JP4861098B2 - 塗料への接着剤及びシーラントの接着性を向上させるための水性接着促進クリーナー組成物 - Google Patents

Description

本発明は接着促進クリーナー組成物の分野に関する。

接着剤及びシーラントの接着性を促進させるためにプライマーを用いることはずっと以前から知られている。特定の基材へ、接着剤及びシーラントの接着を行うことが非常に困難であることがわかっている。

塗料面は結合（接着）させることが困難であることが知られているそのような基材の一つである。特に重要なのは、一成分形ポリウレタン接着剤と組み合わせた新世代の自動車用塗料である。

したがって、塗料への接着力を向上させるための前処理技術を開発するための努力が行われてきた。そのような向上は一方ではプラズマ前処理などの物理化学的技術を用いて達成することができる。しかし、これらの技術は、コストがかかり且つ不便であり、特別な装置を必要とし、このことはこの前処理の使用を大きく制限し、さらに高くつくものにしている。

欧州特許第１０４２４１９Ｂ１号公報は、アルキルアルコール、又は芳香族もしくはアルキル芳香族系溶媒中のヒドロカルビル置換芳香族スルホン酸の溶液のアンダーコートを記載している。

米国特許第４８５７３６６号明細書は、ケトン、アルコール、及び脂肪族エステルを含む群から選択された溶媒中のｐ−トルエンスルホン酸の塗料用アンダーコートを記載している。

しかし、溶媒の使用は、環境面、生態毒性面、及び職業衛生面において、ますます問題となっている。
欧州特許第１０４２４１９Ｂ１号公報 米国特許第４８５７３６６号明細書

〔本発明のまとめ〕
したがって、有機溶媒を含まず、塗料への接着剤又はシーラントの接着を促進する、接着促進クリーナー組成物を提供することが本発明の目的である。

驚くべきことに、特許請求の範囲に記載した水性接着促進クリーナー組成物がこの課題を解決することを発見した。

〔本発明の態様〕
本発明は、少なくとも１つの硫黄原子と２未満のｐＫ_ａとを有する少なくとも１種の酸と、さらに少なくとも１種の湿潤助剤と、水とを含む、接着促進クリーナー組成物に関する。

「ｐＫ_ａ」は、化学者に、酸解離定数Ｋ_ａの常用対数のマイナス値：ｐＫ_ａ＝−ｌｏｇ_１０Ｋ_ａとなじみ深く理解されている。

湿潤助剤は、以下において、水の表面張力を低下させるように水の表面を変え、したがって、濡れ性を高めることのできる有機化合物を意味する。

本水性接着促進クリーナー組成物は、少なくとも１つの硫黄原子と２未満のｐＫ_ａとを有する少なくとも１種の酸を含有する。

そのような酸は、一方では無機酸（硫黄の酸、特に、硫酸、亜硫酸、過硫酸、二硫酸（又はピロ硫酸）、二亜硫酸、ジチオン酸、亜ジチオン酸、チオ硫酸、又はチオ亜硫酸である）である。

そのような酸は、他方では、有機酸である。この酸は、この場合は、特に有機スルホン酸である。有機スルホン酸とは、炭素原子を含む有機基と、さらに少なくとも１つの−ＳＯ_３Ｈ基とを有する化合物を意味する。

芳香族スルホン酸は単環式もしくは多環式であることができ、１以上のスルホン酸基が存在することができる。可能な例には、１−及び２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、及びアルキルベンゼンスルホン酸が包含される。

好ましい芳香族酸は下記式（Ｉ）

を有するものであり、式中、Ｒは１〜１８の原子を有するアルキル基である。好ましくは、Ｒは、メチル又はドデシル基であり、特にドデシル基である。

本水性接着促進クリーナー組成物は、少なくとも１種の湿潤助剤をさらに含む。湿潤助剤は、一方では界面活性剤である。使用しうる界面活性剤には、天然もしくは合成物質が含まれ、溶液中で、水もしくはその他の液体の表面張力を低下させる。界面活性剤はまた、湿潤剤ともよばれ、使用しうるものには、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、もしくは両性界面活性剤、またはそれらの混合物が包含される。

アニオン性界面活性剤の例は、カルボキシレート、サルフェート、ホスフェート、もしくはスルホネート基を含む界面活性剤であり、例えば、アミン酸誘導体、脂肪アルコールエーテルサルフェート、脂肪アルコールサルフェート、石鹸、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、及びさらにアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、もしくはアルキルホスフェート、などである。

ノニオン性界面活性剤には、例えば、エトキシレート類、例えば、アルコールのエトキシレート付加体、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、アミン、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、エタノールアミド類、脂肪アミン、ポリシロキサン類、もしくは脂肪酸エステル、及びさらにアルキルもしくはアルキルフェニルポリグリコールエーテル、例えば、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、もしくは脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート、もしくはトリアルキルアミンオキシド、及びさらにポリ（メタ）アクリル酸とポリアルキレングリコールもしくはアミノポリアルキレングリコールとのエステルもしくはアミド、これはアルキル基でキャップされていてもよいが、多くても１つの末端においてである。

カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウムもしくはホスホニウム化合物、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリン化合物、ジメチルジステアリルアンモニウム化合物、もしくはＮ−アルキルピリジン化合物、特に塩化アンモニウム類などである。

両性界面活性剤には、アンフォライトとしても知られる両性電解質、例えば、アミノカルボン酸類、及びベタイン類などが含まれる。

この種の界面活性剤は、広く市販されている。

特に適した界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、特にアルコキシル化アルコール類、及びさらに、アンモニウム塩系のカチオン性界面活性剤である。特に適していることが発見されているものには、アルコキシル化ノニオン性フルオロ界面活性剤、特に、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００（ドイツ国、ＡＢＣＲ社から市販されている）、アルコキシル化アルコールもしくはアルコキシル化アルキルフェノール、特にＡｎｔｒｏｘ ＢＬ−３３０（Ｒｈｏｄｉａ社から市販されている）、アルキルベンジル基を有する有機アンモニウム塩、特にＲｈｏｄａｑｕａｔ ＲＰ５０（Ｒｈｏｄｉａ社から市販されている）が含まれる。

界面活性剤の選択は、調合液の種類に左右されうる。酸があると長期安定性に欠け、一方、目に見える変化、例えば、固まり若しくは沈殿を生じさせ、他方で同時に湿潤及び接着性の変化を生じさせる特定の界面活性剤がある。これらの界面活性剤を用いても接着促進クリーナー組成物を製造することが完全に可能ではあるが、この組成物はその調製後直ちに使用されることを確実にすることが必要である。そのような場合の商業的利用については２成分形包装が望ましく、その１つの成分Ｋ１中に酸を、他方の成分Ｋ２中に界面活性剤を用いる。

したがって、界面活性剤選択との関連では、酸があっても安定な組成物、すなわち、室温で少なくとも３ヶ月特に６ヶ月より長い貯蔵期間内、もしくは５０℃で少なくとも１ヶ月の貯蔵期間内、いかなる沈殿物もしくは濁りが生じない組成物、をつくるものが好ましい。この種の界面活性剤を用いて、１成分形組成物が可能である。

湿潤助剤は、一方で、水と混和可能な有機溶媒を包含し、最大で水の量と等しい量で組成物中に存在する。

この種の水混和性有機溶媒には、特に、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、アミルアルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、及びポリエチレングリコール、並びにそれらのモノアルキル及びジアルキルエーテル、グリセロール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール並びにそれらのモノアルキル及びジアルキルエーテル、又はｎ−ブチレンもしくはイソブチレングリコール、ジ−及びポリ（ｎ−又はイソブチレングリコール）並びにそれらのモノアルキル及びジアルキルエーテル、を含む群から選択される溶媒が包含される。

水性接着促進クリーナー組成物はさらに水を含有する。この水は脱イオンされているか又は蒸留されていてもよい。あるいは、溶解された無機物を含有する水を用いることもできる。しかし、この水が接着性に悪影響を及ぼす混入物を持ち込まないことを確実にするように注意しなければならない。したがって、水は少なくとも飲料用品質であることが好ましい。

本水性接着促進クリーナー組成物はさらなる成分を含有していてもよく、そのような成分には、特に添加剤、なかでも安定化剤、乳化剤、殺生物剤（特に、防かび剤及び／又は殺菌剤）、ＵＶ安定剤及び熱安定剤、研磨剤、接着促進剤（特に、シラン類及び／又はチタネート類）、顔料、及びまた蛍光指示薬または蛍光染料、が含まれる。例えば、染料の使用によって、結合すべきもしくはシールされるべき基材が、本接着促進クリーナー組成物で処理されているか又はされていないかを肉眼で、かつ容易に決定することが可能である。蛍光指示薬を用いる場合、ＵＶ光源の助けを借りることにより、この場合も同様である。この種の検出は、対象となる基材の表面が目視可能な場合に特に有利である。したがって、処理が目視されることを可能にするが、通常の太陽光下では観察者には見ることができないので、美観面はマイナスの影響を受けない。

加えて、さらに可能な成分は、水と反応しないが、水溶性もしくは水に分散性の皮膜形成性ポリマーである。

言及した追加の成分の全てについて、選択した濃度でのそれらの使用が、接着剤もしくはシーラントの接着に有害な影響を与えず、貯蔵時の安定性に悪影響を与えないことを確実にすべきである。

一つの好ましい態様においては、本水性接着促進クリーナー組成物は、少なくとも１つの硫黄原子及び２未満のｐＫ_ａを有する少なくとも１種の酸と、少なくとも１種の界面活性剤と、水とだけから構成され、追加の成分は含まない；本接着促進クリーナー組成物は、少なくとも１つの硫黄原子及び２未満のｐＫ_ａを有する酸と、界面活性剤と、水とだけから構成されることが特に好ましい。

本水性接着促進クリーナー組成物は、１０００ｍＰａｓ未満、特に１００ｍＰａｓ未満、さらに好ましくは１０ｍＰａｓ未満の動粘度を有することが好ましい。

少なくとも１つの硫黄原子と２未満のｐＫ_ａとを有する酸は、遊離酸の形態で、本水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして０．１重量％より高い濃度で、好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．５〜１０重量％、本水性接着促進クリーナー組成物中に存在する。

「遊離酸の形態で」の語は、以下において、酸がプロトン化された形であり、脱プロトン化された形ではないことを意味する。当業者には、もちろん、遊離酸の量は本水性組成物のｐＨに左右されることが明らかである。

少なくとも１つの硫黄原子と２未満のｐＫ_ａとを有する酸が無機酸、特に硫酸、である場合は、遊離酸の形態における酸の量は本水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして０．５〜２重量％であることが有利である。

少なくとも１つの硫黄原子と２未満のｐＫ_ａとを有する酸が有機酸、特に有機スルホン酸、である場合は、遊離酸の形態における酸の量は本水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして有利には１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。

さらに、水の画分は、本水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして、好ましくは４０〜９９．９重量％、典型的には９０〜９９．９重量％、特に９５〜９９．５重量％である。

本水性接着促進クリーナー組成物が湿潤助剤としての有機溶媒及び／又は皮膜形成性ポリマーを含む場合は、水の画分は、本水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして、本水性接着クリーナー組成物の４０〜９０重量％、特に５０〜７０重量％の割合である。

本水性接着促進クリーナー組成物は、特に塗料およびワニスに関して、それらを洗浄し、それらの表面への接着剤およびシーラントの接着を促進する目的のために用いられる。「塗料」（本明細書中、「塗料」は塗装された塗料をも意味する語として用いる）は、特に、他の材料、例えば、プラスチック、木、セラミックス、ガラス、コンクリート、天然石、金属、または合金などに塗布されるコーティングを意味する。特に、課題となる材料は塗装された金属である。課題となる塗料は、特に、自動車用塗料、とりわけ、接着剤もしくはシーラントがしばしば接着に関する問題を引き起こす自動車塗料との関連で、新世代の自動車用塗料である。この種の塗料は、例えば、カソード電着塗料、もしくは多層コート塗装を塗布された塗料である。典型的な自動車用塗料は少なくとも１つのベースコートとトップコート（またはクリアコート）を有する。用いる塗料は、１つのモデルから別のモデルへ及び／又は同じモデルでも異なる色のなかで変わりうる。本発明の水性接着促進クリーナー組成物は、これらの課題となる塗料への有効な接着を達成することを可能にする。

本発明の水性接着促進クリーナー組成物が有機溶媒を用いないという事実の結果として、コストがかかり且つ不便な排気設備又はその他の職場保護手段の必要なしに、密閉もしくはあまり換気されていない空間において作業することが可能であるという大きな利点が得られる。この結果、本発明の水性接着促進クリーナー組成物の使用は、環境、環境毒性、及び職場衛生の点のみならず、コストの点における有利さをももたらす。

本発明はさらに、結合又はシーリングの方法も提供する。この方法は一つの態様において以下のステップを含むという事実によって特徴づけられる：
ａ）本接着促進クリーナー組成物を、結合又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ、
ｂ）上記基材Ｓ１上に塗布された、フラッシュオフされた水性接着促進クリーナー組成物に、接着剤又はシーラントを塗布するステップ、
ｃ）上記接着剤又はシーラントを第二の基材Ｓ２と密着させるステップ。

別な態様においては、本方法は以下のステップを含む：
ａ’）本接着促進クリーナー組成物を、結合又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ、
ｂ’）基材Ｓ１と同じ材料又は異なる材料から構成される第二の基材Ｓ２の表面に、接着剤又はシーラントを塗布するステップ、
ｃ’）上記接着剤又はシーラントを、上記基材Ｓ１上に塗布された、フラッシュオフされた水性接着促進クリーナー組成物と密着させるステップ。

なお別な態様においては、本方法は以下のステップを含む：
ａ’’）本接着促進クリーナー組成物を、結合又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ、
ｂ’’）上記水性接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフするステップ、
ｃ’’）基材Ｓ１の表面とＳ２の表面との間に接着剤又はシーラントを塗布するステップ（前記第二の基材Ｓ２は基材Ｓ１と同じ材料か又は異なる材料で構成されている）。

上記第二の基材Ｓ２は基材Ｓ１と同じ材料または異なる材料で構成されていることができる。第二の基材Ｓ２がＳ１と同じ材料である場合は、Ｓ２は本水性接着促進クリーナー組成物で同様に洗浄される。Ｓ２がＳ１と異なる基材である場合は、Ｓ２の材料及び表面並びに／又は接着剤もしくはシーラントに応じて、有効な接着を確実にするために、同様にその表面を本水性接着促進クリーナー組成物及び／又は別の前処理剤で前処理することが必要でありうる。

これに関連して、水性接着促進クリーナー組成物を用いて洗浄された基材Ｓ１の表面に接着剤又はシーラントを塗布する前に、前記組成物がフラッシュオフされている、言い換えれば、水分が蒸発によってほとんど蒸発されていることを確実にしておくことが必要である。水が表面から蒸発するために要する時間は、フラッシュオフタイムとよばれている。フラッシュオフタイムは、一方で、空気の湿度、温度、及び表面上での空気の動きに左右され、他方で、表面の構造及び塗布した量に左右される。表面に、熱い乾燥空気を吹きつけた場合は、水が蒸発するのに要する時間の長さは、吹きつけなしで冷たい温度におけるよりも大幅に短くなる。典型的には、水性接着促進クリーナー組成物の塗布と、接着剤又はシーラントとの密着との間の待ち時間は、１〜１５分、特に１〜５分である。

本水性接着促進クリーナー組成物を塗布した後すぐに、布でまたそれを拭き取ることもできる。この種の「拭き取り」の場合は、オープンタイムは本質的に０分であり、接着剤又はシーラントは拭き取り後直ちに塗布可能である。

本水性接着促進クリーナー組成物は、様々な方法で塗布できる。本接着剤組成物の有利な低粘度さにより、好ましい塗布方法は、スプレー塗布、及び液を含ませた布で拭くことである。

洗浄を助けるために、塗布は同時に圧力をかけて擦っても、塗布後に圧力をかけて擦ってもよい。

この好ましい方法を用いることで、塗布される水性接着促進クリーナー組成物の量は洗浄にちょうど充分な量になり、表面上での酸の実質的な蓄積が防止される。

接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフした後、目に見える筋もしくは白っぽい残留物もしくはニュートンリングが表面上に形成されうる。しかし、これらの残留物は単に拭き取るか又は水を用いて容易に除去できる。例えば、ｐ−トルエンスルホン酸を酸として用いた場合は、白っぽい残留物が形成されることが一般的であり、これは顕微鏡で見た場合、結晶構造を示す。ドデシルベンジルスルホン酸の場合は、筋がしばしば見られ、これは入射光が斜めの角度である場合には、虹色でかすかに光る。

しかし、いなかる場合でも、塗料表面に対する腐食、又は塗装された金属の場合は塗装コーティングの下の金属に対する腐食は観察されていない。

様々な接着剤又はシーラントが使用できる。接着され若しくはシールされた物の使用場所及び作用場所に応じて、接着剤又はシーラントは、エポキシ樹脂系、イソシアネート系、（メタ）アクリレート系、又はシラン末端ポリマー（ＳＴＰ）、特にシラン末端ポリウレタンもしくはシリコーン系のものであってよい。上記の接着剤又はシーラントは、例えば、室温硬化性接着剤又はシーラント、ホットメルト接着剤、ディスパージョン系接着剤又はシーラント、あるいは感圧性接着剤であることができる。

接着剤又はシーラントは１成分形又は多成分形であってよい。接着剤又はシーラントは１成分形であることが好ましい。

最も好ましくは、接着剤は、湿気硬化性１成分形ポリウレタン接着剤又はシーラントであり、特に、例えばSika Schweiz AGのSikaflex（登録商標）として市販されている種類の湿気硬化性１成分形ポリウレタン接着剤である。

結合操作、すなわち、ステップｃ）又はｃ’）には、典型的には、接着剤又はシーラントの硬化（ステップｄ）が続く。

特定の接着剤又はシーラントに応じて、このステップはステップｃ）又はｃ’）の後すぐに続けて行うか、あるいは時間をあけて行うことができる。

そのようにして得られる結合され又はシールされた物品の性質は様々である。この物品は特に工業生産の分野からくるものであり、好ましくは輸送手段、特に自動車である。これら物品はまた、外付けするための部品であってもよい。外付けするためのこの種の部品は、特に、生産ラインでモジュールとして使用される予め製造されたモジュラー部品であり、特に接着結合によって取り付け又はインストールされる。外付け用のこれらの予め製造された部品は、輸送手段の構築に好ましく用いられる。

外付け用のそのような部品の例は、バンもしくはローリーもしくは機関車の運転室、又は自動車のスライディングルーフである。

しかし、家具、洗濯機などの白物、外装などの建築部材、又はエレベーターの製造での応用が可能である。

〔実施例〕
［様々な酸を用いた組成物］
脱イオン水と、ドイツ国のＡＢＣＲ社の界面活性剤Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００を０．１重量％と、並びに表１及び表２で特定した濃度の具体的な酸とをよく混合することによって、水性組成物を調製した（全ての酸は、スイス国のＦｌｕｋａ社から市販されている）。全ての溶液は、濁りがなく、透明だった。

［試験の詳細］
これらの組成物を、この組成物を染みこませたセルロース布（Ｔｅｌａ（登録商標）、Ｔｅｌａ−Ｋｉｍｂｅｒｌｙ Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ ＧｍｂＨ）を用いて、以下に説明する塗料ＨＤＣＴ及びＲＫに塗布した。１０分間のフラッシュタイムの後、１成分形湿気硬化性ポリウレタン接着剤Ｓｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）−２５０ ＤＭ−２又はＳｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）−２５０ ＰＣＴ（両者ともイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを含み、Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧから市販されている）を接着のために洗浄した上記塗料面に、カートリッジプレスとノズルとを使用して、円形ビードとして塗布し、次に２３℃及び５０％相対湿度（室温雰囲気貯蔵：「ＫＬ」）で７日間硬化させ、このビードの１／３を以下に説明する接着試験で試験した。その後、サンプルを２３℃でさらに７日間、水中に置いた（水貯蔵：「ＷＬ」）。その後、ビードのさらなる１／３に対してビード試験により試験した。その後、試験体をさらに７日間、１００％相対湿度及び４０℃の短縮条件（短縮条件：「ＳＷ」）にかけ、その後、ビードの最後の１／３部分を確かめた。

［塗料］
「ＨＤＣＴ」及び「ＲＫ」として以下に言及する２種の塗料（塗装）は、それぞれ、Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（ドイツ国）から入手し、以下の構成を有している。

接着のための洗浄なしでは、これらの塗料は、１成分形ポリウレタン接着剤に対して貧弱な接着性しか持っていない。

［接着試験（「ビード試験」）］
接着剤の接着性は「ビード試験」を用いて試験した。この試験では、接着面のちょうど上に末端部において切り込みを入れる。切り込みを入れたビードの末端部を先の丸いプライヤーでつかみ、基材から引っ張る。これを、ビードをプライヤーの先端に巻き付けながら、且つビードを引っ張る方向に垂直に、むき出しの基材に向かって切れ目を入れながら注意深く行なう。ビードをはがす速度は、切れ目を約３秒毎に入れなければならないように選択する。試験する長さは少なくとも８ｃｍになるようにしなければならない。評価は、ビードを引っ張って剥がした後に基材上に残っている接着剤（凝集破壊）について行う。

接着特性は、接着面の凝集成分を見積もることによって評価する：
１＝ ＞９５％凝集破壊
２＝ ７５〜９５％凝集破壊
３＝ ２５〜７５％凝集破壊
４＝ ＜２５％凝集破壊
５＝ ０％凝集破壊（完全な接着破壊）
評価中の「ＲＡ」は「側面剥離」を表し、すなわち、破壊パターンが、ビードの端部での接着破壊を示す。

７５％未満の凝集破壊値を有する試験結果は、不十分と考えられる。

［湿潤性］
本組成物を染みこませたセルロース布（Ｔｅｌａ（登録商標）、Ｔｅｌａ−Ｋｉｍｂｅｒｌｙ Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ ＧｍｂＨ）を用いて、予めイソプロパノールを用いて拭いたガラス又はＰＶＣ板（両者ともＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ、ドイツ国から）に塗布した。湿潤性は以下のようにして評価した：
ｗ：良好な湿潤性：均一に形成されたフィルム
ｐ：中程度の湿潤性：約１秒後：フィルムの部分的な裂け目
ｎ：貧弱な湿潤性：すぐに孤立した液滴が形成され、ビーズとして流れ落ちる

［様々な界面活性剤を含む組成物］
ドデシルベンジルスルホン酸 ２．５重量％と、表３で特定した界面活性剤 ０．５重量％と、脱イオン水とからなる水性接着促進クリーナー組成物を調製した。Ｒｅｆ．２９はイソプロパノールからなるクリーナー組成物である。

［様々な界面活性剤を用いた１成分形組成物の安定性］
水性接着促進クリーナー組成物を調製した。得られた１成分形組成物を５０℃で貯蔵し、０、１２、２４、３６、及び４８日後の湿潤性と外観の変化を評価した。この組成物はＨ_２ＳＯ_４ ２．５重量％と、表４で特定した界面活性剤 １重量％と、水とからなる。表５には、表４に類似した参照例が含まれ、これはいかなる酸も含んでいない。

表６及び表７は、それぞれ、これら組成物２２〜２８、及びＲｅｆ．３０〜Ｒｅｆ．３６の外観評価を列挙している。５０℃で４８日間貯蔵した組成物を、「ＨＤＣＴ」塗料に塗布し、１０分のフラッシュタイムの後、既に述べた接着剤であるＳｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）−２５０ ＤＭ−２を塗布し、硬化及び貯蔵後にその接着性を試験した。

Claims (19)

1. 塗装された表面へのポリウレタン接着剤又はシーラントの接着を促進する方法であって、以下のステップ：
   i) 塗装された表面に水性接着促進クリーナー組成物を塗布するステップ；
   ii) 前記水性接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフするステップ；及び
   iii) 前記塗装された表面上に塗布された、フラッシュオフされた水性接着促進クリーナー組成物に、ポリウレタン接着剤又はシーラントを塗布するステップ
   を含み、
   前記水性接着促進クリーナー組成物が、
   - ２未満のｐＫ_ａ（ｐＫ_ａ＜２）を有する少なくとも１種の有機スルホン酸；
   - 水；及び
   - 少なくとも１種の湿潤助剤；
   を含有し、
   前記有機スルホン酸の濃度が、遊離酸の形態で前記水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして１重量％〜１０重量％である、方法。
2. 前記湿潤助剤が界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記界面活性剤が、アルコキシル化ノニオン性フルオロ界面活性剤、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アルキルフェノール、又はアルキルベンジル基を有する有機アンモニウム塩であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. 前記湿潤助剤が、水と混和可能な有機溶媒であり、最大で水の量に等しい量で前記水性接着促進クリーナー組成物中に存在することを特徴とする、請求項１記載の方法。
5. 水と混和可能な前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、アミルアルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、及びポリエチレングリコール、並びにそれらのモノアルキル及びジアルキルエーテル、グリセロール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール並びにそれらのモノアルキル及びジアルキルエーテル、及びブタンジオール、を含む群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
6. 前記有機スルホン酸が芳香族スルホン酸であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記有機スルホン酸が下記式（Ｉ）：
   

