JP4713710B2 - 水性カーボンブラック分散液、その製造方法及びその使用 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、カチオン性の安定化されたカーボンブラック分散液、その製造方法及びその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】
水性カーボンブラック分散液は印刷インキの製造のために又は例えばインクジェットプリンターの場合のインキとして直接使用される。
【0003】
インクジェット印刷法は、印刷インキをノンインパクトで、つまり印刷ヘッドを印刷媒体と接触させずに転写する公知の転写技術である。この場合、インキ液滴がノズルから受容材料に吹き付けられ、この場合、インキ液滴の偏向が電子工学的に制御可能である。この技術は、ノンインパクト印刷とも言われ、特に規則的でない表面を有する製品及び包装の印刷のために適している、それというのも、印刷ヘッドと被印刷物との間には一定の間隔があるためである。この印刷法は著しくフレキシブルで比較的安価であり、従ってコンピュータ印刷においても、職場の印刷機として使用される。このインクジェット印刷は工業的範囲、例えば屋外広告においても使用されてきている。屋外広告においてはこのインキは耐光堅牢性及び耐水性の特別な要求を満たさなければならない。さらに、この着色物質は印刷ノズルを詰まらせないためにも著しく微細粒でなければならない。着色する成分として染料並びに現在では顔料も使用される。後者は染料と比較して耐光堅牢性が著しく高く耐水性でもあるという利点を有する。顔料は染料と比較して、表面活性物質(界面活性剤)を用いて処理した場合にだけ高い貯蔵安定性を有する安定な分散液を生じるという点に欠点を有する。顔料粒子は一次粒子の形ではなく凝集物の形で存在する。顔料凝集物は可溶性の染料よりも大きい。顔料凝集物が十分に微細に分散していない場合、印刷ヘッドのノズルを詰まらせる。大きな凝集物はさらに顔料カーボンブラックの吸光特性を変化させる。印刷物が灰色化しかつ隠蔽力を失う結果となる。
【0004】
インクジェットインキ中に顔料カーボンブラックを使用した最初の特許は、米国特許(US−A)5085698号明細書及び米国特許(US−A)5320668号明細書である。その明細書中には顔料安定化のために水溶性アクリレートの使用が記載されている。
【0005】
水性カーボンブラック分散液を、一次粒子の平均粒度が30nmより大きくなく、DBP−値が少なくとも75ml/100gであるようなカーボンブラックを用いて製造することは公知である(US−A5538548)。
【0006】
さらに、水性カーボンブラック分散液を水溶性有機溶剤及び水溶性アクリル樹脂の使用下で製造することは公知である(US−A5609671)。
【0007】
公知の水性カーボンブラック分散液の欠点は、支持体上への吹き付け後のにじみである。市販されている通常の分散液はゼータ電位<0mVである。分散した粒子の正の表面電荷(ゼータ電位>0mV)により支持体上に塗布する間もしくは塗布した後に分散液の意図的なフロキュレーションが容易に達成され、それによりにじみが防止される。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の課題は、このようなにじみの欠点を示さずかつ貯蔵安定性であるカーボンブラック分散液を提供することであった。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の対象は、全分散液に対して、水の他に次の成分:
カーボンブラック 1〜45質量%、有利に5〜25質量%
カチオン性界面活性剤 1〜40質量%、有利に5〜25質量%
を含有する水性カーボンブラック分散液である。
【0010】
カチオン性界面活性剤として、次の式:
【0011】
【化3】
【0012】
[式中、R1−COOH:リシノール酸
R2、R3、R4:同じ又は異なることができ、C1〜C5アルキル基又は
【0013】
【化4】
【0014】
からなる、
R5:C1〜C5アルキル基
n:1〜5の自然数]の化合物を使用することができる。
【0015】
1実施態様において、カチオン性界面活性剤は湿潤剤組合物又は少なくとも2種のカチオン性湿潤剤からなる混合物であってもよい。
【0016】
