JP4872154B2 - 微細中空状炭素の製造方法 - Google Patents
微細中空状炭素の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4872154B2 JP4872154B2 JP2000402542A JP2000402542A JP4872154B2 JP 4872154 B2 JP4872154 B2 JP 4872154B2 JP 2000402542 A JP2000402542 A JP 2000402542A JP 2000402542 A JP2000402542 A JP 2000402542A JP 4872154 B2 JP4872154 B2 JP 4872154B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- reaction
- reactor
- fine hollow
- hollow carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は微細中空状炭素の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
微細中空状炭素は、固形炭素をアーク放電又はレーザー光によって熔融させ、不活性ガス中で冷却して結晶化させることにより製造されている。しかし、その方法は、収量を左右する重要なパラメータが不活性ガスの圧力であり、反応容器内を真空に保つ必要がある。そのため、特殊な反応装置が必要になるだけでなく、均質な形状や物性を持つ微細中空状炭素を工業的に大量に、かつ安価に製造することができない。
【０００３】
土木建築や住宅産業、その他の一般産業分野において、セメントや建材に黒色着色することはあまり行われていない。稀に黒色着色する場合には、鉄黒のような金属酸化物系の顔料や微粒子系のファーネスブラックが建築物などの表面に塗布される方法で使用されている。
【０００４】
屋外のセメント建造物、防災保護物（山肌のセメント補強など）は、周囲の環境に適合した配色を施し、長期間風雨や風雪、紫外線に絶えなければならない。更に、着色材は素材であるセメントなどの強度を低下させることなく、素材に容易に混練りでき、かつ安価に供給できるものでなければならない。しかし、従来の微細中空状炭素はこのような要請に応えうるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、そのような微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することのできる方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この微細中空状炭素を製造するために、本発明の製造方法では、反応器と循環ポンプが直列に配置された循環流路と、前記循環流路に原料ガスを供給する供給流路とを備えた反応装置を用い、少なくともメタンと二酸化炭素を含む混合ガスを原料ガスとして、温度４００〜６００℃、圧力０．３ＭＰａ．ａｂｓ以下の加圧条件下でニッケル系触媒に接触させる。
この製造方法で得られる微細中空状炭素の形状や結晶構造、物性は、触媒の特性、原料ガスであるメタンと二酸化炭素の組成、反応時間、反応温度などに依存して変化する。
【０００８】
この製造方法により、均質な形状と物性を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することができるようになる。
この製造方法により得られる微細中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜１０μｍのサイズをもつ。そして、この微細中空状炭素は、セメント混練、建設材などの製造工程で、着色材として加えて素材を着色することができる。この微細中空状炭素を混入した素材は、長期間着色が落ちず、素材強度を低下させることなく、比較的安価、かつ容易にセメントや建材などに着色を施すことができる。
【０００９】
【実施例】
図1は本発明の製造方法を実施するための反応装置を概略的に示したものであり、微細中空状炭素製造の実験装置の一例を概略的に示したものである。1は原料として供給されたメタン（ＣＨ4）と二酸化炭素（ＣＯ2）ガスを配合して所定の組成となるように設定するガスブレンダーである。2はミキシングタンクであり、ガスブレンダー1で組成が調整されて供給されたガスを混合する。3はミキシングタンク２からの混合ガスを反応系に送り込む供給ポンプである。５は反応器であり、供給ポンプ３と反応器５の間には、この反応装置で反応ガスの循環流路を構成するための循環ポンプ４が設けられている。
【００１０】
反応器５は内部に触媒５ａが充填された反応管５ｂと、反応管５ｂの外側方を取り囲み、反応管５ｂ内を所定の温度に保つ電気炉５ｃとを備えている。触媒５ａは反応管５ｂ内で上下両側からガラスウールなどの支持材により支持されて固定床反応器を構成している。
【００１１】
反応器５の下流の流路には順にバグフィルタ6、凝縮器7、水素セパレータ8が設けられている。バグフィルタ6は反応器5から飛散した炭素を捕捉するものである。凝縮器7はバグフィルタ6を経由したガスから水を凝縮して除去するものである。水素セパレータ８は、凝縮器７で水分が除去された後のガスから水素を分離して系外に取り出すものである。原料ガスの組成がメタン過剰の場合には、水素が余剰に生成するからである。水素セパレータ８の下流の流路は、三方弁１３を経て供給ポンプ３と循環ポンプ４の間の流路に接続され、循環流路を構成している。
【００１２】
三方弁１３には三方弁１３により切り替えられてガスを排出する排出流路１４が接続されている。また、余剰に供給された原料ガスをミキシングタンク２から排出する開閉弁１５も設けられている。
