JP4754659B2

JP4754659B2 - シリコーンを含まないコポリマー、および耐表面にじみ性、インク受容性かつ接着剤受容性コーティング、並びにこれらから製造される塗布基材

Info

Publication number: JP4754659B2
Application number: JP51948098A
Authority: JP
Inventors: シー．クマー，ラメッシュ; ジェイ．カレン，シャリ
Original assignee: 3M Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1996-10-23
Filing date: 1997-10-16
Publication date: 2011-08-24
Anticipated expiration: 2017-10-16
Also published as: US5874144A; AU4822797A; DE69722646T2; DE69722646D1; EP0934347A1; JP2001503793A; EP0934347B1; WO1998017700A1

Description

技術分野
本発明は、コポリマーのコーティングに溶剤性および水性インクの両方を使って効果的に書くことができる新奇なコポリマー、およびこのコポリマーから製造されるコーティングを提供する。このコーティングは、溶剤性および水性インクの両方を使って表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供する。本発明のコーティングは、再配置可能な感圧接着剤メモ用紙をそのコーティングに効果的に付着させる性質を有する。本発明は、新奇なコポリマーから成る新奇なコーティングを塗布された基材、およびこうした塗布基材から形成されるパッドおよびロールなどの新奇な製品を提供する。
背景技術
多くの異なる特性を紙に与えるために、紙の様々なコーティングが開発されてきた。これらの特性としては、色、剛性、標示の受容性、耐水性、耐表面にじみ性、感圧接着剤からの剥離などがある。
Mertensの米国特許第5,154,962号に記載されているコーティングは、（A）遊離基重合可能なビニルモノマーと、（B）−15℃〜35℃の水和ガラス転移温度（Tg）および水和Tgと実際のTgとの間で少なくとも20℃の差を与えるのに十分な量の極性モノマーと、（C）十分な剥離値を与える種類および量のシロキサンベースのポリマーとを含む。このコーティングは、溶剤性および水性インクを使って、確実に付着して汚れに対して耐性がある標示を表面に書くことができる能力など、多くの特性を基材に提供する。このコーティングは、これらのインクに耐表面にじみ性をさらに提供する。しかし、このコーティングは良好な剥離特性を示し、再配置可能な感圧接着剤がコーティングに付着しない。たとえば、ミネソタ州、セントポールのMinnesota Mining and Manufacturing Company（「3M」）が市販しているPost-it^TMメモ用紙およびPost-it^TMテープラグは、その表面に再配置可能感圧圧接着剤を有し、直ちに、または非常に短時間で、Mertensのコーティングを表面上に有する垂直に配置された基材から離れ落ちる。
したがって、インク受容性および耐表面にじみ性を示し、再配置可能な感圧接着剤が効果的に付着することが可能なコーティングに対するニーズが存在する。
発明の開示
我々は、こうしたコーティングを形成することができる新奇なコポリマーを発見した。本発明は、
（a）メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、
（b）N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、
（c）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、2-カルボキシメチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、から成る混合物の反応生成物を含む新奇なランダムコポリマーであって、
前記コポリマーがシリコーンを含まず、
前記コポリマーのコーティングが、溶剤性および水性インクの両方を使って効果的にその表面に書き込むことができ、
前記コーティングが、溶剤性および水性インクの両方を使ってその表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供することができ、
再配置可能な感圧接着剤メモ用紙が、前記コーティングに効果的に付着することができる、新奇なランダムコポリマーを提供する。
本発明は、本発明のコポリマーから成る組成物を塗布された基材から成る製品をさらに提供する。この基材は、紙であることが好ましい。
新奇な製品の一実施例は、本発明のコポリマーを含むコーティングで被覆された基材であって、
コポリマーを含むコーティングの表面に、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って効果的に書くことが可能であり、
コーティングが、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使ってその表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供することができ、
再配置可能な感圧接着剤メモ用紙が、コーティングに効果的に付着することができる基材である。
本発明の製品のもう1つの実施例は、互いに結合された複数の新奇な製品を含むパッドである。
本発明の製品のもう1つの実施例は、新奇な製品自体の上に巻かれた新奇な製品を含むロールである。
本発明の製品は、感圧接着剤、剥離コーティング、下塗剤などから成るグループから選択される1つまたは複数の追加のコーティングを任意にさらに含むことができ、この追加のコーティングは、コポリマーを含むコーティングが塗布された領域以外の領域の基材上に塗布される。
本発明の製品の特に好適な一実施例は、
（a）各々のシートが第1面と第2面とを有する複数の紙シートと、
（b）各シートの第1面の縁部の少なくとも一部分に隣接する感圧接着剤の層と、
（c）各シートの第2面の、シートの第1面に存在する感圧接着剤層の位置に対向する位置に配置された剥離コーティング層と、
（d）剥離コーティング層が塗布された部分以外の各シートの第2面の少なくとも一部分上に存在する本発明のコポリマーを含むコーティング層と、から成るパッドであって、
コポリマーを含むコーティングの表面に、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って効果的に書くことができ、
コーティングが、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って効果的にその表面上に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供し、
再配置可能な感圧接着剤メモ用紙が、コーティングに効果的に付着することができ、
パッドが、シートが互いに別のシートの上に積み重ねられるように組み付けられて、各シートの剥離コーティング層が、上にあるシートの感圧接着剤層に対して配置され、一番上のシートを剥離することができるパッドである。
パッドの紙シートは、同一寸法の矩形シートであることが好ましい。
パッドは、複数のシートが取り付けられる厚紙のバックボードを任意にさらに含むことができる。
本発明の製品のもう1つの好適な実施例は、
（a）第1面と第2面とを有する紙のシートと、
（b）シートの第1面の長手方向縁部の少なくとも一部分に隣接する感圧接着剤層と、
（c）シートの第1面の感圧接着剤層に対向するようにシートの第2面に配置された剥離コーティング層と、
（d）剥離コーティングが存在しない領域のシートの第2面の少なくとも一部分上の本発明のコポリマーを含むコーティングと、から成るロールであって、
コポリマーを含むコーティングの表面に、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って効果的に書くことができ、
