JP4758081B2 - 触媒体、排気ガス浄化用触媒体及び触媒体の製造方法 - Google Patents
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Description
上記触媒層は、上記無機酸化物粒子を含有して少なくとも数十μmの厚さに形成され、
上記触媒活性金属は、当該金属蒸気を不活性ガス中で凝縮させることによってクラスター微粒子とされて上記無機酸化物粒子に担持され、且つその担持量は上記触媒層の上記触媒担体に近い側よりも該触媒層表面側の方が多くなっていることを特徴とする。
上記触媒層は、上記無機酸化物粒子を含有して少なくとも数十μmの厚さに形成され、
上記触媒活性金属は、当該金属蒸気を不活性ガス中で凝縮させることによってクラスター微粒子とされて上記無機酸化物粒子に担持され、且つその担持量は上記触媒層の上記触媒担体側よりも該触媒層表面側の方が多くなっていることを特徴とする。
上記触媒担体に上記無機酸化物粒子を含有するスラリーをコートし、乾燥及び焼成を行なうことによって無機酸化物粒子を含有するコート層を形成する工程と、
上記触媒活性金属の蒸気を得るための触媒活性金属源と、上記コート層を形成した触媒担体とを、該両者間に間隔をおいて配置する工程と、
上記触媒活性金属源側から上記触媒担体に向かって流れる不活性ガス流をつくる工程と、
上記触媒活性金属源を加熱して当該金属の蒸気を発生させ、該金属蒸気を上記不活性ガス流中で凝縮させてクラスター微粒子として該不活性ガス流により上記触媒担体に搬送し、上記コート層の無機酸化物粒子に担持させる工程とを備えて製造されていることを特徴とする。
上記触媒活性金属源を配置したチャンバーの不活性ガス圧力を制御することによって上記クラスター微粒子の粒子径が調節されていることを特徴とする。
図1には本発明に係る自動車のエンジンの排気ガスを浄化するための触媒体1が示されている。この触媒体1の触媒担体2は、排気ガス流れ方向に貫通する多数のセル3を有する多孔質のハニカム状のものであり、図2に示すように、触媒担体2の各セル壁4に触媒層5が形成されている。触媒層5は、無機酸化物粒子とバインダと触媒活性金属とを含有してなり、その厚さは数十μm以上である。
次に上記触媒体1の製造方法を説明する。
図4Aは、ハニカム状触媒担体に活性アルミナのコート層を形成し、このコート層に図3の装置によって触媒活性金属としてのPdをクラスター微粒子にして担持させてなる触媒層断面のSEM像(走査型電子顕微鏡写真)であり、同図Bは該触媒層断面のTEM(透過型電子顕微鏡)によるPd元素の2次元分布像である。同図Aに現れている触媒層の厚さは50μ程度であり、同図Bから触媒層の表面から約5μmの深さにPdが集中して存在すること、すなわち、Pdクラスター微粒子が触媒層の表面付近に多く存在することがわかる。
上記クラスター微粒子の粒子径は上記チャンバー本体11a内の不活性ガス圧力を調節することによって変えることができる。図7はチャンバー本体内のHeガス圧力とPdクラスター微粒子の粒子径との関係を調べたグラフであり、Heガス圧力の増大に伴ってPdクラスター微粒子の粒子径が大きくなり、Heガス圧力を10Pa〜100Pa程度の範囲に設定すると数nmのクラスター微粒子が得られることがわかる。
図8の例1に示すように、図3に示す装置の搬送管11bの中心軸とハニカム状触媒担体2の軸心とを一致させて該搬送管11bからPdクラスター微粒子を噴出させると、得られる触媒体では、図9に示す「例1」のように、触媒担体入口からの距離が遠くなるに従ってPdの強度が弱くなる、すなわち、Pd担持量が触媒担体入口から遠くなるに従って漸次少なくなり、しかも、直線的勾配でPd担持量が減少する。
本発明の実施例に係る触媒体と従来の方法で調製した比較例に係る触媒体とについて、その排気ガス浄化性能を比較した。
無機酸化物としての活性アルミナと水和アルミナバインダと水とを混合してスラリーを調製し、このスラリーにコージェライト製のハニカム状触媒担体を浸漬し、引き上げて余分なスラリーをエアーブローに除去し、乾燥及び焼成を行なうことによって触媒担体に厚さ50μm程度のコート層を形成した。この触媒担体のコート層に、図3に示す装置を用いて触媒活性金属としてのPdをクラスター微粒子として担持させて実施例に係る排気ガス浄化用触媒体を得た。Pdクラスター微粒子はコート層に対してその表面から約5μmの深さまで担持させた。また、Pdクラスター微粒子の粒子径は約10nmとなるように上記チャンバー11のHeガス圧力を調整した。触媒担体1L当たりのPd担持量は1gとなるようにした。
コージェライト製のハニカム状触媒担体に実施例と同じ方法によって同じ厚さの活性アルミナコート層を形成し、このコート層に硝酸パラジウム溶液を含浸させ、乾燥及び焼成を行なうことによって、実施例と同じくPdを1g/L担持させた。
上記実施例及び比較例の各触媒体について、大気雰囲気で1000℃の温度に24時間加熱するエージング処理を行なった後、モデルガス流通反応装置及び排気ガス分析装置を用いて、空燃比リッチのモデルガス(温度600℃)を20分間流した後のHC、CO及びNOxの浄化に関するライトオフ温度T50を測定した。T50は、触媒に流入するモデルガス温度を常温から漸次上昇させていき、浄化率が50%に達したときの触媒入口のガス温度である。モデルガスは、A/F=14.7±0.9とした。すなわち、A/F=14.7のメインストリームガスを定常的に流しつつ、所定量の変動用ガスを1Hzでパルス状に添加することにより、A/Fを±0.9の振幅で強制的に振動させた。モデルガスの空間速度SVは60000h−1、昇温速度は30℃/分である。
上記実施形態は排気ガス浄化用の触媒体に関するが、本発明は例えば空気清浄機等に使用される脱臭触媒など他の用途の触媒体にも適用することができる。
2 触媒担体
3 セル
4 セル壁
5 触媒層
11 チャンバー
11b 搬送管
12 触媒活性金属源
13 坩堝
14 誘導加熱コイル(加熱源)
Claims (4)
- 触媒担体に、触媒活性金属を担持した無機酸化物粒子を含有する触媒層が形成されている触媒体であって、
上記触媒層は、上記無機酸化物粒子を含有して少なくとも数十μmの厚さに形成され、
上記触媒活性金属は、当該金属蒸気を不活性ガス中で凝縮させることによってクラスター微粒子とされて上記無機酸化物粒子に担持され、且つその担持量は上記触媒層の上記触媒担体に近い側よりも該触媒層表面側の方が多くなっていることを特徴とする触媒体。 - ハニカム状の触媒担体のセル壁表面に、触媒活性金属を担持した無機酸化物粒子を含有する触媒層が形成されてなり、エンジンから排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化用触媒体であって、
上記触媒層は、上記無機酸化物粒子を含有して少なくとも数十μmの厚さに形成され、
上記触媒活性金属は、当該金属蒸気を不活性ガス中で凝縮させることによってクラスター微粒子とされて上記無機酸化物粒子に担持され、且つその担持量は上記触媒層の上記触媒担体側よりも該触媒層表面側の方が多くなっていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒体。 - 請求項1又は請求項2において、
上記触媒担体に上記無機酸化物粒子を含有するスラリーをコートし、乾燥及び焼成を行なうことによって無機酸化物粒子を含有するコート層を形成する工程と、
上記触媒活性金属の蒸気を得るための触媒活性金属源と、上記コート層を形成した触媒担体とを、該両者間に間隔をおいて配置する工程と、
上記触媒活性金属源側から上記触媒担体に向かって流れる不活性ガス流をつくる工程と、
上記触媒活性金属源を加熱して当該金属の蒸気を発生させ、該金属蒸気を上記不活性ガス流中で凝縮させてクラスター微粒子として該不活性ガス流により上記触媒担体に搬送し、上記コート層の無機酸化物粒子に担持させる工程とを備えて製造されていることを特徴とする触媒体。 - 請求項3において、
上記触媒活性金属源を配置したチャンバーの不活性ガス圧力を制御することによって上記クラスター微粒子の粒子径が調節されていることを特徴とする触媒体。
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