JP4696476B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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(1)少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂をポリブチレンテレフタレート樹脂/ポリカーボネート樹脂=10/90〜90/10(重量比)の範囲で配合してなるポリマーアロイに、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、下記(a)無機粒子1重量部から200重量部および/または下記(b)ガラス繊維10重量部から100重量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物であって、さらに該熱可塑性樹脂組成物中、前記ポリマーアロイが、構造周期0.001〜5μmの両相連続構造、または粒子間距離0.001〜5μmの分散構造を形成していることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(b)熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の60重量%以上が繊維長0.1〜1mmの範囲にあるガラス繊維
(2)前記無機粒子が、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウムの中から選ばれた1種以上であることを特徴とする前記(1)記載の熱可塑性樹脂組成物であり、また
(3)前記ポリマーアロイを構成するポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂0.7gを100mlの塩化メチレンに溶解し20℃で測定した時の比粘度0.8以上であることを特徴とする前記(1)または(2)記載の熱可塑性樹脂組成物である。
本発明で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と1,4−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲において共重合成分を含んでも良く、共重合成分の共重合量は全単量体に対して20モル%以下であることが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いるポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールA、つまり2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた1種以上のジヒドロキシ化合物を主原料とするものが好ましく挙げられる。なかでもビスフェノールA、つまり2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを主原料として製造されたものが好ましい。具体的には、上記ビスフェノールAなどをジヒドロキシ成分として用い、エステル交換法あるいはホスゲン法により得られたポリカーボネートが好ましい。さらに、上記ビスフェノールAは、これと共重合可能なその他のジヒドロキシ化合物、例えば4,4'−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどと併用することも可能であり、その他のジヒドロキシ化合物の使用量は、ジヒドロキシ化合物の総量に対し、10モル%以下であることが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いるポリマーアロイは、少なくとも上記ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂を配合してなるポリマーアロイからなり、かかるポリマーアロイが、構造周期0.001〜5μm未満の両相連続構造、または粒子間距離0.001〜5μm未満の分散構造を形成していることが必要である。
(ここでTsはスピノーダル曲線上の温度)
ここで両相連続構造とは、混合する樹脂の両成分がそれぞれ連続相を形成し、互いに三次元的に絡み合った構造を指す。この両相連続構造の模式図は、例えば「ポリマーアロイ 基礎と応用(第2版)(第10.1章)」(高分子学会編:東京化学同人)に記載されている。
Λm =(λ/2)/sin(θm /2)
により計算することができる。
(b)熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の60重量%以上が繊維長0.1〜1mmの範囲にあるガラス繊維
充填材が上記(a)無機粒子および/または(b)ガラス繊維である場合にのみ、表面外観に優れた成形品を得ることができる。
表1上段記載の組成からなる樹脂原料を、押出温度270℃に設定し、ニーディングゾーンを2つ設けたスクリューアレンジとし、スクリュー回転数300rpmとした2軸押出機(池貝工業社製PCM−30)に供給し、ダイから吐出後のガットを、氷水中に急冷した。各実施例のガットはいずれも透明であり、またこれらのガットをヨウ素染色法によりポリカーボネートを染色後、超薄切片を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡にて10万倍に拡大して観察を行ったが、いずれのサンプルについても0.001μm以上の構造物がみられず相溶化していることを確認した。
ASTM D638(ASTM1号ダンベル)に準拠し、測定を行った。
ASTM D790に準拠し、測定を行った。
100×100×3mmの試験片を用いて、JIS K 7105の光沢度測定に準拠して、デジタル変角光沢計(スガ試験機(株)社製、UGV−40)にて45度−45度反射における光沢度を測定した。
Λm =(λ/2)/sin(θm /2)。
表2上段記載の組成からなる樹脂原料を溶融混練する際、スクリュー回転数を100とする以外は実施例1〜10と同様にして溶融混練を行いガットを得た。比較例1〜8及び10のガットは不透明であった。これらのサンプルについても実施例1〜10と同様にペレット、射出成形品を作製し、実施例1〜10と同様に成形評価を行い、結果を表2に示した。
充填材として、レーザー回折法で測定した数平均粒子径が本発明の範囲から外れる無機粒子(タルク)を用いた以外は、実施例1〜10と同様にして溶融混練を行いガットを得た。このサンプルについても実施例1〜10と同様にペレット、射出成形品を作製し、実施例1〜10と同様に成形評価を行い結果を表2に示した。
充填材として、ガラス繊維を用い、表2上段記載の組成からなる樹脂原料と、表2中段記載のガラス繊維を同時に配合し、押出温度270℃に設定し、スクリュー回転数100rpmとしたフルフライトスクリューの単軸押出機(田辺−40mm)に供給し、ダイから吐出後のガットを、10℃に温調した水を満たした冷却バス中を15秒間かけて通過させることで急冷し構造を固定した後ストランドカッターでペレタイズし射出成形用のペレットを得た。また上記射出成形用ペレットから超薄切片を切り出し、実施例1〜10と同様に、透過型電子顕微鏡写真から構造の状態を観察した。電子顕微鏡写真では大きいもので5μm以上の分散粒子が不均一に分散している構造が観察された。
本サンプルについても実施例1〜10と同様に射出成形品を作製し、実施例1〜10と同様に成形評価を行い結果を表2に示した。
PC−1:ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチック(株)製“ユーピロン”E2000、ガラス転移温度151℃、0.7gを100mlの塩化 メチレンに溶解し20℃で測定した時の比粘度1.18)
PC−2:ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチック(株)製“ユーピロン”S2000、ガラス転移温度151℃、0.7gを100mlの塩化メチレンに溶解し20℃で測定した時の比粘度0.78)
タルク−1:PKP80(富士タルク工業社製)を200メッシュの篩いにかけパスしたタルク、数平均粒子径が4.5μmのタルク
タルク−2:PKP80(富士タルク工業社製)を150メッシュの篩いにかけパスしたタルク、数平均粒子径が10.2μmのタルク
タルク−3:LMS300(富士タルク工業社製)、数平均粒子径が4.5μmのタルク
ガラス繊維:ガラス繊維径9μm、長さ3mm長のガラス繊維
またタルクの粒径は、レーザー回折法により以下の条件で測定し、得られたメディアン径(数平均粒子径)を示した。
測定機器;島津製作所(株)製SALD2000J
測定粒子範囲;0.1〜100μm
Claims (3)
- 少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂をポリブチレンテレフタレート樹脂/ポリカーボネート樹脂=10/90〜90/10(重量比)の範囲で配合してなるポリマーアロイに、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、下記(a)無機粒子1重量部から200重量部および/または下記(b)ガラス繊維10重量部から100重量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物であって、さらに該熱可塑性樹脂組成物中、前記ポリマーアロイが、構造周期0.001〜5μmの両相連続構造、または粒子間距離0.001〜5μmの分散構造を形成していることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(a)レーザー回折法で測定した数平均粒子径が10μm以下の無機粒子
(b)熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の60重量%以上が繊維長0.1〜1mmの範囲にあるガラス繊維 - 前記無機粒子が、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウムの中から選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ポリマーアロイを構成するポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂0.7gを100mlの塩化メチレンに溶解し20℃で測定した時の比粘度0.8以上であることを特徴とする請求項1または2記載の熱可塑性樹脂組成物。
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