JP4697405B2 - レンズ成形用シリコーン樹脂組成物及びシリコーンレンズ - Google Patents

Description

本発明は、レンズ成形用の付加硬化型のシリコーン樹脂組成物に関するものであり、特に透明性と成形加工性が良好であり、表面のタック性がほとんどないシリコーンレンズを与えるシリコーン樹脂組成物に関する。また、本発明は、このシリコーン樹脂組成物をレンズに成形、硬化して得られ、特にＬＥＤ発光装置用として好適に用いられるシリコーンレンズに関する。

ＬＥＤ発光装置用レンズは、射出成形等の機械成形によって大量製造されている。従来はアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂を用いて成形されているが、ＬＥＤ発光装置の高出力化に伴い、熱可塑性樹脂では耐熱性、耐変色性に問題が出てきた。

また、最近では、鉛フリー半田が多く使用されるようになってきた。鉛フリー半田は従来の半田に比べて溶融温度が高いため、通常２６０℃以上の温度をかけて光学素子を基板に半田付けしている。このような温度で半田付けを行った場合、従来の熱可塑性のレンズでは、変形が起こったり、高温のため黄変するといった不具合が発生し、使用することができなくなってきた。

このような状況から、ＬＥＤ等のレンズにシリコーン樹脂を使用する検討が数多くなされている。しかし、シリコーン樹脂を用いて射出成形等の成形方法でレンズを製造する場合、金属金型との離型性を得るため、スプレー式等の離型形剤を金属金型に直接塗布することが検討されているが、生産性を考えた場合、あまり有効な方法ではない。また、離型剤の成形物への移行等により成形物の表面が改質してしまい、その結果、透明性の低下要因となる問題があった。

なお、本発明に関連する先行技術文献としては、下記のものが挙げられる。
特開２０００−２３１００２号公報 特開２０００−１７１７６号公報 特開２００４−２２１３０８号公報

従って、本発明は、上記の従来技術の欠点を解消し、金属金型からの良好な離型性を有する透明な硬化物を与えるレンズ成形用シリコーン樹脂組成物及びこれを成形、硬化して得られるシリコーンレンズを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）一分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に２個以上のケイ素原子に結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金族金属系触媒、（Ｄ）離型剤を必須成分とするシリコーン樹脂組成物を用いることで、金型からの良好な離型性を与え、上記の目的を達成し得ることを見出して、本発明を完成するに至った。

従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン及び下記平均組成式（１’）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる一分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基、Ｒ²は互いに同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｋ，ｍは０又は正の整数であり、ｋ＋ｍがこのオルガノポリシロキサンの２５℃の粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）
（Ｒ³ＳｉＯ_1.5）_x（Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ）_y（Ｒ⁵ ₃ＳｉＯ_0.5）_z （１’）
（式中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵はそれぞれ同一又は異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基を示し、その全一価炭化水素基の２〜４５モル％はビニル基であり、ｘ，ｙ及びｚは各シロキサン単位のモル比を示し、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．３〜０．９５、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０５〜０．５０、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０〜０．０５である。）
（Ｂ）一分子中に２個以上のケイ素原子に結合する水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：ＳｉＨ基が（Ａ）成分のアルケニル基の合計量当り０．１〜４．０のモル比、
（Ｃ）白金族金属系触媒：（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して白金族金属換算（質量）で０．１〜１，０００ｐｐｍ、
（Ｄ）ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、グリセリントリ−１８−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトールフルステアレート、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステルから選ばれる離型剤：（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して０．２〜５質量％
を必須成分として含有し、硬化物が無色透明となることを特徴とするレンズ成形用シリコーン樹脂組成物、及びこれを成形、硬化して得られたシリコーンレンズを提供する。

本発明のレンズ成形用シリコーン樹脂組成物によれば、金型からの離型性に優れ、しかも無色透明で、耐熱性に優れたシリコーンレンズを形成でき、これはＬＥＤ発光装置用等として好適なものである。

（Ａ）オルガノポリシロキサン
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、一分子中に２個以上のビニル基、アリル基等の炭素数２〜８、特に２〜６のアルケニル基で代表される脂肪族不飽和結合を有し、粘度が２５℃で１００ｍＰａ・ｓ以上であれば、いずれのものでも使用することができるが、中でも下記一般式（１）で表される分子鎖両末端のケイ素原子上にそれぞれ少なくとも１個のアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンで、上記でも述べた通り、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上のものが作業性、硬化性などから望ましいものである。

