JP4805768B2 - 熱硬化性樹脂の保管方法 - Google Patents
熱硬化性樹脂の保管方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4805768B2 JP4805768B2 JP2006248463A JP2006248463A JP4805768B2 JP 4805768 B2 JP4805768 B2 JP 4805768B2 JP 2006248463 A JP2006248463 A JP 2006248463A JP 2006248463 A JP2006248463 A JP 2006248463A JP 4805768 B2 JP4805768 B2 JP 4805768B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- storage
- constant
- curing rate
- thermosetting resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
[実施の形態1]
はじめに、本発明の実施の形態1について説明する。本実施の形態1では、熱硬化性樹脂を所定の保管温度で保管したときの所定の保管期間における硬化率Pの変化を、硬化速度常数K(K>0)と保管期間tを用いて以下の式(1),式(2),及び式(3)により求め、求めた硬化率Pの変化をもとに、上記保管温度で保管した場合の保管期限を設定するようにしたものである。
K=α0exp{−QK/(kT)}・・・(2)
N=β0exp{−QN/(kT)}・・・(3)
次に、本発明の実施の形態2について説明する。この実施の形態2では、
保管温度が変化する場合の所定の保管期間における熱硬化性樹脂の硬化率Pの変化を、上述した式(1),式(2),式(3),及び以下に示す式(9)により求め、求めた硬化率Pの変化をもとに、保管期限を設定するようにしたものである。
次に、図2の(S3)に示すように、仮想保管期間t’保管してからの単位期間Δtの間の設定された第2保管温度T2で保管された後の硬化率の変化分ΔP1を、式(2),式(3),及び式(9)により求める。なお、仮想保管期間t’を式(9)におけるtとして計算する。
次に、図2の(S4)に示すように、求めた変化分ΔP1を、第1保管温度T1による第1保管期間t1の硬化率P0に加算し、この加算して得られた硬化率P0+1を、第1保管期間t1+単位期間Δt時間後の硬化率とする。
次に、第3保管温度の条件において、仮想保管期間t”経過した時点からの単位期間Δtの間の硬化率の変化分ΔP2’を、(2),(3),及び式(9)により求める(追加ステップ2)。
次に、求めた変化分ΔP2’を、硬化率P0+1に加算し、この加算して得られた硬化率P0+1+2’を、第1保管期間t1+単位期間Δt+単位期間Δtの期間が経過した後の硬化率とする(追加ステップ3)。
[1.1] 1次反応モデルと指数分布
複雑な熱硬化性樹脂の反応モデルを論じる前に、先ず、単純な化学反応における反応速度の基本的な考え方について解説する。例えば、図5に示すように、ある瞬間において10個の未反応(丸)、3個の反応済み(四角)の状態から単位時間内に新たに2個が反応(六角)して、8個の未反応、5個の反応済み状態になる現象において、これまでもこの先も「新たに反応をする数(六角)」が「未反応数(丸)によって決まる」というルールに従ってっていると仮定する。
「物質Aから何らかの反応で物質Bが生成される場合、物質Aの初期濃度をa、t時間後までの累積反応量(Bの生成量)をxとすれば、単位時間当たりの反応量dx/dtは、このdtにおける未反応量CAに比例し、この比例常数(反応速度常数)をKとする。」
このモデルは、未反応量の1次関数で表されるので1次反応モデルと呼ばれ、数式で表現すると以下の式(10)に示す通りとなる。なお、反応速度常数Kは[時間-1]の次元を持つ。
dx/(a−x)=Kdt
∫dx/(a−x)=∫Kdt
−ln(a−x)=K・t+const.
−ln{(a−x)/a}=K・t
−ln{1−P(t)}=K・t・・・(12)
P(t)=1−exp(−K・t)・・・(13)
この反応率曲線は、t=1000でP(t)=0.99に達する場合を例にすると、式(13),式(12)及び式(12)の両辺の対数をとった以下の式(14)より図6に示すようになる。
dx/(a−x)=λdt
∫dx/(a−x)=∫λdt
−ln(a−x)=λ・t+const.