この反応装置は三方弁１３の切替えにより、反応器５を通ったガスを再び反応器５に戻す循環式反応様式と、反応器５を一度通ったガスは再び反応器５には戻さないで外部に排出する流通式反応様式の何れかに切り替えて使用することができる。
【００１３】
この反応装置の各部分におけるガス組成を監視するために、３箇所の位置にガスを取り出すガスクロポート１０〜１２が設けられている。各ポート１０〜１２から取り出されたガスはガスクロマトグラフにより分析し、反応状態を監視する。それらのガスクロポートは、ミキシングタンク２で供給する原料ガスの組成を監視するためのガスクロポート１０、反応器５の直前の位置で反応器に供給される反応ガス組成を監視するためのガスクロポート１１、及び水素セパレータ８を経た後で循環流路に戻すガス組成又は外部に排出するガス組成を監視するためのガスクロポート１２である。
【００１４】
触媒５ａとしては、例えばニッケル系触媒を用いることができる。ニッケル系触媒の一例は、触媒成分のニッケルを担体のシリカ(SｉO2)に担持したもので、その担持触媒に占めるニッケルの割合が９０％のものである。反応管５ｂのサイズは内径が約８５ｍｍ、長さが約５０ｃｍであり、内部に充填される触媒５ａの量は１〜２０gである。電気炉５ｃにより反応管５ｂ内の反応温度を４００〜６００℃に設定する。ガスブレンダー１で設定する原料ガスの組成はＣＨ4：ＣＯ2＝５：５〜９：１である。反応器５に供給される原料ガスの流量は、循環式の場合も流通式の場合も２〜１０リットル／分であり、反応管５b内の圧力が０．１〜０．３ＭＰａ．ａｂｓとなるように供給ポンプ３と循環ポンプ４を調節する。
【００１５】
この反応装置を用いて循環式反応様式で反応を行なわせる場合の動作について説明する。三方弁１３は水素セパレータ８を経たガスを循環ポンプ４により反応器５に戻す循環流路を構成するように設定しておく。ガスブレンダー１で調合されたメタンと二酸化炭素はミキシングタンク２で混合され、供給ポンプ３と循環ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応器５では次の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、反応管５ｂ内に留まる。
ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１）
【００１６】
反応管５ａから飛散した炭素はバグフィルタ６で捕捉される。バグフィルタ６を経たガス中の水分は凝縮器７で除去され、ガス組成比により生成した余剰の水素は水素セパレータ８で分離されて系外に取り出される。原料ガス組成中のメタンが余剰の場合、次の反応(２)により水素が生成する。
ＣＨ4 → Ｃ ＋ ２Ｈ2 （２）
【００１７】
水素セパレータ８を経たガスは循環ポンプ４により再び反応器５に戻され、上の（１）式の反応を完結させる。
反応中は随時ガスクロポート１０〜１２からガスを取り出し、ガスクロマトグラフにより分析して反応状態を監視した。
【００１８】
反応は短い場合で２時間、長い場合で７２時間に渡って行なった。７２時間経過時点でも反応が起こっていた。
この反応装置を用いて流通式の反応様式で反応を行なわせる場合は、三方弁１３を切り替えて、水素セパレータ８を経たガスを反応器５に戻すことなく、排出流路１４から系外に排出する。
ミキシングタンク２の開閉弁１５を用いて反応器５に供給する原料ガスの流量を調節し、余剰の原料ガスは開閉弁１５から系外に排出する。
【００１９】
実施例の反応装置を用いて製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真を図２と図３に示す。図２と図３は異なる条件で製造されたものである。図２は２５０００倍、図３は２０万倍に拡大したものである。
【００２０】
これらの写真から、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜１０μｍの非直線状で微細中空状の炭素が生成している。図３中の符号Ａで示されるように、長い炭素の先端に付着している黒い塊は触媒である。また符号Bで示されるように、先端が白く中空になっているのは、触媒から離脱した後を示している。図３の写真からこの長い炭素が中空であることがわかる。付着している触媒は不純物であるが、建材等の着色材として使用する場合には炭素と分離することなく使用しても差し支えがない。
【００２１】
実施例では反応器５は触媒５ａが反応管５ｂ内に固定された固定床反応槽であるが、触媒５ａが反応管５ｂ内で流動可能に封中された流動槽方式のものであってもよい。
実施例は実験装置であるので、原料ガスとしてメタンと二酸化炭素を用い、それらを混合して原料混合ガスとしているが、実際の製造装置として利用する場合にはメタンと二酸化炭素の混合ガスとして供給されることもあり得る。そのような混合ガスを原料に利用する場合は、ガスブレンダー１とミキシングタンク２は不要になる。例えば、有機廃棄物を嫌気性発酵させて発生するガスは、メタンと二酸化炭素にわずかな窒素を含んだ混合ガスである。メタンと二酸化炭素以外に（1）式の反応を阻害しないガスが含まれていても差し支えがなく、そのまま供給ポンプ3により反応器５に供給することができる。また、化学処理プラントなどから発生するガスでもメタンと二酸化炭素を含んで（1）式の反応を起こすことができの混合ガスであれば、そのまま原料ガスとして利用することができる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明で得られる微細中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの微細中空状炭素であるので、セメント、建設材などの黒色着色材として好適である。
