JP4893184B2 - 銀系無機抗菌剤 - Google Patents
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Description
また、ZrとPとの比が異なるリン酸ジルコニウムも知られている。例えば、Na1+4xZr2-x(PO4)3(例えば、非特許文献1参照)、Na1+2xMgxZr2-x(PO4)3(例えば、非特許文献1、2参照)、Na1+xZr2SixP3-xO12(例えば、非特許文献2、3参照)などである。
NH4ZrH(PO4)2 〔3〕
無機系抗菌剤の一つとして、モンモリロナイトおよびゼオライトなどの粘土鉱物中のナトリウムイオンなどのアルカリ金属イオンと銀イオンとをイオン交換させた抗菌剤が知られている。これは粘土鉱物自体の骨格構造が耐酸性に劣るため、例えば酸性溶液中では容易に銀イオンが溶出し、抗菌効果の持続性がない。
また、銀イオンは、熱および光の暴露に対して不安定であり、すぐ金属銀に還元されてしまい、着色を起こすなど、長期間の安定性に問題があった。
更に、他の無機系抗菌剤として、吸着性を有する活性炭に抗菌性金属を担持させた抗菌剤がある。しかし、これらは溶解性の抗菌性金属塩を物理的に吸着または付着させているため、水分と接触させると抗菌性金属イオンが急速に溶出してしまい、抗菌効果の持続性がない。
M1M2xHyAz(PO4)2・nH2O 〔4〕
(式〔4〕において、M1は4価金属より選ばれる一種、M2は銀、銅、亜鉛、錫、水銀、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、砒素、アンチモン、ビスマス、バリウム、カドミウム又はクロムより選ばれる一種、Aはアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンより選ばれる一種、nは0≦n≦6を満たす数、x、y及びzは、0<(l)×(x)<2、0<y<2、0<z<0.5及び(l)×(x)+y+z=2の各式を満たす数である。但し、lはM2の価数とする。)
この抗菌剤は化学的および物理的に安定であり、長期間、防かびおよび抗菌性を発揮する材料として知られている。しかし、ナイロンなどの合成樹脂に練り込むとき、樹脂全体が着色する場合があり、製品として使用できないことがあった。
AgaMbZrcHfd(PO4)3・nH2O 〔1〕
式〔1〕において、Mはアルカリ金属イオン、水素イオン、およびアンモニウムイオンから選ばれる少なくとも1種のイオンであり、a、b、cおよびdは正数であり、cおよびdは、1.75<(c+d)<2.25であり、a+b+4(c+d)=9を満たす数であり、nは0または2以下の正数である。
Mb1ZrcHfd(PO4)3・nH2O 〔2〕
式〔2〕において、Mはアルカリ金属イオン、水素イオン、およびアンモニウムイオンから選ばれる少なくとも1種のイオンであり、b1、cおよびdは正数であり、1.75<(c+d)<2.25、b1+4(c+d)=9を満たす数であり、nは2以下の正数である。
また、本発明は、上記記載の銀系無機抗菌剤を含有する抗菌製品である。
アンモニウムイオンを有しない場合、水素イオンを有しないことも有るが、アルカリ金属イオンと水素イオンとを比べると、水素イオンが多いほうが好ましい。なお、アンモニウムイオンを有しない場合は、水素イオンを有することが好ましい。
本発明において水素イオンは、式〔1〕において2未満が好ましく、1.8未満がより好ましく、1.4未満が更に好ましく、0.01以上が好ましく、0.03以上がより好ましく、0.05以上が更に好ましい。
本発明においてアンモニウムイオンは、式〔1〕において1未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.4未満が更に好ましく、0.01以上が好ましく、0.03以上がより好ましく、0.05以上が更に好ましい。
c+dが1.75以下のものは、式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの均質なものが得られ難いことがあるため好ましくない。また、式〔1〕においてdは、0.2以下が好ましく、0.001〜0.15がより好ましく、更に好ましくは0.005〜0.1である。この範囲であると、本発明の抗菌剤が得られるので好ましい。
式〔2〕において、Mはアルカリ金属イオン、水素イオン、およびアンモニウムイオンから選ばれる少なくとも1種のイオンであり、b1、cおよびdは正数であり、1.75<(c+d)<2.25、b1+4(c+d)=9を満たす数であり、nは2以下の正数である。そして、b1は、b1=a+b(aとbとは式(1)のものである)である。また式〔2〕において、cおよびdは、式(1)のcおよびdと同じである。
式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成原料として使用することができるハフニウム原料は、水溶性または酸可溶性のハフニウム塩であり、塩化ハフニウム、オキシ塩化ハフニウム、およびハフニウムエトキシドなどが例示され、ハフニウムを含有するジルコニウム化合物も使用できる。特に、ジルコニウム化合物にハフニウムを含有するものが好ましく、反応性や経済性などを考慮すると好ましくはハフニウムを含有するオキシ塩化ジルコニウムである。本発明において、ハフニウムの含有率は、得られる銀系無機抗菌剤の性能から、ジルコニウムに対して0.2%以上〜5%以下が好ましく、1%以上〜4%以下がより好ましい。
式〔1〕におけるハフニウムの含有率は、合成に用いる式〔2〕の含有率と同等であることが好ましい。