コーティングが、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使ってその表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供することができ、
再配置可能な感圧接着剤メモ用紙が、効果的にコーティングに付着することができ、
紙シートが、剥離層が感圧接着剤層に直接対向するように、その紙シート自体の上に巻かれているロールである。
本発明の製品のもう1つの好適な実施例は、
（a）第1面と第2面とを有する紙シートと、
（b）シートの第1面の長手方向縁部の少なくとも一部分に隣接する感圧接着剤の第1層と、感圧接着剤の第1層に対向するシートの第1面の別の長手方向縁部の少なくとも一部分に隣接する感圧接着剤の第2層と、
（c）一方の層が、シートの第1面の感圧接着剤の各層に対向するように配置される、シートの第2面の剥離コーティングの2つの層と、
（d）剥離コーティングが存在しない領域のシートの第2面の少なくとも一部分上の、本発明のコポリマーを含むコーティングと、
を含むロールであって、
コポリマーを含むコーティングの表面に、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って効果的に書くことができ、
コポリマーを含むコーティングが、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使ってその表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供することができ、
再配置可能な感圧接着剤メモ用紙が、コポリマーを含むコーティングに効果的に付着することができ、
紙シートが、各剥離層がシートの対向面の真上にある感圧接着剤層に対して直接配置されるように紙シート自体の上に巻かれるロールである。
上記の各ロールの場合、ロールを形成する紙シートは矩形であることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
図1は、本発明のパッド実施例の斜視図である。
図2は、図1のパッドの部分側面図である。
図3は、パッドの代替実施例の部分側面図である。
図4は、図1の線4−4に沿って切った断面図であり、シートを互いに取り付ける手段を示し、中間に配置された多数のシートは示さない。
図5は、本発明のパッドの代替実施例の側面図である。
図6は、掲示用イーゼルにより支持されたバックボード上に取り付けられた、本発明のロールを含む分配組立体の斜視正面図である。
図6aは、線6a−6aに沿って切った図6のシート材料断面図である。
図6bは、本発明のロールの別の実施例のシート材料の断面図である。
図7は、バックボードから取り外した図6の分配組立体の拡大斜視正面図である。
図8は、図6の分配組立体の分解図である。
図9は、図6の分配組立体の背面図である。
図10は、図7の線10−10にほぼ沿って切った拡大断面図である。
図11は、図7の線11−11にほぼ沿って切った拡大断面図であり、分配組立体の後部の断面は示さない。
発明を実施するための最良の形態
本発明のコポリマー
アルキルアクリレートモノマー
本発明に基づく有用なアルキルアクリレートモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるものがある。これらのアルキルアクリレートモノマーは、耐表面にじみ性、膜形成特性および接着剤受容性の特性をモノマーに与える点で重要である。モノマーがコポリマー中に存在しない場合、そのポリマーは脆くな、基材に塗布した後に基材から剥離する可能性がある。たとえばプロピルアクリレートおよびブチルアクリレートなどの比較的高分子量のアクリレートモノマーは、本発明のコポリマーとして有用ではない。なぜなら、こうしたモノマーは、ポリマーのガラス転移温度を低下させ、意図するコーティング用途に有用ではない粘着性のポリマーが生じるからである。
コポリマーは、アルキルアクリレートモノマー、窒素含有モノマーおよびカルボキシル酸官能モノマーの合計重量に基づいて約30〜約80重量％のアルキルアクリレートモノマーを含むことが好ましく、約50〜約55重量％であれば最も好ましい。
窒素含有モノマー
N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびこれらの混合物から成るグループから選択される窒素含有モノマーは、たとえば耐表面にじみ性およびインク受容性などの有利な特性を本発明のコポリマーに与えるのに役立つ。
このコポリマーは、アルキルアクリレートモノマー、窒素含有モノマーおよびカルボキシル酸官能モノマーの合計重量に基づいて約30〜約50重量％の窒素含有モノマーを含むことが好ましく、約40〜約45重量％であれば最も好ましい
カルボキシル酸官能モノマー
本発明のコポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、2-カルボキシメチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるカルボキシル酸官能モノマーを含む。これらのモノマーは、たとえばインク受容性、基材付着性およびコーティングの完全性などの有利な特性を本発明のコポリマーに与えるのに役立つ。
このコポリマーは、アルキルアクリレートモノマー、窒素含有モノマーおよびカルボキシル酸官能モノマーの合計重量に基づいて、約3〜約10重量％のカルボキシル酸官能モノマーを含むことが好ましく、約4〜約7重量％であれば最も好ましい。
開始剤
遊離基開始剤は、本発明のコポリマーを生成する際に有用である。有用な熱遊離基開始剤としては、2,2’-アゾ-ビス-（イソブチロニトリル）、ジメチル2,2’-アゾ-ビス-イソブチレート、アゾ-ビス-（ジフェニルメタン）、4-4’-アゾ-ビス-（4-シアノペンタン酸）などのアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化クミル、過酸化第三ブチル、過酸化シクロヘキサノン、過酸化グルタル酸、過酸化ラウロイル、過酸化メチルエチルケトン、過酸化水素などの過酸化物；第三ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド；過酢酸および過安息香酸などの過酸；並びにジイソプロピルペルカーボネートなどの過酸エステルから成るグループから選択される開始剤があるが、これらだけに限らない。好適な開始剤としては、2,2’-アゾ-ビス-（イソブチロニトリル）、4-4’-アゾ-ビス-（4-シアノペンタン酸）およびこれらの混合物から成るグループから選択される開始剤がある。
一般に、本発明のコポリマーを生成する際、モノマーの合計重量に基づいて約0.1〜0.6重量％の開始剤を使用するが、約0.3〜約0.5重量％であれば好ましい。
連鎖移動剤
連鎖移動剤は、本発明のコポリマーを生成する際に任意に使用することができると考える。適切な連鎖移動剤の例としては、メルカプトエタノール、オクチルメルカプタン、メルカプト-プロパンジオール、メルカプト琥珀酸などから成るグループから選択されるものがあるが、これらだけに限らないと考える。好適な連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、メルカプトプロパンジオールおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるものがあると考える。
一般に、モノマー全体の重量に基づいて約0.01〜約0.2重量％の連鎖移動剤が含まれ、約0.05〜約0.1重量％であれば好ましいと考える。
本発明のコポリマーの特性
本発明のコポリマーの分子量は様々で良い。一般に、本発明のコポリマーの数平均分子量は、耐表面にじみ性およびコーティングの平滑性を最適にするには、約15,000〜約100,000であり、約20,000〜約80,000であれば好ましく、約25,000〜約50,000であれば最も好ましい。