cumulative distribution function)F(t)は、累積故障数xと母数aとの比(=x/a)であるから、次のような指数分布関数(exponential distribution function)が得られる。
−ln{(a−x)/a}=λ・t
−ln{1−F(t)}=λ・t・・・(16)
F(t)=1−exp(−λ・t)・・・(17)
右辺:(a−x)/a 未反応量(残存量)の割合→信頼度関数R(t)と等価
上述した図5を用いて説明した1次反応は、物質A単独の反応であり、この場合、未反応量CAのみを考え、反応速度常数Kとの積が瞬間の反応量となるものとしたが、これは図7のように「グランドに多くの人が目隠しをして自由に動き回っており、ある瞬間毎に出現しまた消滅する『水溜』に靴が入ったらグランドを出なければならない。」というゲームを行っていることに例えると、ある瞬間に「水溜」に靴が入りグランドから出ることが単位時間当たりに反応する量に相当すると考えれば良い。
dx/{(a−x)(b−x)}=Kdt
∫dx/{(a−x)(b−x)}=∫Kdt・・・(25)
dx/dt=K(a0−x)2(b0+x)・・・(27)
dα/dt=(K1+K2αm)(1−α)n・・・(28)
この場合、官能基1個が反応する確率をpとし、i個の官能基で同時に起きる確率はpのi乗となる。よって分子1個の確率pとしてみると濃度が1/i乗になったということに等しい。つまり、反応速度式は下式の通りとなる。
1次反応を含めたn次反応及びワイブル型累積故障率関数で表したモデルにおける反応速度常数K(すなわち、尺度因子ηの逆数)が、アレニウス型の温度依存性を持つと仮定すれば下式の通り表すことができる。ここでQは、活性化エネルギー、Tは絶対温度、kはボルツマン常数、α0は頻度因子である。
[1.0]項では個々の分子を中心に化学反応を考えたが、実際の熱硬化性樹脂の場合には、液相から固相に変化する結晶化又は相転移の現象に似ている。従って、幾何学的核成長を考慮した等温結晶化理論として知られ、またDSCなどの熱解析でよく用いられるKJMAモデルを適用すると次の通りとなる。
f=1−exp(−Ztm)・・・(51)
f=1−exp{−(Kt)m}・・・(52)
図4に示した熱硬化性樹脂の硬化反応模式図において、化学反応としては[1.1]項に説明した式(11)に示す1次反応又は[1.2]項の式(26)〜(28)に示した反応種の濃度から求めた反応速度式が最も正しいものと考えられるが、これらの式を適用できるのは、反応系が予測できる場合に限られ、未知の樹脂材料に対しても幅広く応用できる保証がない。まして機械的な強度に基づいた硬化率を表現することができない。
Claims (4)
- 所望とする熱硬化性樹脂を所定の保管温度で所定の期間保管したときの硬化率を予測することで、保管温度及び保管期間からなる保管条件を設定する熱硬化性樹脂の保管方法において、
絶対温度Tを保管温度とした保管期間t後の硬化率Pは、
前記熱硬化性樹脂に応じて定まる硬化速度常数Kおよびワイブルモデルの形状因子の逆数で定義される熱硬化性樹脂に応じて定まる常数Nを各々アレニウウス型温度依存性を持つものとして用いた式であるP=1−exp{−(K・t)1/N}よりなる第1の式と、
前記熱硬化性樹脂が硬化するための活性化エネルギーを示す第1常数QK,前記熱硬化性樹脂の硬化のために有効な前記熱硬化性樹脂の分子同士の衝突の確率を示す頻度因子である第2常数α0,保管温度の絶対温度T,及びボルツマン常数kを用いて前記第1の式のKを規定するK=α0exp{−QK/(kT)}よりなる第2の式と、
活性化エネルギーに相当する常数である第3常数QN,頻度因子に相当する常数である第4常数β0,保管温度の絶対温度T,及びボルツマン常数kを用いて前記第1の式のNを規定するN=β0exp{−QN/(kT)}よりなる第3の式と
により予測する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の保管方法。 - 所望とする熱硬化性樹脂を所定の保管温度で所定の期間保管したときの硬化率を予測することで、保管温度及び保管期間からなる保管条件を設定する熱硬化性樹脂の保管方法において、
前記保管温度を第1温度とした保管開始より第1保管期間t後の第1硬化率Pを、
前記熱硬化性樹脂に応じて定まる硬化速度常数Kおよびワイブルモデルの形状因子の逆数で定義される熱硬化性樹脂に応じて定まる常数Nを各々アレニウウス型温度依存性を持つものとして用いた式であるP=1−exp{−(K・t)1/N}よりなる第1の式と、
前記熱硬化性樹脂が硬化するための活性化エネルギーを示す第1常数QK,前記熱硬化性樹脂の硬化のために有効な前記熱硬化性樹脂の分子同士の衝突の確率を示す頻度因子である第2常数α0,保管温度の絶対温度T,及びボルツマン常数kを用いて前記第1の式のKを規定するK=α0exp{−QK/(kT)}よりなる第2の式と、
活性化エネルギーに相当する常数である第3常数QN,頻度因子に相当する常数である第4常数β0,保管温度の絶対温度T,及びボルツマン常数kを用いて前記第1の式のNを規定するN=β0exp{−QN/(kT)}よりなる第3の式と
により予測する第1ステップと、
第2温度とした保管温度により前記第1硬化率Pとなる保管期間t’を、前記第1の式,前記第2の式,及び前記第3の式より求め、前記第2温度とした保管による前記保管期間t’から所定の単位期間Δtの間の硬化率の変化分ΔPを、前記第2の式,前記第3の式、及び、ΔP=1/N・K1/N・t1/N-1・exp[−(Kt)1/N]・Δtよりなる第4の式より求める第2ステップと、
前記第1硬化率Pに前記硬化率の変化分ΔPを加えた第2硬化率P+ΔPを求める第3ステップと
を少なくとも備え、
前記第2硬化率により、前記第1温度で前記第1保管期間保管してから前記第2温度として前記単位保管期間保管した後の硬化率を予測する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の保管方法。 - 請求項2記載の熱硬化性樹脂の保管方法において、
第2温度の条件において、期間t’+Δtの時点からのΔtの間の硬化率の変化分ΔP’を前記第4の式より求める第4ステップと、
前記第2硬化率P+ΔPに前記硬化率の変化分ΔP’を加えた第3硬化率P+ΔP+ΔP’を求める第5ステップと
を新たに備え、
前記第3硬化率により、前記第1温度で前記第1期間保管して、前記第2温度として前記単位期間Δt保管し、加えて前記第2温度として前記単位期間Δt保管した後の硬化率を予測する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の保管方法。 - 請求項2記載の熱硬化性樹脂の保管方法において、
第3温度とした加熱により前記第2硬化率P+ΔPとなる期間t”を前記第1の式,前記第2の式,及び前記第3の式より求め、前記第3温度とした加熱による前記期間t”から所定の単位期間Δtの間の硬化率の変化分ΔP’を、前記第2の式,前記第3の式、及び前記第4の式より求める第4ステップと、
