JP4811571B2 - ボイル・レトルト用パウチおよびボイル・レトルト処理包装食品の殺菌処理確認方法 - Google Patents
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Description
而して、上記のようなボイル・レトルト処理包装食品において、近年、ボイル・レトルト処理工程等を失念したり、あるいは、不十分なボイル・レトルト処理により、不良品の発生が多発し、例えば、それらにより、内容物等が腐敗する等の不良品が発生し、メ−カ−からの出荷後、包装製品の回収騒ぎ等が起こり、いわゆる、ボイル・レトルト処理工程の実施有無に係わる問題が多発している実状である。
上記の問題を解決するために、例えば、インジケ−タ−ラベル等を包装袋に貼り付けて、その変色により、ボイル・レトルト処理工程の実施有無を確認する方法等が提案されているが、この方法は、ラベル等を貼り付けること自体、煩雑、余分な工程であり、更には、ラベルが脱落する等の問題点があって好ましくないものである。
また、近年、その一つとして、例えば、樹脂製外層フィルム、基材フィルム、樹脂製内層フィルムの順で接着剤層により貼り合わせられており、レトルト処理すべき製品を封入するレトルト包材シートであって、該外層フィルムと該基材フィルムとの間の少なくとも一部に、殺菌温度での水蒸気変色性のインジケータインキ層が形成されていることを特徴とするレトルト包材シート、更には、上記のインジケータインキ層は、遷移金属化合物と硫黄および/または硫黄化合物とを含むインキ、モノアゾ染料と有機酸および/またはその金属塩とを含むインキのいずれかで形成されていることを特徴とするレトルト包材シートが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
まて、上記のような遷移金属化合物、硫黄化合物、モノアゾ染料等を使用することは、内容物に対する影響等も懸念されるものである。
更に、上記のような遷移金属化合物、硫黄化合物、モノアゾ染料等を使用することは、それらの材料が特殊なものであることから極めて高価なものであり、それがコスト等に反映してしまうという問題点もあるものである。
そこで本発明は、ボイル処理あるいはレトルト処理等の加熱殺菌処理の有無を目視により正確かつ簡便に確認・判断でき、しかも、充填包装適性、内容物保護適性等に優れると共に美粧性に優れ、包装体の外観を損ねることなく、消費者の購買意欲を喚起し、主に、ボイル・レトルト飲食品等を初めに、油脂類、冷凍飲食品、保存飲食品、その他等を充填包装するに有用なボイル・レトルト用パウチおよびボイル・レトルト処理包装食品の加熱殺菌処理確認方法を提供することである。
本発明の第二の要旨は、「色素等の着色成分を含む飲食品が充填されたボイル・レトルト用パウチを用いた、加熱殺菌処理確認方法であって、前記色素等の着色成分を含む飲食品が充填されたボイル・レトルト用パウチを、レトルト釜に入れてレトルト処理し、あるいはボイル釜に入れてボイル処理するなどの加熱殺菌処理をした後、加熱処理済の前記ボイル・レトルト用パウチの、前記透視部から前記ヒートシール性共押出層フィルムの白色層を透視し、前記白色層の部分が染色していることをもって、加熱殺菌処理が的確に施されていることを確認することを特徴とする。ボイル・レトルト処理包装食品の加熱殺菌処理確認方法」である。
しかも、本発明に係るボイル・レトルト用パウチは、従来のインジケ−タ−等のような特殊な材料を使用することなく、今まで、包装用材料において広く使用されている材料からなるものであり、内容物への影響等を懸念されることもないものである。
更に、本発明に係るボイル・レトルト用パウチは、充填包装適性、内容物保護適性等に優れると共に美粧性に優れ、包装体の外観を損ねることなく、消費者の購買意欲を喚起し、主に、ボイル・レトルト飲食品等を初めに、油脂類、冷凍飲食品、保存飲食品、その他等を充填包装するに有用なものである。
まず、図1、図2、図3および図4は、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する積層材についてその層構成の一例を示す概略的断面図であり、図5は、図1に示す本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する包装用袋についてその構成の概略を示す概略的斜視図であり、図6は、図5に示す本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する包装用袋内に内容物を充填包装し、ボイル・レトルト処理し、加熱殺菌処理した本発明に係るボイル・レトルト処理包装食品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
例えば、図示しないが、本発明において、印刷模様、透視部等は、延伸基材フィルム等の表裏いずれの面にも設けることができるものである。
また、図示しないが、本発明において、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する積層材については、上記に例示の積層材料の他に、その包装目的、内容物、その他等により、更に、他の基材を任意に選択して使用し、任意の層構成からなる積層材を製造し、使用することができるものである。
更に、図示しないが、本発明において、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する積層材について、その積層法としては、例えば、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層・溶融押出樹脂層等を介して積層する溶融押出ラミネ−ト法、あるいは、ラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト接着剤層を介して積層するドライラミネ−ト法等により積層して、あるいは、その両者を併用し、積層して、種々の層構成からなる本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する積層材を製造し得るものである。
なお、本発明においては、上記のようなレトルト処理に代えて、例えば、上記と同様な包装半製品を製造し、しかる後、該包装半製品に、90℃位で30分間位のボイル処理等からなる加熱殺菌処理等を施して、ボイル処理包装食品を製造することもできるものである。
なお、上記の図5、図6において、符号1は、透視部を表す。
上記の例示は、本発明に係るボイル・レトルト用パウチ、それを使用したボイル・レトルト処理包装食品等についてその一例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではないものである。
例えば、本発明においては、本発明に係るボイル・レトルト用パウチとしては、上記に図示した例示の包装用袋の形状に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、四方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、ピロ−型、その他等の種々の形態からなる包装用袋を製造することができるものである。
また、本発明においては、上記の図2、図3および図4等に示す本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する積層材を使用し、上記と同様にして、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する包装用袋、ボイル・レトルト処理包装食品等を製造し得ることができるものである。
本発明において、上記の延伸した樹脂のフィルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約10μmないし100μm位、好ましくは、約12μmないし50μm位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ9μm〜30μm位の二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、または、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム等を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを構成する延伸基材フィルムとして、後述する無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムを同様に使用することができる。
