JP4772780B2 - ５−カルボキシアルデヒド−２−３−ジヒドロベンゾオキセピン調製のための新規な１−メトキシ−２−フェニルエテン - Google Patents

Description

本発明は、１−メトキシ−２−フェニル−エテン誘導体およびそれらの３，３−ジメチル−５−ホルミル−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン誘導体の調製ための使用に関する。

３，３−ジメチル−５−ホルミル−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン誘導体（式ＩＩ）は、

ＥＰ１１４０８９３Ｂ１およびＵＳ６５９６７５８特許に、異脂肪症（ｄｙｓｌｉｐｉｄｅｍｉａｓ）、アテローム性動脈硬化症および糖尿病の治療に有用な５−（３，３−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン−５−イル）−２，４−ペンタジエン酸誘導体を調製するための中間生成物として開示されている。

これらの特許において、式ＩＩの化合物は、以下のスキームに従って調製される。

スキーム１：ベンゾオキセピノンを、Ｍが−Ｍｇ−ｈａｌ（ここでｈａｌはハロゲン原子）またはＭがＬｉである、有機金属化合物ＣＨ₃−Ｍと反応させる。

この合成方法は、ベンゾオキセピノンから開始される４つの化学ステップを含み、報告によれば、その収率は中程度である。

さらにこの合成経路は、商用実施のために規模を拡大することが容易にできない。
[発明の概要]
このたび、式（ＩＩ）の化合物を調製する新規な改良された合成ルートが発見され、これは思いがけなく工業規模に適用可能である。

有利なことに、式（ＩＩ）の化合物を３ステップのみで得ることができ、各段階が高収率であるという特徴を有する。

その他の利点は、本発明が式（ＩＩ）の化合物の調製のための経済的かつ有効なルートを提供することである。

本発明によれば、式（ＩＩ）の化合物は、式（Ｉ）の新規な化合物から調製される。

したがって、一態様において、本発明は一般式（Ｉ）の化合物に関する。

各Ｒは、ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；カルボキシ基；場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシカルボニル基；Ｒ_a−ＣＯ−ＮＨ−またはＲ_aＲ_bＮ−ＣＯ−基［ここで、Ｒ_aおよびＲ_bは、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル；水素原子；（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル（ここで、アリール部分は、ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル基によってまたは場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシ基によって場合によっては置換されている。）；ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル基によってまたは場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシ基によって場合によっては置換されている（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキルを独立に表す。］；場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル基、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシ；および（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールオキシ、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルケニル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキルオキシ、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルケニルオキシ；（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールオキシカルボニルまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールカルボニルから独立に選択され、
ここで、アリール、シクロアルキルおよびシクロアルケニル部分は、ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルによって、または場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシによって場合によっては置換されており、
ｐは、０、１、２、３または４を表し、
Ｒ₁およびＲ₂は、（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル基であるか、または一緒になって−（ＣＨ₂）_n−を生成する（ここで、ｎは２、３または４を表す）。

式（Ｉ）は、式（Ｉ）の化合物の全ての種類の幾何異性体および立体異性体を包含する。

上記での使用および本発明の説明を通して、以下の用語は、特段の指示がない限り、以下の意味を有すると理解しなければならない。

「アルキル」は、鎖中に１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を意味し、直線でも分枝でもよい。鎖中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。

「分枝アルキル」は、アルキル直鎖に、メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル基が１つまたは複数結合していることを意味する。

「低級アルキル」は、鎖中に１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、直線でも分枝でもよい。

アルキル基の具体例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルが含まれる。

アルキル基は、１つまたは複数のハロゲン原子で置換されて、「ハロゲノアルキル」基を表すこともできる。

「ハロゲン原子」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を意味する。フッ素、塩素または臭素原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。

したがって「ハロゲノアルキル」基は、式「−Ｃ_nＦ_2n+1」（ここで、ｎは１〜１８を表す）に相当する基を意味する「ペルフルオロアルキル」と呼ぶこともできる。

ペルフルオロアルキル基の例は、ペンタフルオロエチルまたはトリフルオロメチルである。

「アルコキシ」は、アルキル−Ｏ基を意味し、ここでアルキル基は本明細書で説明する通りである。アルコキシ基の具体例には、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシおよびヘキシルオキシ基が含まれる。

「シクロアルキル」は、約３〜１２個の炭素原子を有する、非芳香族の単環式または多重環式環系を意味する。この環系の環の大きさは、約３〜８個の環原子を含むことが好ましく、５〜６個の環原子を含むことがより好ましい。シクロアルキルは、場合によっては、１つまたは複数の「環系置換基」で置換されている。環系置換基は、同じでも異なっていてもよく、本明細書に記載の通りである。具体的な単環式シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロデシルなどが含まれる。

具体的な多重環式シクロアルキルには、１−デカリン、ノルボルニルなどが含まれる。

「シクロアルケニル」は、約３〜約１２個の炭素原子、好ましくは約５〜約１０個の炭素原子を有し、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む、非芳香族の単環式または多重環式環系を意味する。この環系の環の好ましい大きさは、約５〜約６個の環原子を含む。シクロアルケニルは、場合によっては、１つまたは複数の「環系置換基」で置換されている。環系置換基は、同じでも異なっていてもよく、本明細書に記載の通りである。具体的な単環式シクロアルケニルには、シクロペンタニル、シクロヘキサニル、シクロヘプタニルなどが含まれる。具体的な多重環式シクロアルケニルは、ノルボルニレニルである。

「アリール」は、約６〜１０個の炭素原子を有する芳香族の単環式または多環式環系を意味する。アリールは、場合によっては、１つまたは複数の「環系置換基」で置換されている。環系置換基は、同じでも異なっていてもよく、本明細書に記載の通りである。具体的なアリール基には、フェニルまたはナフチル、あるいは置換フェニルまたは置換ナフチルが含まれる。

「アルケニル」は、鎖中に約２〜約１２個の炭素原子、好ましくは約２〜約４個の炭素原子を有し、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を含む脂肪族炭化水素を意味し、直線でも分枝でもよい。

「分枝アルケニル」は、メチル、エチルまたはプロピルなどの１つまたは複数の低級アルキルまたはアルケニル基が、アルケニル直鎖に結合したことを意味する。「低級アルケニル」は、鎖中に約２〜約４個の炭素原子を有し、直線でも分枝でもよい。アルケニル基は、１つまたは複数のハロゲン原子と置換することもできる。具体的なアルケニル基には、エテニル、プロペニル、ｎ−ブテニル、ｉ−ブテニル、３−メチルブト−２−エニル、ｎ−ペンタニル、ヘプタニル、オクテニル、シクロヘキシル−ブテニルおよびデセニルが含まれる。

「アリールオキシ」は、アリール−Ｏ−基であって、アリール基が本明細書に記載の通りであることを意味する。具体的なこの基には、フェノキシおよび２−ナフチルオキシが含まれる。

「アリールオキシカルボニル」は、アリール−Ｏ−ＣＯ基であって、アリール基が本明細書に記載の通りであること意味する。具体的なアリールオキシカルボニル基には、フェノキシ−カルボニルおよびナフトキシカルボニルが含まれる。

「アリールカルボニル」は、アリール−ＣＯ基であって、アリール基が本明細書に記載の通りであること指す。

具体的なアリールカルボニル基には、ベンゾイルが含まれる。

（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルケニルは、場合によっては１つまたは複数の「環系置換基」によって置換されている。