本発明の製造方法は、反応器と循環ポンプが直列に配置された循環流路と、前記循環流路に原料ガスを供給する供給流路とを備えた反応装置を用い、少なくともメタンと二酸化炭素を含む混合ガスを原料ガスとして、温度４００〜６００℃、圧力０．３ＭＰａ．ａｂｓ以下の加圧条件下でニッケル系触媒に接触させることにより、均質な形状と物性を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法を実施するための反応装置の一例を概略的に示すブロック図である。
【図２】実施例の反応装置を用いて製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】図２のものと異なる条件で製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
１ ガスブレンダー
２ ミキシングタンク
３ 供給ポンプ
４ 循環ポンプ
５ 反応器
５ａ 触媒
５ｂ 反応管
５ｃ 電気炉
６ バグフィルタ
７ 凝縮器
８ 水素セパレータ
１０，１１，１２ ガスクロポート
１３ 三方弁
１４ 排出流路
【発明の属する技術分野】
本発明は微細中空状炭素の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
微細中空状炭素は、固形炭素をアーク放電又はレーザー光によって熔融させ、不活性ガス中で冷却して結晶化させることにより製造されている。しかし、その方法は、収量を左右する重要なパラメータが不活性ガスの圧力であり、反応容器内を真空に保つ必要がある。そのため、特殊な反応装置が必要になるだけでなく、均質な形状や物性を持つ微細中空状炭素を工業的に大量に、かつ安価に製造することができない。
【０００３】
土木建築や住宅産業、その他の一般産業分野において、セメントや建材に黒色着色することはあまり行われていない。稀に黒色着色する場合には、鉄黒のような金属酸化物系の顔料や微粒子系のファーネスブラックが建築物などの表面に塗布される方法で使用されている。
【０００４】
屋外のセメント建造物、防災保護物（山肌のセメント補強など）は、周囲の環境に適合した配色を施し、長期間風雨や風雪、紫外線に絶えなければならない。更に、着色材は素材であるセメントなどの強度を低下させることなく、素材に容易に混練りでき、かつ安価に供給できるものでなければならない。しかし、従来の微細中空状炭素はこのような要請に応えうるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、そのような微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することのできる方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この微細中空状炭素を製造するために、本発明の製造方法では、反応器と循環ポンプが直列に配置された循環流路と、前記循環流路に原料ガスを供給する供給流路とを備えた反応装置を用い、少なくともメタンと二酸化炭素を含む混合ガスを原料ガスとして、温度４００〜６００℃、圧力０．３ＭＰａ．ａｂｓ以下の加圧条件下でニッケル系触媒に接触させる。
この製造方法で得られる微細中空状炭素の形状や結晶構造、物性は、触媒の特性、原料ガスであるメタンと二酸化炭素の組成、反応時間、反応温度などに依存して変化する。
【０００８】
この製造方法により、均質な形状と物性を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することができるようになる。
この製造方法により得られる微細中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜１０μｍのサイズをもつ。そして、この微細中空状炭素は、セメント混練、建設材などの製造工程で、着色材として加えて素材を着色することができる。この微細中空状炭素を混入した素材は、長期間着色が落ちず、素材強度を低下させることなく、比較的安価、かつ容易にセメントや建材などに着色を施すことができる。
【０００９】
【実施例】
図1は本発明の製造方法を実施するための反応装置を概略的に示したものであり、微細中空状炭素製造の実験装置の一例を概略的に示したものである。1は原料として供給されたメタン（ＣＨ4）と二酸化炭素（ＣＯ2）ガスを配合して所定の組成となるように設定するガスブレンダーである。2はミキシングタンクであり、ガスブレンダー1で組成が調整されて供給されたガスを混合する。3はミキシングタンク２からの混合ガスを反応系に送り込む供給ポンプである。５は反応器であり、供給ポンプ３と反応器５の間には、この反応装置で反応ガスの循環流路を構成するための循環ポンプ４が設けられている。
【００１０】
反応器５は内部に触媒５ａが充填された反応管５ｂと、反応管５ｂの外側方を取り囲み、反応管５ｂ内を所定の温度に保つ電気炉５ｃとを備えている。触媒５ａは反応管５ｂ内で上下両側からガラスウールなどの支持材により支持されて固定床反応器を構成している。
【００１１】
反応器５の下流の流路には順にバグフィルタ6、凝縮器7、水素セパレータ8が設けられている。バグフィルタ6は反応器5から飛散した炭素を捕捉するものである。凝縮器7はバグフィルタ6を経由したガスから水を凝縮して除去するものである。水素セパレータ８は、凝縮器７で水分が除去された後のガスから水素を分離して系外に取り出すものである。原料ガスの組成がメタン過剰の場合には、水素が余剰に生成するからである。水素セパレータ８の下流の流路は、三方弁１３を経て供給ポンプ３と循環ポンプ４の間の流路に接続され、循環流路を構成している。
【００１２】
三方弁１３には三方弁１３により切り替えられてガスを排出する排出流路１４が接続されている。また、余剰に供給された原料ガスをミキシングタンク２から排出する開閉弁１５も設けられている。
この反応装置は三方弁１３の切替えにより、反応器５を通ったガスを再び反応器５に戻す循環式反応様式と、反応器５を一度通ったガスは再び反応器５には戻さないで外部に排出する流通式反応様式の何れかに切り替えて使用することができる。