本発明のコポリマーの固有粘度は様々で良い。一般に、固有粘度は、耐表面にじみ性およびコーティングの平滑性を最適にするには、約0.39〜約0.48である。
本発明のポリマーのガラス転移温度は、一般に約40〜約90℃であり、約50〜約80℃であれば好ましい。
コポリマーを構成するモノマーおよびその他の成分の量は、請求する所要特性が、これらから生成されるコーティングに存在する限り、様々で良い。こうした特性としては、インク受容性、耐表面にじみ性および再配置可能な感圧接着剤メモ用紙の付着性がある。
代表的な割合は、上記のとおりである。アルキルアクリレートの量が約30重量％の場合、このコポリマーを含むコーティングは一様ではなくなる傾向がある。アルキルアクリレートの量が約80重量％を超える場合、コーティングは粘着性になる傾向があり、インクが付着しににくなる。約30重量％未満のNVPが存在する場合、コーティングは縞になり、インクに対する付着性が低下する傾向がある。約50重量％を超えるNVPが存在する場合、このコポリマーから生成されたコーティングはきわめて親水性になり、耐表面にじみ性を示す。約3重量％未満のカルボキシル酸官能モノマーが存在する場合、コーティングは粘着性になる傾向がある。約10重量％のカルボキシル酸官能モノマーが存在する場合、コーティングは脆く、剥げ落ちる傾向がある。
本発明のコポリマーの製法
本発明のコポリマーは、多くの異なる方法で生成することができる。こうした方法の例としては、溶剤中の遊離基重合、乳化重合、懸濁重合などから成るグループから選択される方法があるが、これらだけに限らない。
以下は、溶剤中における代表的な遊離基重合の例である。閉鎖した反応器内に、モノマー、開始剤、連鎖移動剤を含む場合、任意の連鎖移動剤、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を充填する。これらの成分は、任意の順序で充填することができる。結果として得られる混合物は、パージして少なくとも殆どの酸素を除去する。この混合物は、一般に約50〜約80℃、好ましくは約55〜65℃の温度まで一般に攪拌しながら約12〜24時間にわたって加熱し、約16時間〜約24時間反応を生じさせて、未処理モノマー全体の量が、モノマーと溶剤の合計重量に基づいて約0.8重量％未満になるようにするが、モノマーと溶剤の合計重量に基づいて約0.3〜0.6重量％であれば最も好ましい。この混合物は、ブルックフィールド粘度が一般に非常に高く、一般に約30,000cpsを超える。この混合物に、有機溶剤を必要に応じて1回または複数回に分けて添加し、固体成分が約12〜約21の混合物を生成するが、固体成分は、約1〜約20であれば好ましい。この溶液の固有粘度は、メタノール中で測定して一般に約0.39〜約0.48dl/gである。
本発明のコポリマーのコーティング
本発明のコポリマーを含むコーティングは、様々な基材上に塗布することができる。これらのコーティングは、一般に連続している。たとえば、適切な基材の例としては、フィルムおよび不織布がある。適切なフィルムの例としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどから成るグループから選択されるフィルムがあるが、これらだけに限らない。適切な不織布の例としては、紙などのセルロース系材料、ポリプロピレン、ポリエステルから選択されるものがあるが、これらだけに限らない。紙は好適な基材である。一般に、このコポリマーを含むコーティングを基材上に提供するには、前記の溶液の1つを基材上に塗布して溶剤を乾燥させる。一般に、塗布する溶液の固体成分の割合は約10から約20であるが、約12〜約15であることが好ましい。基材上の乾燥コーティング重量は、約3〜約16g/m²まで一般に様々だが、約5〜約12g/m²であれば好ましい。
本発明のコポリマーの生成のほかに、本発明のコーティングは染料、脱泡剤などの1つまたは複数をさらに含むことが可能であることが理論化されている。
本発明の製品
上記のとおり、本発明は、本発明のコポリマーを含むコーティングを塗布された基材から成る製品をさらに提供する。こうした製品から、ロールおよびパッドを形成することができる。
本発明の製品の1つの好適な実施例は、たとえば、2つの面を有する紙シートなどのシートから成る。シートの一方の面は、その一部分の上に感圧接着剤層がある。シートの他方の面は、その一部分の上に剥離コーティング層と、剥離コーティングと同じシート面の、剥離コーティングが存在しない別の一部分の上に本発明のコポリマーを含むコーティング層とを有する。感圧接着剤層は一般に連続しているが、不連続でも良い。不連続なコーティングの例としては、点、縞などがある。
剥離コーティング層は、感圧接着剤に直接対向するシート面上に塗布される。剥離コーティング領域は、シートの対向面上の感圧接着剤の領域より一般に大きい。剥離コーティング層は一般に連続しているが、許容可能な剥離を示す限り不連続でも良い。当業者は、同じかまたは別のシート上の感圧接着剤に対向して配置した際に適切な剥離を示すように、適切な寸法および位置の適切な剥離コーティングを選択することができるであろう。
剥離コーティングと同じシート面上の、剥離コーティングが存在しない領域には、本発明のコポリマーを含むコーティング層が存在する。剥離コーティングと、本発明のコポリマーのコーティングを有するシート面には、未塗布領域は存在しない。一般に、表面に書くことができて、メモ用紙、フラグなど、他の再配置可能な感圧接着剤製品が付着することができる領域が最大になるように、剥離コーティングは、シートの一方または両方の縁部に隣接して配置され、シートのその面の残りの部分には、本発明のコポリマーが塗布される。剥離コーティング層は、縁部に隣接して配置する場合、縁部からある距離に、一般にわずかな距離だけ離して配置するか、または縁部に直接近接して配置することができる。
前記のとおり、本発明の製品の特定の好適な実施例は、紙シートのスタックから成るパッドである。各々のシートは、2つの面を有する。各シートの一方の面は、一方の縁部に隣接する再配置可能な感圧接着剤層を除いて未塗布である。
本発明の好適な実施例は、一方の縁部部分に沿って互いに取り付けられて整列配置された多数の可撓性シートを含むタイプのパッドであって、何枚かの一番上のシートを隣接シートから枢動させて離すことができるスタックか、またはそのスタックから分離して、多くの粗い表面に十分に付着することが可能なシート上の再配置可能な感圧接着剤により支持面に剥離自在に付着させることができるスタックを形成し、大きいサイズで製作すると特に有用なパッド、または剛性のバックカードを備え、そのバックカードにより会議の際に部屋の正面に垂直位置に支持して、会議の際に生じた項目またはアイデアのリストを記録するために使用することができるパッドである。
本発明の好適な実施例では、第１縁部に隣接して、第１縁部から予め決められた小さい間隔で間隔を置いて配置され、かつ対向する第2の対向縁部から予め決められた大きい間隔で間隔を置いて配置された、第2の表面（裏面）上に塗布された再配置可能な感圧接着剤の帯を各々有する多数の可撓性シートから成るパッドを提供する。このシートは、シートの対応縁部を整列配置させてスタック内に配置され、隣接シートの第1面（表面）と第2面（裏面）とが互いに直面し、各シート上の再配置可能な感圧接着剤の帯がスタック内の隣接シートに各シートを付着させるようになっている。シート表面の個々の領域には、本発明のコーティング層と、さらに剥離コーティング層が存在する。剥離コーティングは、シートが積み重ねられた位置にある際に、裏面上の感圧接着剤が接触する領域を少なくとも覆う。