前記第2硬化率P+ΔPに前記硬化率の変化分ΔP’を加えた第3硬化率P+ΔP+ΔP”を求める第5ステップと
を新たに備え、
前記第3硬化率により、前記第1温度で前記第1期間保管し、前記第2温度として前記単位期間Δt保管し、加えて前記第3温度として前記単位期間Δt保管した後の硬化率を予測する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の保管方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006248463A JP4805768B2 (ja) | 2006-09-13 | 2006-09-13 | 熱硬化性樹脂の保管方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006248463A JP4805768B2 (ja) | 2006-09-13 | 2006-09-13 | 熱硬化性樹脂の保管方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008069242A JP2008069242A (ja) | 2008-03-27 |
JP4805768B2 true JP4805768B2 (ja) | 2011-11-02 |
Family
ID=39291118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006248463A Expired - Fee Related JP4805768B2 (ja) | 2006-09-13 | 2006-09-13 | 熱硬化性樹脂の保管方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4805768B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021083575A1 (en) * | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Basf Se | Activity based chemical substance inventory management |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0233497B2 (ja) * | 1982-11-04 | 1990-07-27 | Shinko Electric Co Ltd | Kansorochuniokerurejinnokokajikanketsuteihoho |
JP2792170B2 (ja) * | 1990-01-16 | 1998-08-27 | 東亞合成株式会社 | 粉体塗料組成物の貯蔵方法 |
US5372840A (en) * | 1993-04-20 | 1994-12-13 | Dow Corning Corporation | Method for enhancing dielectric strength of cable using fluid having a high diffusion coefficient |
JP3322242B2 (ja) * | 1998-06-15 | 2002-09-09 | 住友化学工業株式会社 | 化学物質の残存率の予測方法 |
JP2000219682A (ja) * | 1999-01-28 | 2000-08-08 | Toagosei Co Ltd | アルキルエ−テル化メラミンの貯蔵方法 |
JP4092819B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2008-05-28 | 松下電工株式会社 | メタライズドフィルムコンデンサの耐湿性寿命予測方法 |
WO2001025353A1 (fr) * | 1999-10-04 | 2001-04-12 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de stockage de composition de revetement a base de poudre de fluororesine thermodurcissable |
JP2001146576A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-05-29 | Kansai Paint Co Ltd | 粉体塗料の貯蔵方法 |
JP2002141388A (ja) * | 2000-10-31 | 2002-05-17 | Toshiba Corp | 半導体装置の評価方法及びその評価装置 |
JP2004525242A (ja) * | 2001-04-30 | 2004-08-19 | サンーゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | ポリマー加工助剤およびポリマーの加工方法 |
JP4219620B2 (ja) * | 2002-06-07 | 2009-02-04 | 三井化学株式会社 | 粉粒状グリシジル基含有アクリル樹脂組成物、および粉粒状グリシジル基含有アクリル樹脂の輸送・貯蔵方法 |
JP2006300855A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Kyocera Corp | 有機部材を具備する構造体の寿命推定方法 |
JP5048292B2 (ja) * | 2006-05-26 | 2012-10-17 | 日本アビオニクス株式会社 | 熱硬化性樹脂の硬化率予測方法 |
JP5053598B2 (ja) * | 2006-09-13 | 2012-10-17 | 日本アビオニクス株式会社 | 接着状態予測方法 |
-
2006
- 2006-09-13 JP JP2006248463A patent/JP4805768B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021083575A1 (en) * | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Basf Se | Activity based chemical substance inventory management |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008069242A (ja) | 2008-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5048292B2 (ja) | 熱硬化性樹脂の硬化率予測方法 | |