あるいは、本発明においては、インキジエット方式等を用いて、画像部と非画像部とを設け、その非画像部を透視部とする方法等により透視部を形成することができるものである。
その他、切り抜き加工、その他等の方法も利用することができる。
更に、本発明において、上記の透明ないし半透明の樹脂層は、本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して、本発明に係るボイル・レトルト用パウチを製袋する際に、熱の作用により溶融し、相互に融着してシ−ル部を構成する作用を奏するものである。
また、上記の本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムにおいて、白色樹脂層は、基本的には、ボイル・レトルト処理中に充填包装した飲食品中の色素等が、白色樹脂層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムに移行し、該色素が、白色樹脂層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの白色樹脂層を染色し、そして、本発明に係るボイル・レトルト処理包装食品を構成する包装用袋の外部であって、かつ、透視部を有する延伸基材フィルムの透視部から透視すると、その染色状態を目視で容易に視認し得ることができ、これにより、ボイル処理あるいはレトルト処理等の加熱殺菌処理の有無を正確かつ簡便に、容易に確認・判断できるという作用を奏するものである。
更に、上記の白色樹脂層は、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻 止する遮光性ないし光遮断性層等として作用すると共に、後述する遮光性の黒色または灰色の樹脂層等を保護ないし隠蔽する保護層ないし隠蔽層等として作用するものである。
次に、上記の本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムにおいて、遮光性の黒色または灰色の樹脂層は、基本的には、主として、白色樹脂層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。
また、本発明において、上記のような本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを構成する白色樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、0.5重量%〜30.0重量%からなる樹脂組成物を使用して、本発明に係る白色樹脂層を構成することができる。
次に、本発明において、本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを構成する黒色または灰色の樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料を含み、かつ、黒色顔料の含有量が、上記の接着性ポリオレフィン系樹脂に対し、0.1重量%〜20.0重量%からなる樹脂組成物、あるいは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、ポリオレフィン系樹脂に対し、0.1重量%〜20.0重量%からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し1倍〜30倍からなる樹脂組成物等を使用して、本発明に係る遮光性の黒色または灰色の樹脂層を構成することができる。
なお、本発明において、上記のポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力性等の観点から、具体的には、エチレンと1−オクテンとの共重合体を使用ことが好ましいものである。
上記のエチレンと1−オクテンとの共重合体としては、メルトフロ−レイト(MFR)が、0.1〜4.0g/10minの範囲内のもの、また、密度が、0.900〜0.930g/cm3 の範囲内のものを使用することができる。
上記において、メルトフロ−レイト(MFR)が、0.1g/10min未満であると、樹脂圧力上昇の原因となり、機械(製膜機)停止を招く等の理由から好ましくなく、また、メルトフロ−レイト(MFR)が、4.0g/10minを越えると、上吹きインフレ−ション製膜が困難となってしまうということ等の理由から好ましくないものである。 また、上記において、密度が、0.900g/cm3 未満であると、本発明に係る遮光性共押出積層フィルム全体のこし(剛度)の低下が発生するという理由から好ましくなく、また、密度が、0.930g/cm3 を越えると、熱シ−ル層(ヒ−トシ−ル材)としての適性に欠けてしまうという理由から好ましくないものである。
なお、上記のポリプロピレン系樹脂としては、特に、そのブロックコポリマ−(共重合体)またはランダムコポリマ−(共重合体)を使用すること、更には、そのランダムコポリマ−(共重合体)を使用することが好ましいものでる。
而して、本発明において、ポリプロピレン系樹脂としては、溶融張力および延伸性等に優れ、後述するインレフレ−ション成形適性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましく、具体的には、ポリプロピレン系樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することが好ましいものである。
本発明において、具体的には、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと1−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
而して、上記のプロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと1−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂において、密度としては、0.9〔g/cm3 〕位のもの、メルトフロ−レ−ト(MFR)としては、0.1〜2.0〔g/10分〕位の範囲のもの、溶融張力としては、100〔mN〕以上(10〔cN〕以上)の範囲のものを使用することができる。
また、上記において、メルトフロ−レ−ト(MFR)が、0.1〔g/10分〕未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、また、2.0〔g/10分〕を越えるものは、上吹きインフレ−ション製膜法に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくないものである。 更に、上記において、溶融張力が、100〔mN〕未満(10〔cN〕未満)の場合には、上吹きインフレ−ション製膜法に適さないと理由から好ましくないものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。
而して、白色顔料の使用量としては、遮光性の灰色の樹脂層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し、1倍〜30倍位が好ましく、また、白色樹脂層を形成する場合には、その樹脂組成物を形成するポリオレフィン系樹脂に対し、0.5重量%〜30.0重量%位、好ましくは、3.0重量%〜20.0重量%位添加して使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料(ポリアニリン、ポリピロ−ル)、その他等の黒色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の黒色顔料としてのカ−ボンブラックとしては、近年、発ガン性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレンフリ−の特殊顔料としてのカ−ボンブラックを使用することが好ましいものである。
本発明において、黒色顔料の使用量としては、樹脂組成物を形成するポリプロピレン系樹脂に対し、0.1重量%〜20.0重量%位、好ましくは、0.3重量%〜10.0重量%位添加して使用することが望ましいものである。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性樹脂100重量部に対し0.08重量%〜10.0重量%位の割合で添加することが好ましいものである。