射出成形などの成形装置でレンズを製造する場合、粘度が低すぎるとエジェクターピンや金型の合わせ目などに樹脂が入り込み、レンズ周辺にバリがついたり、金型が開いてもエジェクターピンが作動しないといった不具合が発生する。そのため、粘度は１００ｍＰａ・ｓ以上である必要がある。また、１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えるとスタティックミキサーで混合する際に十分な混合ができないことから１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。

なお、この直鎖状オルガノポリシロキサンは少量の分岐状構造（三官能性シロキサン単位）を分子鎖中に含有するものであってもよい。

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基、Ｒ²は互いに同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｋ，ｍは０又は正の整数であり、好ましくはｋ＋ｍがこのオルガノポリシロキサンの２５℃の粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）

ここで、Ｒ¹の一価炭化水素基としては、炭素数１〜１０、特に１〜６のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基等が挙げられる。

また、Ｒ²の一価炭化水素基としても、炭素数１〜１０、特に１〜６のものが好ましく、上記Ｒ¹の具体例と同様のものが例示できるが、但しアルケニル基は含まない。

ｋ，ｍは、一般的には５≦ｋ＋ｍ≦１０，０００を満足する０又は正の整数であり、好ましくは１０≦ｋ＋ｍ≦２，０００で、０＜ｋ／（ｋ＋ｍ）≦０．２を満足する整数である。

（Ａ）成分として具体的には、下記のものを例示することができる。

（上記式において、ｔは８〜２，０００の整数である。）

（上記式において、ｋ，ｍは上述した通りである。）

また、（Ａ）成分としては、レジン構造のオルガノポリシロキサンを使用することもできる。

レジン構造（即ち、三次元網状構造）のオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式
（Ｒ³ＳｉＯ_1.5）_x（Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ）_y（Ｒ⁵ ₃ＳｉＯ_0.5）_z
（式中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵はそれぞれ同一又は異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基を示し、その全一価炭化水素基の２〜４５モル％はビニル基であり、ｘ，ｙ及びｚは各シロキサン単位のモル比を示し、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．３〜０．９５、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０５〜０．５０、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０〜０．０５である。）
で示されるビニル基含有オルガノポリシロキサンが好適に用いられる。

ここで、上記式中のＲ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵は、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基などの炭素数１〜１０、特に１〜８の一価炭化水素基及びそれらのハロゲン置換一価炭化水素基が例示されるが、その一価炭化水素基の２〜４５モル％、特に５〜３０モル％がビニル基であることが必要である。このビニル基数が２％未満では、後述する（Ｂ）成分との付加反応によりもたらされる架橋密度が小さくなるため、機械的強度に優れた成形品が得られなくなり、一方、それが４５％より多くなると、成形品が脆いものになる場合がある。

また、各シロキサン単位のモル比を示すｘ，ｙ，ｚはそれぞれ前述した通りの範囲とされるが、より好ましくはｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．４〜０．８、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．１〜０．５、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０〜０．０４である。

このようなビニル基含有オルガノポリシロキサンは、各シロキサン単位に相当するハロシランあるいはアルコキシシランの二種以上の混合物を共加水分解縮合するという方法により得ることができる。

上記平均組成式における各シロキサン単位の具体的種類としては、モノビニルシロキサン、モノメチルシロキサン、モノエチルシロキサン、モノフェニルシロキサン、ジビニルシロキサン、フェニルビニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン、ジメチルシロキサン、トリビニルシロキサン、ジビニルメチルシロキサン、ジビニルフェニルシロキサン、ビニルジメチルシロキサン、ビニルフェニルメチルシロキサン、トリメチルシロキサン、ジメチルフェニルシロキサン、メチルジフェニルシロキサン、トリフェニルシロキサンなど、及びこれらのシロキサンの有機基の水素原子がハロゲン等で置換されたシロキサンなどが例示される。
なお、ＳｉＯ₂単位を本発明の目的が損なわれない範囲で併用しても差し支えない。

（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋剤として作用するものであり、該成分中のＳｉＨ基と（Ａ）成分中のビニル基とが付加反応することにより硬化物を形成するものである。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を２個以上有するものであればいずれのものでもよい。