   

   （式中、Ｒは１〜１８の炭素原子を有するアルキル基である。）
   で表されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記有機スルホン酸がp-トルエンスルホン酸又はドデシルベンゼンスルホン酸である、請求項７に記載の方法。
9. 前記水性接着促進クリーナー組成物中の水の画分が、前記水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして４０〜９９．９重量％であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. a) 水性接着促進クリーナー組成物を、接着又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ；
    b) 前記基材Ｓ１上に塗布された前記水性接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフするステップ；
    c) フラッシュオフされた水性接着促進クリーナー組成物に、ポリウレタン接着剤又はシーラントを塗布するステップ；及び
    d) 前記ポリウレタン接着剤又はシーラントを第二の基材Ｓ２と密着させるステップ
    （ここで、前記第二の基材Ｓ２は基材Ｓ１と同じ材料か又は異なる材料で構成されている）
    を含む接着又はシーリング方法であって、
    前記水性接着促進クリーナー組成物が、
    - ２未満のｐＫ_ａ（ｐＫ_ａ＜２）を有する少なくとも１種の有機スルホン酸；
    - 水；及び
    - 少なくとも１種の湿潤助剤；
    を含有し、
    前記有機スルホン酸の濃度が、遊離酸の形態で前記水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして１重量％〜１０重量％である、方法。
11. a’) 水性接着促進クリーナー組成物を、接着又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ；
    b’) 前記基材Ｓ１上に塗布された前記水性接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフするステップ；
    c’) 前記Ｓ１と同じ材料又は異なる材料から構成される第二の基材Ｓ２の表面に、ポリウレタン接着剤又はシーラントを塗布するステップ；及び
    d’) 前記ポリウレタン接着剤又はシーラントを、前記Ｓ１上に塗布された、フラッシュオフされた水性接着促進クリーナー組成物と密着させるステップ
    を含む接着又はシーリング方法であって、
    前記水性接着促進クリーナー組成物が、
    - ２未満のｐＫ_ａ（ｐＫ_ａ＜２）を有する少なくとも１種の有機スルホン酸；
    - 水；及び
    - 少なくとも１種の湿潤助剤；
    を含有し、
    前記有機スルホン酸の濃度が、遊離酸の形態で前記水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして１重量％〜１０重量％である、方法。
12. a’’) 水性接着促進クリーナー組成物を、接着又はシールされるべき基材Ｓ１に塗布するステップ；
    b’’) 前記水性接着促進クリーナー組成物をフラッシュオフするステップ；及び
    c’’) 前記基材Ｓ１の表面と第二の基材Ｓ２の表面との間にポリウレタン接着剤又はシーラントを塗布するステップ
    （ここで、前記第二の基材Ｓ２は基材Ｓ１と同じ材料か又は異なる材料で構成されている）
    を含む接着又はシーリング方法であって、
    前記水性接着促進クリーナー組成物が、
    - ２未満のｐＫ_ａ（ｐＫ_ａ＜２）を有する少なくとも１種の有機スルホン酸；
    - 水；及び
    - 少なくとも１種の湿潤助剤；
    を含有し、
    前記有機スルホン酸の濃度が、遊離酸の形態で前記水性接着促進クリーナー組成物の重量を基準にして１重量％〜１０重量％である、方法。
13. 前記ステップd)に、前記ポリウレタン接着剤又はシーラントを硬化させるステップe)が続くことを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
14. 前記ステップd’)に、前記ポリウレタン接着剤又はシーラントを硬化させるステップe’)が続くことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
15. 前記ステップc’’)に、前記ポリウレタン接着剤又はシーラントを硬化させるステップd’’)が続くことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
16. 前記接着剤が湿気硬化性１成分形ポリウレタン接着剤であることを特徴とする、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の方法。
17. 前記基材Ｓ１が塗料表面であることを特徴とする、請求項１０〜１６のいずれか一項に記載の方法。
18. 請求項１０〜１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、接着された又はシールされた物品。
19. 前記物品が、輸送手段であるか、又は輸送手段に外付けするための部品であることを特徴とする、請求項１８に記載の接着された又はシールされた物品。