その添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性樹脂100重量部に対し0.01〜3重量%位が好ましい。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え(パ−ジ)時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない透明ないし半透明の樹脂層を構成する樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を5μm〜100μmとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。 また、本発明においては、本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造するに際して、透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、遮光性の黒色または灰色の樹脂層等は、各樹脂組成物を2以上の樹脂組成物に分けて使用し、1層のみならず2層以上の多層に共押出積層することができるものである。
更に、本発明においては、本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムとしては、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる遮光性共押出積層フィルムを設計して製造することができるものである。
而して、本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムにおいて、該ヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、透明ないし半透明の樹脂層としては、膜厚5μm〜100μm、好ましくは、10μm〜80μm位、白色樹脂層としては、膜厚4μm〜30μm、好ましくは、5μm〜20μm位、遮光性の黒色または灰色の樹脂層としては、膜厚3μm〜30μm、好ましくは、5μm〜20μm位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、5μm未満であるとシ−ル性に劣ることから好ましくなく、また、100μmを超えると、その膜厚が高くなり、無駄等になり好ましくないものである。
次に、白色樹脂層の膜厚として、膜厚4μm未満であると、その機能を奏することが困難になり、外観上、美観性等が低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚30μmを越えると、その機能を十分に奏し、更に、遮光性性能、隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくないものである。
次に、遮光性の黒色または灰色の樹脂層の膜厚として、膜厚3μm未満であると、遮光性ないし光遮断性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚30μmを越えると、遮光性ないし光遮断性等は高くなるが、それを隠蔽する白色樹脂層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくないものである。
而して、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムとしては、例えば、延伸樹脂フィルムの一方の面に、化学気相成長法、または、物理気相成長法、あるいは、その両者を併用して、無機酸化物の蒸着膜の1層からなる単層膜あるいは2層以上からなる多層膜または複合膜を形成してなる無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムを使用することができる。
本発明においては、具体的には、延伸樹脂フィルムの一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
本発明においては、図9に示すように、プラズマ化学気相成長装置31の真空チャンバ−32内に配置された巻き出しロ−ル33から延伸樹脂フィルム34を繰り出し、更に、該延伸樹脂フィルム34を、補助ロ−ル35を介して所定の速度で冷却・電極ドラム36周面上に搬送する。
而して、本発明においては、ガス供給装置37、38および、原料揮発供給装置39等から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル40を通して真空チャンバ−32内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム36周面上に搬送された、延伸樹脂フィルム34の一方の面に、グロ−放電プラズマ41によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム36は、真空チャンバ−32の外に配置されている電源42から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム36の近傍には、マグネット43を配置してプラズマの発生が促進されている。
次いで、上記で延伸樹脂フィルム34の一方の面に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成した後、その延伸樹脂フィルム34は、無機酸化物の蒸着膜を保持した状態で、補助ロ−ル44を介して巻き取りロ−ル45に巻き取って、本発明にかかるプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、図中、46は、真空ポンプを表す。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
図示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
また、原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1〜40%位、酸素ガスの含有量は、10〜70%位、不活性ガスの含有量は、10〜60%位の範囲とすることができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラムには、電源から所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍でグロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズマは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出されるものであり、この状態において、延伸樹脂フィルムを一定速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・電極ドラム周面上の延伸樹脂フィルムの面に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、真空度1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することが望ましく、また、延伸樹脂フィルムの搬送速度は、10〜300m/分位、好ましくは、50〜150m/分位に調製することが望ましいものである。
また、本発明においては、SiOX プラズマにより延伸樹脂フィルムの表面が、清浄化され、延伸樹脂フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と延伸樹脂フィルムの表面との密接着性が高いものとなるという利点を有するものである。
更に、上記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torr位に比較して低真空度であることから、延伸樹脂フィルムの原反交換時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
而して、上記の酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式SiOX (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが好ましいものである。
上記において、Xの値は、蒸着モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性が悪くなる。
例えば、C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。