式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成原料として使用できるアンモニアまたはその塩としては、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、アンモニア水、シュウ酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、およびリン酸アンモニウムなどが例示でき、好ましくは塩化アンモニウムまたはアンモニア水である。
即ち、式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成方法は、ジルコニウム化合物1モル当たりリン酸またはその塩のモルが1.3超〜2未満の範囲にある湿式法または水熱法である。
即ち、式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成方法は、アンモニアまたはその塩を含有する湿式法または水熱法である。
即ち、式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成方法は、シュウ酸またはその塩を含有する湿式法または水熱法である。
式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムの合成時間は、合成温度により異なる。例えば、本発明のリン酸ジルコニウムの合成時間として2時間以上が好ましく、3時間〜72時間がより好ましく、4時間〜48時間が更に好ましい。
(NH4)1.4Zr1.88Hf0.02(PO4)3・0.05H2O
(NH4)1.24Zr1.92Hf0.02(PO4)3・0.15H2O
Na0.6(NH4)0.84Zr1.87Hf0.02(PO4)3・0.3H2O
Na1(NH4)0.44Zr1.87Hf0.02(PO4)3・0.2H2O
Na0.6H0.3(NH4)0.42Zr1.90Hf0.02(PO4)3・0.2H2O
K0.92(NH4)0.44Zr1.89Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
Na0.72(NH4)Zr1.80Hf0.02(PO4)3・0.2H2O
Na0.3H0.34(NH4)Zr1.82Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
Na(NH4)0.76Zr1.79Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
Na0.6H0.4(NH4)0.6Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.3H2O
Na1.2Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
Na0.24H1.36Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.11H2O
H1.4Zr1.88Hf0.02(PO4)3・0.15H2O
K0.6H0.6Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
Na1.12Zr1.95Hf0.02(PO4)3
NaH0.12Zr1.95Hf0.02(PO4)3
Na1.48Zr1.86Hf0.02(PO4)3
Na0.48HZr1.86Hf0.02(PO4)3
Na0.72HZr1.80Hf0.02(PO4)3
Na0.6H1.12Zr1.80Hf0.02(PO4)3
銀イオン交換終了後は、これをイオン交換水などでよく水洗後、乾燥することにより、式〔2〕で表されるリン酸ジルコニウムに銀イオンが保持した本発明の銀系無機抗菌剤を得ることができる。
焼成終了後は、長時間放置すると吸湿する可能性があるため、24時間以内に冷却することが好ましく、18時間以内に冷却することが更に好ましい。また、焼成後、本発明の銀系無機抗菌剤が凝固していることがあるので、粉砕機を用いて凝固したものを砕いても良い。この場合、吸湿性などを考慮して粉砕時間は短いほうがよい。
Ag0.2H1.2Zr1.88Hf0.02(PO4)3・0.05H2O
Ag0.1H1.14Zr1.92Hf0.02(PO4)3・0.15H2O
Ag0.2Na0.4(NH4)0.84Zr1.87Hf0.02(PO4)3・0.3H2O
Ag0.3Na0.1H1.04Zr1.87Hf0.02(PO4)3・0.2H2O
Ag0.5Na0.2H0.3(NH4)0.32Zr1.90Hf0.02(PO4)3・0.2H2O
Ag0.4K0.6H0.36Zr1.89Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
本発明の銀系無機抗菌剤は、防カビ、防藻および抗菌性を必要とされる種々の分野、即ち電化製品、台所製品、繊維製品、住宅建材製品、トイレタリー製品、紙製品、玩具、皮革製品、文具およびその他の製品などとして利用することができる。
さらに具体的用途を例示すると、電化製品としては食器洗浄機、食器乾燥機、冷蔵庫、洗濯機、ポット、テレビ、パソコン、ラジカセ、カメラ、ビデオカメラ、浄水器、炊飯器、野菜カッタ−、レジスタ−、布団乾燥器、FAX、換気扇、エア−コンデショナ−などがあり、台所製品としては、食器、まな板、押し切り、トレ−、箸、給茶器、魔法瓶、包丁、おたまの柄、フライ返し、弁当箱、しゃもじ、ボ−ル、水切り篭、三角コ−ナ−、タワシいれ、ゴミ篭、水切り袋などがある。
その他の製品としてはインソ−ル、化粧容器、タワシ、化粧用パフ、補聴器、楽器、タバコフィルタ−、掃除用粘着紙シ−ト、吊革握り、スポンジ、キッチンタオル、カ−ド、マイク、理容用品、自販機、カミソリ、電話機、体温計、聴診器、スリッパ、衣装ケ−ス、歯ブラシ、砂場の砂、食品包装フィルム、抗菌スプレ−、塗料などがある。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
メジアン径は、レーザー回折式粒度分布を用いて体積基準により測定した。
ジルコニウム、ハフニウム、リン、ナトリウム、カリウムおよび銀の量は、強酸を用いて検体を溶解後、この液をICP発光分光分析計にて測定し算出した。アンモニアの量は、強酸を用いて検体を溶解後、この液をインドフェノール法にて測定し算出した。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.2モルおよび塩化アンモニウム0.1モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを2.7に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウム化合物を合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.6(NH4)0.4Zr1.98Hf0.02(PO4)3・0.09H2O
であり、メジアン径は、0.65μmであった。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.19モルおよび塩化アンモニウム0.13モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを2.7に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウム化合物を合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na1.0(NH4)0.6Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.09H2O
であり、メジアン径は、0.68μmであった。
純水300mlに、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.195モルおよび塩化アンモニウム0.1モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを2.7に調整後、140℃飽和蒸気圧下で4時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウム化合物を合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.8(NH4)0.4Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.09H2O
であり、メジアン径は、0.55μmであった。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.195モルおよび塩化アンモニウム0.11モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを2.9に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.5(NH4)0.7Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
であり、メジアン径は、0.55μmであった。
純水300mlに蓚酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.185モルおよび塩化アンモニウム0.14モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを2.9に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.24(NH4)1.36Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.11H2O
であり、メジアン径は、0.44μmであった。
純水300mlに蓚酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.19モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を28%アンモニア水を用いてpH2.9に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
(NH4)1.4Zr1.88Hf0.02(PO4)3・0.15H2O
であり、メジアン径は、0.42μmであった。
純水300mlに蓚酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.195モルおよび塩化アンモニウム0.07モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH2.7に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.8(NH4)0.4Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.09H2O
であり、メジアン径は、0.60μmであった。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.195モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH2.7に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na1.2Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
であり、メジアン径は、0.64μmであった。
純水300mlに蓚酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.185モルおよび塩化アンモニウム0.14モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH2.9に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥し、さらに700℃で4時間焼成することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
Na0.24H1.36Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.11H2O
であり、メジアン径は、0.43μmであった。
純水300mlに蓚酸2水和物0.1モル、ハフニウム0.18%含有オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.19モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を28%アンモニア水を用いてpH2.9に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥し、さらに700℃で4時間焼成することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、
H1.4Zr1.88Hf0.02(PO4)3・0.15H2O
であり、メジアン径は、0.34μmであった。
Ag0.07Na0.38H0.55Zr1.98Hf0.02(PO4)3・0.1H2O
であった。そして、この銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対する最小発育阻止濃度(MIC、μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
この銀系無機抗菌体の組成式を測定したところ、組成式は、
Ag0.17Na0.07H1.36Zr1.83Hf0.02(PO4)3・0.11H2O
であった。そして、この銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対するMIC(μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
この銀系無機抗菌体の組成式を測定したところ、組成式は、
Ag0.46Na0.4H0.34Zr1.93Hf0.02(PO4)3・0.12H2O
であった。そして、この銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対するMIC(μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
合成例1で合成したリン酸ジルコニウムを合成例4、5、6、7、8、9、または10で合成した物に替えた以外は実施例1と同様に操作し、本発明の銀系無機抗菌剤を得た。これらの大腸菌に対するMICは実施例1のものと同等であった。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.2モルおよび塩化アンモニウム0.05モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH2.5に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄後、120℃で乾燥することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
硝酸銀0.004モルを溶解した1N硝酸水溶液450mlに、上記で合成したリン酸ジルコニウム0.09モルを加え、60℃で2時間攪拌することで銀イオンを保持させた。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥後の粉末を軽く粉砕することで比較銀系無機抗菌剤を得た。この比較銀系無機抗菌体の組成式を測定したところ、組成式は、
Ag0.07Na0.45(NH4)0.48Zr2(PO4)3・0.11H2O
であった。そして、この比較銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対する最小発育阻止濃度(MIC、μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
純水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.2モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを3.6に調整後、98℃で14時間攪拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥することにリン酸ジルコニウムを合成した。
硝酸銀0.015モルを溶解した1N硝酸水溶液450mlに、上記で合成したリン酸ジルコニウム0.09モルを加え、60℃で2時間攪拌することで銀イオンを保持させた。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥したものを770℃で4時間焼成した。焼成後の粉末を軽く粉砕することで比較銀系無機抗菌剤を得た。この比較銀系無機抗菌体の組成式を測定したところ、組成式は、
Ag0.17Na0.83Zr2(PO4)3・0.12H2O
であった。そして、この比較銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、メジアン径、最大粒径(μm)および大腸菌に対する最小発育阻止濃度(MIC、μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