「環系置換基」は、ハロゲン原子、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル、または場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシ、ハロゲンアルキルおよびアルコキシを本明細書で定義されたように含む芳香族または非芳香族環系に結合された置換基を意味する。

「アリール、シクロアルキルおよびシクロアルケニルの部分は、ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルまたは場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシによって場合によっては置換されている」という表現は、アリール、シクロアルキルおよびシクロアルケニル基が、場合によっては、
ハロゲン原子；
場合によっては、１つまたは複数のハロゲン原子によって置換されているアルキル基；および
場合によっては、１つまたは複数のハロゲン原子によって置換されているアルコキシ基
からなる群から選択される１つまたは複数の置換基によって置換されていることを意味する。

「場合によってハロゲン化した」という表現は、説明の状況において、場合によっては１つまたは複数のハロゲン原子によって置換されていることを意味する。

各Ｒは、ハロゲン原子、場合によって置換されたハロゲン化（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールカルボニル、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシ、または場合によってハロゲン化された（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールを独立に表すことが好ましい。

より好ましくは、Ｒが（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシ基を表し、より好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基であり、最も好ましくはメトキシ基である。

ｐは、１または２であることが好ましく、より好ましくは１である。

Ｒは、フェニル環上で、メトキシエテニル基に関して、オルト（６）、メタ（３または５）およびパラ（４）の位置を取ることもでき、メタ位であることが好ましく、位置５であることがより好ましい。

Ｒ₁およびＲ₂は、独立に（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基を表すことが好ましく、メチル、エチルまたはイソプロピルを表すことがより好ましい。

別の好ましい実施形態において、Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって、−（ＣＨ₂）_n−鎖を生成する（ここで、ｎは、２または３を表す）。

本発明によれば、好ましい一実施形態は、式（Ｉ）の化合物であり、ここでＲ１およびＲ２は共にＣ₂Ｈ₅−基を表すか、または一緒になって−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基を生成する。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、以下の群から選択することができる。
１）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−ブロモ−フェニル）−エテン
２）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−３−メトキシ−フェニル）−エテン
３）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−４，５−ジクロロ−フェニル）−エテン
４）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−フルオロ−フェニル）−エテン
５）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−（パラ−クロロベンゾイル）−フェニル）−エテン
６）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−トリフルオロ−メチル−フェニル）−エテン
７）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−フルオロ−２−フェニル）−エテン
８）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−クロロ−フェニル）−エテン
９）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−４，５−ジメトキシ−フェニル）−エテン
１０）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−フェニル−フェニル）−エテン
１１）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ）−フェニル）−エテン
１２）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−メトキシ−フェニル）−エテン。
１３）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−ブロモ−フェニル）−エテン
１４）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−３−メトキシ−フェニル）−エテン
１５）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−４，５−ジクロロ−フェニル）−エテン
１６）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−フルオロ−フェニル）−エテン
１７）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−（パラ−クロロベンゾイル）−フェニル）−エテン
１８）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−トリフルオロ−メチル−フェニル）−エテン
１９）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−フルオロ−２−フェニル）−エテン
２０）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−クロロ−フェニル）−エテン
２１）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−４，５−ジメトキシ−フェニル）−エテン
２２）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−フェニル−フェニル）−エテン
２３）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ）−フェニル）−エテン
２４）Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−メトキシ−フェニル）−エテン。

本発明の特に有利な実施形態によれば、好ましい化合物は、Ｒ＝５−ＯＣＨ₃、ｐ＝１であり、Ｒ１およびＲ２が共に−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基を生成する化合物である（式（ＩＡ））。

本発明の特に有利な実施形態によれば、好ましい化合物は、Ｒ＝７−ＯＣＨ₃、ｐ＝１およびＲ１＝Ｒ２＝−Ｃ₂Ｈ₅である（式（ＩＢ））。

式（Ｉ）の化合物から出発する式（ＩＩ）の化合物の調製方法
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、スキーム２に従って、式（ＩＩ）の化合物の調製に使用される。

したがって、別の態様において、本発明は
ａ）式（Ｉ）の化合物を酸と反応させる；および場合によっては、
ｂ）得られた式（ＩＩ）の化合物を分離する
ことを含む式（ＩＩ）化合物の調製方法を対象とする。

式（Ｉ）の化合物の式（ＩＩ）の化合物への転換は、酸の存在下で実施される。この酸は、触媒剤として働く。この反応に使用される酸の性質に特別な制限はなく、分子の他の部分に悪影響を及ぼさない限り、この種類の反応に慣習的に使用されているどの酸も同等に使用することができる。

この合成反応のステップｉ）に触媒作用を及ぼす適切な酸には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸が含まれる。

無機酸が最も好ましく、とりわけ硫酸が好ましい。

酸の量は、式（Ｉ）の化合物１モルに対して、例えば、０．２〜２モル、より好ましくは０．５〜１モルである。

反応および含まれる試薬に悪影響を及ぼさない限り、使用する溶媒の性質に関して特別な制限はない。

ステップａ）のための適切な溶媒は、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性および非プロトン性溶媒であり、ＤＭＦが特に好ましい。

反応は、広範囲な温度範囲において行うことができ、正確な反応温度は、本発明にとって重要ではない。一般的に、反応を約室温〜約１００℃の温度で、好ましくは約５０℃〜から約１００℃の温度で行うのが便利であることが判明している。

反応に必要な時間も、様々な要因、とりわけ反応温度および反応物の性質により、大きく変化し得る。しかしながら、反応が上記に概説した好ましい条件の下で達成されるならば、反応時間は通常約３時間から２０時間で十分である。

このようにして調製した化合物は、通常の方法によって反応混合物から回収することもできる。例えば、溶媒を反応混合物から蒸留することで、あるいは必要な場合には、反応混合物から溶媒を蒸留した後、残留物を水に注ぎ、その後水に可溶性の有機溶媒で抽出して、抽出物から溶媒を蒸留することで、化合物を回収することもできる。加えて、生成物は、所望する場合には、再結晶、再沈殿または種々のクロマトグラフィー技法など、様々な良く知られている技法、とりわけカラムクロマトグラフィまたは予備的薄層クロマトグラフィーによって、さらに精製することができる。

本発明に従って、式（Ｉ）に対応する化合物から出発して便利に調製することもできる式（ＩＩ）の好ましい化合物は、以下からなる群から選択することができる。

３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−ブロモ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−９−メトキシ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７，８−ジクロロ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−フルオロ−８−クロロ−２，３−ジ−ヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−（パラ−クロロベンゾイル）−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−トリフルオロメチル−２，３−ジ−ヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−フルオロ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−クロロ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７，８−ジメトキシ−２，３−ジヒドロ−ベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン、
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−メトキシ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン。
式（Ｉ）の化合物の調製方法
本発明による、有用な化合物は既知の方法の応用または適用によって調製してもよい。既知の方法とは、これはこれまでに使用された、あるいは例えばＲ．Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８９年などの文献に記載されている方法を意味する。

別の態様において、本発明は以下を含む式（Ｉ）の化合物の調製方法に関する。

ｉｉ）ステップｉ）で得られたアルデヒド（Ｖ）を、ホスホン酸塩（ＸＩＩａ）またはホスホニウム塩（ＸＩＩｂ）の塩基との反応から調製したリンイリドと反応させる。

Ｔ₁およびＴ₂は、独立に（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルを表し、Ｔ₃、Ｔ₄、Ｔ₅は独立に（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールを表し、場合によっては、
ｉｉｉ）得られた式（Ｉ）の化合物を分離する。
アルデヒド（Ｖ）は、
ｉ）式（ＩＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で、式（ＩＶ）の化合物と反応させることが好ましい。

式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｐは、上記に記載される通りであり、Ｘはハロゲン原子、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシ、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシを表す。

「アリールスルホニルオキシ」は、アリール−ＳＯ₂−基を意味し、ここでアリール基は本明細書に記載される通りである。アリールスルホニルオキシ基の例には、式ｐ−ＣＨ₃（Ｃ₆Ｈ₅）−ＳＯ₃−のトシル基が含まれる。

「アルキルスルホニルオキシ」は、アルキル−ＳＯ₂−基を意味し、ここでアルキル基は本明細書に記載される通りである。アルキルスルホニルオキシ基の例には、式ＣＨ₃−ＳＯ₃−のメシル基が含まれる。

この合成ルートをスキーム３に示す。

ステップｉ）
ステップｉ）の反応は、塩基の存在下で行われる。この反応に使用される塩基の性質に特別な制限はなく、分子の他の部分に悪影響を及ぼさない限り、この種類の反応に慣習的に使用されているどの塩基も同等に使用することができる。

適切な塩基の例には、水素化ナトリウムおよび水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、メチルリチウムおよびブチルリチウムなどの（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）アルキルリチウム化合物、ナトリウムメトキシドおよびナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩が含まれる。これらの中で、アルカリ金属炭酸塩が特に好ましい。

塩基の量は、化合物（ＩＩＩ）の１モルに対して例えば、２〜１０モル、好ましくは２〜３モルである。

反応および含まれる試薬に悪影響を及ぼさない限り、使用する溶媒の性質に関して特別な制限はない。

適切な溶媒の例には、炭化水素が含まれ、これらはヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族、脂肪族または脂環式炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒であってよい。これらの中で、トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドが特に好ましい。

反応は、広範囲な温度範囲において行うことができ、正確な反応温度は、本発明にとって重要ではない。一般的に、反応を約室温（２０℃）〜約１５０℃の温度で、より好ましくは約５０℃から約１００℃の温度で行うのが便利であることが判明している。

化合物（ＩＶ）の化合物（ＩＩＩ）に対するモル比は、１．０〜１．５当量の間で変えることができ、好ましくは１．０５〜１．１である。
ステップｉｉ）
ステージｉｉ）で実施される反応は、Ｗｉｔｔｉｇ反応またはＨｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｓ／Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ反応のいずれかである。これらの反応は、当技術分野において良く知られており、一般的に反応性イリドの調製を含む。この主題についてのさらなる情報は、Ｇ．Ｗｉｔｔｉｇ、Ｕ．Ｓｃｈｏｌｌｋｏｐｆ、Ｂｅｒ．８７，１３１８（１９５４年）；Ｇ．Ｗｉｔｔｉｇ、Ｗ．Ｈａａｇ、同上、８８，１６５４（１９５５年）；Ｌ．Ｈｏｍｅｒ他、Ｂｅｒ．９１、６１（１９５８年）；同上他、同上９２，２４９９（１９５９年）；Ｗ．Ｓ．Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ，Ｊｒ．、Ｗ．Ｄ．Ｅｍｍｏｎｓ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８３，１７３３（１９６１年）を参照することができる。

イリドがホスホニウム塩（化合物ＸＩＩｂ）から調製される場合、実施される反応はＷｉｔｔｉｇ反応である。

イリドがホスホン酸塩（化合物ＸＩＩａ）から調製される場合、反応はＨｏｒｎｅｒ−ＥｍｍｏｎまたはＷａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ反応と呼ばれる。

ステージｉｉ）において、イリドは、塩基を化合物（ＸＩＩａ）または化合物（ＸＩＩｂ）のいずれかと反応させることで調製される。使用する塩基は、リンのアルファ位の水素原子を除去するために、十分に強力でなければならない。

一般的に、塩基は、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）アルキルリチウムおよびアルカリ金属アルコキシドからなる群から選択される。

本発明の状況において、水素化ナトリウムおよび水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドが特に好ましい。

塩基の化合物（ＸＩＩａ）または（ＸＩＩｂ）への反応は、溶液中で、好ましくは非プロトン性溶媒中で、とりわけホスホン酸塩（ＸＩＩａ）およびホスホニウム塩（ＸＩＩｂ）をそれぞれ溶解できる溶媒中で達成される。

適切な溶媒の例は、とりわけ、例えばベンゼンおよびトルエンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどの非プロトン性溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまたはＨＭＰＴおよびこれらの混合物などの非プロトン性極性溶媒である。

ステップｉｉ）の反応は、化合物（ＸＩＩａ）、化合物（ＸＩＩｂ）それぞれの酸性度に応じて、広範囲な温度において行うことができ、これはリンに関してアルファ位の水素原子を除去する能力を意味する。使用する塩基の種類は、反応温度の選択に直接影響を及ぼす。したがって、塩基が強くなるほど、反応温度は低くなる。

塩基がアルカリ金属アルコキシドの場合、−１０°と１００℃の間の温度が、一般的に適している。

ステップｉｉ）において、ホスホン酸塩またはホスホニウム塩を、対応するイリドに変換するために化学量論的量の塩基が一般的に必要である。しかしながら、化合物（ＸＩＩａ）または（ＸＩＩｂ）のイリドへの全転換を行わせるために、少し過剰の塩基を使用することもできる。したがって、化合物（ＸＩＩａ）、化合物（ＸＩＩｂ）それぞれに対する塩基のモル比は、１と１．２の間、好ましくは１と１．１の間、より好ましくは１と１．０５の間に維持される。本発明によれば、反応混合物中の化合物（ＸＩＩａ）、化合物（ＸＩＩｂ）それぞれの濃度は重要ではない。濃度は０．０１ｍｏｌ／Ｌと１０ｍｏｌ／Ｌの間で変えることができ、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌと１ｍｏｌ／Ｌの間である。

好ましい実施形態によれば、化合物（ＸＩＩａ）、化合物（ＸＩＩｂ）それぞれと塩基との反応に由来するイリドの生成は、アルデヒド（Ｖ）を加える前に行われる。

リンイリドは、ホスホニウム塩（ＸＩＩｂ）から調製されることが好ましく、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＰＰｈ₃Ｃｌから調製されることがより好ましい。

好ましい実施形態によれば、イリドは、テトラヒドロフラン中でＣＨ₃ＯＣＨ₂ＰＰｈ₃Ｃｌをカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドと反応させることで調製される。
式（ＩＶ）の化合物
別の態様において、本発明は式（ＩＶ）の化合物に関する：

式中、Ｘはハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシを表し、
Ｒ₁、Ｒ₂は（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル基であるか、または一緒になって−（ＣＨ₂）_n−（ここで、ｎは２、３または４を表す）を生成する。
但し、Ｘ＝ＩおよびＲ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₃である式（ＩＶ）の化合物は、Ｘ＝Ｉ、ＢｒまたはｐＣＨ₃−（Ｃ₆Ｈ₅）ＳＯ₃−であり、Ｒ₁、Ｒ₂は一緒になって−（ＣＨ₂）₃−鎖を形成する。

式（ＩＶ）の好ましい化合物は、とりわけ、
Ｒ₁、Ｒ₂が（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキル基であるか、または一緒になって−（ＣＨ₂）₂もしくは−（ＣＨ₂）₄−鎖を形成し；および／または
ＸがＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＨ₃ＳＯ₃−を表す化合物である。

最も好ましい化合物は、とりわけ式（ＩＶ）の化合物であって、
式中、
ＸがＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ₃ＳＯ₃−および／またはＲ₁＝Ｒ₂＝Ｃ₂Ｈ₅を表し、あるいはＲ₁およびＲ₂が一緒になって−（ＣＨ₂）₂−鎖を形成する。

式（ＩＶ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の調製に特に有用であり、その結果、式（ＩＩ）の化合物を調製するための有利な合成中間体でもある。
ステップｉｉｉ）
このようにして調製した式（Ｉ）の化合物は、通常の方法によって反応混合物から回収することもできる。例えば、溶媒を反応混合物から蒸留することで、あるいは必要な場合には、反応混合物から溶媒を蒸留した後、残留物を水に注ぎ、その後水に可溶性の有機溶媒で抽出して、抽出物から溶媒を蒸留することで、化合物を回収することもできる。加えて、生成物は、所望する場合には、再結晶、再沈殿または種々のクロマトグラフィー技法など、様々な良く知られている技法、とりわけカラムクロマトグラフィまたは予備的薄層クロマトグラフィーによって、さらに精製することができる。
式（ＩＶ）の化合物の調製方法
本発明による式（ＩＶ）の化合物は、既知の方法の応用または適用によって調製することもできる。既知の方法とは、これまでに使用された、あるいは例えばＲ．Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８９年などの文献に記載されている方法を意味する。

別の態様において、本発明は、式（ＩＶ）の化合物の調製方法を対象とする。

式（ＩＶ）の化合物は、
ｂ１）アルデヒド（ＶＩＩ）を、酸の存在下で、アルコールＲ₁ＯＨおよびＲ₂ＯＨまたはＨＯ−（ＣＨ₂）ｎ−ＯＨと反応させるステップと（ここで、ｎ、Ｒ₁およびＲ₂は、上記に記載の通りである）。

および場合によっては、
ｃ１）得られた化合物（ＩＶ）を分離するステップとを含む方法によって調製することもできる。

アルデヒド（ＶＩＩ）は、
ａ１）式（ＶＩ）のアルコールを、対応するアルデヒド（ＶＩＩ）へと酸化することにより調製されることが好ましい。

式中、Ｘは、ハロゲン原子、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシ基を表す。
ステップａ１）
通常の酸化剤を、一次アルコールをアルデヒドに転換する標準的技法に従って使用することもできる。しかしながら、アルデヒドがさらにカルボン酸に酸化されないよう予防策を講じなければならない。この主題に関するさらなる情報は、Ｍａｒｃｈ’ｓ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｍｉｃｈａｅｌ Ｂ．ＳｍｉｔｈおよびＪｅｒｒｙ Ｍａｒｃｈを参照することもできる。

適切な酸化剤には、ＤＭＳＯ、クロム酸塩、例えば、重クロム酸ピリジウム、Ｎａ₂Ｃｒ₂Ｏ₇、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇、Ｃｒ₃およびＮＣＳ／ｔｅｍｐｏおよびｔｅｍｐｏ／ＮａＯＣｌが含まれる。

反応および含まれる試薬に悪影響を及ぼさない限り、異なる溶媒を使用することもできる。

適切な溶媒の例は、とりわけ、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素である。

好ましい実施形態によれば、アルコール（ＶＩ）は、ジクロロメタン中でｔｅｍｐｏ／ＮａＯＣｌによって、出版物Ｊ．Ｊｕｒｃｚａｋ他、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９８年）、５４巻、６０５１〜６０６４頁において開示されているのと類似の条件において酸化される。

化合物（ＶＩ）の群Ｘは、ヨウ素原子を表すことが好ましい。

かかる化合物は、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒまたはアルキルスルホニルオキシである、式（ＩＶ）の対応する化合物から通常の方法に従って調製することもできる。

一例として、Ｘ＝Ｃｌである式（ＩＶ）の化合物は、ＤＭＦ中でＮａＩの存在下で、Ｘ＝Ｉに転換することもできる。
ステップｂ１）
ステップｂ１）で使用することのできる酸は、ケタール形態の下でのアルデヒドの保護に使用される通常のどの酸でもよい。

適切な酸には、とりわけ、塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸；メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸が含まれる。これらの中でスルホン酸、とりわけパラトルエンスルホン酸が特に好ましい。

酸のアルデヒドＶＩＩに対するモル比は、例えば、０．００１〜０．５当量、より好ましくは０．０１〜０．１当量である。

アルコールＲ₁ＯＨおよびＲ₂ＯＨ、またはＨＯ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨのアルデヒドＶＩＩに対するモル比は、１．０〜２．０当量の間で変えることができ、より好ましくは、１．０〜１．１（１．１を含む）である。

好ましい実施形態において、アルコールはＨＯ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨであり、より好ましくはエチレングリコールである。

一例として、この調製の好ましい実施形態は、スキーム５による化合物（ＩＶＡ）の調製によって示される。

式（ＩＶ）の化合物は、
ａ２）式（ＶＩＩＩ）のアルデヒドを、塩基および酸の存在下、式（ＩＸ）のホルムアルデヒドと反応させるステップと；

ｂ２）化合物（Ｘ）のアルコール官能基を、ハロゲン原子または（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルキルスルホニルオキシ基または（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシ基へと転換するステップと；
場合によっては、
ｃ２）得られた生成物を分離するステップを含む方法で調製するステップとを含む方法によって調製することもできる。

ステップａ２）
ステップａ２）における化合物（Ｘ）の調製は、Ｔｓｕｚｕｋｉ他、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第１９巻、Ｎｏ．１１、９８９〜９９２頁（１９７８年）およびＭａｔｓｕｄａ他、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（４６（１０）、３４６９〜３４８８頁、（１９９０年））に従って達成することができる。類似のことが、Ｌ．Ｐａｑｕｅｔｔｅ他（ＪＡＣＳ １０５（２５）、７３５２〜７３５８頁、（１９８３年））およびＭ．Ｈ．Ｓｅｏ他による（Ｊ．ｏｆ Ｋｏｒｅａｎ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３９（６）、４８９〜４９１頁（１９９５年）において記述されている。
ステップｂ２）
ステップｂ２）の反応は、通常の方法によって達成することができる。

化合物（Ｘ）のヒドロキシル基が、アルキルスルホニルオキシまたはアリールスルホニルオキシ基に転換されるのが好ましい。

この転換は、塩基の存在下、化合物（Ｘ）をアルキルスルホニルまたはアリールスルホニルハロゲン化物と反応させるなど、通常の方法に従って達成することができる。

適切なアルキルスルホニルまたはアリールスルホニルハロゲン化物の例には、とりわけ、塩化メチルスルホニルまたはｐ−塩化トルエンスルホニルなどの、アルキルまたはアリールスルホニルの塩化物または臭化物が含まれる。

適切な塩基の例には、とりわけアミン、好ましくはトリエチルアミン、ジイソプロピレンアミンなどの第三級アミンが含まれる。

適切な溶媒の例には、非プロトン性溶媒、とりわけ、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素が含まれる。

このヒドロキシル基のアルキルまたはアリールスルホニル基への転換は、広範囲な温度、とりわけ−１０℃と１００℃の間で行うことができる。

好ましい実施形態によれば、アルキルまたはアリールスルホニルオキシ基が、ハロゲン原子に転換される。

アルキルスルホニルオキシまたはアリールスルホニルオキシ基を、ヨウ化ナトリウム、臭化物ナトリウム、塩化リチウムなどのアルカリ金属ハロゲン化物と反応させるなど、通常の方法を使用することができる。

この反応の適切な溶媒は、とりわけ非プロトン性溶媒、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−ジメチルスルホキシドアセトニトリルなどの非プロトン性極性溶媒である。

一例として、この合成ルートを、以下のスキーム６による化合物（ＩＶＡ）の調製によって例示する。

あるいは、化合物（Ｘ）のヒドロキシル官能基を、通常の方法に従って直接ハロゲン原子へと転換することもできる。

通常の方法には、とりわけ、アルコール（Ｘ）を、ＤＭＳＯ中のＭｅ₃ＳｉＣｌ、またはＣＣｌ₄もしくはＣＢｒ₄と組み合わせたＰＰｈ₃と反応させることが含まれる。

これら方法のさらなる情報は、Ｍ．Ｂ．ＳｍｉｔｈおよびＪ．ＭａｒｃｈのＭａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社を参照することができる。

上記で説明した反応において、例えばアミノまたはカルボキシ基などの反応性官能基を最終製品中に存在させたい場合、反応中にこれらが望ましくない沈殿をするのを防ぐために、これらの保護が必要なこともある。通常の保護基を標準的技法に従って使用することもでき、例えば、Ｔ．Ｗ．ＧｒｅｅｎおよびＰ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、１９９１年；Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅのＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，１９７３年を参照されたい。

出発原料は、市販されているか、または既知の方法の応用または適用で調製することができる。

本発明の化合物、それらの調製方法は、以下の実施例でより明確に理解されよう。これらは例示の目的のためだけに提供されるもので、本発明の範囲を制限するものと考えてはならない。
実施例
実施例１
３−ヨード−２，２−ジメチル−１−プロパンジオキソラン（式（ＩＶＡ））
Ａ）スキーム５による調製：
ａ）３−ヨード−２，２−ジメチル−プロパノール（式（ＶＩ）：Ｘ＝Ｉ（ＶＩＣ））：
８０ｇ（０．５３ｍｏｌ）の乾燥ＮａＩおよび５ｇ（０．０３ｍｏｌ）のＫ₂ＣＯ₃を、アルゴン雰囲気下、ＤＭＦ７５ｍｌ中の５０ｇ（０．４ｍｏｌ）の３−クロロ−２，２−ジメチル−１−プロパノール（式ＶＩＡ）の溶液に加える。混合物を、還流状態で８時間撹拌する。次に反応混合物を室温にして、５００ｍｌの水を加えて希釈する。有機層を１０５０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、Ｎａ₂ＳＯ₃の飽和水溶液で洗浄し、次いで２５０ｍｌの飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、６０ｇの無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発して式（ＶＩＣ）の粗製化合物を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ δｐｐｍ：０．９７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ₃）；２．４８（ｓ，広幅，ＯＨ）；３．１７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂）；３．３７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂）。

¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：２０．３（ＣＨ₂Ｉ）；２３．７（２Ｃ，ＣＨ₃）；３５．５（ｑ，１Ｃ）；６９．７（ＣＨ₂Ｏ）。

ｂ）３−ヨード−２，３−ジメチル−１−プロパナール（式（ＶＩＩ）：Ｘ＝Ｉ（ＶＩＩＡ））
１００ｍｌの水を、アルゴン雰囲気下、塩化メチレン３００ｍｌ中の式ＶＩの粗製化合物７５．２５ｇ（０．３５ｍｏｌ）の溶液に加える。次いで４．７１ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のヨウ化カリウムおよび５８．８ｇの重炭酸ナトリウムを混合物に加える。−５℃で冷却した後、０．５４６ｇのＴＥＭＰＯを加え、混合物を強く３０分間撹拌する。次いで２７５ｍｌの１０％〜１３％ＮＡＯＣｌ溶液を加える（反応は、ＴＬＣによって制御する）。混合物を２５０ｍｌの塩化メチレンで２回抽出し、４００ｍｌの０．１Ｎ塩酸で洗浄し、次に４００ｍｌの飽和Ｎａ₂ＳＯ₃溶液で洗浄する。有機層を５ｇの重炭酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させる。有機物オイルを、３０℃、４００ｍｂａｒで蒸留して式（ＶＩＩ）の粗製化合物５８ｇを得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：１．１９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ₃）；３．２１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｉ）；９．３８（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。

¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１２．５（ＣＨ₂Ｉ）；２２．１（２Ｃ，ＣＨ₃）；４５．３（ｑ，１Ｃ）；２０１．９（ＣＨＯ）。

ｃ）３−ヨード−２，２−ジメチル−１−プロパンジオキソラン（式（ＩＶＡ）：
５８ｇの式ＶＩの粗製化合物を、１５５ｍｌトルエン中の６１ｍｌのエチレングリコール、０．７７８ｇのパラトルエンスルホン酸と混合する。混合物を、還流状態で８時間加熱し、４〜５ｍｌの水を除去する。この溶液を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、有機層を酢酸エチル（４００ｍｌ）で抽出する。重炭酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を蒸発させて、残留物を、８８〜９０℃、８〜１０ｍｂａｒで蒸留して式（ＩＶＡ）の化合物５２ｇを得る。３つのステップの総合収率は５０％である。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：１．０１（ｓ，６Ｈ，ＣＨ₃）；３．２０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｉ）；３．８１〜３．９７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂ ジオキソラン）；４．６５（ｓ，１Ｈ，アノマー）。

¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１８．２（ＣＨ₂Ｉ）；２２．４（２Ｃ，ＣＨ₃）；３７．４（ｑ）；６５．４（２Ｃ，ＣＨ₂Ｏ）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：９５０；１１１１．２；１４７３．４；１６８１．０；２８８１．２；２９７４．９
ＭＳ ｍ／ｚ＝２５７［Ｍ＋Ｈ］。

Ｂ．スキーム６による調製
ａ）：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−１，３−ジオキソラン（式（Ｘ））
１００ｇ（１．４ｍｏｌ）のイソブチルアルデヒドおよび３７％ホルムアルデヒド（１５０ｇ、１．９ｍｏｌ）の撹拌混合物に、氷槽中で冷却しながら３５ｇ（０．２６ｍｏｌ）の炭酸カリウムを少しずつ加えた。この混合物を室温まで温めて、一夜撹拌する。有機層を放置して２相に分離させ、４００ｍｌのトルエンで抽出する。有機層を合わせ、２０ｇの無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で濃縮して１５２ｇのオイルを得る。この粗製オイルを、２０５ｍｌのエチレングリコールおよび３．５ｇのパラトルエンスルホン酸を含む３００ｍｌのトルエン中に溶解する。混合物をディーンスタークトラップ（Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ）を使用し、還流状態で６〜７時間加熱する。室温まで冷却した後、混合物を３００ｍｌのトルエンで希釈し、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、乾燥および濃縮して、式（Ｘ）の粗製化合物１５２ｇを得る。

ｂ）２−（２−メタンスルホニルオキシ−１，１ジメチルエチル）−１，３−ジオキソラン（式（ＸＩ））
式Ｘの粗製化合物（１５２ｇ、１．０３ｍｏｌ）を、２００ｍｌのＥｔ₃Ｎを含む１．３リットルの塩化メチレンに溶解する。この溶液を０℃に冷却し、１００ｍｌの塩化メタンスルホニルをゆっくりと加える。次いで混合物を３０分間撹拌する。２．５リットルの水を加え、有機層を塩化メチレンで抽出し、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、重炭酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃縮する。次いで、残留物を１１０℃、０．１ｍｂａｒで蒸留して１５０ｇ（収率６６％）の式（ＸＩ）の化合物を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：０．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ₃）；２．９６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃Ｏ）；３．７３〜３．８３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂ ジオキソラン）；４．０３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＭｓ）；４．６３（ｓ，１Ｈ，アノマー）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：８４２．２；９６０；１０９３；１１７７（ＳＯ₂）；１３４３（ＳＯ₂）；１４０４．１；１４７０；２９７４
ＭＳ ｍ／ｚ＝２２５［Ｍ＋Ｈ］。

ｃ）３−ヨード−２，２−ジメチル−１−プロパンジオキソラン（式（ＩＶＡ））：
１４８ｇ（０．６ｍｏｌ）の式（ＸＩ）の化合物を、２９７ｇ（２ｍｏｌ）のＮａＩを含む７００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解する。この混合物を還流状態で８時間撹拌する。１リットルのＮａＣｌ飽和溶液を加える。有機層を酢酸エチルで抽出し（８００ｍｌで２回）、Ｎａ₂ＳＯ₃の飽和溶液および２００ｍｌの重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗浄する。８５〜９２℃、１０ｍｂａｒにおいて濃縮および蒸留した後、式（ＩＶＡ）の化合物１４２ｇを得る。
収率：８４％。

実施例２
２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ）−５−メトキシ−ベンズアルデヒド（式（Ｖ）：ｐ＝１；Ｒ＝５−ＣＨ₃Ｏ；Ｒ₁、Ｒ₂＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−（ＶＡ））
７０ｇ（０．２７ｍｏｌ）の式（ＩＶＡ）の化合物、６７．８９ｇ（０．５７ｍｏｌ）の炭酸カリウム、１００ｍｌの１−メチル−２−ピロリドン、６７．８９ｇ（０．５７ｍｏｌ）、２５ｇ（０．１６ｍｏｌ）の２−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズアルデヒド（式（ＩＩＩ））の混合物を、１３２℃において３〜４時間撹拌する。次いで、１−メチル−２−ピロリドンの２５ｍｌに溶解した２−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズアルデヒドの２５ｇ（０．１６ｍｏｌ）を加え、混合物を１３２℃で４時間撹拌する。次いで１リットルの飽和ＮａＣｌ溶液を加え、その後５００ｍｌの水を加える。混合物を、１リットルのジイソプロピルエーテルで抽出する。有機層をＮａＯＨ１５％溶液で洗浄し、重炭酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃縮して、８４ｇの粗製化合物（ＶＡ）を得る。
粗製生成物の収率：１００％
収率：重亜硫酸塩で精製後８８％。

実施例３
Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（２−（２−メチル−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）プロポキシ−）−５−メトキシ−フェニル）−エテン（式（Ｉ）：ｐ＝１；Ｒ＝５−ＣＨ₃Ｏ；Ｒ₁、Ｒ₂＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−：（ＩＡ））
１．６ｇ（１４．２８ｍｍｏｌ）の３ブチル化カリウムを、−５℃において、２０ｍ１ＴＨＦ中の２．９ｇ（８．５７ｍｍｏｌ）［ＣＨ₃ＯＣＨ₂Ｐ（Ｐｈ）₃］⁺Ｃｌ^-溶液に加える。混合物を２３℃において２時間撹拌する。次いで、２ｇ（７．１４ｍｍｏｌ）のアルデヒド（ＶＡ）を加える。この混合物を室温でさらに２時間撹拌する。１０ｍｌの塩化アンモニウム冷（氷）飽和溶液を加える。有機層を３５０ｍｌのジエチルエーテルで抽出する。炭酸カルシウムで乾燥し、濃縮した後、残留物をクロマトグラフィーによって精製する。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：１．０６および１．０７（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；３．６７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．７２および３．７４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃Ｏ）；３．７５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃Ｏ）；３．８５〜３．９４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂ ジオキソラン）；４．８５（ｓ，１Ｈ，アノマー）；５．６３（ｄ，０．３Ｈ，Ｊ＝６ＨＺ，ＣＨ＝）；６．０３（ｄ，０．７Ｈ，Ｊ＝１４ＨＺ，ＣＨ＝）；６．１５（ｄ，Ｊ＝８ＨＺ，ＣＨ＝）；６．５８〜６．８０（ｍ，２．７Ｈ，ＣＨ＝）；７．１２（ｄ，０．７Ｈ，Ｊ＝１２ＨＺ，ＣＨ＝）；７．６４（ｄ，０．３Ｈ，Ｊ＝２ＨＺ，ＣＨ＝）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：１０４９；１１１１；１２２２；１４６４；１４９７；１６４１；２９６６
ＭＳ ｍ／ｚ＝３０９［Ｍ＋Ｈ］
収率：９４％。

実施例４
３，３−ジメチル−５−ホルミル−７−メトキシ−２，３−ジヒドロベンゾオキセピン（式（ＩＩ）：ｐ＝１；Ｒ＝７−ＣＨ₃Ｏ；（ＩＩＡ））
４リットルのジメチルホルムアミド中の１８０ｇ（０．５８ｍｏｌ）（ＩＡ）溶液に、１．７リットルの２８％硫酸を加える。温度は７０℃に上昇する。混合物を３５〜４０℃に冷却した後、７５℃で１６時間加熱する。混合物を室温まで冷却する。３リットルの水を加え、有機層を酢酸エチルで抽出する。重炭酸ナトリウム飽和溶液（ｐＨは６と８の間とする必要がある）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、真空中で溶媒を蒸発させ、残留物をクロマトグラフィーによって精製する。精製後、得られた化合物は、［ＥＰ１１４０８９３Ｂ１、収率：９６％］の実施例１６ｉ）で得られた化合物と同一である。
収率：１００％。

実施例５
３−ブロモ−２，２−ジメチル−１−プロパンジオキソラン（式（ＩＶ）：Ｘ＝Ｂｒ、Ｒ₁およびＲ₂は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−（ＩＶＢ））
３−ブロモ−２，２−ジメチル−プロパノール（式（ＶＩ）：Ｘ＝Ｂｒ（ＶＩＡ））の４ｇ（２０ｍｍｏｌ）、０℃に冷却した５０ｍｌのジクロロメタン中のモレキュラシーブ（４ＯＡ）１ｇに、シーライト（Ｃｅｌｉｔｅ、５０／５０）上のピリジニウムクロロクロム酸塩（ＰＣＣ）６ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加える。３０分後に溶媒を蒸発させ、粗製残留物（式（ＶＩＩ）のアルデヒド）をジエチルエーテルで抽出する。１７℃、７５ｍｂａｒで濃縮した後、残留物を実施例１Ａ）ｃ）に従って処理し、６８℃、２．５ｍｂａｒで蒸留して化合物（ＩＶＢ）を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：０．９９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；３．３５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｂｒ）；３．７８〜３．９４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；４．６９（ｓ，１Ｈ，アノマー）
¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：２１．３（２Ｃ，ＣＨ₃）；３８．５（ｑ）；６５．８（２Ｃ，ＣＨ₂Ｏ）；１０７．８（アノマー）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：１００１；１４７４；２８８３；２９７０。

［収率：Ｎ］。

実施例６
１−クロロ−２，２−ジメチル−３，３−ジエトキシ−プロパン（式（ＩＶ）：Ｘ＝Ｃｌ、Ｒ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₃ＣＨ₂−（ＩＶＣ））
無水ジクロロメタン２２０ｍｌ中の（ＣＯＣｌ）₂６．７６ｍｌ（７７．５ｍｍｏｌ）溶液を、−４０℃まで冷却する。次いで、１５３．８ｍｌ（１０．９ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシドをゆっくりと加える。５分後に、ジクロロメタン６１ｍｌ中の１−クロロ−２，２−ジメチル−プロパノール（式（ＶＩＣ）：Ｘ＝Ｃｌ）７．５ｇの溶液を加える。混合物を１５分間撹拌し、その後Ｅｔ₃Ｎ３６ｍｌ（２６４．３ｍｍｏｌ）を加えた。３０ｍｌのジクロロメタンを加え、混合物を室温まで温める。有機層を水で洗浄し（１５０ｍｌで３回）、硫酸ナトリウムで乾燥して、真空中で濃縮する（１７℃／７５ｍｂａｒ）。得られたオイルをエタノール中に溶解し、溶液を触媒量のＰＴＳＡを使用して還流状態で１２０分間加熱し、真空中で濃縮する（１９℃／３２ｍｂａｒ）。６２〜６５℃、１０ｍｂａｒで蒸留した後、８ｇの化合物（ＩＶＣ）を得る（収率：６８％）。

Ｈ¹ＲＭＮ δｐｐｍ：０．９６（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；１．２５（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝８ＨＺ；ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；３．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｃｌ）；３．４８〜３．５７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．７５〜３．８８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；４．２５（ｓ，１Ｈ，アノマー）
¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１５．４（２Ｃ，ＣＨ₃）；２０．４（２Ｃ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；４１．４（ｑ）；５３．１（ＣＨ₂Ｃ１）；６５．８（（２Ｃ，ＯＣＨ₂ＣＨ ₃ ）；１０７．７（アノマー）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：６５６；１０６３；１２４９；１３８１；１４７４；
ＭＳ ｍ：ｚ＝１５９。

実施例７
１−ブロモ−２，２−ジメチル−３，３−ジエトキシ−プロパン（式（ＩＶ）：Ｘ＝Ｂｒ、Ｒ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₃ＣＨ₂−（ＩＶＤ））
実施例６に従って調製する。沸点：１０ｍｂａｒの下で７４〜７８℃
Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：０．９２（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；１．１２（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６ＨＺ；ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；３．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｃｌ）；３．４２〜３．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．６５〜３．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；４．１７（ｓ，１Ｈ，アノマー）
¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１５．２（２Ｃ，ＣＨ₃）；２１．０（２Ｃ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；４０．３（ｑ）；４３．４（ＣＨ₂Ｂｒ）；６６．１（（２Ｃ，ＯＣＨ₂ＣＨ ₃ ）；１０７．９（アノマー）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：６５６；１０６３；１２４９；１３８１；１４７４；
ＭＳ ｍ：ｚ＝１５９
収率：７９％。

実施例８
１−メタンスルホニルオキシ−２，２−ジメチル−３，３−ジエトキシ−プロパン（式（ＩＶ）：Ｘ＝ＣＨ₃ＳＯ₃、Ｒ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₃ＣＨ₂−（ＩＶＥ））
塩化メチレン中の、２，２−ジメチル−プロパンジオール−１，３ ０．１７５ｍｏｌの溶液を−５℃まで冷却する。次いでピリジン１当量を、不活性雰囲気中で加え、その後３０分後に塩化メタンスルホニル１当量を加える。混合物を室温まで温めて、１週間撹拌する。溶液を０．１ＮのＨＣｌ２５０ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で蒸発させて、粗製２，２−ジメチル−１−メタンスルホニルオキシ−プロパノール３０ｇを得る（収率：６８％）。

粗製アルコールを、実施例５に従って処理し、９８℃、０．１ｍｂａｒにおける蒸留の後、式（ＩＶＥ）の化合物を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：０．８９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；１．１２（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６ＨＺ；ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；２．９０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ ₃ ＳＯ₃）；３．３６〜３．５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．６５ ３．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．９５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ ₃ ＳＯ₃ＣＨ ₂ ）；４．１２（ｓ，１Ｈ，アノマー）
¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１５．２（２Ｃ，ＣＨ₃）；１９．２（２Ｃ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；３６．５（ＣＨ ₃ ＳＯ₃）；４０．１（ｑ）；６６．０（（２Ｃ，ＯＣＨ₂ＣＨ ₃ ）；７５．７（ＣＨ ₃ ＳＯ₃ ＣＨ ₂ ）；１０７．７（アノマー）。

ＭＳ ｍ：ｚ＝１８１。

実施例９
２−（２−メチル−３，３−ジエトキシ−プロポキシ）−５−メトキシ−ベンズアルデヒド
（式（Ｖ）：ｐ＝１；Ｒ＝５−ＣＨ₃Ｏ；Ｒ₁、Ｒ₂＝ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ−：（ＶＢ））
２−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズアルデヒド（（式（ＩＩＩ））および実施例６または７または８の化合物から、実施例２に従って調製し、式（ＶＢ）の化合物を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：１．０５（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；１．１７（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６ＨＺ；ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；３．４７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ ₂ Ｏ）；３．７６〜４．８８（ｍ，７Ｈ）；４．３３（ｓ，１Ｈ，アノマー）；６．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０ＨＺ，ＣＨ 芳香族）；８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．９５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ ₃ ＳＯ₃ＣＨ ₂ ）；４．１２（ｓ，１Ｈ，アノマー）；７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４ＨＺ，１０ＨＺ，ＣＨ 芳香族）；７．２９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４ＨＺ，ＣＨ 芳香族）；１０．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）
¹³Ｃ ＲＭＮ δｐｐｍ：１５．４（２Ｃ，ＣＨ₃）；１９．９（２Ｃ，ＯＣＨ ₂ ＣＨ ₃ ）；４０．８（ｑ）；５５．８（（１Ｃ，ＯＣＨ ₃ ）；６６．３（２Ｃ，ＣＨ ₂ Ｏ）；７５．０７（ＣＨ ₂ Ｏ）；１０８．０（アノマー）；１１０．０（ＣＨ 芳香族）；１１４．４（ＣＨ 芳香族）；１２３．７（ＣＨ 芳香族）；１２４．７（ｑ，ＣＨ 芳香族）；１５３．５（ｑ，ＣＨ 芳香族）；１５６．６（ｑ，ＣＨ 芳香族）；１８９．４（ＣＨＯ）。

ＩＲ（膜）ｃｍ^-1：１１１５；１２１９；１４９７；１６８１；１６８６；２８７８；２９７５。

実施例１０
Ｅ，Ｚ−１−メトキシ−２−（（２−メチル−３，３−ジエトキシ）プロポキシ−）−５−メトキシフェニル）−エテン（式（Ｉ）：ｐ＝１；Ｒ＝５−ＣＨ₃Ｏ；Ｒ₁、Ｒ₂＝ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ：（ＩＢ））
実施例の化合物から、実施例３に従って調製し、式（ＩＢ）の化合物を得る。

Ｈ¹ＲＭＮ：δｐｐｍ：０．９８および０．９９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ₃）；１．０７〜１．１５（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６ＨＺ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ）；３．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂Ｏ）；３．６２〜３．７８（ｍ，１０Ｈ，）；４．３３（ｓ，１Ｈ，アノマー）；５．５８（ｄ，０．６Ｈ，Ｊ＝８ＨＺ，ＣＨ＝）；５．９７（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１２ＨＺ，ＣＨ＝）；６．１０（ｄ，０．６Ｈ，Ｊ＝８ＨＺ，ＣＨ＝）；６．５３〜６．７４（ｍ，２．４Ｈ）；７．０５（ｄ，０．４Ｈ，ＣＨ＝）；７．５９（ｍ，０．０．６Ｈ）。

Claims (26)

1. 一般式（Ｉ）の化合物
   （各Ｒは、ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；カルボキシ基；場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシカルボニル基；Ｒ_a−ＣＯ−ＮＨ−またはＲ_aＲ_bＮ−ＣＯ−基［ここで、Ｒ_aおよびＲ_bは、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル；水素原子；（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル（ここで、アリール部分は、ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル基によってまたは場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシ基によって場合によっては置換されている。）；ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル基によってまたは場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシ基によって場合によっては置換されている（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキルを独立に表す。］；場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル基、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシ；および（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリール（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキル、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールオキシ、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルケニル、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルキルオキシ、（Ｃ₃〜Ｃ₁₂）シクロアルケニルオキシ；（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールオキシカルボニルまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールカルボニルから独立に選択され、
   ここで、アリール、シクロアルキルおよびシクロアルケニル部分は、ハロゲン原子によって、場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルによって、または場合によってハロゲン化された（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルコキシによって場合によっては置換されており、
   ｐは、０、１、２、３または４を表し、
   Ｒ₁およびＲ₂は、（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル基であるか、または一緒になって−（ＣＨ₂）_n−を生成する（ここで、ｎは２、３または４を表す）。
2. Ｒが（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルコキシを表す、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒがメトキシを表す、請求項１または２に記載の化合物。
4. Ｒが５−メトキシを表す、請求項１、２又は３に記載の化合物。
5. ｐが１である、請求項１から４のいずれかに記載の化合物。
6. Ｒ₁およびＲ₂が独立に（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基を表す、請求項１から５のいずれかに記載の化合物。
7. Ｒ₁およびＲ₂がエチルを表すか、または一緒になって−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基を形成する、請求項１から５のいずれかに記載の化合物。
8. 次式から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の化合物。
   
9. 式（ＩＩ）の化合物調製のための、請求項１から８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の使用
   （式中、Ｒ、ｐは、請求項１から８のいずれかに記載の通りである）。
10. 請求項９に記載の式（ＩＩ）の化合物の調製方法であって、
    ａ）請求項１から８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を酸と反応させるステップと、場合によっては、
    ｂ）このようにして得られた式（ＩＩ）の化合物を分離するステップと
    を含む調製方法。
11. 請求項１から８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、
    ｉｉ）アルデヒド（Ｖ）を、ホスホン酸塩（ＸＩＩａ）またはホスホニウム塩（ＸＩＩｂ）を塩基と反応させて調製したリンイリドと反応させることと、
    （式中、Ｒ、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、ｐは請求項１に記載の通りであり、Ｔ₁およびＴ₂は、独立に（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルを表し、Ｔ₃、Ｔ₄、Ｔ₅は独立に（Ｃ₁〜Ｃ₅）アルキルまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールを表す）
    場合によっては
    ｉｉｉ）得られた式（Ｉ）の化合物を分離することと
    を含む調製方法。
12. 前記アルデヒド（Ｖ）が、
    ｉ）式（ＩＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で、式（ＩＶ）の化合物と反応させることにより調製される、請求項１１に記載の方法
    （式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｐは請求項１に記載の通りであり、Ｘはハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシ基、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシ基を表す）。
13. ステップｉｉ）のリンイリドが、ホスホニウム塩上に塩基を反応させることによって調製される、請求項１１または１２のいずれかに記載の方法。
14. ステップｉｉ）における塩基が、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）アルキルリチウムおよびアルカリ金属アルコキシドから選択される、請求項１１から１３のいずれかに記載の方法。
15. ステップｉｉ）の溶媒が、芳香族炭化水素、エーテル、極性非プロトン性溶媒およびそれらの混合物から選択される非プロトン性溶媒である、請求項１１から１４のいずれかに記載の方法。
16. 前記リンイリドが、−１０℃と１００℃の間の温度において、ホスホニウム塩（ＸＩＩｂ）とアルカリ金属アルコキシドとを反応させることで調製される、請求項１１から１５のいずれかに記載の方法。
17. ステップｉ）における塩基が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水素化物、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）アルキルリチウム、アルカリ金属アルコキシドから選択される、請求項１２に記載の方法。
18. ステップｉ）における溶媒が、極性非プロトン性溶媒、芳香族炭化水素またはそれらの混合物から選択される非プロトン性溶媒である、請求項１２又は１７に記載の方法。
19. ステップｉ）における式（ＩＶ）化合物が、
    ｂ１）アルデヒド（ＶＩＩ）を、酸の存在下で、アルコールＲ₁ＯＨおよびＲ₂ＯＨまたはＨＯ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨと反応させること（ここで、ｎ、Ｒ₁、Ｒ₂、は請求項１に記載の通りである）と、
    場合によっては、
    ｃ１）得られた化合物（ＩＶ）を分離することと
    によって調製される、請求項１２、１７又は１８に記載の方法。
20. 式（ＶＩＩ）のアルデヒドが、
    ａ１）式（ＶＩ）のアルコールを、対応するアルデヒド（ＶＩＩ）へと酸化することによって調製される、請求項１９に記載の方法
    （式中、Ｘは、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシ基、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシ基を表す）。
21. ステップａ１）における式（ＶＩ）のアルコールが、ＮａＯＣｌと組み合わせてＴＥＭＰＯによって酸化される、請求項２０に記載の方法。
22. ステップｉ）における式（ＩＶ）の化合物が、
    ａ２）アルデヒド（ＶＩＩＩ）を、塩基および酸の存在下、ホルムアルデヒド（ＩＸ）と反応させることと、
    ｂ２）化合物（Ｘ）のヒドロキシル官能基を、ハロゲン原子、または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルスルホニルオキシ基もしくは（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリールスルホニルオキシ基へと転換させることと、場合によっては、
    ｃ２）得られた式（ＩＶ）の化合物を分離することと
    によって調製される、請求項１２、１７又は１８に記載の方法。
23. 式（ＩＶ）の化合物
    （式中、Ｘは、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルスルホニルオキシまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリールスルホニルオキシを表し、
    Ｒ₁、Ｒ₂は請求項１に記載の通りであり、
    但し、
    Ｘ＝ＩおよびＲ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₃である式（ＩＶ）の化合物、及び
    Ｘ＝Ｉ、Ｂｒまたはｐ−ＣＨ₃−（Ｃ₆Ｈ₅）ＳＯ₃−であり、Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって−（ＣＨ₂）₃−鎖を形成する式（ＩＶ）の化合物を除く）。
24. Ｒ₁およびＲ₂が、（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキル基であるか、または一緒になって−（ＣＨ₂）₂−もしくは−（ＣＨ₂）₄−鎖を形成する、請求項２３に記載の化合物。
25. Ｘが、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＨ₃ＳＯ₃−を表す、請求項２３または２４のいずれかに記載の化合物。
26. Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｃ₂Ｈ₅であるか、またはＲ₁およびＲ₂が一緒になって−（ＣＨ₂）₂−鎖を形成する、請求項２３から２５のいずれかに記載の化合物。