０１９９】
【比較例５】
参考例２において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、参考例２と同様にしてポリプロピレン系組成物を得た。
【０２００】
【比較例６】
実施例４において、ソルビトール系結晶核剤を用いなかったこと以外は、実施例４と同様にして軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を得た。
【０２０１】
上記実施例および比較例で得られたポリプロピレン系組成物につい
て上記した各種物性を測定した。結果を表２に示す。
【０２０２】
【表１】

Claims (2)

1. （Ａ）プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）を９２〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）を０〜８モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜７モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体と、
   （Ｂ）プロピレンから導かれる繰返し単位を６５〜８５モル％の割合で、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンから導かれる繰返し単位を１５〜３５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下であるα−オレフィン重合体と、
   （Ｃ）ソルビトール系結晶核剤とを含み、
   前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と前記α-オレフィン重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が９０／１０〜１０／９０の範囲にあり、かつシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とα−オレフィン重合体（Ｂ）との合計量１００重量部に対してソルビトール系結晶核剤（Ｃ）を０．０１〜１重量部の割合で含有することを特徴とする軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物。
2. 上記（Ｂ）α-オレフィン重合体は、
   （ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
   （ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
   （b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
   （b-3）有機アルミニウム化合物
   から選ばれる少なくとも１種の化合物
   とからなるメタロセン系触媒の存在下に得られたものである請求項１に記載の軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物；
   

   

   （式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹ およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこれらの原子を含有する基である。）