純水300mlに、オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.2モルおよび塩化アンモニウム0.05モルを溶解後、攪拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液に20%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを3.6に調整後、得られた沈殿物をよく洗浄し、900℃で焼成した。焼成により得られた塊状物をボールミルを用いて粉砕することによりリン酸ジルコニウムを合成した。
硝酸銀0.045モルを溶解した1N硝酸水溶液450mlに、上記で合成したリン酸ジルコニウム0.09モルを加え、60℃で2時間攪拌することで銀イオンを保持させた。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥したものを770℃で4時間焼成した。焼成後の粉末を軽く粉砕することで比較銀系無機抗菌剤を得た。この比較銀系無機抗菌体の組成式を測定したところ、組成式は、
Ag0.44Na0.22H0.34Zr2(PO4)3・0.11H2O
であった。そして、この比較銀系無機抗菌体のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対する最小発育阻止濃度(MIC、μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
硝酸銀0.045モルを溶解した水溶液450mlに、市販のA型ゼオライト0.09モルを加え、60℃で2時間攪拌することで銀イオンを保持させた。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、120℃で乾燥した。乾燥後の粉末を軽く粉砕することで比較銀系無機抗菌剤を得た。ここの比較銀系無機抗菌剤のメジアン径(μm)、最大粒径(μm)および大腸菌に対する最小発育阻止濃度(MIC、μg/ml)を測定し、これらの結果を表1に示した。
実施例1で得られた銀系無機抗菌剤を宇部興産製ナイロン6樹脂に0.15%配合し、280℃で厚さ2mmのプレートを射出成型し、成形品aを得た。この成形品aと抗菌剤を添加していないプレートとの色差ΔEを色彩色差計を用いて測定した。この結果を表2に示した。また、この射出成型プレートを用いて、JIS Z2801 5.2プラスチック製品などの試験方法による抗菌性試験を実施した。この得られた抗菌活性値の結果も表2に示した。
同様に、実施例2〜3および比較例1〜4で作製した銀系無機抗菌剤および比較銀系無機抗菌剤を用いて、成形品b〜cおよび比較成形品d〜gを作製した。これらの成形品についても色差および抗菌活性を測定し、これらの結果を表2に示した。
実施例1で得られた銀系無機抗菌剤を水系UV塗料(アクリル系)に対して0.2重量部添加し、良く攪拌して分散させた。この分散液を20cm×10cmのOHPフィルムに5g程度のせ、バーコーダー(#60)を用いて均一な塗膜を作製した。塗膜を50℃、10分乾燥して、80W、10m/minでUVを照射して塗膜を硬化させ、塗膜aを得た。同様に、実施例2〜3および比較例1〜4で作製した銀系無機抗菌剤および比較銀系無機抗菌剤を用いて、塗膜b〜cおよび比較塗膜d〜gを作製した。これらの塗膜の色彩を色彩色差計を用いて測定し、抗菌剤を添加していない塗膜の色彩との色差ΔEの結果を表3に示した。また、これらの塗膜を用いて、JIS Z2801 5.2プラスチック製品などの試験方法による抗菌性試験を実施し、得られた抗菌活性値の結果も表3に示した。
ナイロン樹脂に実施例1で作製した銀系無機抗菌剤を10wt%になるように配合し、マスターバッチを作製した。そして、このマスターバッチとナイロン樹脂ペレットとを混合し、銀系無機抗菌剤が0.3wt%となるように抗菌樹脂を調製した。そして、この抗菌樹脂についてマルチフィラメント紡糸機を用いて、紡糸温度285℃で溶融紡糸し、24フィラメントの抗菌剤含有ナイロン繊維を(繊維a)を得た。同様に、実施例2〜3および比較例1、2および4で作製した銀系無機抗菌剤および比較銀系無機抗菌剤を用いて、繊維b〜cおよび比較繊維d、eおよびgを作製した。なお、比較例3をもちいた場合は繊維が得られなかった。得られた抗菌剤含有ナイロン繊維は精練後および洗濯10回後に、黄色ブドウ球菌を用いたJIS L 1902-1998の定量試験により抗菌性を評価し、それらの結果を表4に示した。
Claims (4)
- 下記式〔1〕で表される銀系無機抗菌剤。
AgaMbZrcHfd(PO4)3・nH2O 〔1〕
式〔1〕において、Mはアルカリ金属イオン、水素イオン、およびアンモニウムイオンから選ばれる少なくとも1種のイオンであり、a、b、cおよびdは正数であり、cおよびdは1.75<(c+d)<2.25であり、a+b+4(c+d)=9を満たす数であり、nは0または2以下の正数である。 - 下記一般式〔2〕で示されるリン酸ジルコニウムに銀イオンをイオン交換により保持させた請求項1記載の銀系無機抗菌剤。
Mb1ZrcHfd(PO4)3・nH2O 〔2〕
式〔2〕において、Mはアルカリ金属イオン、水素イオン、およびアンモニウムイオンから選ばれる少なくとも1種のイオンであり、b1、cおよびdは正数であり、cおよびdは、1.75<(c+d)<2.25であり、b1+4(c+d)=9を満たす数であり、nは2以下の正数である。 - 湿式合成法または水熱合成法で作製したものを用いる請求項2記載の一般式〔2〕で示されるリン酸ジルコニウム。
- 請求項1または2に記載の銀系無機抗菌剤を含有する抗菌製品。
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