具体例を挙げると、CH3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、SiH2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。
上記以外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変化させることができる。
而して、上記の化合物が、酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜50%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものである。
上記において、含有率が、0.1%未満であると、酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難になり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好ましくないものである。
更に、本発明においては、酸化珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させることが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高められ、他方、延伸樹脂フィルムの面との界面においては、上記の化合物の含有量が少ないために、延伸樹脂フィルムと酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を有するものである。
また、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的には、その膜厚としては、100〜1000Å位が望ましく、而して、上記において、1000Å、更には、4000Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、50Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難になることから好ましくないものである。
上記のおいて、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファンダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。 また、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくすること、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことができる。
本発明において、上記のような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テトラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用することが、その取り扱い性、形成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料である。
また、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。
本発明において、具体的には、金属または金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気化し、これを、延伸樹脂フィルムの一方の面に蒸着する真空蒸着法、あるいは、原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて、延伸樹脂フィルムの一方の面に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。
上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行うことができる。
図10に示すように、巻き取り式真空蒸着装置51の真空チャンバ−52の中で、巻き出しロ−ル53から繰り出す、延伸樹脂フィルム54は、ガイドロ−ル55、56等を介して、冷却したコ−ティングドラム57に案内される。
而して、上記の冷却したコ−ティングドラム57上に案内された、延伸樹脂フィルム54の一方の面に、るつぼ58で熱せられた蒸着源59、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口60より酸素ガス等を噴出し、これを供給しながら、マスク61、61を介して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで、上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した延伸樹脂フィルム54を、ガイドロ−ル62、63を介して送り出し、巻き取りロ−ル64に巻き取ることによって、本発明にかかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
なお、本発明においては、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、2層以上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
而して、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
また、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等のようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。)で表される。
上記のXの値の範囲としては、ケイ素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Zr)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範囲の値をとることができる。
また、上記において、X=0の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、一般的に、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜2000Å位、好ましくは、100〜1000Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する金属または金属の酸化物としては、1種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
而して、本発明において、酸素ガスによるプラズマ処理面としては、気体をア−ク放電により電離させることにより生じるプラズマガスを利用して表面改質を行うプラズマ表面処理法等を利用して、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することがてきる。
而して、本発明において、プラズマガスとしては、酸素ガス、または、酸素ガスと窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、その他等の不活性ガスとの混合ガス等を使用するプラズマ表面処理法でプラズマ処理を行うことにより、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することができる。
なお、本発明において、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成する場合、無機酸化物の蒸着膜を形成した後、その直後に、該無機酸化物の蒸着膜に、インラインで酸素ガスによるプラズマ放電処理を行うことにより、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することができるものである。
更に、本発明において、上記のプラズマ処理としては、プラズマ出力、プラズマガスの種類、プラズマガスの供給量、処理時間、その他等の条件を考慮してプラズマ放電処理をおこなうことが好ましいものである。
また、本発明において、プラズマを発生させる方法としては、例えば、直流グロ−放電、高周波放電、マイクロ波放電、その他等の装置を利用して行うことができる。
勿論、本発明において、大気圧プラズマ処理法によってもプラズマ処理面を形成することができるものである。
