JP4810145B2 - 高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ - Google Patents
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Description
前記第2スティフナーゴムに、変性ブタジエン系ゴム10〜30質量%と天然ゴム90〜70質量%とを含むゴム成分100質量部に対して、硫黄0.5〜2質量部と、粒径が20〜45 nmで且つ臭化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)比表面積が40〜100 m 2 /gであるカーボンブラック25〜70質量部とを配合してなるゴム組成物を適用し、
前記変性ブタジエン系ゴムが、1,3-ブタジエンの単独重合体又は1,3-ブタジエンとアニオン重合可能なコモノマーとの共重合体であって、該(共)重合体中のコモノマーの結合量が10質量%以下で、且つ下記式(I):
(AM)Li(Q)a ・・・ (III)
[式中、aは0又は0.5〜3であり、Qは、炭化水素、エーテル類、アミン類及びそれらの混合物からなる群から選択される可溶化成分であり、AMは前記式(I)で表される置換アミノ基又は式(II)で表される環状アミノ基である]で表されるリチオアミンを重合開始剤として前記モノマーを(共)重合させて得た(共)重合体であることが好ましい。
R3 bSnXc ・・・ (IV)
[式中、R3は炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基及び炭素数7〜20のアラルキル基からなる群から選択され、Xは塩素又は臭素であり、bは0〜3の整数で、cは1〜4の整数で、但し、b+c=4である]で表されるカップリング剤から誘導される少なくとも1種のスズ−炭素結合を有する。この場合、第2スティフナーゴムの低発熱性が更に向上する。
R8Li ・・・ (VI)
[式中、R8は、炭素数1〜約20のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基、並びにジオレフィン及びビニルアリールモノマー類から得られる25個以下の単位を有する短鎖長の低分子量ポリマー類からなる群から選択される]で表される化合物が好ましい。ここで、アルキル基としては、n-ブチル基、s-ブチル基、メチル基、エチル基、イソプロピル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、メンチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、アリル基、ビニル基等が挙げられる。また、アリール基及びアラルキル基としては、フェニル基、ベンジル基、オリゴ(スチリル)基等が挙げられ、短鎖長ポリマー類としては、適当なモノマーのオリゴマー化を有機リチウムで開始させることによって生じさせたオリゴ(ブタジエニル)類、オリゴ(イソプレニル)類、オリゴ(スチリル)類等が挙げられる。上記有機リチウム化合物としては、n-ブチルリチウムが好ましい。式(III)のリチオアミンを生成させるに際しては、特開平6−199921号等に開示されているin situ法を用いることもできる。
R9M ・・・ (VII)
R10OM ・・・ (VIII)
R11C(O)OM ・・・ (IX)
R12R13NM ・・・ (X)
R14SO3M ・・・ (XI)
[式(VII)〜式(XI)において、R9、R10、R11、R12、R13及びR14は、それぞれ炭素数1〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はフェニル基であり、Mは、Na、K、Rb又はCsである]で表される化合物が好ましい。ここで、金属成分Mとしては、Na及びKが特に好ましい。リチオアミンと有機アルカリ金属化合物からなる開始剤混合物は、リチオアミン中のリチウム1当量当たり有機アルカリ金属化合物を約0.02〜約0.5当量含有することが好ましい。
乾燥し、窒素置換された内容積約900mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン 283g、1,3-ブタジエン 50g、2,2-ジテトラヒドロフリルプロパン 0.0057mmol、及びヘキサメチレンイミン 0.513mmolをそれぞれシクロヘキサン溶液として注入し、これに0.57mmolのn-ブチルリチウム(BuLi)を加えた後、撹拌装置を備えた50℃の温水浴中で4.5時間重合を行った。重合転化率はほぼ100%であった。この重合系に四塩化スズ 0.100mmolをシクロヘキサン溶液として加え50℃で30分撹拌した。その後さらに、2,6-ジ-t-ブチルパラクレゾール(BHT)のイソプロパノール5%溶液 0.5mLを加えて反応を停止させ、さらに,常法に従い乾燥して変性ポリブタジエンゴム(変性BR)を得た。
上記ゴム組成物からなる厚さ2mmのゴムシートを145℃で40分間加硫して加硫ゴムシートを得、該加硫ゴムシートをJIS−3号ダンベル型に打ち抜いて試験片を作製した。得られた試験片に対し、100℃の雰囲気下でJIS K6301(3)に従って引張試験して破断時の強力(TB)を測定し、実施例1の破断強力の値を100として指数表示した。指数値が大きい程、破断強力が大きく、耐破壊特性に優れることを示す。
ブリティッシュスタンダード903:Part A8:1963に準拠して反発弾性試験を行い、下記式:
低発熱性指数={供試試験片の反発弾性率/実施例1の試験片の反発弾性率}×100
から低発熱性指数を算出した。指数値が大きい程、発熱量が小さく、低発熱性に優れることを示す。
JIS K6301(10)に準拠して圧縮永久歪試験を行い、下記式:
耐クリープ性指数={実施例1の試験片の圧縮永久歪/供試試験片の圧縮永久歪}×100
から耐クリープ性指数を算出した。指数値が大きい程、クリープ量が小さく、耐クリープ性に優れることを示す。
新品のタイヤに正規内圧を充填し、正規荷重の100%の荷重の下、速度64km/hで故障までタイヤを走行させた。但し、10分間の走行と110分間の停止とからなるサイクル(1サイクルの所要時間が2時間)を繰り返して試験を行った。
新品のタイヤに窒素ガスを正規内圧充填し、60℃の恒温庫中に1ヶ月放置し、内圧による圧縮変形によってビード部をクリープさせた。その後、新品に対するドラム試験と同様にして、クリープ後のタイヤに対してドラム試験を行った。
*2 上記の方法で合成した変性ポリブタジエンゴム.