このパッドは、フリップチャートとして使用する場合、スタック内の一番下のシートが付着し、スタック内のシートと少なくとも同延の剛性のバックカードをさらに備えることが好ましい。このバックカードは、上部縁部をシートの第1縁部と整列配置させるか、または本明細書に示すように、上部部分をシートの整列配置された第1縁部を越えて突出させることができ、この上部部分は、シートの第1縁部にほぼ平行な外周部の支持縁部を有し、上部支持面上には、パッド内の1つまたは複数のシートが下の隣接シートから剥離された後に、これらのシートを支持することができる。バックカードの上部部分は、その支持縁部にほぼ整列配置されて、その支持縁部から間隔を置いて配置された長形の開口部を有することができ、この開口部と支持縁部間の上部部分に相当する部分は、パッドを随所に容易に移動させることを可能にするハンドルになる。開口部の空間を設けるため、バックカードの上部部分は、約5〜10cm（2〜4in）の範囲でシートの第1縁部を越えて突出しなければならない。また、バックカードの上部部分には、2つの整列配置された平行な長形貫通スロットをバックカードの対向面に隣接して配置して、パッドを上に支持するある種のイーゼル上の支持ペグを受け入れるように適応させることができる。
次に図1を参照すると、参照符号110で一般に示された本発明のパッドの好適な実施例が示されており、パッド110は、ある実施例では「フリップチャート」または「イーゼルパッド」と記載され、会議の際に部屋の正面に置いたイーゼル（図示しない）などの支持具上に支持し、会議中に生じた項目またはアイデアのリストを記録するために使用することができる。
一般に、パッド110は、多数の可撓性シート112（たとえば30枚のシート112）から成り、各々のシート112は、ほぼ同じサイズであり、第1面（表面）と第2面（裏面）とを備え、パッド110から取り外すと、対向する第1および第2縁部115および116を含む周囲縁部を有し、再配置可能な感圧接着剤の帯118（図2参照）が、第1縁部115に隣接して第2面（裏面）上に、第1縁部115から予め決められた小さい間隔109だけ間隔を置いて配置され、かつ第2縁部116から予め決められた大きい間隔で間隔を置いて配置されて塗布されており、複数のシート112は、シート112の対応する周囲縁部を整列配置させてスタック117内に配置され、隣接シート112の第1面（表面）および第2面（裏面）が互いに直面し、各シート112上の再配置可能な感圧接着剤の帯118は、そのシート112をスタック117内の隣接シート112に付着させる。第1縁部115は、各シート112を貫通して延在する穿孔111により画定される。剥離コーティング107の帯は、再配置可能な感圧接着剤118の帯と同じ位置だがシート112の対向面である各シート112の第1面（表面）に塗布される。
本発明のコーティング105は耐表面にじみ性、インク受容性かつ感圧接着剤受容性であり、各シート112の第1面（表面）の、各シート112の剥離コーティング107と縁部116との間の領域に塗布される。これらの用語については、以下で定義する。溶剤性および/または水性マーカーからの記述103は、本発明のコーティング105を塗布されたシート112の部分上で明白である（図1参照）。再配置可能感圧接着剤メモ用紙104は、シート112の表面の、本発明のコーティング105を塗布された領域上に付着する。
シート112は、たとえばミシガン州、カラマズーのGeorgia Pacificが「Form Run Bond」として市販している紙など、17in（432mm）×22in（559mm）×500枚のシート1連に付き15.4lb（7.0kg）の重量で、たとえば第1および第2縁部115および116の間の寸法が約775mm（30.5in）、第1および第2縁部115および116に平行な方向の幅が約635mm（25in）の紙で良い。
図1を参照すると、パッド110は、剛性材料のバックカード122、たとえば高さ864mm（34in）×幅635mm（25in）の剛性厚紙またはチップボードをさらに備え、このバックカード122は、スタック117内の一番下のシート112の第2面（裏面）が取り付けられる表面を有する。バックカード122の表面は、スタック117内のシート112と同延であり、バックカード122は、シート112の整列配置された上部縁部127を越えて突出する上部部分124を有する。整列配置された上部縁部127は、第1縁部115および第2縁部116に平行である。上部部分124は、シート112の第1縁部115にほぼ平行な周囲支持縁部126を有し、この周囲支持縁部126は、シート112の第1縁部から約9cm（3.5in）の間隔を置いて配置することが好ましく、支持縁部126上には、シート112上の感圧接着剤の帯118が隣接する下のシート112から剥離されて、シート112が支持縁部126上に折り返された後、スタック117内の1枚または複数枚のシート112を支持することができる。上部部分124は、支持縁部126にほぼ整列配置されて、支持縁部126から間隔を置いて配置された長形の貫通開口部130を有し、上部部分124の開口部130と支持縁部126の間の部分は、パッド110を手で周囲に便利に動かすことを可能にするパッド110のハンドルになる。また、上部部分124は、バックカード122の対向する側部に隣接して配置され、かつ支持縁部126に平行に整列配置された、2つの整列配置された平行な長形貫通スロット131を備え、このスロット131は、パッド110を上に支持するある種のイーゼル上の支持ペグを受け入れるのに適応する。
バックカード122は、シート112の整列配置された第2縁部116を越えて突出する底部部分134をさらに有する。底部部分134は、シート112の第2縁部116にほぼ平行に、シート112の第2縁部から約0.6〜2.5cm（0.25〜1in）、好ましくは約1.3（0.5in）の範囲で間隔を置いて配置された周囲支持縁部136を有し、この支持縁部136は、イーゼルの支持縁部などの支持面上に支持するのに適し、底部部分134によって、シート112の第2縁部116はこの支持面から十分に離れて配置されるので、パッド110を使用する際に必要なら、シート112に容易に手で触れることが可能である。ステープル113は、バックカード122の上部部分124と、シート112と、バックカード122の裏面とを貫通して延在する。
図2を参照すると、第1縁部115に平行に延在する再配置可能な感圧接着剤の帯118は連続しており、第1縁部115に直角な方向の幅が3.75〜6.25cm（1.5〜2.5in）であることが好ましく、この帯118の幅は、約5cm（2in）であることが好ましい。しかし、その代わりに、再配置可能な感圧接着剤の帯118は、感圧接着剤を塗布されて間隔を置いて配置された複数の領域であって、やはり第1縁部115に直角な方向に上記範囲の幅を有する領域から構成しても良い。
隣接シートの感圧接着剤の帯118が付着して、シート112をスタック117内に保持するのに役立つ各シート112の第1面（表面）の部分には、感圧接着剤の帯118と隣接シート112との間に所望の剥離可能なレベルを与えるように、適切な剥離材料の層107が塗布される（図2参照）。
パッド内の上のシート112の表面に記述103するか、および／または再配置可能接着剤メモ用紙104を配置した後、パッド110のユーザが選択する場合、ユーザは、第2縁部116に隣接する上のシート112を下のシート112の表面にほぼ直角な方向に引っ張ることにより、パッド110内の第2シート112から上のシート112上の接着剤の帯118を剥離することができる（図1および図2参照）。こうして引っ張ることにより生じる上のシート112内の張力によって、接着剤の帯118は、下のシート112から徐々に剥離し、ユーザは、帯118の最後の部分が下のシート112から分離する際に、上のシート112が下のシート112からはるかに容易に離れるのを実感し、その結果、ユーザは、穿孔111を介してパッド110から上のシート112を分離したくない場合、シート112を引っ張るのを止めることを触覚で知ることができる。ユーザは、上のシート112をパッド110から剥離したくない場合、シートを引っ張るのを止めて、上のシート112をバックカード122の上部部分124上の支持縁部126上で折り返すと、下のシートの表面を露出させることができる。ユーザは、上のシート112をパッド110から剥離したい場合、穿孔111を介してパッド110からそのシートの第1縁部115を単に裂いて離せば良い。ユーザは、その後、感圧接着剤の帯118を使って、取り外したシートを垂直面に剥離自在に付着させることができる。一番上のシート112を支持縁部126上に折り返すかまたは取り外した後、ユーザは、連続する下の各シート112を簡単に剥離して同様に支持縁部126上に織り返すか、またはパッド10から取り外すことができる。その後、必要なら、ユーザは、支持縁部126上に折り返したシート112をパッド上の元の位置に再配置して、接着剤の帯118を使ってパッド110上の下のシート112に再度付着させることができる。接着剤の帯118は、布または塗装セメントブロックの支持面など、粗い垂直支持面にも良好に付着し、しかも、塗料、紙または布を表面から剥離するなどにより接着剤の残留物が残ったり、表面を破損したりすることなく、シートをすべての表面からきれいに剥離することができる。
図4は、図1のパッドの側断面図を示すが、中間に配置された多数のシートは示されていない。
次に、図3を参照すると、本発明のパッドの代替実施例の部分側面図が示されており、このパッドは、「フリップチャート」または「イーゼルパッド」と呼ばれることもあり、会議の際に部屋の正面にあるイーゼル（図示しない）などの支持具上に支持して、会議中に生じた項目またはアイデアのリストを記録するために使用することができる。
一般に、このパッドは、多数の可撓性シート112’（たとえば30枚のシート112’）から成り、各々のシート112’は、ほぼ同じサイズであり、パッド110から取り外すと、対向する第1および第2縁部115’および116’を含む周囲縁部を有する第1面（表面）と第2面（裏面）とを備え、再配置可能な感圧接着剤の帯118’が、第1縁部115’に隣接して第2面（裏面）上に、第1縁部115’に隣接および近接して間隔を置いて配置され、かつ第2縁部116’から予め決められた大きい間隔で間隔を置いて配置されて塗布されており、複数のシート112’は、シート112’の対応する周囲縁部を整列配置させてスタック117’内に配置され、隣接シート112’の第1面（表面）および第2面（裏面）が互いに直面し、各シート112’上の再配置可能な感圧接着剤の帯118’は、シート112’をスタック117内の隣接シート112’に付着させる。第1縁部115’は、各シート112’を貫通して延在する穿孔111’により画定される。剥離コーティングの帯107’は、再配置可能な感圧接着剤の帯118’と同じ位置だがシート112’の対向面であるシート112’の第1面（表面）に塗布される。シート112’の整列配置された上部縁部は、127’として特定する。
耐表面にじみ性、インク受容性かつ感圧接着剤受容性である本発明のコーティング105’は、各シート112’の剥離コーティング107’と縁部116’との間の領域において各シート112’の第1面（表面）に塗布される。溶剤性および／または水性マーカーによる記述は、本発明のコーティング105’を塗布されたシート112’の部分上で明白である。再配置可能な感圧接着剤メモ用紙は、本発明のコーティング105’を塗布された領域上のシート112’の表面に付着する。
次に、図5を参照すると、本発明のパッドの代替実施例の部分図が示されている。
一般に、このパッドは、多数の可撓性シート212（たとえば30枚のシート212）から成り、各々のシート212は、ほぼ同じサイズであり、パッドから取り外すと、対向する第1および第2縁部215および216を含む周囲縁部を有する第1面（表面）と第2面（裏面）とを備え、再配置可能な感圧接着剤の帯218（図2参照）が、第1縁部215に隣接して第2面（裏面）上に、第1縁部215に隣接および近接して間隔を置いて配置され、かつ第2縁部216から予め決められた大きい間隔で間隔を置いて配置されて塗布されており、複数のシート212は、シート212の対応する周囲縁部を整列配置させてスタック217内に配置され、隣接シート212の第1面（表面）および第2面（裏面）が互いに直面し、各シート212上の再配置可能な感圧接着剤の帯218は、シート212をスタック217内の隣接シート212に付着させる。剥離コーティング207の帯は、再配置可能な感圧接着剤の帯218と同じ位置だがシート212の対向面である各シート212の第1面（表面）に塗布される。
耐表面にじみ性、インク受容性かつ感圧接着剤受容性である本発明のコーティング205は、各シート212の剥離コーティング207と縁部216との間の領域において各シート212の第1面（表面）に塗布される。溶剤性および／または水性マーカーによる記述は、本発明のコーティング205を塗布されたシート212の部分上で明白である。再配置可能な感圧接着剤メモ用紙は、本発明のコーティング205を塗布された領域上のシート212の表面に付着する。パディング化合物の層201は、シート212の縁部201を介してシート212を互いに付着させる。個々のシート212各々を取り外すと、パディング化合物201も多少除去される。
少量のパディング化合物201は、各シート212を取り外すとパッド110から除去される。パディング化合物の層201は、市販のいくつかの接着剤パディング化合物材料を使って形成することができ、こうした市販の材料としては、オハイオ州、プレインズヴィル、Merrit Pad Co.の「Merit」パディング接着剤、カリフォルニア州、ロサンゼルス、Hurst Graphicsの「Hurst Graphics」パディング化合物、またはノースキャロライナ州、シャーロット、Champion Mfg.Co.の「Champadco」パディングセメントがある。
本発明のパッドについて、その多くの実施例のいくつかのみを引用して説明してきた。当業者には、本発明の範囲を逸脱せずに、記載された実施例に多くの変更を加えることができることが分かるであろう。
ロール
前記のとおり、本発明は、本発明のコーティングを塗布されたロールをさらに提供する。様々なロール構成に、本発明のコーティングを塗布することができる。こうしたロールとともに、様々な分配組立体を使用することができる。
本発明は、別の実施例では、本発明のコーティングを上に配置されたシート材料のロールであって、シート材料（たとえば紙）の長さを分配する比較的小型で容易に搬送できる分配組立体に入ったロールを提供する。この分配組立体は、バックボード上およびその端部に取り付けるのに適し、こうしたバックボードは、掲示用イーゼルまたはその他の支持構造上に支持するかまたはこれらに含むことができる。
本発明に基づく有用な分配組立体の実施例は、軸線を有する円筒状コアと、このコアの周囲に同軸状に螺旋にロールとして巻かれ、ロールが軸線方向に間隔を置いて配置された端面を有し、コアがこれらの端面を越えて軸線方向に突出する突出端部部分を有する、ある長さのシート材料と、外枠とを備える。外枠は、断面がほぼU形で、対向端部を有し、これらの端部間に延在する第1および第2の長形対向縁部を有する前部部分の長形の溝状部分を画定する壁、および溝状部分の端部を横断する端部壁であって、これらの端部壁と溝状部分とが、前記溝状部分の第1および第2長形対向縁部間に開放側部を有する室を画定する端部壁_*備える前部部分と、対向端部、これらの端部間に延在して対向する第1および第2縁部、および第2縁部に隣接し、バックボードの一方の端部部分上の支持部材上に剥離自在に取り付けるのに適する手段を備える取付具を有する後部壁を含む後部部分とを備える。この前部および後部部分は、前部および後部部分の閉位置で対向して、コアの突出端部部分をロールとともに室内に受け入れて軸支するソケットをこれらの端部に画定するジャーナル表面部分を各々の端部に備える。ジャーナル表面部分は、前部および後部部分が分離されると分離して、コアの突出端部部分をジャーナル表面部分の間から取り外すことができる。壁の第1縁部は間隔を置いて配置され、ロールのシート材料の長さを前記ロールから引っ張ることができる、軸線に平行な長形の開口部を画定し、この開口部に沿った前部部分の第1縁部に切断手段が設けられており、分配済みシート材料の長さを引っ張って切断手段に係合させることにより、開口部から突出する分配済みシート材料の長さをロール上のシート材料から切断することができる。
ハウジングの前部部分は、透明なポリマー材料から真空成形すると、ロール上に残っているシート材料の量を目視点検することができる。
また、後部部分はポリマー材料から成形し、前部部分は、前部および後部部分が閉位置にある際に後部壁と向かい合わせに配置される溝の開放側部周囲にフランジ壁を備え、閉位置において前部部分を後部部分上に着脱自在に取り付けて解除自在に保持し、前部部分を後部部分から手で取り外すことを可能にする手段は、後部壁のソケット内に摩擦的に受け入れられる、前記フランジからの複数の突出部を含むことが好ましい。
次に、図6、図6aおよび図7〜図11を参照すると、参照符号10で一般に示される分配組立体の実施例が示されている。この分配組立体10は、図6に示すバックボード12などのバックボード上に支持するのに適する。このバックボードは、対向端部部分を有し、図示のとおり掲示用イーゼル13上に支持されるが、会議室の掲示キャビネットなど、別の支持構造上に支持することもできる。
分配組立体10は、軸線を有する円筒状の管状コア11と、表面および裏面15および16を各々有するある長さのシート材料14（たとえば紙）を備え、シート材料14の長さは、表面15をロール18の一番外側にしてコア11周囲に同軸状に配置されたロール18として螺旋に巻かれる。コア11は、ロール18の対向端面19を越えて軸線方向に突出する突出端部部分17を有する。再配置可能な感圧接着剤の間隔を置いて配置された2つのストリップ20は、シート材料14の長さの裏面に沿って長手方向に延在し、各々のストリップ20は、シート材料14の別々の長手方向縁部から近接して間隔を置いて配置される。剥離層ストリップ21と感圧接着剤ストリップ20はともに、シート材料14の縁部に隣接して配置される。しかし、剥離層ストリップ21は、縁部に直接近接して配置され、感圧接着剤ストリップ20は、縁部から小さい距離だけ間隔を置いて配置される。剥離コーティングの2つのストリップ21は、シート材料14の裏面に塗布された感圧接着剤のストリップ20に直接対向するシート材料14の表面に塗布される。本発明のコーティング29は、シート材料14の表面の剥離コーティング21を塗布されない領域に塗布される。溶剤性および／または水性マーカーによる記述3は、図6のシート材料14上で明白である。再配置可能な感圧接着剤メモ用紙5は、図6に示すように、本発明のコーティング29を塗布されたシート材料14の表面に付着する。シート材料14は任意の適切な幅で良いが、少なくとも45cm（18in）幅のシート材料14は多くの用途に有用であり、約61cm（24in）幅の紙は、従来の掲示用イーゼルのバックボード上に使用することを意図する場合、最も有用である。
図6aは、線6a−6aに沿って切った図6のシート材料14の側断面図である。シート材料は14で示し、剥離コーティングは21で示し、本発明のコーティングは29で示している。図6aでは、剥離層ストリップ21は、感圧接着剤ストリップ20より広い。シート材料14が巻かれた位置にある場合、これらのストリップは、感圧接着剤ストリップ20が剥離層ストリップ21の表面に接触するように配置される。
図6bは、本発明のロールの代替実施例のシート材料14’の側断面図である。シート材料は14’で示し、剥離コーティングストリップは21’で示し、本発明のコーティングは29’で示している。図6bでは、剥離層ストリップ21’の幅は、感圧接着剤ストリップ20’と同じであり、剥離層ストリップ21’および感圧接着剤ストリップ20’は、シート材料14’の縁部全体に延在する。シート材料が巻かれた位置にある場合、これらのストリップは、感圧接着剤ストリップ20’が剥離コーティングストリップ21’の表面に接触するように配置される。
図6および図7〜図9を参照すると、分配組立体10は、室24を画定する壁を有する外枠22と、シート材料14のロール18を支持するコア11を室24内に取り付けて、その軸線周囲で回転させる軸支手段（後述）とをさらに備える。これらの壁は、ロール18およびコア11に平行な長形開口部26を画定し、この開口部から、シート材料14の長さをロール18から引き出すことができる。切断手段28は、開口部26に沿って一方の壁上に設けられてお、切断手段28に沿ってシート材料14の分配済み長さの端部を引っ張った後、切断手段28に係合させることにより、開口部26を介してロール18上のシート材料14から突出するシート材料14の分配済み長さを切断することができる。分配組立体10の外枠22上には、バックボード12の一方の端部部分（つまり図6に示したように、一般に上部端部部分）に解除自在に装着されるかまたは取り付けられ、開口部26がバックボード12の他方の端部部分に隣接する手段がさらに含まれる。
外枠22は、シート材料14のロール18を支持するコア11が軸支される室24を画定する前部および後部部分34および35を備える。これらの前部および後部部分34および35は手で分離することができるので、シート材料のロール18をすべて分配した場合、外枠22の部分34および35を分離してコア11を取り外し、コア11上のシート材料の新しいロール18を、再び組み立てた外枠22の室24内に配置することができる。外枠22の前部部分34は、ポリマー材料（たとえば、0.060in厚のシートスチレン）から真空成形するが、このポリマー材料は、ロール18上に残っているシート材料14の量を目視点検することができるように、透明であることが好ましい。前部部分34は、断面がほぼU形の、前部部分34の長形の溝状部分38を画定する壁と、この溝状部分38の端部を横断する壁40とを備える。端部壁40および溝状部分38は、開放側を有する室24の大部分を画定し、前部部分34は、室24の開放側周囲から外側に突出する共面のフランジ42を含む。フランジ42は、互いにほぼ直角に配置される表面により画定されて、シート材料14の切断手段28を提供する長形の縁部を有する。
外枠22の後部部分35も、ポリマー材料（たとえば、0.060in（1.52mm）厚のシートスチレン）から真空成形する。後部部分35は、対向端部を有する矩形の後部壁48と、対向端部間に延在して、シート材料14が分配される開口部26の一方の側部を画定する第1縁部50と、前部縁部に隣接して、ロール18の一部分を受け入れる室24の小部分を画定する矩形の凹部51と、対向する第2縁部52と、第2縁部52に隣接して、バックボード12の一方の端部部分上に解除自在に取り付けるのに適する外枠22上の手段を備える取付部分54とから成る。
閉位置において前部部分34を後部部分35に着脱自在に取り付けて解除自在に保持し、側部および底部において前部部分34を後部部分35から手で取り外すことを可能にする手段が設けられる。複数のソケット56は、フランジ42のタブ状部分57に存在し、嵌合する突出部59を後部壁48内に受け入れるのに適する。一般に、突出部59とソケット56との間の相互接続は非常に強力であり、通常の量の力を使った場合、組立体は上部が密閉され、側部と底部のみが開く。また、後部壁48は、凹部52の3つの側部（つまり、開口部26に隣接する側部以外のすべての側部）周囲に上方に突出するリム60を有する。このリム60は、フランジ42が溝状部分38および端部壁40を結合する前部部分34周囲の嵌合する凹部内に厳密に嵌合するのに適し、前部部分および後部部分34および35が閉位置にある際に、これらを整列配置させるのに役立つ。図11を参照すると、前部部分34から延在する突出部41は、後部部分35内の嵌合するソケット39に摩擦的かつ着脱自在に受け入れることができる。
コア11の突出端部部分17の軸支手段は、前部および後部部分34および35の各端部の対向するジャーナル表面部分62および63により提供される（図11参照）。各端部のジャーナル表面部分62および63は、図6、図7、図10および図11に示すように、前部および後部部分34および35の閉位置において対向し、コア11が室24内にある際に、コア11の突出端部部分17を受け入れて軸支し、前部および後部部分34および35が分離する際に分離して（図8参照）、コア11の端部部分17を前部および後部部分34の間から取り外すことを可能にする。
後部部分35のジャーナル表面部分63は、リム60に沿って間隔を置いて配置された突出部65により部分的に画定され、前部部分34のジャーナル表面部分62は、端部壁40の突出部分67上の弧状内側表面の部分により画定され、端部壁40は、前部および後部部分34および35が閉位置にある際に、間隔を置いて配置された突出部65をさらに受け入れる。
後部部分35の第1縁部50は、後部壁35の突出部分70間の間隔を置いて配置された凹部により部分的に画定され、これらの凹部によって、ある長さのシート材料14が分配組立体10から分配された後に、開口部26内のシート材料14の新たに切断された端部に指で触れることができる。
後部壁48の取付部分54には、2つの整列配置された長形貫通スロット71が、取付部分54の対向端部に隣接して取付部分54の第2縁部52に平行に配置されており、このスロット71は、図6に示したバックボード12など、分配組立体10を支持することが可能な多くの従来型バックボード上の支持ペグまたはねじ72を受け入れるのに適する。図6に示し、多くのバックボードで一般的であるように、支持ねじ72は、取付部分54上に配置されるバー74に当たることが可能な蝶ナット73を螺合状態で受け入れ、間隔を置いて配置された開口部内にねじ72をさらに受け入れるので、ねじ72と、バー74と、蝶ナット73とは、取付部分54をバックボード12の端部部分に固締する。
また、後部壁48の取付部分54には、長手方向に中心に配置された長形の開口部76が、取付部分54の第2縁部52にほぼ平行に、かつ第2縁部52から間隔を置いて配置されており、開口部76と第2縁部52との間の取付部分54は、分配組立体10を容易に随所に移動させることを可能にするハンドルになる。
当業者には、本発明の範囲を逸脱せずに上記の実施例に多くの変更を加えることが可能であることが明白である。たとえば、外枠には、ポリマー材料の壁を設けても良い。シート材料は、ポリマーフィルムから構成しても良い。分配組立体は、オフィスまたは部屋の壁など、バックボードの表面以外の表面に使用される上記タイプのシート材料の長さを分配するのにも有用であり、この場合、取付部分54内のスロット71は不用になる。また、外枠の後部部分は、バックボードの端部部分に組み込む、つまり永久的に取り付けても良い。
本発明のどの製品にも適する剥離コーティングの例としては、長鎖アルキル基、オルガノポリシロキサン基、フルオロアルキル基などの疎水性基、ポリ（過フルオロアルキレンオキシ）などのフルオロアルキレン基、またはこうした基を含むモノマーを含む混合物を重合して生成することができるこれらの組合せを含む剥離ポリマーから成るグループから選択されるものがあるが、これらだけに限らない。こうしたポリマーおよびモノマーとしては、十分に公知の多くのものがある。たとえば、米国特許第5,154,962号および第5,032,460号には、ポリシロキサン含有モノマーが記載されており、米国特許第3,022,988号には、長鎖アルキル含有モノマーが記載されており、米国特許第3,318,852号、第4,830,910号、第4,873,140号、第3,944,527号および第3,574,791号には、フルオロアルキル含有モノマーが記載されている。米国特許第2,532,011号には、もう1つの有用な剥離材料が記載されている。
当業者は、本発明に使用するのに適する感圧接着剤を選択することができるであろう。感圧接着剤は、再配置可能な感圧接着剤であることが好ましい。使用する感圧接着剤は、本発明の塗布基材を垂直面上に懸垂するのに十分な強度を持たなければならない。適切な感圧接着剤の例としては、第WO 94/19420号（1994年9月1日）および米国特許第3,691,140号および第5,045,569号に記載されているアクリレート、ゴム樹脂、微小球接着剤、並びにパターン化接着剤、熱溶融型接着剤などから成るグループから選択されるものがあるが、これらだけに限らない。
本発明に従って、様々な感圧接着剤を使用することができる。感圧接着剤の剥離接着強さは、本発明の意図する用途に応じて様々で良い。感圧接着剤の剥離接着強さは、たとえば、塗装壁など、付着する表面が、剥離後に接着剤によって損なわれない程度でなければならない。接着剤は、基材を垂直面に接着するのに適するが、表面を損傷せずに剥離することができなければならない。
略語
本明細書では、以下の略語を使用する。
MA メチルアクリレート
AA アクリル酸
NVP n-ビニルピロリドン
MEK メチルエチルケトン
SiMac メタクリレート官能ポリジメチルシロキサン
I.V. 固有粘度
NVC N-ビニルカプロラクタム
EA エチルアクリレート
MAA メタクリル酸
Vazo DuPontが市販する2,2’-アゾ-ビス-（イソブ
64 チルニトリル）
IPA イソプロピルアルコール
Rxn. 反応
Tmp. 温度
Comp. 比較例
wt. ％重量％
na 市販されていない
Ex. 実施例
PSA 感圧接着剤
実施例
以下の実施例は、本発明をさらに説明するが、本発明を制限するものではない。これらの実施例および本明細書の何れかにおけるすべての部分、割合、比率などは、特記がない限り重量による。
コポリマーの合成
実施例1
1lのガラス瓶の中に、105.9gのMA、82.4gのNVP、11.8gのAA、352.4gのMEK、18.6gのIPAおよび0.4gのVazo^TM64開始剤を充填した。結果として得られた均質な混合物を、1l/minで5分間にわたり窒素を使ってパージした。次に、反応混合物をガラス瓶中に密閉し、55℃の定温槽中で16時間にわたって混転させた。粘性の乳白色のコポリマー溶液が得られ、固有粘度は0.46dl/gであり、固体分は35.5％だった。次に、このコポリマー溶液を50対50のトルエン／IPA混合物430gで稀釈して、最終的な稀釈固体成分を19.9％にした。
実施例2〜7
実施例1の手順を繰り返し、実施例2〜7を生成した。相違点を表1に記載する。以下の表1は、使用したモノマー充填量、並びに反応温度、反応固体、固有粘度および稀釈固体を示す。重量はすべて、gで示す。
比較例1および2
実施例1の手順を繰り返し、比較例1および2を生成した。相違点を表1に示す。以下の表1は、使用したモノマー充填量、並びに反応温度、反応固体、固有粘度および稀釈固体を示す。重量はすべて、gで示す。
比較例1は、不溶性の白色固体を生じた点に注意すべきである。したがって、比較例1の材料は、その後のコーティングに使用することはできなかった。

コーティング
本発明のコポリマーを含むコーティングは、各種の基材、一般に紙に使用される。これらのコーティングは、以下の3つの特性、つまり耐表面にじみ性、インク受容性、および再配置可能メモ用紙に見られる再配置可能感圧接着剤に対する受容性を持つ点が特異である。本発明の新奇なコーティングは、当業者が周知の多くの塗布技術で塗布することができる。効果的なコーティングは、コポリマーの滑らかな連続層を基材上に形成し、耐表面にじみ性、インク受容性、および再配置可能PSAメモ用紙に見られる再配置可能感圧接着剤に対する受容性を示すコーティングである。
耐表面にじみ性、インク受容性、および再配置可能なメモ用紙に見られる感圧接着剤に対する受容性を評価するため、コーティングを以下のとおりに生成した。コーティングは、実施例1および実施例4〜実施例7の溶液から、Georgia Pacific Inc.が市販している15.4lb（7kg）のボンド紙製紙材料上に形成した。紙ロールの幅は12inだった。実施例1および実施例4〜実施例7のコポリマー溶液は、固体が12.5％になるまで稀釈し、12in（305mm）幅の改良グラビアロールコータを使って紙基部の一方の面にダイ塗布した。塗布速度は、25ft/min（7.62m/min）に設定した。
次に、塗布紙を93℃の炉で乾燥させた。最終的な乾燥塗布重量は、6.45g/m²だった。次に、塗布紙基材を1枚のシートに切断して、耐表面にじみ性、インク受容性、および再配置可能メモ用紙に見られる感圧接着剤に対する受容性を試験した。
同様の方法で、比較例2のコポリマー溶液を使って、比較コーティングを生成した。この比較コーティングの塗布重量は、6.45g/m²だった。比較例1のコポリマーは白色の固体の塊を形成したので、上記の技術を用いて塗布することはできなかった。
耐表面にじみ性試験
本発明のコーティングは、溶剤性インクと水性インクの両方を使って表面に書く際に、効果的な耐表面にじみ性を提供することができる。以下の試験方法を使用して、コーティングが耐表面にじみ性を有するかどうかを判定した。
本発明のコーティング（実施例1、実施例4〜実施例7）および比較例2のコーティングについて、耐表面にじみ性を試験した。溶剤性マーカー（60104イリノイ州、ベルウッド、Sanford Corp.が市販しているSanford^TM Magnum^TM 44耐久黒色マーカー）および水性マーカー（60104イリノイ州、ベルウッド、Sanford Corp.が市販しているSanford^TM Mr.Sketch^TM香料入り瞬間水彩紫色マーカー）の表面にじみに対する耐性を、各実施例のコーティングを塗布した紙シート上で試験した。塗布シートは、塗布面を上にして別の塗布シートの上に配置した。次に、各マーカーを使用して、中速度および非常に軽度の圧力で、上のサンプルの塗布面に1本の水平線を描いた。次に、適度な量の圧力を加えながら、適度な速度で上のサンプルの塗布面に第2の水平線を描いた。最後に、最大量の圧力を加えながら、低速度で上のサンプルの塗布面に第3の水平線を描いた。次に、上のシートから下のシートへのマーカーの表面にじみを評価し、各々のコーティングおよび各々のマーキング圧力（軽度、中度および重度）について無し、軽度、適度、または重度の何れかとして記録した。これらの観察の結果を下の表2に示す。効果的な耐表面にじみ性を有するコーティングは、本明細書では、表面にじみの痕跡が無いコーティングとして定義する。
表2の結果は、本発明および比較例2のコーティングが優れた耐表面にじみ性を有することを示す。
この試験を実施するに当たり、上記のマーカーを入手できない場合、上記のマーカーの代わりに各種の溶剤性および／または水性マーカーを使用して良い。

本発明のコポリマーから生成されたコーティングは、溶剤性および水性インクの両方を使って効果的に表面に書くことができる。
記述試験（インク受容性）
以下の試験方法を使用して、溶剤性および水性インクの両方でコーティング表面に効果的に書くことができるかどうかを判定した。
本発明（実施例1、実施例4〜実施例7）および比較例2のコーティングについて、溶剤性および水性の両方の各種マーカーにより、表面に読みやすく書くことができるかどうかを試験した。この試験のために選択したマーカーは、以下のとおりである。
A）Marks-A-Lot^TM耐久オレンジ色マーカー（マサシューセッツ州、ファーミントン、Avery Dennison、Dennison Division）
B）Sanford^TM Expo^TM乾燥消去黒色マーカー（イリノイ州、ベルウッド、Sanford Corporation）
C）Sanford^TM Sharpie^TM微細点黒色耐久マーカー
D）Sanford^TM Mr.Sketch^TM洗浄可能青色マーカー
E）Washable Crayola^TM紫色マーカー（ペンシルバニア州、Binney & Smith Inc.）
F）Sanford^TM Mr.Sketch^TM香料入り瞬間水彩紫色マーカー
G）Sanford^TM Flip Chart^TM茶色マーカー
上記リストの最初の3つのマーカー（A〜C）は溶剤性であり、最後の4つ（D〜G）は水性である。
1枚の紙シートの塗布面に、特定のペンを使って各々のマーキングペンの名称を書いた。次に、インクについて、塗布性、フェザリング、縞、ビード、退色またはその他の何らかの好ましくない品質を目視で評価した。この観察結果を表3として記載した。
・優秀＝良く書けて、退色、ビードまたは縞はない。
・非常に良好＝わずかなビード、退色または縞がある。
・良好＝適度なビード、退色または縞がある。
・可＝重度のビード、退色または縞がある。
・不可＝全体にビードまたは退色があり、判読不能。
このコーティングは、少なくとも1つの溶剤性マーカーおよび少なくとも1つの水性マーカーが良好から優秀な結果を示す限り、溶剤性および水性インクの両方を使って効果的に表面に書くことができると考えられる。
上記ノマーカーを入手できない場合、別の水性および／または溶剤性マーカーを使用して試験を実施しても良い。

再配置可能な感圧接着剤メモ用紙付着試験
従来の再配置可能な感圧接着剤メモ用紙は、本発明のコポリマーを含むコーティングに効果的に付着することができる。以下の試験方法を使用して、コーティングに付着する際の再配置可能な感圧接着剤メモ用紙の効果が本発明の範囲内に入るかまたは範囲外であるかを判定した。
本発明（実施例1、実施例4〜実施例7）および比較例2のコーティングについて、ミネソタ州、セントポールの3Mが市販するPost-it^TMメモ用紙およびPost-it^TMテープフラグなどの再配置可能メモ用紙に見られる再配置可能感圧接着剤（PSA）に対する受容性を試験した。塗布サンプルは、塗布面を上にして、両面接着テープを使って76.2mm×114.3mmのアルミニウムパネルに添付した。25.4mm×76.2mm（1in×3in）の再配置可能Post-it^TMメモ用紙をメモ用紙パッド（ミネソタ州、セントポールの3Mが市販しているPost-it^TMメモ用紙パッド#671-3AN）から剥離して、2kgのローラを1往復（前後に1回）転動させて、ローラ自体の重量でメモ用紙を付着するようにして塗布面に付着させた。ローラに追加の圧力を加えないように注意した。次に、Post-it^TMメモ用紙は、ノースキャロライナ州、Sintech, Research Triangle Parkが市販しているSintech Instron更新モデル1122を使って、クロスヘッド速度305mm/minおよび全目盛荷重400gにして塗布基材から90°の角度で剥離した。90°の剥離値は、25.4mm幅当たりのg数で記録した。この剥離試験の結果を以下の表4に示す。「有効付着」は、25.4mm幅当たり約8〜約95gの90°剥離値と定義する。「好適な付着」は、25.4mm幅当たり約25〜約60gの90°剥離値と定義する。
表4の結果は、本発明のコポリマーを塗布された紙基材上において、ミネソタ州、セントポールの3Mが市販しているPost-it^TMメモ用紙などの再配置可能メモ用紙に見られる再配置可能感圧接着剤（PSA）に対する受容性が著しく向上したことを示す。
したがって、本発明の実施例1〜実施例7は、3つの特性すべて、つまり耐表面にじみ性、インク受容性および感圧接着剤に対する受容性を示した。一方、比較例2は、耐表面にじみ性およびインク受容性は示したが、再配置可能な感圧接着剤に対する受容性は示さなかった。

本発明の様々な変形および変更は、当業者には、本発明の範囲および精神を逸脱せずに明白であり、本発明は、本明細書に記載される具体的な実施例に不当に制限されるべきではないと考えるべきである。

Claims

（a）メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、
（b）N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、
（c）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシメチルアクリレートおよびこれらの混合物から成るグループから選択されるモノマーと、からなる混合物の反応生成物を含むランダムコポリマーであって、
前記コポリマーが、成分（a）、（b）及び（c）の総重量を基準として、50〜55重量パーセントの成分（a）のモノマー、40〜45重量パーセントの成分（b）のモノマー、及び４〜７重量パーセントの成分（b）のモノマーを含み、
前記ランダムコポリマーがメチルエチルケトン又はイソプロピルアルコールである媒体中で合成され、
前記ランダムコポリマーがシリコーンを含まず、
前記ランダムコポリマーのコーティングの表面に、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使って書くことができ、
前記コーティングが、溶剤性インクおよび水性インクの両方を使ってその表面に書いた際に、耐表面にじみ性を提供することができ、
再配置可能感圧接着剤メモ用紙が、前記コーティングに付着することができる、ランダムコポリマー。
請求項１記載のランダムコポリマーを含む組成物でコートされた基材を含む製品。