本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の延伸した樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシ−トと後述する無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
而して、本発明において、上記の印刷模様層としては、例えば、上記の所望の材料の上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の1種ないし2種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の所望の材料の上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明に係る種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋(スタンディングパウチ)等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
上記において、レトルト処理あるいはボイル処理する方法としては、例えば、通常のレトルト釜を使用し、温度、110〜130℃位、好ましくは、120℃前後位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G、好ましくは、2.1Kgf/cm2 ・G前後位、時間、20〜60分間位、好ましくは、30分間前後で加熱加圧処理する方法、あるいは、温度、90〜100℃、好ましくは、90℃前後位、時間、5〜20分間位、好ましくは、10分間前後位でボイル処理する方法等により行うことができる。
而して、本発明においては、上記のようなレトルト処理あるいはボイル処理により、内容物を加熱殺菌、あるいは、加熱殺菌調理等を行うことができるものである。
而して、本発明において、本発明に係るボイル・レトルト用パウチは、ボイル・レトルト処理中に充填包装した飲食品中の色素等が、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムに移行し、該色素が、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを染色し、そして、包装用袋の外部であって、かつ、透視部を有する延伸基材フィルムの透視部から透視すると、その染色状態を目視で容易に視認し得ることができ、これにより、ボイル処理あるいはレトルト処理等の加熱殺菌処理の有無を正確かつ簡便に確認・判断できるというものである。
また、本発明において、本発明にかかるボイル・レトルト用パウチは、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ると共にその製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を図ることができ、内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れているものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、500nm以下の波長の光線による影響を大きく受け、550nm前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属(異物)探知機を使用し、金属(異物)探知機等による金属(異物)探知も可能であるという利点を有するものである。
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、3種3層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を40μmにそれぞれ共押出して製膜化して、3種3層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度100mm/minで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス600sccmを導入して、出力20kWでプラズマ処理を行って、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
反応ガス混合比;へキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:11:10(単位:Slm)
到達圧力;5.2×10-6mbar
製膜圧力;5.1×10-2mbar
ライン速度;100m/min
パワー;30kW
次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー9kW、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:Slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-2mbar、処理速度100m/minで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムを製造した。
(3).次に、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、直径10mmの丸孔状の非印刷領域の部分を除いて、所望の印刷模様を形成し、次いで、該印刷模様面に、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(2)で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−ト積層した。
更に、上記でドライラミネ−ト積層した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムの二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、上記と同様にして、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(1)で製造した白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを、その(イ)の樹脂組成物による層の面を対向させて重ね合わせて、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
(4).次に、上記で製造した積層材の2枚を用意し、そのヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品について外面から上記の丸孔状の非印刷領域の部分から透視して確認したところ、非印刷模様領域に想到する部分から、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの白色層の部分が黄色に変色しており、レトルト処理が的確に施されていることを確認できた。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)73.5重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック1.5重量部と、白色顔料として酸化チタン25.0重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
(ニ).第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、4種4層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を10μm、(ニ)の樹脂組成物による層を30μmにそれぞれ共押出して製膜化して、4種4層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度150mm/minで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス600sccmを導入して、出力20kWでプラズマ処理を行って、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
反応ガス混合比;へキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1.2:5.0:2.5(単位:Slm)
到達圧力;5.0×10-5mbar
製膜圧力;7.0×10-2mbar
ライン速度;150m/min
パワー;35kW
次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー9kW、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:Slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-2mbar、処理速度150m/minで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
(3).次に、上記の(2)で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの酸化珪素の蒸着膜の面に、直径10mmの丸孔状の非印刷領域の部分を除いて、所望の印刷模様を形成し、次いで、該印刷模様面に、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(1)で製造した白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを、その(イ)の樹脂組成物による層の面を対向させて重ね合わせて、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
(5).次に、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品について外面から上記の丸孔状の非印刷領域の部分から透視して確認したところ、非印刷模様領域に想到する部分から、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの白色層の部分が黄色に変色しており、レトルト処理が的確に施されていることを確認できた。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)73.5重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック1.5重量部と、白色顔料として酸化チタン25.0重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
(ニ).第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ホ).第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−(サンアロマ−株式会社製、商品名、PC380A、密度=0.9g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.0g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、5種5層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を10μm、(ニ)の樹脂組成物による層を10μm、(ホ)の樹脂組成物による層を20μmにそれぞれ共押出して製膜化して、5種5層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).以下、上記の実施例2と同様にして、上記の実施例2と同様に、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂延伸フィルム、積層材、包装用袋、包装製品を製造した。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、3種3層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を40μmにそれぞれ共押出して製膜化して、3種3層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを使用し、これを、巻き取り式真空蒸着装置の巻き出しロールに装着し、次いで、上記の二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、不活性ガスによるプラズマ処理を施すことなく、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着チヤンバー内の真空度;2×10-4mbar
巻き取りチヤンバー内の真空度;2×10-2mbar
電子ビーム電力;25kw
フィルムの搬送速度;240m/min
次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー9kW、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:Slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-2mbar、処理速度240m/minで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムを製造した。
(3).次に、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、直径10mmの丸孔状の非印刷領域の部分を除いて、所望の印刷模様を形成し、次いで、該印刷模様面に、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(2)で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムを、その酸化アルミニウムの蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−ト積層した。
更に、上記でドライラミネ−ト積層した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン6フィルムの二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、上記と同様にして、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(1)で製造した白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを、その(イ)の樹脂組成物による層の面を対向させて重ね合わせて、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
(4).次に、上記で製造した積層材の2枚を用意し、そのヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、ボイル殺菌パウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からコブの佃煮を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をボイル釜に入れて、温度、100℃、時間、60分間からなるボイル処理条件でボイル処理を行い、本発明に係る保存用ボイル殺菌包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品について外面から上記の丸孔状の非印刷領域の部分から透視して確認したところ、非印刷模様領域に想到する部分から、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの白色層の部分が黄色に変色しており、ボイル処理が的確に施されていることを確認できた。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)73.5重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック1.5重量部と、白色顔料として酸化チタン25.0重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
(ニ).第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、4種4層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を10μm、(ニ)の樹脂組成物による層を30μmにそれぞれ共押出して製膜化して、4種4層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロールに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着チヤンバー内の真空度;2×10-4mbar