カーボンブラックとして、8〜80nm、有利に10〜35nmの一次粒子の平均粒度及び40〜200mg/100g、有利に60〜150ml/100gのDBP−値を有する顔料カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとして、ファーネス法、ガスブラック法、チャンネル法又はランプブラック法を用いて製造された顔料カーボンブラックを使用することができる。これについての例は、Degussa-Huels AG社のファルプルス(Farbruss)FW 200、ファルプルス(Farbruss)FW 2、ファルプルス(Farbruss)FW 2 V、ファルプルス(Farbruss)FW 1、ファルプルス(Farbruss)FW 18、ファルプルス(Farbruss)S 170、ファルプルス(Farbruss)S 160、シュペツィアールルス(Spezialruss) 6、シュペツィアールルス(Spezialruss) 5、シュペツィアールルス(Spezialruss) 4、シュペツィアールルス(Spezialruss) 4A、プリンテックス(Printex) 150 T、プリンテックス(Printex) U、プリンテックス(Printex) V、プリンテックス(Printex) 140U、プリンテックス(Printex) 140V、プリンテックス(Printex) 95、プリンテックス(Printex) 90、プリンテックス(Printex) 85、プリンテックス(Printex) 80、プリンテックス(Printex) 75、プリンテックス(Printex) 55、プリンテックス(Printex) 45、プリンテックス(Printex) 40、プリンテックス(Printex) P、プリンテックス(Printex) 60、プリンテックス(Printex) XE 2、プリンテックス(Printex) L6、プリンテックス(Printex) L、プリンテックス(Printex) 300、プリンテックス(Printex) 30、プリンテックス(Printex) 3、プリンテックス(Printex) 35、プリンテックス(Printex) 25、プリンテックス(Printex) 200、プリンテックス(Printex) A、プリンテックス(Printex) G、シュペツィアールルス(Spezialruss) 550、シュペツィアールルス(Spezialruss) 350、シュペツィアールルス(Spezialruss) 250、シュペツィアールルス(Spezialruss) 100である。特に本発明の有利な実施態様において、ガスカーボンブラックを使用することができる。
【0017】
分散液中に分散されたカーボンブラックは本発明の1実施態様において、50〜250nmの平均粒度を有する。
【0018】
本発明のもう一つの対象は、カーボンブラックを1種以上の湿潤剤と一緒に水中に分散させ、場合により分散のためにパールミル、超音波−装置又はウルトラテュラックス(Ultra-Turrax)を使用することを特徴とする水性カーボンブラック分散液の製造方法である。この分散に引き続き、カーボンブラック分散液を遠心分離又は濾過することもできる。
【0019】
分散液のpH値は酸性の範囲内、有利に1〜4の範囲内にあることができる。
【0020】
本発明による分散液は著しく高い酸性のpH値において著しく高いフロキュレーション安定性を示し、従って高い貯蔵安定性を示す。
【0021】
本発明によるカーボンブラック分散液は通常の光学密度を示す。
【0022】
本発明による水性カーボンブラック分散液はインキ、塗料、印刷インキの製造のために、特にインクジェットプリンター用のインキの製造のために使用することができる。
【0023】
【実施例】
本発明によるカーボンブラック分散液は次のように製造した:
1. 湿潤剤溶液の準備
水を装入し、レボクワート(Rewoquat)RTM 50を撹拌混入した。
【0024】
2. カーボンブラックの混入
カーボンブラックを(手で又はゆっくりとした撹拌機で)ゆっくりと撹拌しながら準備した湿潤剤溶液中にゆっくりと混入した。
【0025】
3. 分散
超音波−装置
2の工程で準備した分散液を、高性能ミキサー(例えばウルトラテュラックス(Ultra Turrax))を用いて均質化し、超音波−装置で分散させた。遠心分離器中で著しく粗い粒子をこうして得られた分散液から分離することができる。
【0026】
水性分散液の組成及びその特性を表1に示した。この表からは本発明による水性カーボンブラック分散液が良好な貯蔵安定性を有することを見ることができる。
【0027】
【表1】
【0028】
この表面張力はDIN53914(3/80)に従って20℃でプレート法を用いて測定した。カーボンブラック分散液の表面張力は、高い表面張力がインクジェット法の場合にノズルを離れる液滴の形成に有利に影響を及ぼすことが重要である。
【0029】
ゼータ電位はMatec社のMBS−8000で測定した。この試料は希釈せずに測定される。ゼータ電位は動電学的音波振幅(ESA)を用いて測定した。粒子表面の荷電状態を特徴付けるゼータ電位は安定化のために使用した湿潤剤について示唆している。カチオン性湿潤剤の場合はゼータ電位は0mVより大きく、有利には10mVより大きいか等しい。非イオン性湿潤剤の場合、ゼータ電位は通常≦0mVである。
【0030】
この粒度分布は動的光散乱法(光子相関分光法、Photonenkorrelationsspektroskopie, PCS)を用いて測定される。機器として光子相関分光計Nicomp N370 (Hiac/Royco社)が使用される。この測定は純水中で行われる。この評価は正規分布分析(体積分布)で行う。
【0031】
光学密度は、Hewlett Packerdプリンター660Cで製造した試験印刷物に関してMcbeth RD 918濃度計を用いて測定した。
【0032】
pH値はカーボンブラック分散液中で市販の測定電極を用いて直接測定した。
【0033】
安定性試験は次のように実施した:
この分散液は室温で28日間貯蔵し、その後−30℃に凍結させ、70℃に加熱した。
【0034】
例1及び2は高いフロキュレーション安定性を示し、ひいては高い貯蔵安定性を示し、28日(室温)にわたるわずかな粘度上昇及び高いゼータ電位を示す。三刺激値は通常の範囲内である。分散液中の粒度は凝集物の大きさの水準にあり、従ってカチオン性湿潤剤により良好な分散安定性について示唆されている。
【0035】
粘度測定はブルックフィールド−モデルDV−IIを用いて実施した。
【0036】
カーボンブラック分散液の製造の際に使用した成分は次のように特徴付けられる:
カーボンブラックのプリンテックス(Printex)90は14nmの一次粒子の平均粒度及び95ml/100gのBDP−吸収値を有するファーネスブラックである。
【0037】
ファルプルス(Farbruss)FW 18は15nmの一次粒子の平均粒度を有するガスカーボンブラックである。
【0038】
レボクワート(Rewoquat)RTM 50はカチオン性湿潤剤である。
【0039】
製造元:Witco
物質グループ:リシノール酸 プロピルアミド トリメチルアンモニウム メトスルフェート
式:
【0040】
【化5】
【0041】
R1−COOH:リシノール酸
Claims (11)
- カーボンブラックが8〜80nmの一次粒子の平均粒度及び40〜200ml/100gのDBP−値を有する顔料カーボンブラックである、請求項1記載の水性カーボンブラック分散液。
- 分散液中に分散したカーボンブラックが50〜250nmの平均粒度を有する、請求項1又は2記載の水性カーボンブラック分散液。
- カーボンブラックを全分散液に対して5〜25質量%の量で含有している、請求項1記載の水性カーボンブラック分散液。
- カチオン性界面活性剤を全分散液に対して5〜25質量%の量で含有している、請求項1記載の水性カーボンブラック分散液。
- カチオン性界面活性剤が少なくとも2種のカチオン性界面活性剤からなる混合物である、請求項1記載の水性カーボンブラック分散液。
- カーボンブラックをカチオン性界面活性剤と一緒に水中に分散させる、請求項1から6までのいずれか1項記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法。
- 分散のためにパールミル、超音波−装置又はウルトラ−テュラックスを使用する、請求項7記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法。
- 水性カーボンブラック分散液を分散に引き続き遠心分離又は濾過する、請求項7又は8記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法。
- インキ、塗料及び印刷インキの製造のための、請求項1から6までのいずれか1項記載の水性カーボンブラック分散液の使用。
- インクジェットプリンター用のインキの製造のための、請求項10記載の水性カーボンブラック分散液の使用。
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