*3 四塩化スズ変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴム[式(I)又は式(II)で表される官能基を有さない変性SBR], スチレン結合量=5質量%, ビニル結合量=34%.
*4 N330, 粒径=28nm, CTAB比表面積=70m2/g, DBP吸収量=100mL/100g.
*5 3-ヒドロキシ-N'-(1,3-ジメチルブチリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジド.
*6 テトラ(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド.
*7 大内新興化学製, ノクセラーNS, N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド.
*8 本実施例及び比較例で調製した第2スティフナーゴム用ゴム組成物は、ゴム成分100質量部に対して、他の配合剤として、更にステアリン酸 2質量部、亜鉛華 3.5質量部、老化防止剤6C[N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン]2.0質量部を含有する.
2 サイド部
3 トレッド部
4 ビードコア
5 ラジアルカーカス
5a,5b,5c カーカスの一部
6 ベルト
7 カットプロテクター
8 クッションゴム
9 ベルトエンドゴム
10a 第1スティフナーゴム
10b 第2スティフナーゴム
11 リム
11a リムフランジ
12 ゴムチェーファー
Claims (13)
- 一対のビード部と、一対のサイド部と、トレッド部と、前記ビード部に各々埋設されたビードコア間にトロイド状に延在する本体部及び各ビードコアの周りで折り返された折り返し部からなるカーカスと、該カーカスのクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置されたベルトと、前記ビードコアのタイヤ半径方向外側において前記カーカスの本体部と折り返し部との間でタイヤ半径方向外向きに延びる第1スティフナーゴムと、前記ビード部において前記カーカスのタイヤ軸方向外側面に沿って配置された第2スティフナーゴムと、前記サイド部から前記ビード部の底辺に至るタイヤの外側面を形成するゴムチェーファーとを備えた高速高荷重用空気入りラジアルタイヤにおいて、
前記第2スティフナーゴムに、変性ブタジエン系ゴムを10〜30質量%含み且つ天然ゴムを90〜70質量%含むゴム成分100質量部に対して、硫黄0.5〜2質量部と、粒径が20〜45 nmで且つ臭化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)比表面積が40〜100 m 2 /gであるカーボンブラック25〜70質量部とを配合してなるゴム組成物を適用し、
前記変性ブタジエン系ゴムが、1,3-ブタジエンの単独重合体又は1,3-ブタジエンとアニオン重合可能なコモノマーとの共重合体であって、該(共)重合体中のコモノマーの結合量が10質量%以下で、且つ下記式(I):
- 前記変性ブタジエン系ゴムは、1,3-ブタジエン単位のビニル結合量が25%以下であることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記変性ブタジエン系ゴムが1,3-ブタジエンとアニオン重合可能なコモノマーとの共重合体であって、該コモノマーがスチレンであることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記変性ブタジエン系ゴムが変性ポリブタジエンであることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記変性ブタジエン系ゴムは、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記式(I)のR1が、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、3-フェニル-1-プロピル基又はイソブチル基であることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記式(II)のR2が、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オキシジエチレン基、N-アルキルアザジエチレン基、ドデカメチレン基又はヘキサデカメチレン基であることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記変性ブタジエン系ゴムが、炭化水素溶媒中で1,3-ブタジエンを主体とする1種以上のアニオン重合可能モノマーの溶液を生じさせ、下記式(III):
(AM)Li(Q)a ・・・ (III)
[式中、aは0又は0.5〜3であり、Qは、炭化水素、エーテル類、アミン類及びそれらの混合物からなる群から選択される可溶化成分であり、AMは前記式(I)で表される置換アミノ基又は式(II)で表される環状アミノ基である]で表されるリチオアミンを重合開始剤として前記モノマーを(共)重合させて得た(共)重合体であることを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。 - 前記変性ブタジエン系ゴムが、更に、下記式(IV):
R3 bSnXc ・・・ (IV)
[式中、R3は炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基及び炭素数7〜20のアラルキル基からなる群から選択され、Xは塩素又は臭素であり、bは0〜3の整数で、cは1〜4の整数で、但し、b+c=4である]で表されるカップリング剤から誘導される少なくとも1種のスズ−炭素結合を有することを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。 - 前記第2スティフナーゴムに適用するゴム組成物が、更にヒドラジド化合物を前記ゴム成分100質量部に対して0.5〜3質量部含むことを特徴とする請求項1に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記ヒドラジド化合物がナフトエ酸ヒドラジド類及びサリチル酸ヒドラジド類からなる群から選択した少なくとも一種であることを特徴とする請求項10に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
- 前記チウラム化合物がテトラ(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド及びテトラ(n-ドデシル)チウラムジスルフィドから選択した少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項12に記載の高速高荷重用空気入りラジアルタイヤ。
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