巻き取りチヤンバー内の真空度;2×10-2mbar
電子ビーム電力;25kW
フィルムの搬送速度;240m/分
蒸着面;コロナ処理面
次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:Slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧 6.0×10-2mbar、処理速度 240m/minで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
(3).次に、上記の(2)で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの酸化アルミニウムの蒸着膜の面に、直径10mmの丸孔状の非印刷領域の部分を除いて、所望の印刷模様を形成し、次いで、該印刷模様面に、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、2液硬化型ウレタン系接着剤(主剤:ポリエステルポリオ−ル、硬化剤:脂肪族シソシアネ−ト)を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (ドライ)塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、そのラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(1)で製造した白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを、その(イ)の樹脂組成物による層の面を対向させて重ね合わせて、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
(5).次に、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、ボイル殺菌用パウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からゴブの佃煮を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をボイル釜に入れて、温度、100℃、時間、60分間からなるボイル処理条件でボイル処理を行い、本発明に係る保存用ボイル殺菌包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品について外面から上記の丸孔状の非印刷領域の部分から透視して確認したところ、非印刷模様領域に想到する部分から、白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムの白色層の部分が黄色に変色しており、ボイル処理が的確に施されたことを確認できた。
(イ).第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ロ).第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ハ).第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)73.5重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック1.5重量部と、白色顔料として酸化チタン25.0重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
(ニ).第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)80.0重量部と、白色顔料として酸化チタン20.0重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
(ホ).第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−SP2020、密度=0.916g/cm3 、メルトフロ−レイト、MFR=1.5g/10分)100重量部と、合成シリカ0.5重量部と、エルカ酸アミド0.05重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、3種5層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、(イ)の樹脂組成物による層を10μm、(ロ)の樹脂組成物による層を20μm、(ハ)の樹脂組成物による層を10μm、(ニ)の樹脂組成物による層を10μm、(ホ)の樹脂組成物による層を20μmにそれぞれ共押出して製膜化して、3種5層の総厚70μmの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る白色層を有するヒ−トシ−ル性共押出積層フィルムを製造した。
(2).以下、上記の実施例5と同様にして、上記の実施例5と同様に、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂延伸フィルム、積層材、包装用袋、包装製品を製造した。
B 包装用袋
C 半包装製品
D ボイル・レトルト処理包装食品
1 透視部
1a 非印刷領域
2 延伸基材フィルム
3 白色層
4 ヒ−トシ−ル性共押出積層フィルム
5 印刷模様
6 無機蒸着膜
7 延伸樹脂フィルム
11 サイドシ−ル部
12 開口部
13 内容物
14 上方シ−ル部
Claims (6)
- 色素等の着色成分を含む飲食品が充填されたボイル・レトルト用パウチであって、ボイル処理あるいはレトルト処理等の加熱殺菌処理の有無を判断できるボイル・レトルト用パウチにおいて、少なくとも、透視部を有する延伸基材フィルムと、白色層を有するヒートシール性共押出積層フィルムとを積層した構成からなる積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋であり、透視部から見える前記ヒートシール性共押出層フィルムの白色層は加熱殺菌処理前は白色であり、加熱殺菌処理後は充填包装した飲食品中の色素等が白色層に移行して白色層が染色されて、加熱殺菌処理が完了したことを前記透視部を介して目視で確認・判断できるようにしたことを特徴とするボイル・レトルト用パウチ。
- 透視部を有する延伸基材フィルムと、白色層を有するヒートシール性共押出積層フィルムとの層間に、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムを積層することを特徴とする請求項1に記載するボイル・レトルト用パウチ。
- 透視部が、非印刷領域からなることを特徴とする上記の請求項1〜2のいずれか1項に記載するボイル・レトルト用パウチ。
- ヒートシール性共押出積層フィルムが、少なくとも、透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、および、透明ないし半透明の樹脂層を順次に積層したヒートシール性共押出積層フィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜3のいずれか1項に記載するボイル・レトルト用パウチ。
- ヒートシール性共押出積層フィルムが、少なくとも、透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、遮光性の黒色または灰色の樹脂層、および、透明ないし半透明の樹脂層を順次に積層したヒートシール性共押出積層フィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜 4のいずれか1 項に記載するボイル・レトルト用パウチ。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の色素等の着色成分を含む飲食品が充填されたボイル・レトルト用パウチを用いた、加熱殺菌処理確認方法であって、前記色素等の着色成分を含む飲食品が充填されたボイル・レトルト用パウチを、レトルト釜に入れてレトルト処理し、あるいはボイル釜に入れてボイル処理するなどの加熱殺菌処理をした後、加熱処理済の前記ボイル・レトルト用パウチの、前記透視部から前記ヒートシール性共押出層フィルムの白色層を透視し、前記白色層の部分が染色していることをもって、加熱殺菌処理が的確に施されていることを確認することを特徴とする。ボイル・レトルト処理包装食品の加熱殺菌処理確認方法。
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