CN101815613A - 用于制造、施加和去除可去除图形的面涂料的系统和方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种用于可去除面涂层的组合物，该可去除面涂层用于保护临时性可去除图形的暴露面。提供了用于转移的图形图像的去除剂，其完全的溶解临时性可去除图形，但是不影响通常所遇到的基底例如混凝土，砖块，木制地板，沥青表面，水磨石和机动车体表面，海运船舶和航空飞行器表面。提供了一种用于制造，施加和去除该临时性可去除图形的方法。

Description

用于制造、施加和去除可去除图形的面涂料的系统和方法
交叉引用的相关申请
本申请要求下面两个申请的优先权：2007年4月26日申请的标题为“A Water Based Back Coat For Temporary Graphics Fabrication”的未决U.S.临时申请No.60/914123，和2007年4月26日申请的标题为“A SolventBased Top Coating For Temporary Graphics Fabrication”的U.S.临时申请No.60/914133，这二者在此以它们的全部引入作为参考。
发明领域
本发明是一种用于室内和室外的临时性可去除图形的面涂料组合物，以及一种用于制造，施加和去除临时性可去除图形的方法。
发明背景
目前在市场上可获得众多类型的不干胶标贴和图形，其是自粘接类型的或者可以在涂覆粘接剂之后施用。这里还存在着众多的用于保护图像的粘接剂，其预先施涂到具体的水离型纸(water release paper)上，然后转移到涂漆的或者未涂漆的表面上。但是，将不干胶标贴材料与图像一起除去是一种麻烦的过程，并且通常导致了下面表面的损坏。
市场上需要一种强的复合结构，其能够用作临时性可去除图形，其能够容易的使用，以及当期望时，能够容易的除去，而不会损坏下面的基底。这样的临时性可去除图形潜在的用途是作为广告，标识，标签，横幅，标记，用法说明，色码，证明和许多其他的功能化情况(其识别，保护或者装饰基底)。需要复合结构，该结构能够施用于混凝土，砖块，沥青，柏油，停车场，水磨石，镶木地板，木材，玻璃，金属，塑料，陶瓷，弹性体，橡胶，织物，纺织品和其他涂漆的或者未涂漆的基底。
市场上同样也完全没有这样的合适的系统和方法，其能够用作室内或者室外临时性可去除地板图形。这在今天是难以实现的，因为项目例如图形或者标记不够耐用，并且不能用在道路和驾驶表面，这归因于它们不具有必需的强度和耐受性能来满足所需的寿命期。同样，它们不能容易的从基底除去，而不损坏下面的表面。
图形或者标记是通过常规的技术施加到基底上，例如通过丝网印刷，凹版印刷，柔性图形印刷或者手工绘图，来形成最终的产品。图形不能容易的从基底上除去，特别是从带有漆膜的或者带有涂料膜的基底上除去，而不损坏下面的表面。通常需要用侵蚀性溶剂例如甲苯，二甲苯，甲乙酮，乙酸乙酯，丙酮，三氯乙烯，己烷和其他烃类溶剂混合物来除去粘接剂和印刷油墨，并且将导致涂漆基底和许多其他基底例如塑料的损坏。
图形和标记还可以使用纸张，薄膜和粘接剂来施用到基底上。该薄膜或者施胶纸在表面上具有印刷图形或者在该薄膜或者施胶纸的反面上具有印刷图形。同样，在该表面的反面上施用压敏粘合剂或者再湿性粘接剂形式的粘接剂，随后在某些情况中使用某些类型的离型纸。通过剥离掉离型纸来施用所述图形或者标记，并且施用到不同的基底上。这种图形或者标记的一个例子是粘贴到木质物体上的标签或者置于汽车车体上的标签。在两种情况中，所述标签不容易从基底上除去，而可能不损坏表面。
这里需要一种复合结构，其能够施用到室外表面例如地板，墙壁，涂漆车体，海运船舶或者航空飞行器体上，来充当长期的广告或者标记。风、雨、日光或者其他环境因素不应当对该复合结构的性能产生不利的影响。在指定的时间内，广告或者标记能够容易的除去，而不损坏下面的基底。在除去和清洁之后，新的广告或者标记可以重复的施用到同样的表面上。
一种实际的应用是通过将图形施加到混凝土，沥青，砖块或者水泥块上来在室外垂直和水平表面上作广告以及在室内地板例如大型购物中心或者商店的涂漆的或者未涂漆的混凝土或者水磨石地板上作广告。该广告或者标记应当具有复合结构，其易于施用，易于除去，但是具有足够的性能来用于室外或者室内道路和驾驶表面例如停车场或者大型购物中心的地板上。
另外一种实际的应用是将广告，标记或者图形施用到汽车车体，海运船舶或者航空飞行器上，其将具有足够的性能来在室外持续长的时间，包括使用清洁剂的重复自动或者手工清洗或者用氨溶液清洗挡风玻璃。当期望时，该广告，标记或者图形能够容易的除去，而不损坏所述表面。如果需要，新的临时性可去除图形能够重复的施用到相同的表面上。
传统上，图像的转移是两种类型：干离型的这些类型；和湿离型的这些类型。湿离型图形具有印刷到纸上的图像，该纸用一层水溶性胶进行了预涂覆。该印刷图像的背面通常涂覆有水再湿性胶水。当该图形用水浸泡，并且压到该图像出现在其上的表面上时，可溶性胶层部分的溶解，并且变软，这样能够除去所述的纸，将图像留在期望的表面上。图像印刷到其上的纸被称作湿离型纸。这通常构成了良好质量的吸水纸，其涂覆有一些类型的水溶性淀粉或者植物胶来充当离型层。纸或者衬背充当了离型层和随后的油墨和粘接剂层的载体。
图像可以通过常规方法施用到纸上，例如直接或者反转的印刷，复印或者绘画，这取决于最终的表面。使用了广泛的多种油墨，并且图像可以通过下面的常规方法来施加：例如丝网遮蔽法，平版印刷，数字印刷或者调色剂基激光印出法。
通常，所述方法在开始时将油漆或清漆涂料施涂到纸表面的涂胶侧上。然后将图像印刷到该油漆上，并将水再湿性胶水涂覆到油墨的干燥表面上。为了施加图形，将它浸没到水中一个短的时间，这引起了水可溶性胶层将纸与图像分离。将该图像和粘接剂复合结构从纸上滑下来，并且转移到它打算长期使用的基底上。
所述图形需要在外面上用聚合物面涂层来进行保护，该聚合物面涂层是所述复合结构的一个关键部件。该聚合物涂层必须是柔性的，透明的，耐用的，具有良好的抗紫外线，水，湿气，雨，雪，热，冷，污染，普通的清洁化学品和肥皂的性能。该聚合物涂层必须能够由溶液或者熔融态，通过不同的施涂方法进行施涂，来产生一致的高质量膜。油墨，装饰性和功能性涂层必须能够施涂到该干燥的聚合物膜上。背涂层必须能够施涂到该复合聚合物涂层和油墨结构上。该聚合物涂层必须具有独特的能力来具有必需的使用寿命性能，并且能够容易的用去除剂除去，而不留下任何的残留物或者损坏基底。
发明内容
如下来开发了一种聚合物涂料：将不同聚合物的结合，例如乙酸丁酸纤维素酯，乙酸异丁酸蔗糖酯，丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物溶解到溶剂例如低级醇，酯，二元醇醚，和二元醇醚乙酸酯中。
优选的结果是通过使用50-70干重％的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)，20-50％的丙烯酸类聚合物和2-10％的乙酸异丁酸蔗糖酯作为增塑剂来获得的。优选使用丙烯酸类聚合物例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物的混合物。烷氧基化的改性硅氧烷流动改进剂可以用于这个组合物中。聚合物是基于它们的溶解性、分子量(MW)、玻璃化转变温度Tg和酸值来选择的。
优选的溶剂是由大约20-30％的乙醇，10-12％的异丙醇，10-20％的双丙酮醇，2-5％的乙二醇正丁基醚和10-20％的丙二醇单甲醚乙酸酯和2-5％的四氢糠醇组成的，基于该溶剂和聚合物的重量。
所选择的聚合物必须能够溶解于高极性溶剂例如醇中，并且必须具有10000-500000的分子量范围，目的是具有必需的膜韧性和粘度控制之间的平衡。经常需要共混不同的聚合物系统来实现最佳的性能平衡，例如硬度，耐磨损性和柔性的平衡。该涂料主要基于丙烯酸，甲基丙烯酸和乙酸丁酸纤维素聚合物的结合。该聚合物涂料还可以是使用由颜料片或者染料溶液制成的相容分散体来颜料化的或者着色的。其他添加剂可以加入来实现具体的物理效果和性能。这样的添加剂可以是UV吸收剂，光学增白剂，UV示踪剂，热稳定剂，增塑剂，磷光剂和抗氧化剂。
将所形成的聚合物溶液涂覆到“水离型滑动纸(Water release slidepaper)”上。该涂料是通过常规方法例如辊涂，刀涂，刮涂，棒涂，丝网涂覆，喷涂或者其他合适的方法来涂覆的，以形成厚度为4-7密耳的光滑湿膜。将该涂层60°F-300°F的温度固化或者干燥。干燥可以在大气条件下进行或者通过使用常规的技术如对流热空气炉或者传送带隧道来进行。所形成的面涂层的聚合物膜现在准备将另外的层施加到其上，例如油墨和最终的粘接剂背涂层。
该面涂层不必需具有图形层，并且可以用作基底的保护性层。
背涂层是作为“剥离和粘接”压敏粘接剂膜来施加到印刷的图像图形上的。所形成的图形是一种复合结构，其具有由面涂料形成的作为顶面的聚合物膜和作为背面的压敏粘接剂背涂层。现在从粘接剂膜的背面除去离型纸，并将该复合结构粘接到目标基底上。在这个阶段，临时性可去除图形的顶面仍然具有粘接到面涂层上的水离型纸。它可以通过施涂水或者将该水离型涂胶纸浸没到水中来活化，并与临时性可去除图形的顶面分离，并且在所述纸上的胶的离型涂层溶解之后，轻轻的滑掉该纸。这完成了安装过程。
粘接剂背涂层是以高粘性，剥离和粘接膜的形式来使用的，其是作为Avery Dennison Graphics and Reflective Products Division的所有产品来提供的。它是如下来分别制备的：将高粘性丙烯酸基乳液粘接剂涂覆到硅化的离型纸上，干燥该涂层，并且将第二层的离型纸施加到该粘接剂膜上。这形成了一种层合的夹层结构，在每个面上是两个离型纸，中间是粘性的粘接剂膜。
该复合结构是通过浸入到水中来活化的，并且除去离型膜。然后将该复合结构施加到涂漆表面上。该复合结构被证实是表面寿命所需的。
在期望的使用期之后，该复合结构可以通过使用本发明所述的新的去除剂来容易的从基底上除去，而不会引起基底损坏。该优选的去除剂具有下面的配方：
50-80％的四氢糠醇；
5-20％的二价酸酯；
4-12％的乙二醇正丁基醚；
4-12％的乙基3-乙氧基丙酸酯；和
4-12％的2，2，4-三甲基-1，3戊二醇单异丁酸酯。
溶解的复合结构和去除剂的清洁是如下来进行的：施加基于这样的材料例如蛭石，铝硅酸盐，漂白土，研磨的纤维素材料例如废纸或者玉米粉或者类似材料的高表面积吸收剂/吸附剂来吸收/吸附多余的去除剂和溶解的临时性复合结构，而不会损坏基底或者环境。
当期望除去临时性可去除图形时，将该去除剂溶液喷到该图形的表面上，并且擦洗。可以使用粉末来吸收残留物，然后除去。
附图说明
图1是临时性可去除图形的横截面图，表示了在它施加到表面之前的复合结构。
图2是“剥离和粘接”的粘接剂膜的横截面图，表示了在它施加到印刷的图形背面之前的复合结构。
用于图1和2的附图标记：
1水滑动纸
2离型涂层
3面涂层
4印刷的图像/图形
5压敏粘接剂膜
6基底(地板，砖块或者其他)
7离型纸
8硅氧烷离型层
9压敏粘接剂膜
10硅氧烷离型层
11离型纸
具体实施方式
提供了聚合物涂层，其用于复合图形结构中。该复合结构是通过聚合物涂层，油墨和粘接剂背涂层来形成的。该复合结构可以用作在广泛的多种表面上的临时性可去除图形或者广告。另外，提供了去除剂，其能够容易的将复合结构从不同的表面上除去，而不损坏该基底。
聚合物涂层是由结合的聚合物，即，乙酸丁酸纤维素酯和丙烯酸类聚合物制成的。乙酸丁酸纤维素酯(CAB)优选是这样的一种聚合物，其能够溶解于低分子量醇中，例如甲醇，乙醇，异丙醇和正丙醇以及一些其他常规有机溶剂中。优选CAB具有高的羟基含量，例如3-6重量％的含量，这有助于它的醇溶性。优选的CAB是由Eastman Chemical Company生产的CAB553-0.4。CAB-553-0.4具有大约4.8重量％的高羟基含量。重要的是该CAB具有高的羟基含量，以使得它可溶于低分子量醇中。还可以使用CAB531.1，但是它没有CAB553-0.4那样好，这归因于它在醇中更低的溶解度。它具有大约1.7重量％的羟基含量。
将CAB与一种或多种丙烯酸类聚合物进行混合。一种优选的丙烯酸类聚合物是甲基丙烯酸甲酯共聚物。NeoCryl B-734是优选的丙烯酸类聚合物。该丙烯酸类聚合物是由DSM NeoResins，Inc.制造的。这种丙烯酸类聚合物在某些低分子量醇中是可溶的。这种具体的聚合物的优点在于它是耐汽油，油和油脂的，这在某些应用中会是重要的。NeoCryl B-734的平均分子量是105000，Tg是45℃，酸值为0。
所述的丙烯酸酯可以是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物。这样的共聚物的一个例子是NeoCryl B-723，其分子量(MW)是大约200000，Tg是48℃和酸值为5.5。NeoCryl B-734是优选的，这是因为它的高溶解度和其他特性。NeoCryl B-734具有与CAB优异的相容性，因为它具有构建到该化合物主链中的氨基官能单体，当油墨施加到其上时，这带来了优异的结合性能。
另外一种可以使用的丙烯酸类聚合物是由Dianal America，Inc在BR-106名称下销售的甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。它的分子量是大约60000，Tg是58℃，酸值是3.0。BR-106和B-734的混合物是优选的。
优选的是将乙酸异丁酸蔗糖酯加入到聚合物的混合物中。优选的乙酸异丁酸蔗糖酯是由Eastman Chemical，Inc制造的SAIB100。它充当了聚合物膜的改性填充剂。SAIB100的分子量是832-856。它还溶于低分子量醇中。SAIB 100具有增塑效果，并且改进了膜的流平性和透明度。
优选将流动改进剂用来减少或者消除膜缺陷例如凹坑，不匀和鱼目。这些有助于在基底上提供均匀的膜。优选的流动改进剂是由EagleSpecialty Products制造的FX8。它是烷氧基化聚二甲基硅氧烷和乙二醇正丁醚的组合物。乙二醇正丁醚的存在量是大约53重量％，烷氧基化的聚二甲基硅氧烷的存在量是大约47重量％。其他流动改进剂可以用来改进聚合物膜的流动性和流平性。
上面的聚合物组合物可以溶解在低分子量醇中来施涂到基底上。乙醇，异丙醇和双丙酮醇可以用作这些聚合物的溶剂。少量的乙二醇正丁醚可以与丙二醇单甲醚乙酸酯和四氢糠醇一起使用。可以包括少量的乙基3-乙氧基丙酸酯。
本发明的聚合物面涂料是如下来制备的：将所述聚合物混合在一起，并且将它们溶解到醇基溶剂中。优选将40-80干重％的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)与15-60％的丙烯酸类聚合物和2-10％的增塑剂进行混合。优选使用50-70％的CAB以及使用20-50％的丙烯酸类聚合物和2-10％的乙酸异丁酸蔗糖酯作为增塑剂或者填充剂。
通过使用大约68干膜重量％的乙酸丁酸纤维素酯(CAB553-0.4)和两种丙烯酸类聚合物的混合物而获得了最佳的结果。这些聚合物中的一种是B-734(其是0酸值，105000MW的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚物)，另外一种是BR-106(其也是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物，但是其的酸值是3.0，MW是60000)。B-734的用量可以是大约15％，而BR-106的用量是10％。乙酸异丁酸蔗糖酯(SAIB100)的用量是大约5％。将大约0.6％的流动改进剂FX8用于这种混合物中。这是53％的乙二醇正丁基醚和烷氧基化的聚二甲基硅氧烷的混合物。
将上述聚合物的这种干混物溶解到极性溶剂的混合物中。使用下面的组合物：乙醇，异丙醇，双丙酮醇，乙二醇正丁基醚，丙二醇单甲醚乙酸酯和四氢糠醇。已经发现占到溶剂和聚合物的大约20-30％的是乙醇，以及大约10-12％的异丙醇和10-20％的双丙酮醇和2-5％的乙二醇正丁基醚和10-20％的丙二醇单甲醚乙酸酯和2-5％的四氢糠醇。优选的溶剂混合物是大约28％的乙醇，12％的异丙醇，16％的双丙酮醇，4％的乙二醇正丁基醚和16％的丙二醇单甲醚乙酸酯和4％的四氢糠醇，基于下文的表III中所列的溶剂和聚合物的重量。
由所述溶液制成的聚合物膜被证实具有所需的柔性，韧性和透明度。将油墨施用到该膜上，油墨与该聚合物膜的层间粘附性能是优异的。
使用压敏粘接剂膜来将背涂层施用到油墨和聚合物膜结构上。该粘接剂背涂层是以高粘性，剥离和粘接膜的形式来使用的，其是作为AveryDennison Graphics and Reflective Products Division的所有产品来供给的。它是如下来分别制备的：将高粘性丙烯酸基乳液粘接剂涂覆到硅化的离型纸上，干燥该涂层，并且将第二层的离型纸施加到该粘接剂膜上。这形成了一种层合的夹层结构，在每个面上是两个离型纸，中间是粘性的粘接剂膜。
背涂层是作为“剥离和粘接”压敏粘接剂膜来施加到印刷的图像图形上的。所形成的图形是一种复合结构，其具有由面涂料形成的作为顶面的聚合物膜和作为背面的压敏粘接剂背涂层。现在从粘接剂膜的背面除去离型纸，并将该复合结构粘接到目标基底上。在这个阶段，临时性可去除图形的顶面仍然具有粘接到面涂层上的水离型纸。它可以通过施涂水或者将该水离型涂胶纸浸没到水中来活化，并与临时性可去除图形的顶面分离，并且在所述纸上的胶的离型涂层溶解之后，轻轻的滑掉该纸。这完成了安装过程。
该带有所施加的粘接剂的面涂层可以作为不具有任何图形的保护性涂层来使用。
这表示在图2中，在这里压敏粘接剂膜用数字9来表示。将硅氧烷离型层8和10施加到所述的膜上，来使得离型纸7和离型纸11易于离型。提供离型纸7，目的是使得它比离型纸11更容易离型，因为如图1所示，离型纸7首先被除去，并且粘附到面涂层3上。当带有粘接剂的图形复合结构粘附到硬表面上时，除去离型层11。
从基底上除去临时性图形
通过使用本发明所开发的去除剂，可以容易的将复合结构从基底上除去。用于聚合物涂层和膜的去除剂目前是市场上容易获得的。术语“脱漆剂”是最经常使用的通用定义，并且是市售的。市售的脱漆剂易于除去所测试的许多的聚合物膜和复合结构，但是也相对大的损坏了所述复合结构施加到其上的涂漆表面。另外，由于它们低的闪点，快速蒸发性的酮类，酯类和醇类较少造成涂漆表面的损坏，但是不能它们不是有效的去除剂。
在本发明中，通过使用生物可降解的醇例如四氢糠醇和生物可降解的酯类溶剂例如二价酸酯而开发了一种去除剂。四氢糠醇不是侵蚀性溶剂，因此不损害大部分的基底。二价酸酯同样也是如此。还可以包括少量的三种其他溶剂。它们是乙二醇正丁基醚，乙基3氧基丙酸酯和2，2，4三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(表V)。溶剂的结合是必需的，目的是具有适度快的涂层除去速度，并且不损害基底，特别在该基底涂漆时更是如此。所述涂料中不同的聚合物在不同的溶剂中具有不同的溶解性。
优选的去除剂的配方为：
50-80％的四氢糠醇；
5-20％的二价酸酯；
4-12％的乙二醇正丁基醚；
4-12％的乙基3乙氧基丙酸酯；和
4-12％的2，2，4三甲基-13戊二醇单异丁酸酯。
表面活性剂例如壬基酚的乙氧基化物可以混入到该配方中，并且在用水冲洗时，用来帮助清洁基底表面。令人满意的表面活性剂是Surfonic
Figure GPA00001078845800091
N-95。羟丙基甲基纤维素可以用作溶剂的增稠剂。已经发现Methocel
Figure GPA00001078845800092
311是一种令人满意的增稠剂，其能够提高该溶剂组合物的粘度。去除剂优选的组成如下：
四氢糠醇                                          65.00重量％
二价酸酯                                          10.00重量％
EB溶剂(乙二醇正丁基醚)                            8.00重量％
EEP溶剂(乙基3-乙氧基丙酸酯)                       8.00重量％
Texanol酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯    8.00重量％
Surfonic N-95                                     0.50重量％
Methocell 311                                     0.50重量％
然后可以通过刷涂或者通过辊子来施涂去除剂。用于活化去除剂的保持时间是1-10分钟。然后可以用清洁布来擦掉去除剂以及溶解的复合材料，同时除去了复合结构，而不损坏基底。
高表面积填料例如铝硅酸盐和其他填料可以在去除步骤过程中喷撒到去除剂上，来吸收去除剂和溶解的聚合物膜，以使得所形成的可抛弃的可溶性废物能够在垃圾填埋场中处理掉，而不损坏除去图形的场所的环境。
在1-10分钟的保持时间之后，可以除去施加到所述复合结构上的吸收剂/吸附剂。合适的吸收剂包括蛭石；铝硅酸盐；漂白土或者类似材料来吸收/吸附多余的去除剂和溶解的临时性复合结构，而不损坏基底。其他常规的吸收剂/吸附剂也可以使用，例如研磨的玉米粉。
如果基底是交联类型的涂漆的或者带有涂料层的表面，则去除剂将不会导致它任何的损坏。去除剂溶液将溶解和除去粘接剂背涂层(该背涂层已经由Avery Dennison Graphics and Reflective Products Division开发出来)以及聚合物和包括在所述图形中的任何的油墨。
用于制造、施加和去除临时性可去除图形的系统概述：
1.通过共混所需的成分来制备面涂料。
2.将该面涂料施涂到水离型滑动纸的涂胶面上。
3.干燥所施涂的面涂料。该涂覆的纸现在可以切割成所需的标准尺寸。
4.将期望的图形或者图像印刷到上面的纸的干燥的面涂层上。
5.通过从分别可利用的私人所有的不干胶标贴上转移“剥离和粘接的”粘接剂膜，来将粘接剂背涂层施加到印刷的区域中。
6.从上面的步骤#5中所形成的复合结构的粘接剂膜面上除去保护性离型纸。
7.通过将粘性粘接剂面压到所需基底上，来将上面的复合结构粘接到目标区域。
8.将水施用到上面的复合结构的纸面上。几分钟的浸泡之后，该水离型纸与涂层分离，并且变成可移动的。
9.从图形上除去水离型纸，并且擦掉多余的水。将它放置干燥。现在完成了安装过程。
除去：
1.通过将充足量的液体去除剂层铺展到图形面上，来施用本发明特定的去除剂。在3-6分钟中，该复合结构变软变松。使用塑料毛刷，以圆周运动来轻轻的擦拭所述表面，来加快该加工。
2.喷撒1/4英寸层的本发明所述的粉末化无机吸附剂。该粉末吸收和吸附了来自复合结构的溶解的聚合物和油墨的粘性溶液。使用塑料抹刀，轻轻的移动图形区域的整个表面上的粉末量，来吸收任何少量存在的液体，直到它全部变成干燥的花状粉末。
3.该干粉可以用真空清洁器吸掉或者可以刷扫收集。它现在可以作为干燥固体废物进行处理，并且不损害环境。
4.使用自来水清洁暴露的基底区域。可以使用喷雾器或者海绵。擦掉多余的水，并且使表面干燥。
5.通过重复上述步骤，现在可以将另一个临时性可去除图形安装到这个清洁表面上。图形的施加以及它的除去可以重复许多次。
所提出系统的全部这些部件的性能与所述成分的行为是相互依赖的，并且它们平衡的行为对于本发明的最终结构是关键的。复合图形应当具有足够的耐受目标用途的磨损和撕裂性能，并且在期望时，它应当能够通过溶解到特定的去除剂中而容易除去，而不损害基底。
作为用于具有上述特性的这些涂层和去除剂的几种代表性涂料和溶剂，包括了下面的试验：
表I
配方#  溶剂计算
产物： 退粘剂(reducer)M1，M2(用于减缓蒸发速率的介质)
Figure GPA00001078845800111
Figure GPA00001078845800131
Figure GPA00001078845800141
Figure GPA00001078845800151
Figure GPA00001078845800161
Figure GPA00001078845800171
Figure GPA00001078845800181
关于混合程序和方法的一般说明
全部的混合容器是由不锈钢制成的，并且使用连接到铜接地母线上的柔性夹具接地，来防止由于静电荷积累引起的任何打火。搅拌系统具有分散机类型的叶片和安装到其上的变速防爆电机。在混合区域中的全部电接头适于类别I，分组I的可燃材料处理环境。将容器封闭和覆盖来防止挥发性材料的任何大的损失。
实施例1
制备根据表I的溶剂混合物：
在制备涂料中所用的溶剂混合物的两种配方具有稍微不同比例的组分，因为这些是实现制备不同的涂料所用的不同的树脂的最佳溶解度所需要的。
这些混合产生了两种混合物，其也可以用作稀释退粘剂，用于使最终的涂料变稀，以使得它适于喷涂使用。退粘剂M1的理论蒸发速率低于退粘剂M2，这使得M2稍微更快的蒸发混合。在更冷的条件中必需具有稍快的蒸发速率，而在更温暖的条件中更慢蒸发的混合物是优选的。术语“延迟剂”用于稀溶剂的混合物，该混合物具有比中等蒸发速率的混合物更慢的蒸发速率。因此，M1可以被认为是延迟剂，M2可以被认为是用于涂料体系的退粘剂。
M1：制备了100L批次的延迟剂M1。加入35L的变性乙醇(35％)，然后加入15L的异丙醇(15％)和15L的双丙酮醇(15％)。加入10L的EB溶剂(乙二醇正丁基醚)(10％)，随后加入10L的PM乙酸酯(丙二醇单甲醚乙酸酯)(10％)和15L的EEP溶剂(乙基3-乙氧基丙酸酯)(15％)。将该混合物轻轻搅拌15分钟来完成这个程序。
M2：制备了100L批次的延迟剂M1。加入35L的变性乙醇(35％)，然后加入15L的异丙醇(15％)和20L的双丙酮醇(20％)。加入5L的EB溶剂(乙二醇正丁基醚)(5％)，随后加入20L的PM乙酸酯(丙二醇单甲醚乙酸酯)(20％)和5L的四氢糠醇(5％)。将该混合物轻轻搅拌15分钟来完成这个程序。
实施例2
制备根据表II的面涂料#M15：
制备了100lb.的涂料。将79和73/100lb.的溶剂混合物M1(79.73％)加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的11和96/100lb.(11.96％)的CAB553-0.4乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的3和99/100lb.(3.99％)的丙烯酸B734在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Dianal America的2和66/100lb.(2.66％)的丙烯酸BR106在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Eastman Chemicals的1和33/100lb.(1.33％)的SAIB100乙酸异丁酸蔗糖酯在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Eagle Specialty Chemicals的33/100lb.(0.33％)的流动改进剂FX8在混合的同时逐步加入到该液体中。连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：将样品取出，使用布氏粘度计检查粘度。将样品在110℃的炉子中干燥4小时来检查固体百分含量。将膜流延到玻璃片上来检查该膜的透明度和颜色。在开发阶段，还检查了膜的硬度，磨损性能，延伸和抗拉性能。
实施例3
制备根据表III的面涂料#M15A：
制备了100lb.的涂料。将75和75/100lb.的溶剂混合物M2(75.75％)加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的16和41/100lb.(16.41％)的CAB553-0.4乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的3和79/100lb.(3.79％)的丙烯酸B734在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Dianal America的2和53/100lb.(2.53％)的丙烯酸BR106在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Eastman Chemicals的1和20/100lb.(1.20％)的SAIB100乙酸异丁酸蔗糖酯在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Eagle Specialty Chemicals的32/100lb.(0.32％)的流动改进剂FX8在混合的同时逐步加入到该液体中。连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：使用与实施例2所示相同的程序来进行质量控制。
实施例4
制备根据表IV的面涂料#DX-2-a-2：
制备了100lb.的涂料。将57和45/100lb.(57.45％)的乙醇和21和28/100lb.(21.28％)的双丙酮醇加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的8和51/100lb.(8.51％)的CAB531.1乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的12和77/100lb.(12.77％)的丙烯酸B723在混合的同时逐步加入到该液体中。
连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：使用与实施例2所示相同的程序来进行质量控制。
实施例5
制备根据表V的面涂料#DX-2-c-2：
制备了100lb.的涂料。将57和45/100lb.(57.45％)的乙醇和21和28/100lb.(21.28％)的双丙酮醇加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的8和51/100lb.(8.51％)的CAB531.1乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的12和77/100lb.(12.77％)的丙烯酸B734在混合的同时逐步加入到该液体中。
连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：使用与实施例2所示相同的程序来进行质量控制。
实施例6
制备根据表VI的面涂料#DX-2-a-1：
制备了100lb.的涂料。将51和45/100lb.(51.45％)的乙醇，和16和13/100lb.(16.13％)的双丙酮醇和10和72/100lb.(10.72％)的异丙醇加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的13和86/100lb.(13.86％)的CAB553-0.4乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的7和85/100lb.(7.85％)的丙烯酸B723在混合的同时逐步加入到该液体中。
连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：使用与实施例2所示相同的程序来进行质量控制。
实施例7
制备根据表VII的面涂料#DX-2-a-1-a：
制备了100lb.的涂料。将50和20/100lb.(50.20％)的乙醇，和15和73/100lb.(15.73％)的双丙酮醇和10和46/100lb.(10.46％)的异丙醇加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将来自Eastman Chemical的14和08/100lb.(14.08％)的CAB553-0.4乙酸丁酸纤维素粉末逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。将来自DSM-NeoResins的7和66/100lb.(7.66％)的丙烯酸B723在混合的同时逐步加入到该液体中。将来自Eastman Chemicals的1和87/100lb.(1.87％)的SAIB100乙酸异丁酸蔗糖酯在混合的同时逐步加入到该液体中。连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：使用与实施例2所示相同的程序来进行质量控制。
实施例8
制备根据表VIII的图形去除剂#R-3：
制备了100lb.的去除剂。将65lb.(65.00％)的四氢糠醇，和10lb.(10.00％)的二价酸酯和8lb.(8.00％)的EB溶剂(乙二醇正丁基醚)和8lb.(8.00％)的EEP溶剂(乙基3-乙氧基丙酸酯)和8lb.(8.00％)的texanol酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯)加入到混合容器中。在缓慢混合的同时，将05/100lb.(0.50％)的Surfonic n-95和05/100lb.(0.50％)的methocell 311逐步加入到所述液体中。将该液体混合30分钟来保证没有聚集的聚合物大块保留在该液体中。连续混合大约45分钟来保证没有未溶解的粒子保持在该溶液中。在这个阶段可以通过加入至多2％的所需组分来将该批次料调整到规格内，来进行微小的调整。
质量控制：流延10密耳湿膜的面涂层，干燥，并将粘接剂层粘贴到背面。然后用该去除剂来检查对涂层和粘接剂的全部部分的有效溶解。
虽然已经结合所示的实施方案对本发明进行了描述，但是应当理解其目的并非将本发明限制到这样的实施方案。相反，其目的是覆盖可以包括在由本专利申请文件整体所定义的本发明的主旨和范围内的全部的选项，改变和等价物。

Claims (26)

1.一种制造和施加临时性可去除图形到硬表面上的方法，其包含步骤：
A.首先以下面的面涂料干重百分比混合下面的成分，来形成面涂料：
i.50-80％的乙酸丁酸纤维素酯，
ii.20-50％的丙烯酸类聚合物，
iii.1-10％的增塑剂
与主要由低分子量醇组成的溶剂；
B.将(A)中形成的面涂料施加到水离型滑动纸的面上，并且干燥该面涂料；
C.将期望的图形印刷到干燥的面涂层上；和
D.将粘接剂背涂层施加到该面涂层上，并且将该粘接剂面压到期望的基底上。
2.权利要求1的方法，其中丙烯酸类聚合物(A)(ii)是由甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯所形成的两种共聚物的结合，增塑剂(A)(iii)是乙酸异丁酸蔗糖酯。
3.权利要求1的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的用量是面涂料的大约68干重％，并且还使用了基于面涂料为大约1干重％量的流动改进剂。
4.权利要求1的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的用量是面涂料的大约68重量％，并且丙烯酸类聚合物(A)(ii)是基于面涂料为大约15干重％量的高分子量甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚物与基于面涂料为大约10干重％量的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的低分子量共聚物的混合物二者的结合，增塑剂(A)(iii)是基于面涂料为大约2干重％量的乙酸异丁酸蔗糖酯，流动改进剂的用量是面涂料的大约1干重％。
5.权利要求4的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的羟基含量是大约2-5重量％。
6.权利要求1的方法，其中溶剂是下面的结合：乙醇、异丙醇、双丙酮醇、乙二醇正丁基醚、丙二醇单甲醚乙酸酯和四氢糠醇。
7.权利要求6的方法，其中溶剂是下面的结合：存在量为溶剂和面涂料成分的大约27湿重％的乙醇、大约11湿重％量的异丙醇、大约15湿重％量的双丙酮醇、大约4湿重％量的乙二醇正丁基醚、大约15湿重％量的丙二醇单甲醚乙酸酯和大约4湿重％量的四氢糠醇。
8.权利要求1的方法，其进一步提供步骤：从硬表面上去除临时性可去除图形，所述的图形是使用下面成分的混合物来附着到所述硬表面上的：
50-80％的四氢糠醇；
5-20％的二价酸酯；
4-12％的乙二醇正丁基醚；
4-12％的乙基3乙氧基丙酸酯；和
4-12％的2，2，4三甲基-13戊二醇单异丁酸酯；
将所述的去除剂施加到该临时性可去除图形上，并且搅拌来从硬表面上除去该图形。
9.权利要求6的方法，其中使用去除剂来从硬表面上除去临时性可去除图形，所述的图形是通过使用下面配方的溶剂组合物来附着到硬表面上的：
占溶剂组合物的大约65重量％量的四氢糠醇，
大约10重量％量的二价酸酯，
大约8重量％量的乙二醇正丁基醚，
大约8重量％量的乙基3-乙氧基丙酸酯，和
大约8重量％量的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯，
大约0.5重量％量的表面活性剂，和
大约0.5重量％量的羟丙基甲基纤维素。
10.权利要求9的方法，其中在去除步骤过程中将高表面积填料喷撒到去除剂上，来吸收和吸附去除剂、粘接剂和面涂料，来形成可抛弃的干粉固体废物。
11.一种易于去除的面涂料，其包含如下基于该面涂料的重量百分比的成分：
A.50-80重量％的乙酸丁酸纤维素酯；
B.20-50％的丙烯酸类聚合物；和
C.2-10％的乙酸异丁酸蔗糖酯。
12.权利要求11的面涂料，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)的羟基含量是大约5％，丙烯酸类聚合物(B)是由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯形成的共聚物的结合。
13.权利要求11的面涂料，其中该乙酸丁酸纤维素酯(A)的存在量是大约68％，丙烯酸酯(B)是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯高MW共聚物与甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯低MW共聚物的结合，该高MW共聚物的存在量是大约15％，该低MW共聚物的存在量是10％，并且乙酸异丁酸蔗糖酯(C)的存在量是大约2％。
14.一种溶液，其包含：
(A)基于下面的混合物的干膜重量的混合物：
(i)大约68％的乙酸丁酸纤维素酯；
(ii)大约15％的甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯高MW共聚物；
(iii)大约10重量％的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯低MW共聚物；
(iv)大约2重量％的乙酸异丁酸蔗糖酯；和
(B)溶剂，其包含基于该溶液湿重的下面的成分：
(i)20-30％的乙醇；
(ii)10-12％的异丙醇；
(iii)10-20％的双丙酮醇；
(iv)2-5％的乙二醇正丁基醚；
(v)10-20％的丙二醇单甲醚乙酸酯；和
(vi)2-5％的四氢糠醇。
15.权利要求14的溶液，其中该乙酸丁酸纤维素酯的羟基含量是大约5％。
16.权利要求1的方法，其中该粘接剂背涂层是夹入到两个离型纸之间的丙烯酸类粘接剂，并且该背涂层是通过去除一个离型纸，并将面涂层和粘接剂背涂层一起挤压来施加到面涂层上的，以及该结合的粘接剂背涂层和面涂层是如下来施加到期望的基底上的：通过去除粘接剂上的另外一个离型纸，并且将该结合施加到期望的基底上。
17.权利要求4的方法，其中甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯聚合物中的一个的分子量是大约60000，另一个的分子量是大约105000。
18.一种制造和施加临时性可去除涂层到硬表面上的方法，其包含下面的步骤：
A.首先以下面的面涂料干重百分比混合下面的成分，来形成面涂料：i.50-80％的乙酸丁酸纤维素酯，ii.20-50％的丙烯酸类聚合物iii.1-10％的增塑剂以及主要由低分子量醇组成的溶剂；
B.将(A)中形成的面涂料施加到水离型滑动纸的面上，并且干燥该面涂料；和
C.将粘接剂背涂层施加到面涂层上，并且将该粘接剂面压到期望的基底上。
19.权利要求18的方法，其中丙烯酸类聚合物(A)(ii)是由甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯所形成的两种共聚物的结合，增塑剂(A)(iii)是乙酸异丁酸蔗糖酯。
20.权利要求19的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的用量是面涂料的大约68干重％，并且还使用了基于面涂料为大约1干重％量的流动改进剂。
21.权利要求18的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的用量是面涂料的大约68重量％，并且丙烯酸类聚合物(A)(ii)是基于面涂料为大约15干重％量的高分子量甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚物与基于面涂料为大约10干重％量的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的低分子量共聚物二者的结合，增塑剂(A)(iii)是基于面涂料为大约2干重％量的乙酸异丁酸蔗糖酯，流动改进剂的用量是面涂料的大约1干重％。
22.权利要求21的方法，其中乙酸丁酸纤维素酯(A)(i)的羟基含量是大约2-5重量％。
23.权利要求18的方法，其中溶剂是下面的结合：乙醇、异丙醇、双丙酮醇、乙二醇正丁基醚、丙二醇单甲醚乙酸酯和四氢糠醇。
24.权利要求23的方法，其中溶剂是下面的结合：存在量为溶剂和面涂料成分的大约27湿重％的乙醇、大约11湿重％量的异丙醇、大约15湿重％量的双丙酮醇、大约4湿重％量的乙二醇正丁基醚、大约15湿重％量的丙二醇单甲醚乙酸酯和大约4湿重％量的四氢糠醇。
25.权利要求18的方法，其进一步提供步骤：从硬表面上去除临时性可去除涂层，所述的涂层是使用下面成分的混合物来附着到所述硬表面上的：
50-80％的四氢糠醇；
5-20％的二价酸酯；
4-12％的乙二醇正丁基醚；
4-12％的乙基3乙氧基丙酸酯；和
4-12％的2，2，4三甲基-13戊二醇单异丁酸酯；
将所述的去除剂施加到该临时性可去除涂层上，并且搅拌来从硬表面上除去该涂层。
26.权利要求18的方法，其中使用去除剂来从硬表面上除去临时性可去除图形，所述的图形是通过使用下面配方的溶剂组合物来附着到硬表面上的：
占溶剂组合物的大约65重量％量的四氢糠醇，
大约10重量％量的二价酸酯，
大约8重量％量的乙二醇正丁基醚，
大约8重量％量的乙基3-乙氧基丙酸酯，和
大约8重量％量的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯，
大约0.5重量％量的表面活性剂，和
大约0.5重量％量的羟丙基甲基纤维素。
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