この場合、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、特に下記平均組成式（２）
Ｈ_a（Ｒ⁶）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （２）
（式中、Ｒ⁶は脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは、０．００１≦ａ＜２、０．７≦ｂ≦２、かつ０．８≦ａ＋ｂ≦３を満たす正数である。）
で表され、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個（通常、２〜２００個）、好ましくは３個以上（例えば３〜１００個程度）有するものが挙げられる。

ここで、上記式（２）中のＲ⁶は、脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の非置換又は置換の炭素数１〜１０、特に炭素数１〜７の一価炭化水素基であることが好ましく、例えばメチル基等の低級アルキル基、フェニル基等のアリール基、前述の一般式（１）の置換基Ｒ²で例示したものが挙げられる。また、ａ及びｂは、０．００１≦ａ＜２、０．７≦ｂ≦２、かつ０．８≦ａ＋ｂ≦３を満たす数であり、好ましくは０．０５≦ａ≦１、０．８≦ｂ≦２、かつ１≦ａ＋ｂ≦２．７となる数である。ケイ素原子に結合した水素原子の位置は特に制約はなく、分子の末端でも途中でもよい。

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。

また、下記構造で示されるような化合物も使用することができる。

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は３〜１，０００、特に３〜３００程度のものを使用することができる。

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、通常、Ｒ⁶ＳｉＨＣｌ₂、（Ｒ⁶）₃ＳｉＣｌ、（Ｒ⁶）₂ＳｉＣｌ₂、（Ｒ⁶）₂ＳｉＨＣｌ（Ｒ⁶は、前記の通りである）のようなクロロシランを加水分解するか、加水分解して得られたシロキサンを平衡化することにより得ることができる。

なお、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、上記（Ａ）成分の硬化有効量であり、特にそのＳｉＨ基が（Ａ）成分中のアルケニル基（例えばビニル基）の合計量当たり０．１〜４．０、特に好ましくは１．０〜３．０、更に好ましくは１．２〜２．８のモル比で使用されることが好ましい。０．１未満では硬化反応が進行せずシリコーン硬化物を得ることが困難であり、４．０を超えると、未反応のＳｉＨ基が硬化物中に多量に残存するため、物性が経時的に変化する原因となる場合が生じる。

（Ｃ）白金族金属系触媒
この触媒成分は、本発明の組成物の付加硬化反応を生じさせるために配合されるものであり、白金系、パラジウム系、ロジウム系のものがあるが、コスト等の見地から白金、白金黒、塩化白金酸などの白金系のもの、例えば、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・ｍＨ₂Ｏ，Ｋ₂ＰｔＣｌ₆，ＫＨＰｔＣｌ₆・ｍＨ₂Ｏ，Ｋ₂ＰｔＣｌ₄，Ｋ₂ＰｔＣｌ₄・ｍＨ₂Ｏ，ＰｔＯ₂・ｍＨ₂Ｏ（ｍは、正の整数）等や、これらと、オレフィン等の炭化水素、アルコール又はビニル基含有オルガノポリシロキサンとの錯体等を例示することができ、これらは単独でも、２種以上の組み合わせでも使用することができる。これらの触媒成分の配合量は、所謂触媒量でよく、通常、前記（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して白金族金属換算（質量）で０．１〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜２００ｐｐｍの範囲で使用される。

（Ｄ）離型剤
この離型剤成分は、本発明のシリコーン樹脂組成物を金型内で加圧成形し硬化させた後、金型から成形品を損傷なく取り出すために使用するものである。更に、この離型剤に要求される特性としては、シリコーン樹脂組成物に完全に相溶し、無色で透明な硬化物を与えるものでなければならない。また、青色や白色などのＬＥＤのレンズとして使用する場合は、透明性はもとより短波長の光線による劣化や、高温下での変色などがあってはならない。

このような要求を満足させる離型剤であればいかなるものでも使用可能であるが、中でも、脂肪酸系（理研ビタミン製：リケマールＡＺ−０１、リケマールＢ−１００、リケマールＨＣ−１００、リケマールＨＣ−２００、リケマールＳ−９５、リケマールＳ−２００、リケマールＴＧ−１２、リケスターＥＷ−１００、リケスターＥＷ−２００、リケスターＥＷ−２５０、リケスターＥＷ−４００、リケスターＥＷ−４４０Ａ、リケスターＨＴ−１０）等が例示される。これらの中でも、脂肪酸系化合物、エリスリトール誘導体の脂肪酸エステルの離型剤がシリコーン樹脂との相溶性、硬化後の透明性、更には高温で放置した後の耐変色性において優れたものである。

なお、脂肪酸系化合物、エリスリトール誘導体の脂肪酸エステルの離型剤として具体的には、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、グリセリントリ−１８−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトールフルステアレート、リケマールＴＧ−１２（グリセリントリ−１８−ヒドロキシステアレート）、リケスターＥＷ−４４０Ａ（ペンタエリスリトールテトラステアレート）、リケスターＥＷ−２００（ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル）、リケスターＥＷ−４００（ペンタエリスリトールフルステアレート）が挙げられる。

この種の離型剤を前記（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して０．０５〜５質量％の量で配合することで、射出成形などで成形したレンズを容易に金型から取り出すことができる。

配合量が０．０５質量％未満では、金型からの離型が不十分で、連続して成形した場合５０ショット以上から離型性が悪くなってくる。そのため、離型性を改善するために金型掃除が必要となり、生産性が低下してしまう。

また、５質量％以上では離型剤の量が多すぎてレンズ表面に滲み出してくることから、レンズとしての特性が損なわれてしまう。離型剤は主剤と硬化剤を混合したもの、あるいはそれぞれに、又は一方のみに入れてもよい。

本発明のシリコーン樹脂組成物は、上述した各成分を均一に混合することによって調製されるが、通常は、硬化が進行しないように二液に分けて保存され、使用時に二液を混合して硬化を行うことができる。もちろん、アセチレンアルコール等の硬化抑制剤を少量添加して一液として用いることもできる。

また、本発明の組成物には透明性を阻害しない範囲であれば、従来公知の酸化防止剤やアエロジルのような超微細シリカや屈折率を硬化したシリコーン樹脂に合わせた無機質充填剤なども機械強度の向上や膨張係数を調整するため適宜配合することができる。

この組成物を用いて射出成形などでレンズを成形する場合、二液タイプで使用したほうが二液混合後速やかに反応が起こり、生産性を上げることができる。混合は通常スタティックミキサーなどの混合装置を用い、直接混合したものを射出成形装置に注入し、成形する。なお、成形条件は特に制限されるものではなく、シリコーン樹脂組成物の硬化性にもよるが、１２０〜１８０℃の温度で３０〜９０秒程度で硬化させることができる。この場合、必要に応じて１００〜２００℃、５分〜４時間の条件でポストキュアを行うことができる。

本発明のレンズ成形用シリコーン樹脂組成物は、無色透明の硬化物を与えるもので、ＬＥＤ発光装置用レンズ、レーザーピックアップ用レンズ、高耐熱性樹脂レンズ等の製作に好適に用いられる。

以下、参考例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示し、粘度は回転粘度計による２５℃の値である。更に、Ｖｉはビニル基を示す。

［参考例１］
フェニルトリクロルシラン６９８部、メチルビニルジクロルシラン１６９部、ジメチルジクロルシラン１９４部、及びトルエン５３０部からなる混合物を水２，５００部中に激しく撹拌しながら６０分間で滴下した。更に６０分間撹拌を行った後、中性となるまで水洗した。水洗後、シロキサン濃度を２５％のトルエン溶液とし、水酸化カリウム０．４２部を添加し、加熱還流して５時間重合させた。次いで、トリメチルクロルシラン１３．８部を添加し、室温で６０分間撹拌を行い、アルカリを中和し、かつ残存するシラノール基を除去した。その後、ろ過し、加熱減圧下でトルエンを留去し、透明なビニル基含有オルガノポリシロキサンを得た。

［実施例１］
下記式（ｉ）

で示されるポリシロキサン（ＶＦ）５０部に、ＳｉＯ₂単位５０モル％、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_0.5単位４２．５モル％及びＶｉ₃ＳｉＯ_0.5単位７．５モル％からなるレジン構造のビニルメチルシロキサン（ＶＭＱ）５０部、ＳｉＨ基量が前記ＶＦ及びＶＭＱ成分中のビニル基の合計量当たり１．５倍モルとなる量の下記式（ｉｉ）

