JP4890064B2

JP4890064B2 - 二軸延伸ポリプロピレン系フィルムおよび包装袋

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Publication number: JP4890064B2
Application number: JP2006077022A
Authority: JP
Inventors: 直哉林; 和敏永田; 光隆萱原
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 2006-03-20
Filing date: 2006-03-20
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2026-03-20
Also published as: JP2007253349A

Description

本発明は、溶断シール性と共に防曇性に優れた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムおよび該フィルムから得られる包装袋に関する。

二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、透明性、光沢性および剛性に優れ、包装用素材として広く利用され、溶断シールなどのシール方法を用いて包装袋が作製されている。

このような溶断シール性を有する二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは多数提案されている。例えば、生産性良く溶断シール加工が可能で、尚かつ防曇性能と溶断シール強度を共に満足する包装用ポリプロピレン系フィルムが提案されている。（例えば特許文献１参照。）また、優れた透明性、および表面光沢、剛性という特徴を損なうことなく、溶断シールした場合に耐破袋性に優れる一般包装用二軸延伸ポリプロピレンフィルムが提案されている。（例えば特許文献２参照。）

特開２００３−１１２９７号公報特開平９−１６９０５０号公報

近年、生産性の向上を目的として溶断シールの工程速度をあげたいという要求がある。しかしながら、従来からの二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、工程速度を上げることにより溶断シール強度は不安定になり、規格基準を下回る数値のものが製品の中に見られるようになり問題となってきている。

本発明の課題は、優れた透明性、剛性および防曇性を損なうことなく、高速下での溶断シール安定性の向上した二軸延伸ポリプロピレン系フィルムおよび該フィルムから得られる包装袋を見出すことにある。

本発明は、ＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体を含む（Ａ）層と、プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレン系樹脂を含む（Ｂ）層の２層を有する二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

また本発明は、（Ａ）層と（Ｂ）層とが隣り合っている二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

また本発明は、プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレン系樹脂とが、プロピレン系ランダム共重合体８０〜９９重量％、ポリエチレン系樹脂１〜２０重量％の比率で含まれている二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

また本発明は、ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンである二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

また本発明は、プロピレン系ランダム共重合体が、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体である二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

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また本発明は、ＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体を含む（Ａ）層が、非晶性ポリオレフィンと防曇剤を含んでいる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであることを特徴とする。

また本発明は、前記二軸延伸ポリプロピレン系フィルムが溶断シールされて得られる包装袋であることを特徴とする。

本発明は前記のとおり構成されていることで次のような効果を奏する。

優れた防曇性と安定した溶断シール性を有する二軸延伸ポリプロピレン系フィルムが得られるようになった。

このフィルムは、高速の溶断シール加工においてもシール強度が規格基準を下回るようなことはなくなった。

本発明のプロピレン単独重合体は、ＮＭＲペンタッド分率が９３〜９８％、好ましくは９４〜９７％のものがよい。ＮＭＲペンタッド分率が９３％未満であるとフィルムの剛性が低下し、併せて溶断シール強度の弱いフィルムとなる。またＮＭＲペンタッド分率が９８％を超えると成形が困難となる。

ここで言うＮＭＲペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１３，２６７（１９８０）に発表された^１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルのピーク帰属に基づいて定量されたプロピレンユニット５個が連続して等しい立体配置をとる分率である。

またこのプロピレン単独重合体の密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３が好ましく、かつＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は、１．０〜５．０ｇ／１０分、好ましくは２．０〜４．０ｇ／１０分である。

本発明において、（Ａ）層は上記プロピレン単独重合体を主成分とするが、フィルムの透明性をさらに向上させるため、ＮＭＲペンタッド分率９８．５〜９９．７％のプロピレン単独重合体を成形性に影響しない程度で少量添加することができる。その添加の割合としては、ＮＭＲペンタッド分率が９３〜９８％のプロピレン単独重合体１００〜９０重量％、ＮＭＲペンタッド分率９８．５〜９９．７％のプロピレン単独重合体０〜１０重量％であるのが好ましい。ＮＭＲペンタッド分率９８．５〜９９．７％のプロピレン単独重合体の添加量が１０重量％を超えると成形性に影響が出てくるため好ましくない。

ＮＭＲペンタッド分率９８．５〜９９．７％のプロピレン単独重合体の密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３が好ましく、かつＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は、１．０〜５．０ｇ／１０分、好ましくは２．０〜４．０ｇ／１０分である。

また本発明において（Ａ）層は、非晶性ポリオレフィンおよび防曇剤を含んでいることが好ましい。ここで防曇剤はフィルムに防曇性能を付与するはたらきを有しており、また非晶性ポリオレフィンは、防曇剤と併用することにより、優れた防曇効果がより得られやすくなる。

ここで非晶性ポリオレフィンとは、具体的には、エチレンまたはプロピレンを主成分として、これに炭素数３〜８（プロピレンを主成分とするときは炭素数４〜８）のα−オレフィンをメタロセン触媒のもとで重合して得られた非晶性のランダムまたはブロック共重合体である。これらの組み合わせの中でも、プロピレンを主成分として炭素数４のブテン−１を共重合させた、非晶性プロピレン−ブテンランダム共重合体が好ましい。この場合のブテン−１の含有量は３〜７重量％が好ましい。具体的には、住友化学株式会社製タフセレンＴ３７３２を例示することができる。

また防曇剤としては一般的に知られている、例えばアルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、またはグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。

一つ目のアルキルジエタノールアミンにおけるアルキル基は炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜１８である。具体的にはラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンまたはオレイルジエタノールアミン等が例示できる。

二つ目のアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルにおける脂肪酸エステル基は、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸エステルで、好ましいのは不飽和脂肪酸エステルである。具体的には、ラウリルジエタノールアミンモノステアレート、ミリスチルジエタノールアミンモノオレエート、ラウリルジエタノールアミンモノステアレート、パルミチルジエタノールアミンモノステアレート、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートまたはオレイルジエタノールアミンモノステアレート等が例示できる。

三つ目のグリセリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸エステル基は、上記の脂肪酸エステル基と同じで、またグリセリン分子中の３個の水酸基のうち１または２個と脂肪酸エステルが反応したものが好ましく、より好ましくは１個が反応した脂肪酸エステルモノグリセライドである。具体的には、ラウリルモノグリセライド、ミリスチルモノグリセライド、パルミチルモノグリセライド、ステアリルモノグリセライドまたはオレイルモノグリセライド等が例示できる。

このような防曇剤は、上記同系の１種または２から３種の混合の形で、または異系の２から３種の混合の形で使用されるが、好ましいのは異系の３種混合での使用、すなわち、脂肪酸エステルモノグリセライド、アルキルジエタノールアミンおよびアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルの３種混合で、かつアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを主成分とするのが好ましい。３種の防曇剤の比率は、脂肪酸エステルモノグリセライド／アルキルジエタノールアミン／アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル＝５〜１５重量％／５〜１０重量％／７５〜９０重量％（３種の合計は１００重量％）であるのが好ましい。

非晶性ポリオレフィンおよび防曇剤を含む割合は、プロピレン単独重合体（ＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体単体、またはＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体単体とＮＭＲペンタッド分率９８．５〜９９．７％のプロピレン単独重合体との混合物）１００重量部に対して、非晶性ポリオレフィン０．５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部であり、防曇剤０．２〜２重量部であり、好ましくは０．５〜１．５重量部である。（この場合の防曇剤は、脂肪酸エステルモノグリセライド、アルキルジエタノールアミンおよびアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを上記割合で混合したものである。）

非晶性ポリオレフィンの割合が０．５重量部未満であると充分な防曇効果が得られず、５重量部を超えると防曇剤の表面へのブリードアウトが早過ぎ、かつ、必要以上のブリードアウトが起こり易くなり好ましくない。また防曇剤の割合が０．２重量部未満であると充分な防曇効果が得られず、２重量部を超えると必要以上に表面へのブリードアウトが起こり、透明性の劣化につながり好ましくない。

本発明において、（Ｂ）層はプロピレン系ランダム共重合体を主成分として、ポリエチレン系樹脂を添加することができる。プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレン系樹脂との混合比は、プロピレン系ランダム共重合体８０〜９９重量％、ポリエチレン系樹脂１〜２０重量％であるのが好ましい。ポリエチレン系樹脂が１重量％未満であると安定した溶断シール強度が得られず、また２０重量％を超えると透明性が低下し好ましくない。

本発明の（Ｂ）層で使用されるポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体であり、エチレンと炭素数８のオクテン−１との共重合体が好ましい。密度は０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ^３が好ましく、かつＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．２Ｎ）は、２．０〜５．０ｇ／１０分、好ましくは２．５〜３．５ｇ／１０分である。

また、本発明の（Ｂ）層で使用されるプロピレン系ランダム共重合体は、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはこれらの混合物であることが好ましい。

ここで、プロピレン−エチレンランダム共重合体としては、エチレン含有量１〜６重量％で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は６．０〜８．０ｇ／１０分、好ましくは６．５〜７．５ｇ／１０分であり、かつ融点は１３０〜１５０℃、好ましくは１３５〜１４５℃であるのがよい。エチレン含有量が１重量％未満であると溶断シール性が悪くなる傾向となり、６重量％を超えると透明性が悪くなり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の直鎖状低密度ポリエチレンと混合し、外観の優れた安定したフィルムを成形するのに好適な範囲であり、また安定した溶断シール強度を得るためにも好適な範囲である。

また、プロピレン−ブテンランダム共重合体としては、ブテン含有量４〜８重量％で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は１．０〜１０．０ｇ／１０分、好ましくは３．０〜６．０ｇ／１０分であり、かつ融点は１２０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１４０℃であるのがよい。ブテン含有量が４重量％未満であると溶断シール性が悪くなる傾向となり、８重量％を超えると透明性が悪くなり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の直鎖状低密度ポリエチレンと混合し、外観の優れた安定したフィルムを成形するのに好適な範囲であり、また安定した溶断シール強度を得るためにも好適な範囲である。

また、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体は、エチレン含有量２〜５重量％、ブテン含有量４〜８重量％（プロピレン、エチレンおよびブテンの含有量の合計は１００重量％）で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は、４．０〜８．０ｇ／１０分、好ましくは５．０〜７．０ｇ／１０分であり、かつ融点は１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃であるのがよい。エチレン含有量が２重量％未満であると溶断シール性が劣化する傾向にあり、５重量％を超えると成形が困難となり好ましくない。また、ブテン含有量が４重量％未満であると溶断シール性が不安定となり、８重量％を超えると成形が困難となり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の直鎖状低密度ポリエチレンと混合し、外観の優れた安定したフィルムを成形するのに好適な範囲であり、また安定した溶断シール強度を得るためにも好適な範囲である。

また、これらの混合物としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはプロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体との組み合わせが例示できる。ここでの混合比率は、フィルムの透明性、剛性または溶断シール強度等を考慮し、適宜設定すればよく、とくに制限はない。

本発明において、（Ａ）層と（Ｂ）層は隣り合っていることが好ましいが、必ずしも２層に限定されるものではない。例えば（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の３層構成、プロピレン系ランダム共重合体の種類の異なる（Ｂ’）層を含む（Ｂ’）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の３層構成、また樹脂構成の異なる（Ｃ）層を含む（Ｃ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の３層構成などが例示できる。

ここで樹脂構成の異なる（Ｃ）層としては、プロピレン系ランダム共重合体からなることが好ましく、プロピレン系ランダム共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはこれらの混合物であることが好ましい。

ここで、プロピレン−エチレンランダム共重合体としては、エチレン含有量１〜６重量％で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は６．０〜８．０ｇ／１０分、好ましくは６．５〜７．５ｇ／１０分であり、かつ融点は１３０〜１５０℃、好ましくは１３５〜１４５℃であるのがよい。エチレン含有量が１重量％未満であると防曇剤の適正なブリードアウトが起こらず、防曇性が悪くなる傾向にあり、６重量％を超えると透明性が悪くなり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の（Ａ）層および（Ｂ）層との３層構成のフィルムを成形するのに好適な範囲である。

また、プロピレン−ブテンランダム共重合体としては、ブテン含有量４〜８重量％で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は１．０〜１０．０ｇ／１０分、好ましくは３．０〜６．０ｇ／１０分であり、かつ融点は１２０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１４０℃であるのがよい。ブテン含有量が４重量％未満であると防曇剤の適性なブリードアウトが起こらず、防曇性が悪くなる傾向にあり、８重量％を超えると透明性が悪くなり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の（Ａ）層および（Ｂ）層との３層構成のフィルムを成形するのに好適な範囲である。

また、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体は、エチレン含有量２〜５重量％、ブテン含有量４〜８重量％（プロピレン、エチレンおよびブテンの含有量の合計は１００重量％）で、密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。またＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．２Ｎ）は、４．０〜８．０ｇ／１０分、好ましくは５．０〜７．０ｇ／１０分であり、かつ融点は１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃であるのがよい。エチレン含有量が２重量％未満であると防曇剤の適正なブリードアウトが起こらず、防曇性が悪くなる傾向にあり、５重量％を超えると成形が困難となり好ましくない。また、ブテン含有量が４重量％未満であると防曇剤の適正なブリードアウトが起こらず、防曇性が悪くなる傾向にあり、８重量％を超えると成形が困難となり好ましくない。また、密度、ＭＦＲおよび融点は、本発明の（Ａ）層および（Ｂ）層との３層構成のフィルムを成形するのに好適な範囲である。

また、これらの混合物としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはプロピレン−エチレンランダム共重合体とプロピレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体との組み合わせが例示できる。ここでの混合比率は、フィルムの透明性または剛性等を考慮し、適宜設定すればよく、とくに制限はない。

（Ｃ）層を構成するプロピレン系ランダム共重合体としては、透明性が向上するということから、プロピレン−エチレンランダム共重合体が好ましい。

本発明において、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの外面となる層には、透明性を損なわない範囲でアンチブロッキング剤を添加してもよい。アンチブロッキング剤としては一般的に用いられている無機系のシリカやカオリン等、または有機系の架橋アクリルビーズ等が例示できる。またアンチブロッキング剤の添加量としては、層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．０５〜１．０重量部であることが好ましい。

本発明における二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの各層の厚さは次のとおりである。
該フィルムの総厚みを１４〜６６μｍ、好ましくは１９〜５５μｍとしたとき、（A）層／（B）層の２層構成の場合には、（A）層は１３〜５８μｍ、好ましくは１７〜５０μｍであり、（B）層は１〜５μｍ、好ましくは１．５〜４．０μｍである。また、（Ｂ’）層／（A）層／（B）層、または（C）層／（A）層／（B）層などの３層構成の場合には、（A）層は１３〜５８μｍ、好ましくは１７〜５０μｍであり、（B）層は１〜５μm、好ましくは１．５〜４．０μmであり、（Ｂ’）層または（C）層は１〜５μm、好ましくは１．５〜４．０μmである。（A）層の厚さがこの範囲にあると、該フィルムの剛性、防曇性および溶断シール強度が適正なものとなり好ましい。また（B）層の厚さがこの範囲にあると、該フィルムの溶断シール強度は適正な値となり好ましい。

本発明における二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの製造方法は、とくに制限はなく公知の方法を用いることができるが、生産性や出来上がったフィルムの物性等を考慮すると、２層または３層構成のフラット状シートを押出成形により製膜し、次いで逐次二軸延伸してフィルムとするのが好ましい。

ここでは３層構成を例として説明する。適正な温度に設定された３台の押出機に、（Ａ）層を構成する樹脂、（Ｂ）層を構成する樹脂および（Ｃ）層を構成する樹脂をそれぞれ投入し、押出機内で樹脂を溶融・混練した後、２１０〜２５０℃のＴダイスよりシート状に押出す。この場合、３層の多層構成を形成するのに、フィードブロック方式を用いても、マルチマニホールド方式を用いても良い。押出されたシートは２５℃の冷却ロールにて冷却固化され、縦延伸工程へと送られる。縦延伸は１３０〜１４０℃に設定された加熱ロールにより構成されており、ロール間の速度差によって縦方向（以下、ＭＤ方向という。）に延伸される。この加熱ロールの本数には特に制限はないが、少なくとも低速側と高速側の２本は必要である。縦延伸の延伸倍率は、４〜６倍、好ましくは４．５〜５．５倍がよい。次にテンターによる横延伸工程に送られ、横方向（以下、ＴＤ方向という。）に延伸される。テンター内は予熱、延伸、アニールゾーンに分かれており、予熱ゾーンは１６５〜１７０℃、延伸ゾーンは１６５〜１７０℃に、そしてアニールゾーンは１６５〜１７０℃に設定されている。延伸ゾーンでの延伸倍率は６〜１０倍程度が好ましい。延伸されたのち、アニールゾーンで冷却、固定されたのち、巻き取り機にて巻き取ってフィルムロールとなる。

本発明においては、テンターのアニールゾーンを出た後、巻き取り機で巻き取る前に、コロナ放電処理を行うことが好ましい。コロナ放電処理は表面、裏面の両面を処理しても良いし、表面または裏面のどちらか一方の面を処理しても良い。コロナ放電処理の強度としては、１．８×１０^２〜９．０×１０^２Ｊ／ｍ^２の範囲にあるのが好ましく、両面処理する場合に、両面とも同じ強度であっても、異なっていても良い。

こうして得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの表面のぬれ張力は、３８〜４４ｍＮ／ｍが好ましい。ぬれ張力が３８ｍＮ／ｍ未満であると、防曇性の発現が充分でなく、また印刷する場合には印刷インキの密着性に劣り好ましくない。ぬれ張力が４４ｍＮ／ｍを超えると、防曇剤の表面へのブリードアウトが激しく白化やブロッキングの原因となるほか、溶断シール強度の低下の原因となり好ましくない。

得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは溶断シール機にてシールされ包装袋となる。本発明においては、高速下で溶断シールした場合であっても、安定したシール強度のものが得られるが、高速下での溶断シールとは以下のようなものである。
まず、溶断シールの工程は、ロールから巻き出された二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、三角板で流れ方向に沿って半折（二つ折り）され、その後加熱された溶断刃にて、フィルムを切断しながら溶着し、袋とするものである。この場合（B）層を内側として半折するのが好ましい。
従来は、この溶断刃でフィルムを切断、溶着する速度が１６０ショット／分（フィルムの送り速度としては約３２ｍ／分）であった。最近ではこれが、１８０ショット／分（フィルムの送り速度としては約３６ｍ／分）、好ましくは２００ショット／分（フィルムの送り速度としては約４０ｍ／分）となってきており、１８０ショット／分以上の速度を高速下での溶断シールとしている。

本発明において、このような高速下での溶断シールにて得られた包装袋の溶断シール強度は、２０Ｎ／１５ｍｍ以上である。溶断シール強度が２０Ｎ／１５ｍｍ未満であると、包装袋として食品等内容物を充填する際に破袋したり、輸送中に破袋するといったトラブルが生じ好ましくない。このシール強度の上限としては、フィルムが破断するところまで、シール部での破断が生じない場合であり、総厚み２５μｍのフィルムで、４０Ｎ／１５ｍｍが例示できる。

溶断シールの場合、シール速度が速くなるとシール強度が不安定になる。一般的な現象としては、シール強度の非常に弱いものが出るようになり、例えば規格基準を下回る製品が頻発するといったことになる。溶断シールが安定した工程とは、常に規格基準を上回る製品が得られる工程のことである。

以下、本発明の具体的な実施例およびその効果を確認するための比較例について示す。また、実施例および比較例での各物性は、次のとおり測定されたものである。

●防曇性
２００ｍｌの広口容器に３０℃の水１５０ｍｌを入れ、得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムで口を密封した。（フィルムは１枚で、広口容器側となる面は表面または裏面どちらでもよい）雰囲気温度５℃の下１時間保管した後、フィルム面に付着した水滴の状況を目視で確認した。その結果、曇りなしで透明（全体に均一に薄い水膜で濡れており透明）を◎、全体に透明ではあるが、比較的径の大きい水滴が散見されるのを○、曇る（全体に小さい水滴が付着し不透明）を×とした。

●溶断シール（製袋）
製袋機（トタニ技研工業株式会社製Ｈ−６５Ｖ型製袋機）を用いて、溶断刃４２０℃で、溶断間隔２００ｍｍ、１８０ショット／分で製袋を行った。得られた袋の寸法は４００ｍｍ×２００ｍｍで、１つのフィルムにつき５００枚製袋した。

●シール強度（シール安定性）
得られた５００枚の袋の中から、無作為に１００枚を抽出し、次の測定を行った。
得られた袋のシール方向と直角方向を縦方向として、シール部分が中央になるように縦１００ｍｍ×横１５ｍｍの大きさに切り出し測定試料とした。１つの袋において、一方側のシール部で３箇所、もう片側のシール部で３箇所、計６箇所から上記方法で測定資料を切り出した。切り出された測定サンプルを引張試験機（東洋精機株式会社製ストログラフ）にセットし、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、シールが破断した時の強度をシール強度とした。同様の測定を計６回行った。この６回の測定のうち、１回でも２０Ｎ／１５ｍｍ未満の値が出た場合には、シール不良として×とした。
同様の測定をさらに９９枚の袋においても行い、シール不良として×になった袋が何枚あったかを確認した。
１００枚のうち、１枚も不良がないものを安定しているとし、１枚でも不良があった場合には、不安定とした。

（実施例１）
ＮＭＲペンタッド分率９５％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分、融点１６３℃のプロピレン単独重合体１００重量部に対して、メタロセン触媒を用いて重合した、ブテン含有量５重量％の非晶性プロピレン−ブテン共重合体２．４重量部、防曇剤１．６重量部（ステアリルモノグリセライド０．２５重量部、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート１．２３重量部、ステアリルジエタノールアミン０．１２重量部、合計１．６重量部）および平均粒径２．５μｍのＰＭＭＡ微粒子を０．１重量部混合した混合樹脂を（A）層を構成する樹脂とし、エチレン含有量３重量％、ブテン含有量６重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分、融点１４０℃のプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体を９０重量％と密度０．８８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分、融点７５℃の、炭素数８のオクテン−１を共重合成分とする直鎖状低密度ポリエチレン１０重量％とを混合した混合物１００重量部に対して、平均粒径２．５μｍのＰＭＭＡ微粒子を０．４重量部混合した混合樹脂を（B）層を構成する樹脂とした。

これら各層を構成する樹脂を２台の押出機にそれぞれ投入し、（Ａ）／（Ｂ）の順に積層されるようにして、温度２３０℃の３層Ｔダイスから共押出し、２５℃の冷却ロールで冷却、固化して原反シートを得た。次いで該シートを１３０℃に加熱し、ＭＤ方向に４．６倍ロール延伸した後、テンターにて設定温度１６５℃で予熱し、設定温度１６５℃でＴＤ方向に１０倍延伸した後、設定温度１６５℃でアニールし、テンターを出た後、表面層（Ａ）側を６．６×１０^２Ｊ／ｍ^２で、裏面層（Ｃ）側を４．８×１０^２Ｊ／ｍ^２でコロナ放電処理を施した後、巻き取り機で巻き取って、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの総厚みは２５μｍであり、各層の厚みは（Ａ）層／（Ｂ）層＝２３μｍ／２μｍであった。

得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

（実施例２）
ＮＭＲペンタッド分率９５％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分、融点１６３℃のプロピレン単独重合体１００重量部に対して、メタロセン触媒を用いて重合した、ブテン含有量５重量％の非晶性プロピレン−ブテン共重合体２．４重量部および防曇剤１．６重量部（ステアリルモノグリセライド０．２５重量部、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート１．２３重量部、ステアリルジエタノールアミン０．１２重量部、合計１．６重量部）混合した混合樹脂を（A）層を構成する樹脂とし、エチレン含有量４重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、融点１４０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量部に対して、平均粒径２．５μｍのＰＭＭＡ微粒子を０．１重量部混合した混合樹脂を（Ｃ）層を構成する樹脂として、（C）層／（A）層／（B）層の３層構成とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの総厚みは２５μｍであり、各層の厚みは（C）層／（Ａ）層／（Ｂ）層＝２μm／２１μｍ／２μｍであった。
得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

（実施例３）
ＮＭＲペンタッド分率９５％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分、融点１６３℃のプロピレン単独重合体を９３重量％とＮＭＲペンタッド分率９９％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、融点１６５℃のプロピレン単独重合体７重量％混合した混合樹脂を１００重量部として、メタロセン触媒を用いて重合した、ブテン含有量５重量％の非晶性プロピレン−ブテン共重合体２．４重量部および防曇剤１．６重量部（ステアリルモノグリセライド０．２５重量部、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート１．２３重量部、ステアリルジエタノールアミン０．１２重量部、合計１．６重量部）を混合した混合樹脂を（A）層を構成する樹脂とする以外は実施例２と同様にして二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

（実施例４）
エチレン含有量３重量％、ブテン含有量６重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分、融点１４０℃のプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体１００重量部に対して、平均粒径２．５μｍのＰＭＭＡ微粒子を０．４重量部混合した混合樹脂を（Ｃ）層を構成する樹脂とし、（Ｃ）層／（A）層／（B）層の３層構成とする以外は実施例２と同様にして二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの総厚みは２５μｍであり、各層の厚みは（Ｃ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層＝２μm／２１μｍ／２μｍであった。
得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

（比較例１）
エチレン含有量４重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、融点１４０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量部に対して、平均粒径２．５μｍのＰＭＭＡ微粒子を０．１重量部混合した混合樹脂を（B）層を構成する樹脂とする以外は実施例２と同様にして二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

（比較例２）
エチレン含有量４重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、融点１４０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量部に対して、メタロセン触媒を用いて重合した、ブテン含有量５重量％の非晶性プロピレン−ブテン共重合体２．４重量部、および防曇剤１．６重量部（ステアリルモノグリセライド０．２５重量部、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート１．２３重量部、ステアリルジエタノールアミン０．１２重量部、合計１．６重量部）を混合した混合樹脂を（A）層を構成する樹脂とした以外は実施例２と同様にして二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いて、防曇性、シール強度およびシール安定性の評価を行った。結果は表１に示す。

Claims

ＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体を含む（Ａ）層と、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体とポリエチレン系樹脂を含む（Ｂ）層の２層し、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体とポリエチレン系樹脂とが、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体８０〜９９重量％、ポリエチレン系樹脂１〜２０重量％の比率で含まれていることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
（Ａ）層と（Ｂ）層とが隣り合っていることを特徴とする請求項１記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１または２いずれか１項記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
ＮＭＲペンタッド分率９３〜９８％のプロピレン単独重合体を含む（Ａ）層が、非晶性ポリオレフィンと防曇剤を含んでいることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
請求項１から４いずれか１項記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムが溶断シールされて得られる包装袋。