US6301970B1 (en) | Cumulative damage model for structural analysis of filed polymeric materials | |
Wu et al. | Evolution of material properties during free radical photopolymerization | |
Govaert et al. | The influence of intrinsic strain softening on strain localization in polycarbonate: modeling and experimental validation | |
Döring et al. | A plasticity model for calculating stress–strain sequences under multiaxial nonproportional cyclic loading | |
JP5053598B2 (ja) | 接着状態予測方法 | |
Luo et al. | Energy-based kinetics approach for coupled viscoplasticity and viscofracture of asphalt mixtures | |
Chiu et al. | Warpage evolution of overmolded ball grid array package during post-mold curing thermal process | |
JP4805768B2 (ja) | 熱硬化性樹脂の保管方法 | |
Hwang et al. | PVTC equation for epoxy molding compound | |
US20090276164A1 (en) | Board or electronic component warp analyzing method, board or electronic component warp analyzing system and board or electronic component warp analyzing program | |
Matsubara et al. | Viscoelastic-viscoplastic combined constitutive model for glassy amorphous polymers under loading/unloading/no-load states | |
CN114550834B (zh) | 一种基于变阶数分数阶导数的高聚物变形的模型构建方法 | |
Patil et al. | Molecular dynamics study to predict thermo-mechanical properties of dgebf/detda epoxy as a function of crosslinking density | |
Pozhil et al. | An analytical model to predict the creep behaviour of linear low-density polyethylene (LLDPE) and polypropylene (PP) used in rotational moulding | |
Simsiriwong et al. | Master creep compliance curve for random viscoelastic material properties | |
Karvan et al. | Viscoplastic ratcheting response of materials under step-loading conditions at various cyclic stress levels | |
Springer | Modeling and simulation of fatigue damage in power semiconductors | |
Golotina et al. | Analysis of deformation process characteristics in amorphous-crystalline polymers | |
Sælen et al. | Mechanical behaviour and constitutive modelling of an additively manufactured stereolithography polymer | |
Rabhi et al. | Influence of elastic-viscoplastic behaviour on the filling efficiency of amorphous thermoplastic polymer during the micro hot embossing process | |
US11164662B2 (en) | Simulation method, simulation program, and simulation device | |
Hirschberg et al. | Nonlinear mechanical behavior of elastomers under tension/tension fatigue deformation as determined by Fourier transform | |
Ong et al. | Molded Electronic Package Warpage Predictive Modelling Methodologies | |
Rahman et al. | PINN-CHK: physics-informed neural network for high-fidelity prediction of early-age cement hydration kinetics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090618 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110809 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110811 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4805768 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140819 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |