JP4804689B2 - 複合部材 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、
（ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
（ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲のプラスチック、好ましくは緻密質プラスチック、好ましくはポリイソシアナート重付加物、特に好ましくはポリウレタン、および、
（ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
からなる層構造を有する複合部材であって、
（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部が設けられており、
かつ該開口部が、場合により閉鎖することができるようになっていてもよいことを特徴とする複合部材に関する。本明細書に関する限り、「開口部」とは、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の（ｉｉ）と面していない側に存在する環境から、（ｉｉ）が（ｉ）および／または（ｉｉｉ）により遮断されていない部位を意味する。
【０００２】
本発明はまた、この種類の複合部材に配置されている開閉バルブを使用する方法、および、この複合部材の使用方法に関する。
【０００３】
【従来技術】
船殻や船倉カバーのような船舶の設計、橋梁の設計、または高層ビルの設計において使用される構造部材には、外部からのかなり大きな圧力に耐えることが必要とされる。この要請のため、この種類の構造部材は一般的に、適当な幾何学的形状または好適な支柱により強化された金属板または金属製支持台で構成されている。安全基準が引き上げられたために、タンカーの船殻は一般的に内殻と外殻から構成されており、内殻および外殻の両方が、約２ｍの長さの鋼製支柱を介して互いに接続されている１５ｍｍの厚さの鋼板から形成されている。これらの鋼板にはかなり大きな圧力が負荷されるため、内殻と外殻の両方ともが溶着された補強材によって強化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような従来の構造部材の問題として、かなり多量の鋼が必要であることと、製造方法が多くの時間および労力を消費する方法であること、の両方が考えられる。その上、この種類の構造部材は非常に重く、そのため船舶の積載量が減少し、燃料の消費量が増加する。鋼を基礎としたこの種類の従来の構造部材はまた、過酷なメンテナンスを必要とする。構造部材の外表面ばかりでなく内殻と外殻との間の鋼材の表面も、定期的に腐蝕から保護しなければならないからである。
【０００５】
従って、本発明の目的は、外力による大きな負荷に耐える構造部材であって、例えば船舶、橋梁、または高層ビルの建設に使用することができる構造部材を提供することである。この複合部材とも表現される本発明の構造部材は、鋼を基礎とした従来の構造部材に置き換わるべき部材であって、特にその重さ、製造工程、メンテナンスの必要性に関して有利であるのが望ましい。この複合部材はまた、特に、高温に置かれた場合に制御可能な性質を有しているのが好ましい。
【０００６】
金属／プラスチック／金属の複合材料から構成される複合部材は、上述の鋼製部材の代替品として使用できると思われる。これらの複合部材の場合には、金属層間の温度が非常に高い場合には、これらの層間の圧力が増加すると考えられる。この過剰な圧力は金属層の亀裂をもたらし、さらに亀裂により全構造部材の負荷耐久性が低下することになり、そして突然の圧力の解放は極めて危険である。従って、本発明の特別の目的はまた、金属／プラスチック／金属の複合部材中の圧力が増加する危険が生じるのを回避することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者等は、上述の目的は、
（ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
（ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲のプラスチック、好ましくは緻密質プラスチック、好ましくはポリイソシアナート重付加物、特に好ましくはポリウレタン、および、
（ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
からなる層構造を有する複合部材であって、
（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部が設けられており、
かつ該開口部が、場合により閉鎖することができるようになっていてもよいことを特徴とする複合部材、によって達成されることを発見した。
【０００８】
極めて高温では、幾つかの場合に、金属層間のプラスチックが分解して蒸発し、そのため金属層間の圧力が上昇することが起こりうる。この圧力上昇は、プラスチック層（ｉｉ）が金属層（ｉ）および（ｉｉｉ）により完全に囲まれている場合に特に起こる。本発明によると、金属層（ｉ）および（ｉｉｉ）間に発生するこの種類の過剰な圧力は、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に設けられている少なくとも１個の開口部を介して解放される。この開口部は、閉鎖形態、開放形態または閉鎖可能な形態のいずれの形態で存在していてもよいが、閉鎖された開口部が、温度上昇および／または圧力上昇のような外的効果の影響によって、自動的に開通するのが好ましい。例えば、開口部に適当な物質が充填されており、またはキャップ形態の封止部材が開口部に付属されており、（ｉｉ）における圧力が過剰になりおよび／または温度が上昇した場合に、開口部が開通するようになっていてもよい。可逆的に開口部を封止する物質として、４５０℃以下の融点を有する金属、例えば鉛および／または錫、好ましくは鉛、の他に、好ましくは２５０℃以下の融点を有する有機化合物またはプラスチック、が例として挙げられる。上述の物質（以後、充填材と言う。）により開口部を封止する（例えば開口部に充填するまたは開口部を覆う）ことの利点は、（ｉｉ）がこの複合部材の周囲の環境（例えば水、空気、化学物質）から保護され、かつ、特に温度上昇の結果として（ｉｉ）に発生する圧力上昇が速やかに開放されることである。充填材は、固体の形態、軟化形態または溶解形態のいずれかの形態で、例えば単純に注ぎ込むことによってまたは例えばハンマーを使用して機械的にまたは手動で押し込むことによって、開口部中に導入することができる。
【０００９】
開口部は、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に設けられた穴として構成されていてもよい。また、図に（ｉｘ）で示したような所定の部材、例えば（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に使用された材料で製造されており開口部を有している部材、によって、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部を組み込むこともできる。場合により例えば充填材により閉鎖されていてもよい部材（例えばバルブ）の上述の組み込みは、（ｉ）と（ｉｉｉ）の間に（ｉｉ）を形成する前、形成途中、形成後のいずれかの時期に行うことができる。この部材の固定は、ねじ留め、ボルト留め、溶接および／または接着によって、例えば未だ完全には反応が終了していない（ｉｉ）の形成のための反応系に対して行ってもよい。適当な開口部または部材を図３、４、５および６に示すが、各図では簡略化のために第２の金属層は図示されていない。
【００１０】
上記部材は、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の（ｉｉ）に面していない側の表面と同一平面を有しているのが好ましい。すなわち、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）層の表面が組み込まれた部材と水平であって、部材が表面から突出していないのが好ましい。
【００１１】
開口部の直径は、好ましくは０．５〜１００ｍｍ、特に好ましくは１〜１０ｍｍ、極めて好ましくは２〜８ｍｍの範囲である。
【００１２】
また本発明の開口部が閉鎖されており、（ｉｉ）と他の（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の外方に面している側（すなわち複合部材の周囲）の間の圧力差が少なくとも１０ｂａｒでありかつ（ｉｉ）における圧力の方が大きい場合に開通し、または温度が２５０℃以上、好ましくは４５０℃以上であるときに開通するようになっている複合部材が好ましい。
【００１３】
開口部は、特に好ましくはねじ留め方式により（ｉ）および／または（ｉｉｉ）と接続されているバルブにより構成されているのが好ましい。このようなねじ留めされた部材の例を図４および５に示す。この場合の直径は、好ましくは５〜１５０ｍｍ、特に好ましくは１５〜１００ｍｍである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
図１は、新規な複合部材の略図である。図の（ｉ）および（ｉｉｉ）は、適当な金属層であり、（ｉｉ）はプラスチックであり、好ましくは（ｉ）および（ｉｉｉ）の双方に付着されている。開口部は（ｉｖ）で示されている。図３、４、５および６は、異なる開口部の形態、例えば開口部を有しておりかつねじ留め方式により組み込まれている部材の形態、を示した略図である。各図における数値は、ｍｍ単位で示した寸法である。
【００１５】
この複合部材は、図２に示すような、船舶の二重壁部材の形態で配置することができる。開口部は（ｉｖ）で示されている。２個の複合部材が（ｖｉ）と（ｖｉｉ）で示されている。これらの複合部材は、（ｖｉｉｉ）で示した横支柱で接続されている。
【００１６】
開口部が（ｉｉ）内に伸びる管の一方の端部に接続されており、この管の他方の端部が、この管に接続されている開口部を有していない方の金属層の（ｉｉ）との接触面から０．５〜９．５ｍｍ離れているのが好ましい。このような配置を図７および８に示す。図には管が示されており、この管の開いている内壁が開口部と接続されている。この管の他方の端部が、他の金属層の表面から適当な距離まで伸びている。この形態は、例えば複合部材の片側が火で強烈に熱せられて発生したガスが、複合部材の火から離れた側に放出される、という利点を有する。このため、ガスが発火するのを防止できる。
【００１７】
従って、
（ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
（ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲のプラスチック、および、
（ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
からなる層構造を有する複合部材に配置されている開閉バルブを、（ｉｉ）における圧力の方が大きい場合に、（ｉｉ）と他の（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の外方に面している側の間の圧力差を減少させるために使用し、
（ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
（ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲のプラスチック、および、
（ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の金属、
からなる層構造を有する複合部材に配置されている開閉バルブを、（ｉｉ）から発生したガスを放散するために使用するのが好ましい。
【００１８】
各図における開口部は、上述のように、閉鎖されていてもよい。図に詳細に記載されてはいないが、上述のように、各開口部には充填材が存在してもよく、開口部がキャップによって封止されていてもよい。
【００１９】
上述の利点の他に、本発明の新規な複合部材は機械的特性も優れている。
【００２０】
本発明の新規な複合部材は、（ｉ）と（ｉｉｉ）の間に、例えば、場合によりウレア構造および／またはイソシアヌラート構造を有していてもよいポリイソシアナート重付加物（ｉｉ）、通常はポリウレタンを形成することによって製造することができ、ポリイソシアナート重付加物は、イソシアナート（ａ）とイソシアナートと反応する化合物（ｂ）とを、好ましくはポリイソシアナート重付加物の体積に対して１〜５０体積％の少なくとも１種の気体（ｃ）、および場合により触媒（ｄ）、および／または、助剤および／または添加物（ｅ）、の存在下に反応させることにより形成することができる。このポリイソシアナート重付加物は（ｉ）および（ｉｉｉ）と付着しているのが好ましい。
【００２１】
好適に気体（ｃ）を使用している場合でも、ポリイソシアナート重付加物は緻密質の物質に成り得る。気体が充填されたセルの網目状構造が形成されないからである。
【００２２】
反応は、例えば外層として（ｉ）および（ｉｉｉ）を使用して閉鎖金型内で行うのが好ましく、金型が充填されたときに（ｉ）および（ｉｉｉ）層が（ｉｉ）を製造するための出発物質と共に金型内に存在するようにし、出発物質の全てを導入した後金型を閉鎖するようにして行うのが好ましい。出発物質が（ｉｉ）を形成するために反応した後、複合部材を金型から取り出すことができる。（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間を側方から好適に封鎖するために、一般的な方法および材料を使用することができる。
【００２３】
（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の表面のうちの複合部材が形成された際に（ｉｉ）が接着する方の表面をサンドブラストするのが好ましい。サンドブラストのための一般的な工程を使用することができる。例えば、一般的なサンドにより高圧で表面をサンドブラストすることができ、従って、例えば表面を清浄化し、粗面化することができる。このような処理の好適な装置は市販されている。
【００２４】
（ａ）と（ｂ）とが（ｃ）および場合により（ｄ）および／または（ｅ）の存在下で反応して形成された（ｉｉ）と接触する方の（ｉ）および（ｉｉｉ）の表面に対する上述の処理により、（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する（ｉｉ）の付着性を顕著に向上させることができる。サンドブラストは、（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間に（ｉｉ）を形成するための出発物質を導入する直前に行うのが好ましい。
【００２５】
複合部材を製造するために、例えば（ｉ）および（ｉｉｉ）の表面を好適に処理した後、これらの層を好適な配置に、例えば互いに並行に、固定するのが好ましい。層間距離は、一般に（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間が１０〜３００ｍｍの厚さを有するように選択される。（ｉ）および（ｉｉｉ）は、例えばスペーサーにより固定することができる。（ｉ）および（ｉｉｉ）間の空間に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および場合により（ｄ）および／または（ｅ）を供給することができ、しかしこれらの成分が漏洩するのを防止できる方法により、この介在する空間の端を封鎖するのが好ましい。この封鎖のために、一般的なプラスチックフィルムまたは金属フィルム、および／または金属板を使用することができ、これらはまたスペーサーの役割を果たしてもよい。
【００２６】
使用される金属層（ｉ）および（ｉｉｉ）は、本発明の厚さを有する鋼板のような一般的な金属板であるのが好ましい。
【００２７】
（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間が充填された後は、（ｉ）および（ｉｉｉ）は垂直であっても水平であってもよい。
【００２８】
高圧式または低圧式装置、好ましくは高圧式装置、のような一般的な運搬装置を（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間に、好ましくは連続的に、（ａ）、（ｂ）、および好ましくは（ｃ）、および使用する場合には（ｄ）および／または（ｅ）を供給するために、使用することができる。
【００２９】
運搬速度は、充填される体積によって変化させることができる。（ｉｉ）全体を均一に硬化させるためには、運搬速度および運搬装置は、充填されるべき空間を（ｉｉ）を形成するための各成分で、０．５〜２０分、好ましくは１．５〜７分間で充填するように選択される。
【００３０】
使用される（ｉ）および（ｉｉｉ）層は、一般的には板状であり、鉄、慣用の鋼、様々な改良された鋼、アルミニウムおよび／または銅のような一般的な金属であってよい。
【００３１】
新規な複合部材を製造する場合に、（ｉ）または（ｉｉ）のいずれかを被覆された形態で、例えば下塗りされた形態、表面被覆された形態、慣用のプラスチックにより被覆された形態で使用することができる。（ｉ）および（ｉｉｉ）は、被覆されない形態で使用するのが好ましく、例えば慣用のサンドブラストで清浄化した後に被覆されない形態で使用するのが特に好ましい。
【００３２】
イソシアナート（ａ）とイソシアナートと反応する化合物（ｂ）とを、好ましくは（ｃ）、および場合により触媒（ｄ）および／または助剤および／または添加物（ｅ）の存在下で反応させることによる、ポリイソシアナート重付加物（ｉｉ）、一般的にはポリウレタンおよび場合によりポリイソシアヌラート、特にポリウレタンエラストマー、の製造に関しては既に多く記載されている。（ｉｉ）を製造するための出発成分に発泡剤を添加するのを回避するのが好ましい。制御不可能なフォーム形成工程を実質的に回避するために、出発成分（ｂ）および（ｃ）および使用する場合には（ｄ）および／または（ｅ）を、反応成分と接触する（ｉ）および（ｉｉｉ）の表面と同様に、乾燥させておくのが好ましい。
【００３３】
本発明の開口部の位置は、例えば、（ｉｉ）を形成する際に（ｉ）および（ｉｉｉ）の間の空間を充填するために（ｉ）および（ｉｉｉ）に設けられた部位の位置であってよい。例えば、（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に設けられた適当に穿孔された穴をこの目的のために使用することができる。
【００３４】
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および場合により（ｄ）および／または（ｅ）を含む反応混合物中の水の含有量は、反応混合物の質量に対して好ましくは０〜０．０３質量％、特に好ましくは０質量％である。特に成分（ｂ）における好適な水含有量は、例えば蒸留によって達成することができる。水と結合する化合物をこの反応混合物に添加して発泡反応を防止することができる。モレキュラーシーブのようなこの種の化合物は周知である。珪酸塩およびオキサゾリジンは、好ましくは微細な形態で好適に使用される化合物の例である。成分（ｂ）に好ましく添加されるこれらの化合物の量は、反応混合物の質量に対して、０．０５〜５質量％、特に好ましくは２〜４．５質量％である。
【００３５】
新規な工程のための出発物質（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の例を以下に挙げる。
【００３６】
イソシアナート（ａ）としては、公知の方法でビウレット化および／またはイソシアヌレート化されていてもよい、化合物自体は公知の、脂肪族イソシアナート、脂環式イソシアナート、アリール脂肪族イソシアナートおよび／または芳香族イソシアナート、好ましくはジイソシアナートが考えられる。それぞれの例として、ドデカン１，１２−ジイソシアナート、２−エチルテトラメチレン１，４−ジイソシアナート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアナート、テトラメチレン１，４−ジイソシアナート、リシンエステルジイソシアナート（ＬＤＩ）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアナート（ＨＤＩ）のようなアルキレン基に４〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアナート、シクロヘキサン１，３−および／または１，４−ジイソシアナート、ヘキサヒドロトリレン２，４−および２，６−ジイソシアナート、および対応する異性体混合物、ジシクロヘキシルメタン４，４´−、２，２´−、および２，４´−ジイソシアナート、および対応する異性体混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４´−、２，２´−、および２，４´−ジイソシアナート（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートおよび／または上述のイソシアナートのうちの少なくとも２種を含有する混合物が挙げられる。エステル基、ウレア基、アロファナート基、カルボジイミド基、ウレトジオン基および／またはウレタン基を含むジイソシアナートおよび／またはポリイソシアナートを、新規な工程に使用することもできる。２，４´−、２，２´−、および／または４，４´−ＭＤＩおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートを使用するのが好ましく、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートと少なくとも１種のＭＤＩ異性体を含む混合物を使用するのが特に好ましい。
【００３７】
使用することができ、イソシアナートと反応する化合物（ｂ）の例は、イソシアナートと反応する単一または複数の基がヒドロキシル、チオール、および／または第１アミノ、および／または第２アミノである化合物であり、例えばポリエーテルポリアルコール、ポリエステルポリアルコール、ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシ基含有ポリアセタールおよびヒドロキシ基含有脂肪族ポリカルボナート、および少なくとも２種の上述のポリオールの混合物、から選択されるポリオールが挙げられる。これらの化合物は、一般的に１〜８、好ましくは１．５〜６．特に好ましくは２〜６の官能価、および好ましくは４００〜８０００の分子量を有している。これらの化合物は当業者に公知である。
【００３８】
ポリエーテルポリアルコールの例は、テトラヒドロフラン、プロピレン１，３−オキシド、ブチレン１，２−または２，３−オキシドのようなアルキレンオキシド、スチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドおよび／またはプロピレン１，２−オキシドに慣用の開始剤を添加する公知の技術を使用して得ることができる化合物である。使用することができる開始剤の例として、少なくとも１個、好ましくは２〜４個のヒドロキシル基および／または少なくとも１個、好ましくは２〜４個のアミノ基を含む、公知の脂肪族化合物、アリール脂肪族化合物、脂環式化合物および／または芳香族化合物を挙げることができる。開始剤として使用することができる化合物の例として、エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、スクロースのような糖、ペンタエリトリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ネオペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミンおよび／またはＮ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、が挙げられる。
【００３９】
アルキレンオキシドは、単独で、または連続して交互に、または混合物として、使用することができる。ポリオール中に１級ヒドロキシル基を形成するアルキレンオキシドを使用するのが好ましい。アルコキシル化の終了時にエチレンオキシドでアルコキシル化したポリオールであって、従って１級ヒドロキシル基を有しているポリオールを使用するのが特に好ましい。
【００４０】
好適なポリエステルポリオールは、例えば２〜１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と、２〜１２個の炭素原子、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する多価アルコール、好ましくはジオールとから得られる。このポリエステルポリオールは、２〜４、特に好ましくは２〜３、の官能価、および４８０〜３０００、好ましくは６００〜２０００、特に好ましくは６００〜１５００の分子量を有しているのが好ましい。
【００４１】
本発明の新規な複合部材は、イソシアナートとの反応のための成分（ｂ）として、ポリエーテルポリアルコール、有利には、平均官能価が１〜８、好ましくは１．５〜６であり、分子量が４００〜８０００であるポリエーテルポリアルコール、を使用して製造するのが好ましい。
【００４２】
ポリエーテルポリアルコールを使用すると、ポリエステルポリアルコールを使用した場合に比較して、ポリイソシアナート重付加物の水解に対するた耐久性が改良され、粘度が低下するため極めて有利である。加水分解に対する改良された耐久性は、造船において使用するために特に有利である。ポリエーテルポリアルコールの低粘性と、ポリエーテルポリアルコールを含む（ｉｉ）を形成するための反応混合物の低粘性のため、複合部材を製造する際に反応混合物を（ｉ）と（ｉｉｉ）の間の空間により簡単にかつより高速で充填することができる。低粘性の液体は造船において非常に有利である。というのは、特に構造部材の寸法が重要であるからである。
【００４３】
イソシアナートと反応する他の好適な化合物は、１０〜４０個の炭素原子を炭化水素骨格に有し、かつイソシアナートと反応する２〜４個の基を有する物質である。本発明に関する限り、炭化水素骨格とは、中断されていない炭素原子の連続、例えばエーテルの場合のように酸素で中断されていることがない炭素原子の連続を言う。使用することができるこの種類の物質、以下では（ｂ３）として記載されてもいる物質、としては、例えばひまし油およびその誘導体が挙げられる。
【００４４】
イソシアナートと反応し、かつ、４００〜８０００の範囲の一般的な分子量を有する上述の化合物の他に本発明の新規な方法において場合により鎖伸長剤および／または架橋剤として使用可能である他の化合物として、６０以上４００未満の分子量を有するジオールおよび／またはトリオールである。その上、鎖伸長剤、架橋梁剤、または場合によりこれらの混合物を添加すると、硬度のような機械的性質が改良されると言う利点があることがわかっている。鎖伸長剤および／または架橋剤は、６０〜３００の分子量を有するのが好ましい。考えられる化合物の例として、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、ｏ−、ｍ−またはｐ−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、および好ましくは１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびビス（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、のような、炭素原子数が２〜１４個、好ましくは４〜１０個の脂肪族ジオール、脂環式ジオールおよび／またはアリール脂肪族ジオール、１，２，４−および１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセロール、およびトリメチロールプロパンのようなトリオール、ヒドロキシル基を含み、エチレンオキシドおよび／またはプロピレン−１，２−オキシド、および開始剤としての上述のジオールおよび／またはトリオールを基礎とした、低分子量のポリアルキレンオキシド、および／または例えばジエチルトルエンジアミンおよび／または３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンのようなジアミン、が挙げられる。
【００４５】
ポリイソシアナート重付加物の製造のために鎖伸長剤、架橋剤、またはこれらの混合物を使用する場合には、これらは、使用されるイソシアナートと反応する化合物（ｂ）の全質量に対して一般的には０〜３０質量％、好ましくは１〜３０質量％の量で使用される。
【００４６】
（ｉｉ）の製造の間の硬化工程を最適化するために（ｂ）として使用することができる化合物として他に、脂肪族、アリール脂肪族、脂環式、および／または芳香族カルボン酸がある。この種類のカルボン酸の例としては、蟻酸、酢酸、琥珀酸、蓚酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、フェニル酢酸、フタル酸、トルエンスルホン酸、およびこれらの酸の誘導体、これらの酸の異性体、これらの酸の所望の混合物、が挙げられる。これらの酸の割合は、（ｂ）の全質量に対して０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％でよい。
【００４７】
（ｂ）は、
（ｂ１）４０〜９９質量％の、平均官能価が１．５〜２．９９であり、平均分子量が４００〜８０００であるポリエーテルポリアルコール、
（ｂ２）１〜６０質量％の、平均官能価が３〜５であり、平均分子量が１５０〜８０００であるポリエーテルポリアルコール、
（但し、各質量％の値は、混合物全質量に対する値である。）、
を含む混合物であるのが好ましい。
【００４８】
(ｂ)は、
（ｂ１）４０〜９８質量％、好ましくは５０〜８０質量％の、平均官能価が１．９〜３．２、好ましくは２．５〜３であり、平均分子量が２５００〜８０００であるポリエーテルポリアルコール、
（ｂ２）１〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の、平均官能価が１．９〜３．２、好ましくは２．５〜３であり、平均分子量が１５０〜３９９であるポリエーテルポリアルコール、
（ｂ３）１〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の、炭素原子数が２〜１４個、好ましくは４〜１０個の、少なくとも１種の脂肪族、脂環式、および／またはアリール脂肪族ジオール、
（但し、各質量％の値は、混合物全質量に対する値である。）、
を含む混合物であるのが特に好ましい。
【００４９】
成分（ｂ）における、ポリエーテルポリアルコールのポリエステルポリアルコールに対する質量割合は、好ましくは１００より大きく、特に好ましくは１０００より大きく、（ｉｉ）を製造するために（ｂ）としてポリエステルポリアルコールを使用しないのが極めて好ましい。
【００５０】
アミンにより開始されたポリエーテルポリアルコールを使用しても、（ｉｉ）を製造するための反応混合物における硬化途中の性能を向上させることができる。化合物（ｂ）は、（ｉｉ）を製造するための他の成分と同様、イソシアナト基と水の反応による二酸化炭素の形成を回避するために、水をほとんど含んでいない状態で使用するのが好ましい。
【００５１】
成分（ｉｉ）を製造するための成分（ｃ）は、空気、二酸化炭素、窒素、ヘリウムおよび／またはネオンのような、好ましくは２５℃の温度１ｂａｒの圧力下で気体である、周知の化合物であってよい。空気を使用するのが好ましい。成分（ｃ）は、成分（ａ）に対して不活性であるのが好ましく、成分（ａ）と成分（ｂ）に対して不活性である、すなわち、成分（ａ）または（ｂ）に対して検知可能な反応性をほとんど示さない、好ましくは全く示さないガスであるのが特に好ましい。気体（ｃ）の使用は、ポリウレタンフォームを製造するために慣用の発泡剤を使用するのとは、基本的に異なる。慣用の発泡剤は液体形態で使用され、反応の間に発熱のために蒸発するか、または、水の場合にはイソシアナト基との反応のために気体状の二酸化炭素を放出するのに対し、本発明の成分（ｃ）は、使用される前に気体であるのが好ましい。
【００５２】
（ｉｉ）の収縮、およびその結果生じる（ｉ）および／または（ｉｉｉ）との部分的な分離は、（ｃ）の存在下で（ａ）を（ｂ）と反応させることによって、実質的に回避される。ポリイソシアナート重付加物のようなプラスチック（ｉｉ）の収縮は、プラスチック（ｉｉ）の金属板（ｉ）および／または（ｉｉｉ）からの分離をある程度引き起こすと考えられる。しかしながら、このプラスチック（ｉｉ）が金属板（ｉ）および／または（ｉｉｉ）に全面的にかつ完全に付着していることは、この種類の複合部材の機械的特性に関して特に興味深いことである。
【００５３】
使用することができる触媒（ｄ）には、イソシアナートとイソシアナートと反応する化合物との反応を顕著に加速する周知の化合物が含まれる。使用する触媒の全含有量は、使用されるイソシアナートと反応する化合物の全質量に対して０．００１〜１５質量％であるのが好ましく、０．０５〜６質量％であるのが特に好ましい。使用することができる化合物の例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルジアミノジエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、Ｎ−メチル−および／またはＮ−エチル−モルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルピペラジン、Ｎ−ジメチルアミノエチルピペリジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ［２．２．０］オクタン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｄａｂｃｏ）、および、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチル−ジエタノールアミン、ジメチルアミンエタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノールのようなアルカノールアミン化合物、Ｎ，Ｎ´，Ｎ"−トリス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンのようなＮ，Ｎ´，Ｎ"−トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、塩化鉄（ＩＩ）、塩化亜鉛、鉛オクトアート、および好ましくは錫ジオクトアート、ジエチル錫ヘキソアート、ジブチル錫ジラウラートおよび／またはジブチルジラウリル錫メルカプチドのような錫の塩、２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドのようなテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラートおよびカリウムイソプロピラートのようなアルカリ金属のアルコラート、および／または１０〜２０個の炭素原子を有しかつ場合により側位のＯＨ基を有している長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、が挙げられる。
【００５４】
反応を加速するために（ｄ）の存在下で（ｉｉ）の製造を行うのが極めて好ましいことがわかっている。
【００５５】
場合により、ポリイソシアナート重付加物（ｉｉ）の製造のための反応混合物に、添加物および／または助剤（ｅ）を組み入れることができる。この例としては、界面活性剤、充填剤、染料、顔料、難燃剤、加水分解防御剤、静真菌剤または静菌剤、および上述のモレキュラーシーブ、および泡安定剤、が挙げられる。
【００５６】
考えられる界面活性剤の例は、出発物質の均質化を促進する化合物であって、好ましくはプラスチックのセル構造を制御するのに好適な化合物である。例としては、ひまし油の硫酸塩または脂肪酸のナトリウム塩、脂肪酸とアミンの塩、例えばジエチルアンモニウムオレアート、ジエタノールアンモニウムステアラート、ジエタノールアンモニウムリシノレアート、スルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、のような乳化剤が挙げられる。界面活性剤は、使用されるイソシアナートと反応する化合物（ｂ）の全質量に対して０．０１〜５質量％の量で一般的に使用される。
【００５７】
好適な難燃剤の例としては、トリクレシルホスファート、トリス（２−クロロエチル）ホスファート、トリス（２−クロロプロピル）ホスファート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスファート、トリス（２、３−ジブロモプロピル）ホスファート、テトラキス（２−クロロエチル）エチレンジホスファート、ジメチルメタンホスファート、ジエチルジエタノールアミノメチルホスファート、および市販のハロゲン含有難燃性ポリオールが挙げられる。ポリイソシアナート重付加物を難燃性にするために使用可能な化合物としては、上述のハロゲン置換ホスファートの他に、赤燐、アルミナ水和物、三酸化アンチモン、酸化砒素、ポリリン酸アンモニウム、および硫酸カルシウム、発泡性グラファイト、またはメラミンのようなシアヌル酸誘導体、または少なくとも２種類の難燃剤の混合物、例えばポリリン酸アンモニウムとメラミンおよび場合によりトウモロコシ澱粉またはポリリン酸アンモニウム、メラミンと発泡性グラファイトおよび／または場合により芳香族ポリエステル、のような有機および無機難燃剤が挙げられる。難燃剤は、使用されるイソシアナートと反応する化合物全体の質量に対して５〜５０質量％、好ましくは５〜２５質量％、の量で使用されるのが一般的に有効であることがわかっている。
【００５８】
本発明に関する限り、充填剤、特に強化充填剤とは、強化剤、増量剤、およびペイント、塗料などの磨耗性改良剤、および公知の一般的な有機および無機充填剤を言う。それぞれの例としては、珪酸塩鉱、例えばアンチゴライト、蛇紋石、ホーンブレンド、角閃石、クリソタイルおよびタルクのようなフィロ珪酸塩、カオリン、アルミナ、酸化チタンおよび酸化鉄のような金属酸化物、チョーク、バライトのような金属塩、硫化カドミウムおよび硫化亜鉛のような無機顔料、およびガラス、のような無機充填剤が挙げられる。カオリン（チャイナクレー）、珪酸アルミニウムおよび硫酸バリウムと珪酸アルミニウムの共沈物、およびまたウォラストナイト、短金属およびガラスファイバーのような天然または合成のファイバー形態の鉱物を使用するのが好ましい。考えられる有機充填剤の例としては、カーボン、メラミン、ロジン、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフトポリマー、およびセルロースファイバー、ポリアミドファイバー、ポリアクリロニトリルファイバー、ポリウレタンファイバー、および芳香族ジカルボン酸エステルおよび／または脂肪族ジカルボン酸エステルを基礎としたポリエステルファイバーが挙げられ、カーボンファイバーが特に好ましい。無機充填剤および有機充填剤は、単独でも混合物としても使用することができる。
【００５９】
（ｉｉ）を製造するために使用される助剤および／または添加物（ｅ）は、（ｉｉ）全体の質量に対して１０〜７０質量％の充填剤を含むのが好ましい。使用される充填剤は、好ましくは、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、バライト、ガラスファイバーおよび／またはガラスミクロビーズを含む。充填剤中の粒子のために選択される粒子サイズは、（ｉｉ）を製造するための各成分を（ｉ）と（ｉｉｉ）の間の空間に導入するのを妨げないような大きさであるのが好ましい。充填剤は０．５ｍｍ未満の粒子サイズを有しているのが特に好ましい。
【００６０】
充填剤は、ポリイソシアナート重付加物を製造するための反応において、ポリオール成分との混合物として使用されるのが好ましい。
【００６１】
充填剤により、例えば鋼の熱膨張係数より大きいポリイソシアナート重付加物の熱膨張係数を減少させることができ、そのため鋼の熱膨張係数とポリイソシアナート重付加物の熱膨張係数を適合させることができる。このことは、（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）層間の耐久性に富む強い結合をもたらすため特に好ましい。というのは、熱的負荷がかかっても層間の応力が低く押えられるからである。
【００６２】
尚、（ｉｉ）の質量とは、（ｉｉ）を製造するために使用される成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）、および場合により（ｄ）および／または（ｅ）の質量を言う。
【００６３】
周知のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー（例えばＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製のＴｅｇｏｓｔａｂ２２１９）のような、当業者に周知の慣用的な市販の泡安定剤を、（ｉｉ）を製造するための（ｅ）として使用するのが好ましい。（ｉｉ）を製造する際のこれらの泡安定剤の割合は、（ｉｉ）を製造するために使用される成分（ｂ）、（ｅ）および使用する場合には（ｄ）の質量に対して０．００１〜１０質量％であるのが好ましく、０．０１〜１０質量％であるのが特に好ましく、０．０１〜２質量％であるのが極めて好ましい。これらの泡安定剤の使用により、（ｉｉ）を製造するための反応混合物における好ましい成分（ｃ）が安定化する。
【００６４】
（ａ）との反応、すなわち（ｉｉ）を製造するための反応には、
（ｂ１）４０〜９８質量％、好ましくは５０〜８０質量％の、平均官能価が１．９〜３．２、好ましくは２．５〜３であり、平均分子量が２５００〜８０００であるポリエーテルポリアルコール、
（ｂ２）１〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の、平均官能価が１．９〜３．２、好ましくは２．５〜３であり、平均分子量が１５０〜３９９であるポリエーテルポリアルコール、および、
（ｂ３）１〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の、炭素原子数が２〜１４個、好ましくは４〜１０個の、少なくとも１種の脂肪族、脂環式、および／またはアリール脂肪族ジオール、
（但し、成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の各質量％の値は、成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の全質量に対する値である。）、
（ｅ１）混合物全質量に対して０．００１〜１０質量％の泡安定剤、
および、
（ｅ２）混合物全質量に対して０．０５〜５質量％のモレキュラーシーブ、
を含む混合物を使用するのが特に好ましい。
【００６５】
本発明のポリイソシアナート重付加物を製造するために、反応を受ける側のイソシアナートの量とイソシアナートと反応する化合物の量は、イソシアナートにおけるＮＣＯ基の当量：イソシアナートと反応する化合物における反応性水素原子の全量が、０．８５〜１．２５：１、好ましくは０．９５〜１．１５：１、特に好ましくは１〜１．０５：１になるような割合にするのが好ましい。（ｉｉ）が少なくとも数個のイソシアヌラト基を含む場合には、ＮＣＯ基：反応性水素原子の総量の割合として、一般的には１．５〜６０：１、好ましくは１．５〜８：１になるような割合で使用する。
【００６６】
ポリイソシアナート重付加物は、例えば高圧または低圧技法を使用して、１段階法またはプレポリマー法により一般的に製造する。
【００６７】
２成分法により操作し、成分（Ａ）としてイソシアナートと反応する化合物（ｂ）、使用する場合には触媒（ｄ）、および／または、助剤および／または添加物（ｅ）を組み合わせ、好ましくはこれらを互いに激しく混合し、その後、成分（Ｂ）としてのイソシアナート（ａ）を使用するのが特に有利であることがわかっている。
【００６８】
好ましい成分（ｃ）は、（ａ）、（ｂ）および使用する場合には（ｄ）および／または（ｅ）を含む反応混合物中に、および／または上述の（ａ）および（ｂ）各成分中に、または（Ａ）および／または（Ｂ）成分中に、導入することができる。（ｃ）が混合される成分は一般的には液体である。この成分は、成分（ｂ）に混合するのが好ましい。
【００６９】
適当な成分と（ｃ）との混合は、周知の方法によって行うことができる。例えば、（ｃ）を、好ましくは加圧下で、例えば圧力容器からまたはコンプレッサーで圧縮して、空気供給装置のような周知の供給装置によって、例えばノズルを通して適当な成分中に導入することができる。対応する成分と（ｃ）と極めて十分に混合するのが好ましく、一般的に液体である成分中の気体（ｃ）の気泡サイズは、従って０．０００１〜１０ｍｍであるのが好ましく、０．０００１〜１ｍｍであるのが特に好ましい。
【００７０】
（ｉｉ）を製造するための反応混合物における（ｃ）の含有量は、高圧機械の戻りラインにおいて周知の測定装置を使用して、反応混合物の密度によって決定することができる。反応混合物の（ｃ）の含有量は、制御装置によって、この密度を基礎として自動的に制御するのが好ましい。極めてわずかな循環速度においても、成分の密度は装置の作動中に測定することができ、機械内の各材料の通常の循環の間に制御することができる。
【００７１】
サンドイッチ型の部材は、例えば、（ｉｉ）を製造するための出発材料により（ｉ）と（ｉｉｉ）の間の充填されるべき空間を、この出発材料の供給口と排出口を除いて封止し、（ｉ）と（ｉｉｉ）の間の空間に、好ましくは混合された出発材料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および場合により（ｄ）および／または（ｅ）を好ましくは慣用の高圧装置を使用して供給口から供給することによって製造することができる。
【００７２】
出発材料は、一般的には０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃で混合され、既に述べたように（ｉ）と（ｉｉｉ）の間の空間に導入される。これらの材料は、撹拌子またはミキシングスクリューを使用して機械的に混合してもよいが、好ましくは、高圧装置では一般的な向流法により、成分（Ａ）の噴流と成分（Ｂ）の噴流とをミキシングヘッドにおいて互いに接触させて混合するのが好ましい。反応温度、すなわち反応が起こる温度、は一般的には２０℃より高く、５０〜１５０℃であるのが好ましい。
【００７３】
本発明により製造される複合部材のポリイソシアナート重付加物（ｉｉ）は、（ＤＩＮ５３４５７に従って測定した）−４５〜５０℃の範囲における弾性率が２７５ＭＰａより大きく、（ＤＩＮ５３５３０に従って測定した）（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する付着力が４ＭＰａより大きく、（ＤＩＮ５３５０４に従って測定した）−４５〜５０℃の範囲における伸びが３０％より大きく、（ＤＩＮ５３５０４に従って測定した）引張り強さが２０ＭＰａより大きく、（ＤＩＮ５３４２１に従って測定した）圧縮強さが２０ＭＰａより大きいのが好ましい。
【００７４】
本発明の新規な方法によって製造することができる新規な複合部材は、公知の設計のものに比較して以下のような利点を有する。
【００７５】
−本発明の開口部は、圧力差が大きい場合のおよび／または高温下での複合部材の性能を顕著に改良する。
【００７６】
−（ｉｉ）の収縮およびこれに関係する（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する（ｉｉ）の付着性の減少は、（ｃ）の好ましい使用によって回避可能である。
【００７７】
−支柱および同様の強化部材は、ほとんど完全に不必要である。従って、材料を節約し、腐蝕保護を顕著に簡略化することになるため、製造部門における顕著なコスト低下につながる。
【００７８】
−造船への応用においては、重さが減少するため、積載量が大きくなり、および／または、燃料消費量が低下する。
【００７９】
−例えば腐蝕保護に関係したメンテナンスが極めて簡略化される。従って、メンテナンスの間隔が長くなる。
【００８０】
−ポリウレタンエラストマーのようなポリイソシアナート重付加物によるサンドイッチ構造はエネルギー吸収性を向上させるため、クラックの広がりを減少させる。公知の鋼による構造体は、過度の力が負荷された場合に、クラック形成に続き穴が生じやすく、漏れが船殻の広い面積にまで拡張しやすい。本発明では、事故が起こった場合または例外的な負荷がかかった場合に損傷が起こる危険が最小化される。この安全基準の向上は、特にタンカーにおいて有効である。
【００８１】
−（ｉｉ）を製造する際に本発明で（ｃ）を使用することによって、収縮を減少させ、（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する（ｉｉ）の付着性を顕著に改良することができる。
【００８２】
−ポリエーテルポリアルコールを基礎とした好ましいポリイソシアナート重付加物は、ポリエステルポリアルコールを基礎とした重付加物より水解に対して耐久性が大きい。従って、特に造船部門でこの複合部材を使用するのは極めて有効である。
【００８３】
−（ｉｉ）を製造するためのポリエーテルポリアルコールを含む好ましい反応混合物は、ポリエステルポリアルコールを基礎とした反応混合物より粘性が顕著に小さい。従って、複合部材をより高速でかつ簡便に製造することができる。
【００８４】
−好ましいポリイソシアナート重付加物における充填剤の好ましい量は、（ｉｉ）の熱膨張係数を減少させ、（ｉ）および（ｉｉｉ）の熱膨張係数に近づける。特に周囲の温度により発生する熱応力から生じる（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の間の応力、例えば船殻では水温の変動によって生じる応力、は本発明により減少させることができる。従って、（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する（ｉｉ）の付着性の永続的な改良につながる。
【００８５】
−（ｉ）および（ｉｉｉ）に対する（ｉｉｉ）の付着性を、（ｉ）および（ｉｉｉ）の表面の好ましいサンドブラストによって顕著に向上させることができる。付着性が向上するため、得られる構造部材は安定性および耐久性を有することができる。
【００８６】
本発明により得ることができる複合部材は、従って、例えば造船部門、例えば外殻および内殻有する二重船殻のような船殻において、および船倉カバーにおける構造部材として、または例えば橋梁のような建築工事における構造部材として、またはビル、特に高層ビルの建設工事における構造部材として、主として大きな力に抵抗する構造部材が必要な部門に応用される。
【００８７】
本発明の複合部材は、コアとして硬質ポリウレタンフォームおよび／または硬質ポリイソシアヌラートフォームを含み、一般的に断熱のために使用される、従来のサンドイッチ型部材と混同すべきではない。これらの公知のサンドイッチ型部材は機械的負荷耐久性能がかなり小さいため、上述の応用部門においては不適当である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 新規な複合部材の略図である。
【図２】 二重壁部材の形態の複合部材を示した略図である。
【図３】 開口部の一形態を示した略図である。
【図４】 開口部の別の形態を示した略図である。
【図５】 開口部のさらに別の形態を示した略図である。
【図６】 開口部の別の形態を示した略図である。
【図７】 管に接続された開口部の形態を示した略図である。
【図８】 管に接続された開口部の別の形態を示した略図である。
【符号の説明】
ｉ 金属層
ｉｉ プラスチック
ｉｉｉ 金属層
ｉｖ 開口部
ｖｉ 複合部材
ｖｉｉ 複合部材
ｖｉｉｉ 横支柱
ｉｘ バルブ
ｘ 管

Claims (9)

1. （ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、
   （ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲の厚さを有するプラスチック、および、
   （ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、からなる層構造を有する複合部材であって、
   （ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部が設けられており、かつ該開口部が閉鎖され、温度が２５０℃以上である場合に開通するようになっていることを特徴とする複合部材。
2. 前記開口部の直径が０．５〜１００ｍｍの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の複合部材。
3. さらに、（ｉｉ）と他の（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の外方に面している側の間の圧力差が少なくとも１０ｂａｒでありかつ（ｉｉ）における圧力の方が大きい場合に開通することを特徴とする、請求項１に記載の複合部材。
4. 前記開口部がバルブにより構成されていることを特徴とする、請求項１に記載の複合部材。
5. 前記バルブが、（ｉ）および／または（ｉｉ）に、ねじ留め方式により接続されていることを特徴とする、請求項４に記載の複合部材。
6. 前記開口部が、（ｉｉ）内に伸びる管の一方の端部に接続されており、前記管の他方の端部が、この管に接続されている開口部を有していない方の金属層の（ｉｉ）との接触面から０．５〜９．５ｍｍ離れていることを特徴とする、請求項１に記載の複合部材。
7. （ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、
   （ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲の厚さを有するプラスチック、および、
   （ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、からなる層構造を有する複合部材であって、
   （ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部が設けられており、かつ該開口部が閉鎖され、温度が２５０℃以上である場合に開通するようになっており、さらに該開口部が開閉バルブにより構成されている複合部材の当該開閉バルブを、
   ２５０℃以上の温度により開通させて、（ｉｉ）における圧力の方が大きい場合に、（ｉｉ）と他の（ｉ）および／または（ｉｉｉ）の外方に面している側の間の圧力差を減少させるために使用する方法。
8. （ｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、
   （ｉｉ）１０〜３００ｍｍの範囲の厚さを有するプラスチック、および、
   （ｉｉｉ）２〜２０ｍｍの範囲の厚さを有する金属、からなる層構造を有する複合部材であって、
   （ｉ）および／または（ｉｉｉ）に開口部が設けられており、かつ該開口部が閉鎖され、温度が２５０℃以上である場合に開通するようになっており、さらに該開口部が開閉バルブにより構成されている複合部材の当該開閉バルブを、
   ２５０℃以上の温度により開通させて、（ｉｉ）から発生したガスを放散するために使用する方法。
9. 請求項１〜６のいずれかに記載の複合部材を含む船舶または橋梁。

Images