【００１３】
この反応装置の各部分におけるガス組成を監視するために、３箇所の位置にガスを取り出すガスクロポート１０〜１２が設けられている。各ポート１０〜１２から取り出されたガスはガスクロマトグラフにより分析し、反応状態を監視する。それらのガスクロポートは、ミキシングタンク２で供給する原料ガスの組成を監視するためのガスクロポート１０、反応器５の直前の位置で反応器に供給される反応ガス組成を監視するためのガスクロポート１１、及び水素セパレータ８を経た後で循環流路に戻すガス組成又は外部に排出するガス組成を監視するためのガスクロポート１２である。
【００１４】
触媒５ａとしては、例えばニッケル系触媒を用いることができる。ニッケル系触媒の一例は、触媒成分のニッケルを担体のシリカ(SｉO2)に担持したもので、その担持触媒に占めるニッケルの割合が９０％のものである。反応管５ｂのサイズは内径が約８５ｍｍ、長さが約５０ｃｍであり、内部に充填される触媒５ａの量は１〜２０gである。電気炉５ｃにより反応管５ｂ内の反応温度を４００〜６００℃に設定する。ガスブレンダー１で設定する原料ガスの組成はＣＨ4：ＣＯ2＝５：５〜９：１である。反応器５に供給される原料ガスの流量は、循環式の場合も流通式の場合も２〜１０リットル／分であり、反応管５b内の圧力が０．１〜０．３ＭＰａ．ａｂｓとなるように供給ポンプ３と循環ポンプ４を調節する。
【００１５】
この反応装置を用いて循環式反応様式で反応を行なわせる場合の動作について説明する。三方弁１３は水素セパレータ８を経たガスを循環ポンプ４により反応器５に戻す循環流路を構成するように設定しておく。ガスブレンダー１で調合されたメタンと二酸化炭素はミキシングタンク２で混合され、供給ポンプ３と循環ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応器５では次の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、反応管５ｂ内に留まる。
ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１）
【００１６】
反応管５ａから飛散した炭素はバグフィルタ６で捕捉される。バグフィルタ６を経たガス中の水分は凝縮器７で除去され、ガス組成比により生成した余剰の水素は水素セパレータ８で分離されて系外に取り出される。原料ガス組成中のメタンが余剰の場合、次の反応(２)により水素が生成する。
ＣＨ4 → Ｃ ＋ ２Ｈ2 （２）
【００１７】
水素セパレータ８を経たガスは循環ポンプ４により再び反応器５に戻され、上の（１）式の反応を完結させる。
反応中は随時ガスクロポート１０〜１２からガスを取り出し、ガスクロマトグラフにより分析して反応状態を監視した。
【００１８】
反応は短い場合で２時間、長い場合で７２時間に渡って行なった。７２時間経過時点でも反応が起こっていた。
この反応装置を用いて流通式の反応様式で反応を行なわせる場合は、三方弁１３を切り替えて、水素セパレータ８を経たガスを反応器５に戻すことなく、排出流路１４から系外に排出する。
ミキシングタンク２の開閉弁１５を用いて反応器５に供給する原料ガスの流量を調節し、余剰の原料ガスは開閉弁１５から系外に排出する。
【００１９】
実施例の反応装置を用いて製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真を図２と図３に示す。図２と図３は異なる条件で製造されたものである。図２は２５０００倍、図３は２０万倍に拡大したものである。
【００２０】
これらの写真から、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜１０μｍの非直線状で微細中空状の炭素が生成している。図３中の符号Ａで示されるように、長い炭素の先端に付着している黒い塊は触媒である。また符号Bで示されるように、先端が白く中空になっているのは、触媒から離脱した後を示している。図３の写真からこの長い炭素が中空であることがわかる。付着している触媒は不純物であるが、建材等の着色材として使用する場合には炭素と分離することなく使用しても差し支えがない。
【００２１】
実施例では反応器５は触媒５ａが反応管５ｂ内に固定された固定床反応槽であるが、触媒５ａが反応管５ｂ内で流動可能に封中された流動槽方式のものであってもよい。
実施例は実験装置であるので、原料ガスとしてメタンと二酸化炭素を用い、それらを混合して原料混合ガスとしているが、実際の製造装置として利用する場合にはメタンと二酸化炭素の混合ガスとして供給されることもあり得る。そのような混合ガスを原料に利用する場合は、ガスブレンダー１とミキシングタンク２は不要になる。例えば、有機廃棄物を嫌気性発酵させて発生するガスは、メタンと二酸化炭素にわずかな窒素を含んだ混合ガスである。メタンと二酸化炭素以外に（1）式の反応を阻害しないガスが含まれていても差し支えがなく、そのまま供給ポンプ3により反応器５に供給することができる。また、化学処理プラントなどから発生するガスでもメタンと二酸化炭素を含んで（1）式の反応を起こすことができの混合ガスであれば、そのまま原料ガスとして利用することができる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明で得られる微細中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの微細中空状炭素であるので、セメント、建設材などの黒色着色材として好適である。
本発明の製造方法は、反応器と循環ポンプが直列に配置された循環流路と、前記循環流路に原料ガスを供給する供給流路とを備えた反応装置を用い、少なくともメタンと二酸化炭素を含む混合ガスを原料ガスとして、温度４００〜６００℃、圧力０．３ＭＰａ．ａｂｓ以下の加圧条件下でニッケル系触媒に接触させることにより、均質な形状と物性を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法を実施するための反応装置の一例を概略的に示すブロック図である。
