JP4843042B2 - 表面サイズ剤およびその用途 - Google Patents
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Description
すなわち、特許文献1には、特定粘度の分解澱粉15〜25重量%を溶解する水溶液100重量部中でアクリルニトリル20〜65重量%とC3〜C8アルコールのアクリル酸エステル80〜35重量%と他のエチレン性不飽和単量体0〜10重量%からの単量体混合物10〜56重量部をパーオキシド基含有開始剤の存在下乳化重合した共重合体の微細水性分散物からなるサイズ剤が提案されている。しかし、このサイズ剤は、分散安定性が不充分であり、改良が求められるものであった。
前記分解デキストリンは、ワキシーコーンスターチを酵素変性してなるものである。様々な澱粉があるなか、原料澱粉としてワキシーコーンスターチを用いた分解デキストリンでなければ、本願発明の効果は得られない。その理由は定かではないが、ワキシーコーンスターチ中のアミロペクチン含有量が他の澱粉に比べて特異的に高いことが作用しているのではないかと推測される。
なお、本発明において、分解デキストリンの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定されるものであり、具体的には、後述する実施例に示す条件で測定することができる。
前記(b)他の共重合しうる疎水性モノマーが40重量%未満であると、サイズ性およびインクジェット適性がともに低下し、一方、80重量%を超えると、乳化重合物の分散安定性が著しく低下し、濾過性が悪化する。
前記(c)強酸基含有モノマーが1重量%未満であると、乳化重合物の濾過性が低下し、一方、10重量%を超えると、紙類の表面での定着配向が起こりにくくなり高いサイズ性が得られなくなる。
乳化重合の際に用いられる有機過酸化物としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。有機過酸化物の添加量は、特に制限されないが、モノマー成分総量に対して0.1〜2重量%とするのがよい。
乳化重合の際の反応時間は、反応温度等に応じて適宜設定すればよく特に制限されないが、例えば、モノマー成分を2〜4時間かけて添加し、モノマー成分を添加終了したのち直ちに乃至は60分経過するまでの間に(好ましくは30分程度経過後)に有機過酸化物を添加し、その後、1〜2時間程度熟成して残存モノマー量を充分に低減させるようにするのがよい。
乳化重合の際には、窒素ガス等不活性ガスで反応容器内の酸素を充分に置換しておくことが好ましい。
本発明の紙類は、高いサイズ性が付与されたものであると同時に、インクジェット適性をも備えたものとなる(後述する実施例参照)。したがって、本発明の紙類は、インクジェット用紙であることが好ましい。
なお、分解デキストリンの分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーにより下記の条件で測定した。
カラム:「AsahipakGS−710」、「AsahipakGS−520HQ」および「AsahipakGS−2B」(いずれも昭和電工(株)製)
流量 :1.0mL/min、0.6mL/min
注入量:20μL
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素導入管を備えた1リットルの四つ口フラスコに、ワキシーコーンスターチを酵素変性してなる分解デキストリン(日澱化学(株)製「アミコールNo.7−H」)73重量部、水490重量部、1重量%硫酸鉄水溶液28重量部を加え、窒素気流下で混合攪拌しながら反応容器内の酸素を充分に追い出した後、85℃まで昇温した。温度を一定に保ちながら、疎水性モノマーと強酸基含有モノマー類の混合物242重量部(スチレン170重量部、イソブチルメタクリレート25重量部、ブチルアクリレート35重量部、メタクリル酸12重量部)と、過酸化水素水溶液185重量部とを別々に3時間かけて添加して重合を行い、モノマー混合物の添加終了から30分後に有機過酸化物(ベンゾイルパーオキサイド)1重量部を添加し、1時間熟成した。その後、室温まで冷却し、48%の水酸化カリウム溶液を用いてpH6.9に調整し、固形分濃度31.0重量%の分散型表面サイズ剤を得た。
得られた表面サイズ剤の濾過性について、200メッシュの金網で濾過後、金網上の濾過残渣を目視にて観察し、下記の基準に基づき評価した。その結果、実施例1で得られた表面サイズ剤は、濾過性は「○」であった。
○:濾過性が良好で、濾過残渣が殆どない。
×:濾過性が悪く、濾過残渣が多い。
分解デキストリンの種類(原料澱粉および変性方法)および量、疎水性モノマーと強酸基含有モノマーの種類および量をそれぞれ表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、分散型表面サイズ剤を得た。各々得られた表面サイズ剤の濾過性について実施例1と同様に評価し、結果を表1に示した。
実施例2;日澱化学(株)製「試作品−1(原料澱粉:ワキシーコーン)」
実施例3;日澱化学(株)製「試作品−2(原料澱粉:ワキシーコーン)」
実施例4〜10および比較例8〜11;日澱化学(株)製「アミコールNo.7−H」
比較例1;日澱化学(株)製「試作品−3(原料澱粉:ワキシーコーン)」
比較例2;日澱化学(株)製「試作品−4(原料澱粉:ワキシーコーン)」
比較例3;日澱化学(株)製「アミコールNo.6−L」
比較例4;日澱化学(株)製「試作品−1(原料澱粉:タピオカ)」
比較例5;日澱化学(株)製「アミコールNo.1」
比較例6;日澱化学(株)製「デキストリン4−C」
比較例7;日澱化学(株)製「デキストリン102−S」
比較例12では、市販の溶液型表面サイズ剤(スチレン−アクリル酸系ポリマーのアンモニアケン化物を、比較例13では、市販の分散型表面サイズ剤(スチレン−アクリル酸系ポリマー塩水溶液中でスチレン−アクリルエステルモノマーを乳化重合させた乳化重合物を、それぞれ使用した。各表面サイズ剤の濾過性について実施例1と同様に評価し、結果を表1に示した。
iBMA:イソブチルメタクリレート
nBA:ブチルアクリレート
MMA:メチルメタクリレート
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
2EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート
St:スチレン
MAA:メタクリル酸
評価1では、表面サイズ剤のサイズ効果を下記の3種の原紙を用いて評価した。
原紙A:内添サイズ剤が添加されていない坪量65g/m2の中性上質紙
原紙B:内添サイズ剤が添加された坪量70g/m2の中性普通紙
原紙C:内添サイズ剤が添加されていない坪量180g/m2のライナー用原紙
酸化澱粉(日本食品化工社製「MS3800」)を濃度10重量%となるよう蒸留水で希釈し、95℃にて糊化を行い、酸化澱粉5重量%、表面サイズ剤0.05〜0.5重量%(具体的には、原紙Aの場合には0.05重量%、原紙Bの場合には0.2重量%、原紙Cの場合には005重量%)、塩化ナトリウム(NaCl)1重量%の固形分濃度となるように、塗工液を調製した(希釈水には蒸留水を使用)。
他方、硬度の影響を確認するために、蒸留水に代えて、硬度500ppm(CaCO3として)の合成硬水を用いたこと以外は、上記と同様にして、塗工液を調製した。
I)原紙Aを対象とした塗工紙の作成と評価
原紙Aに、上記で得た各塗工液(蒸留水使用および合成硬水使用)を、サイズプレス機にて塗工して塗工紙を得た。そして、得られた塗工紙を恒温恒湿環境(22℃、相対湿度50%)にて12時間調湿した後、ステキヒトサイズ度(秒)を測定することによってサイズ性を評価した。
原紙Bに、上記で得た各塗工液(蒸留水使用および合成硬水使用)を、サイズプレス機にて塗工して塗工紙を得た。上記I)と同様に調湿した後、ステキヒトサイズ度を測定することによってサイズ性を、バブルジェット(登録商標)プリンター(キャノン(株)製「BJ−F200」)を用いて下記のフェザリング試験および裏抜け試験を行うことによってインクジェット適性を評価した。
原紙Cに、上記で得た各塗工液(蒸留水使用および合成硬水使用)を、サイズプレス機にて塗工して塗工紙を得た。上記I)と同様に調湿した後、1分Cobb吸水度(g/m2)を測定した。
評価2では、表面サイズ剤の発泡性を評価した。
(塗工液の調製)
上記評価1の(塗工液の調製)で記載した方法において、酸化澱粉5重量%、表面サイズ剤0.3重量%、塩化ナトリウム(NaCl)1重量%の固形分濃度となるように変更したこと以外は、上記評価1の(塗工液の調製)と同様にして、蒸留水を使用した塗工液および硬度500ppm(CaCO3として)の合成硬水を使用した塗工液を調製した。
上記で得た各塗工液(蒸留水使用および合成硬水使用)400mLをそれぞれ50℃に保温した後、家庭用ミキサーを用いて30秒間攪拌し、攪拌停止後3分経過後の泡高さを測定した。
これに対して、比較例2〜7、10では、蒸留水と合成硬水のいずれを用いた場合であっても、また原紙A〜Cのいずれの紙であっても、サイズ性は低く、インクジェット適性も不良であることが明らかであった。
比較例8では、水の硬度や紙の種類によっては実施例と比べてさほど劣らない程度のサイズ性やインクジェット適性が得られている。しかし、硬水使用時の原紙Aのサイズ性、硬水使用時の原紙Bのインクジェット適性(裏抜け)、および原紙Cに対する吸水性は、明らかに実施例に比べ劣っていた。
比較例12、13では、硬水使用時の各評価結果が蒸留水使用時に比べて極端に劣ることが明らかであった。
Claims (3)
- 分解デキストリンの存在下にモノマー成分を乳化重合させてなる分散型の表面サイズ剤であって、
前記分解デキストリンとして、ワキシーコーンスターチを酵素変性してなる重量平均分子量26000〜50000の分解デキストリンをモノマー成分総量100重量部に対して20〜40重量部存在させるとともに、
前記モノマー成分は、(a)少なくとも1種の(メタ)アクリル酸アルキルエステル10〜35重量%、(b)他の共重合しうる疎水性モノマー40〜80重量%および(c)強酸基含有モノマー1〜10重量%を含んでなる、ことを特徴とする表面サイズ剤。 - 請求項1に記載の表面サイズ剤を用いてサイジングされてなる、紙類。
- インクジェット用紙である、請求項2記載の紙類。
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