で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液０．０５部を加え、よく撹拌し、シリコーン樹脂組成物を調製した。
この組成物１００部に、脂肪酸系離型剤（理研ビタミン（株）製リケスターＥＷ−４４０Ａ、ペンタエリスリトールテトラステアレート）を１．０部加え、よく撹拌混合し、離型剤入りシリコーン樹脂組成物を調製した。

［実施例２］
参考例１のビニル基含有オルガノポリシロキサン１００部に下記式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３０部、１％塩化白金酸のオクチルアルコール溶液０．０５部を混合した。この組成物１００部に、脂肪酸系離型剤（理研ビタミン（株）製リケスターＥＷ−４４０Ａ、ペンタエリスリトールテトラステアレート）を１．０部加え、よく撹拌混合し、離型剤入りシリコーン樹脂組成物を調製した。

［参考例１、実施例３〜５］
実施例２の離型剤の割合量のみを代えて、０．０７部、０．２部、０．５部、３部で混合させたものをそれぞれ参考例１、実施例３〜５として調製した。

［比較例１］
実施例２の離型剤を配合しなかったものを比較例１として調製した。

［比較例２，３］
実施例２において、脂肪酸系離型剤を日興ファインプロダクツ（株）製ＮＦ−１００、花王（株）製花王ＷＡＸ ＥＢＦに代えて、０．２部で混合させたものをそれぞれ比較例２，３として調製した。

上記実施例、比較例で調製した組成物を用い、レンズとして１ショットで１６個とれる金型を設置した射出成形装置を用いレンズを成形し、下記方法により連続成形性、耐熱性、光透過性、ワックスの滲みについて評価した。なお、レンズ形状を図１に示した。

［連続成形性］
前述した実施例、比較例のシリコーン樹脂組成物を用い、射出圧力２０ＭＰａ・ｓ、硬化温度１５０℃、硬化時間４５秒で連続して成形した際の成形性を調べた。不良モードとしてはイジェクターピンに樹脂が入り込み、イジェクターピンの作動不良、ワックス滲みによる金型汚染、離型性低下によるレンズの欠けが発生した時点で不良とした。

［耐熱性］
前述した条件で成形したレンズを１５０℃で４時間ポストキュアした後、ピーク温度が２６０℃で１５秒間保持するように設定されたＩＲリフロー炉を連続して３回通した後の変色や変形の有無を観察した。

［波長４００ｎｍの光透過性］
実施例、比較例で調製したシリコーン樹脂組成物を用い、厚み１ｍｍのテストピースを連続成形性を調査した条件で射出成形し、作製した。その後、テストピースを１５０℃で４時間ポストキュアした後、２００℃の乾燥機に所定時間保管し、取り出して光の透過性を測定した。

［レンズ表面へのワックス滲み］
連続成形１００ショット及び５００ショット時製造したレンズの表面を観察し、ワックスの滲みの有無を調べた。
以上の結果を表１〜３に示す。

実施例、比較例の組成物で成形したレンズの形状を示し、（１）は平面図、（２）は側面図である。

Claims (3)

1. （Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン及び下記平均組成式（１’）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる一分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
   

   

   （式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基、Ｒ²は互いに同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｋ，ｍは０又は正の整数であり、ｋ＋ｍがこのオルガノポリシロキサンの２５℃の粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）
   （Ｒ³ＳｉＯ_1.5）_x（Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ）_y（Ｒ⁵ ₃ＳｉＯ_0.5）_z （１’）
   （式中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵はそれぞれ同一又は異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基を示し、その全一価炭化水素基の２〜４５モル％はビニル基であり、ｘ，ｙ及びｚは各シロキサン単位のモル比を示し、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．３〜０．９５、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０５〜０．５０、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０〜０．０５である。）
   （Ｂ）一分子中に２個以上のケイ素原子に結合する水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：ＳｉＨ基が（Ａ）成分のアルケニル基の合計量当り０．１〜４．０のモル比、
   （Ｃ）白金族金属系触媒：（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して白金族金属換算（質量）で０．１〜１，０００ｐｐｍ、
   （Ｄ）ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、グリセリントリ−１８−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトールフルステアレート、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステルから選ばれる離型剤：（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対して０．２〜５質量％
   を必須成分として含有し、硬化物が無色透明となることを特徴とするレンズ成形用シリコーン樹脂組成物。
2. 請求項１記載の組成物を成形、硬化して得られるシリコーンレンズ。
3. ＬＥＤ発光装置用である請求項２記載のシリコーンレンズ。

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