【図２】実施例の反応装置を用いて製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】図２のものと異なる条件で製造された微細中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
１ ガスブレンダー
２ ミキシングタンク
３ 供給ポンプ
４ 循環ポンプ
５ 反応器
５ａ 触媒
５ｂ 反応管
５ｃ 電気炉
６ バグフィルタ
７ 凝縮器
８ 水素セパレータ
１０，１１，１２ ガスクロポート
１３ 三方弁
１４ 排出流路
Claims (1)
- 反応器と循環ポンプが直列に配置された循環流路と、前記循環流路に原料ガスを供給する供給流路とを備えた反応装置を用い、
少なくともメタンと二酸化炭素を含む混合ガスを前記原料ガスとして、温度４００〜６００℃、圧力０．３ＭＰａ．ａｂｓ以下の加圧条件下でニッケル系触媒に接触させることを特徴とする微細中空状炭素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201013A JP2002201013A (ja) | 2002-07-16 |
| JP2002201013A5 JP2002201013A5 (ja) | 2007-12-13 |
| JP4872154B2 true JP4872154B2 (ja) | 2012-02-08 |
Family
ID=18866806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A Expired - Lifetime JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4872154B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004155628A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-03 | Japan Science & Technology Agency | 原料循環カーボン構造物製造方法および装置 |
| EP2634138B1 (en) * | 2010-10-26 | 2018-01-10 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Process for production of carbon nanotubes |
| JP5555944B2 (ja) * | 2010-11-16 | 2014-07-23 | 学校法人早稲田大学 | カーボンナノチューブの製造方法 |
| WO2013158158A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Seerstone Llc | Methods for treating an offgas containing carbon oxides |
| NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
| CN104271498B (zh) | 2012-04-16 | 2017-10-24 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用非铁催化剂来还原碳氧化物的方法和结构 |
| WO2018022999A1 (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Seerstone Llc. | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0368664A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Mitsubishi Materials Corp | 表面を改質した炭素系黒色粉末及びその製造方法 |
| JPH07296795A (ja) * | 1994-04-25 | 1995-11-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウム二次電池用負極およびそれを用いてなるリチウム二次電池 |
| JP4046785B2 (ja) * | 1996-05-23 | 2008-02-13 | 大日本印刷株式会社 | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
| JP3415038B2 (ja) * | 1998-03-25 | 2003-06-09 | 株式会社島津製作所 | カーボンの製造方法 |
| WO2000040509A1 (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-13 | Osaka Gas Company Limited | Amorphous nano-scale carbon tube and production method therefor |
| JP2000271472A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-10-03 | Shimadzu Corp | 嫌気性発酵ガスによる二酸化炭素固定化装置 |
| JP4535634B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2010-09-01 | 大阪瓦斯株式会社 | ナノスケール針状物質の製造方法 |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000402542A patent/JP4872154B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002201013A (ja) | 2002-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shao et al. | Ba effect in doped Sr (Co0. 8Fe0. 2) O3-δ on the phase structure and oxygen permeation properties of the dense ceramic membranes | |
| JP4872154B2 (ja) | 微細中空状炭素の製造方法 | |
| EP1406837B1 (en) | Production of tetrafluorosilane | |
| Tan et al. | La0. 7Sr0. 3FeO3− α perovskite hollow fiber membranes for oxygen permeation and methane conversion | |
| Girdauskaite et al. | Oxygen transport properties of Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− x and Ca0. 5Sr0. 5Mn0. 8Fe0. 2O3− x obtained from permeation and conductivity relaxation experiments | |
| CA2429412A1 (en) | Production of fine-grained particles | |
| JP2009114058A (ja) | 合成石英粉の製造方法並びにガラス成型体 | |
| MY134335A (en) | Process for producing gas clathrate and production apparatus | |
| MY138755A (en) | method for manufacturing highly-crystallized oxide powder | |
| JPH07242401A (ja) | 水素ガスの精製方法 | |
| JPH0568853A (ja) | Ｃｏ２ ガス分解回収法 | |
| CN103449414B (zh) | 具有多孔结构的石墨烯的制备方法 | |
| CN109706340A (zh) | 一种细粒度金刚石聚晶及其制备方法 | |
| US6502422B1 (en) | Method for quartz crucible fabrication | |
| CN108101007B (zh) | 制备碲化锌的方法 | |
| KR101182178B1 (ko) | 고순도 이산화규소 나노 분말 제조 장치 | |
| EP1337482B1 (en) | Apparatus for silica crucible manufacture | |
| Van Noyen et al. | Fabrication of perovskite capillary membranes for high temperature gas separation | |
| JP2001240497A (ja) | フッ化物単結晶製造方法及び製造装置 | |
| Wei et al. | Oxygen permeation through U-shaped K2NiF4-type oxide hollow-fiber membranes | |
| CN108069731A (zh) | 一种铸造多晶硅免喷坩埚氮化硅涂层及其制备方法 | |
| JPH0694365B2 (ja) | ケイ素の製造方法および製造装置 | |
| CN103787581A (zh) | 一种利用尿素和聚乙二醇共混物应用于生物活性玻璃骨修复材料造孔工艺的制备方法 | |
| JP3292311B2 (ja) | メタノールの精製方法 | |
| JP3260826B2 (ja) | 亜酸化窒素の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070423 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070423 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071029 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071029 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101019 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110125 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111025 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141202 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4872154 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141202 Year of fee payment: 3 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101217 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |