JP4662601B2 - 着色透明被膜形成組成物、その塗装方法及び剥離方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【本発明の属する技術分野】
本発明は、家の窓や電車、自動車などの乗り物の窓に使われている、ガラス、プラスチックス等の透明な基材に塗付することにより、塗り斑のない鮮やかな着色透明被膜を形成する着色透明被膜形成組成物とその塗装方法及び塗膜剥離方法に関する。
より具体的には、自動車の窓ガラスにファッション性豊かな被膜を形成し、同時に紫外線防止の役割も果たす被膜形成組成物、その塗装方法及び剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建物の窓や自動車の窓には、紫外線を防止するのが主目的で紫外線吸収剤を配合したプラスチックフィルムが貼られたり、紫外線吸収剤を配合した塗料が使われていた。
しかし、紫外線吸収剤を配合したプラスチックフィルムでは、色の種類やフィルムを貼りつける技術や価格に問題がある上、所望の形状にフィルムを裁断するのが面倒で、入り組んだ個所に貼ることが難しいことや、フィルムを貼る時に気泡が残り、更には剥した時に接着剤が残るので、誰でも手軽に楽しむのには不充分であった。
また、紫外線吸収剤を含む被膜形成組成物を用いた場合、塗布むらによる色むらのほか、塗布膜の硬化が室温では難しい上、硬化後の被膜強度が弱いと言う欠点があった。
さらに、塗布膜が古くなった際、塗布膜を剥離する作業が困難であり、透明基材の表面を傷つけてしまうという致命的な欠点があった。
【０００３】
[本発明が解決しようとする課題]
本発明は、手軽に誰もが楽しめるファッション性豊かなストリッパブル着色透明被膜形成組成物、その塗付方法及び剥離方法に関し、その目的とするところは、取り扱いやすく、見栄えの良いファッション性に優れた透明な着色被膜が形成でき、簡単な操作で剥離できるストリッパブル着色透明被膜形成組成物を得ること、そして、その塗装方法及び剥離方法を提供するものである。
さらに詳しくは、レベリング性が優れ塗布むらが生じない、色むらのない、室温で硬化でき、硬化後の被膜強度が強く、しかも、使い古した後容易に剥離することができるストリッパブル着色透明被膜形成組成物、その塗付方法及び剥離方法に関する。
【０００４】
[課題を解決するための手段]
本発明者は、（ａ）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）の反応生成物、（ｂ）酸触媒、（ｃ）アルカリ可溶性紫外線吸収剤、（ｄ）沸点が１００〜２５０℃の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の溶剤及び（ｅ）染料及び／又は顔料からなるストリッパブル着色透明被膜形成組成物が、優れた塗布性能、優れた室温硬化特性、優れた強度の被膜特性、さらには優れた被膜剥離特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる（ａ）成分は、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）との反応生成物である。
（ａ）成分を構成するエポキシ基含有アルコキシシラン（イ）としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等がある。
（ａ）成分を構成する活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等があるが、とくに、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］が好ましく用いられる。
（ａ）成分を構成する構成要素として、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］が存在すると、硬化後固い被膜を形成するので、自動車の窓ガラスに適しており、窓を開閉しても、塗膜にキズがつくことが少ない。
さらに、（イ）と（ロ）を反応させる際、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）と混合割合は重量比で、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）：活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）＝６：４〜９：１であることが好ましい。
とくに（イ）：（ロ）＝７：３〜８：２の範囲が望ましい。
エポキシ基含有アルコキシシランの重量比が９より大きいと、得られる着色透明被膜形成組成物の塗装後の硬化が遅くなり、形成される被膜の表面硬度が低くなる。また、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシランの重量比が４より大きいと、得られる着色透明被膜形成組成物の被膜の耐候性が悪くなる。
本発明において用いる酸触媒は、硫酸、硝酸、リン酸、パラ−トルエンスルホン酸等水酸基含有親水性アルコキシシラン化合物が室温で加水分解し反応性の高いシラノールとなり、このシラノールが縮合重合をするに際して、働くのもであればどのようなものでも使えるが、３フッ化ホウ素が好ましく用いることができる。
【０００６】
本発明において用いるアルカリ可溶性紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の中からアルカリ可溶であれば、どのような物でも利用できる。具体的には、２，４−ジヒドロキシ ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等がある。
本発明において用いるアルカリ可溶性紫外線吸収剤は、着色透明被膜形成成分の５重量％〜４０重量％である。アルカリ可溶性紫外線吸収剤が５重量％より小さいと、紫外線吸収の効果が弱く、被膜の剥離性も悪い。アルカリ可溶性紫外線吸収剤が４０重量％より大きいと、耐水性、耐薬品性（油膜クリーナー等）が悪くなるばかりかブルーミングが生じる。実用的な視点からみて、１５重量％〜３０重量％が望ましい。
本発明において用いる溶剤は、基本的には沸点１００〜２５０℃のアルコール系溶剤、セロソルブ系溶剤、２つ以上の官能基をもつ溶剤であり、代表的には、イソブチルアルコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノール等がある。
また、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートには、１−エトキシ−２−プロピルアセテートと２−エトキシ−１−プロピルアセテートがあり、１−エトキシ−２−プロピルアセテート９０％以上と２−エトキシ−１−プロピルアセテート１０％以下の混合物が好ましく用いられる。
本発明において用いる溶剤の沸点は、１００〜２５０℃であり、沸点が１００℃より低いと塗装時のレベリング性が悪くなり、被膜の外観が不良となる。沸点が２５０℃より高いと被膜の乾燥性が悪くなる。
さらに、酸触媒や染料の溶解性を上げるために、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルエチルケトン等を併用しても良い。
【０００７】
本発明において用いる染料及び／又は顔料は、被膜を着色する目的で、耐候性のよい物の中から選ばれる。染料の例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ２２０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７７等の直接染料、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １１２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２５６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２等の酸性染料等が挙げられる。また、顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：１等の有機顔料等が挙げられる。これらの染料及び／又は顔料は、単独で使用してもよいし、併用してもよい。さらに、蛍光色を付与するための蛍光顔料、光の照射がなくなった後まで残光が続く蓄光顔料、真珠光沢を付与するための真珠光沢顔料、気温の変化によって変色する示温顔料、親水性を付与するための親水性顔料、赤外線（熱線）を反射させる機能性顔料等を目的に応じて適宜使用することができる。蛍光顔料の例としては、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３を溶解させたアクリル樹脂からなる顔料、蓄光顔料の例としては、アルミン酸ストロンチウムを主成分とする顔料、真珠光沢顔料の例としては、二酸化チタン被覆雲母を主成分とする顔料、示温顔料の例としては、ローダミンＢラクタム／イソオクチルガレート／セチルアルコールをマイクロカプセルに包含させた顔料、親水性顔料の例としては、シリカ、チタニアを主成分とする顔料、赤外線（熱線）を反射させる機能性顔料の例としては、ＡＴＯ（アンチモン／錫酸化物）、ＩＴＯ（インジウム／錫酸化物）等の微粉末等が挙げられる。
【０００８】
本発明の着色透明被膜形成組成物においては、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシランに由来する窒素原子の不対電子対によると見られる紫外線吸収剤との反応を阻止する目的で、上記窒素原子の不対電子対に対する（ｆ）安定剤を添加するのが好ましい。
このような（ｆ）安定剤として、各種の化合物が挙げられるが、サリチル酸、フマール酸、クロトン酸、コハク酸、酒石酸、パラヒドロキシ安息香酸、ピロガロール、レゾルシノール等が好ましく用いられる。
（ｆ）安定剤は、単独で使用しても複数のものを併用しても良い。
【０００９】
透明基材に塗装する前に、ガラス等透明基材の表面の油汚れ等を取り除いておく必要がある。油膜を取り除く方法は従来から種々あるが、油膜剥離用のコンパウンドを用いる方法が望ましい。
本発明の着色透明被膜形成組成物は、ハケ、フェルト、不織布等を用いて行うことができる。
また、塗装に際しては、重力方向に塗装して行くのが、塗りむらが生じにくく望ましい。
本発明の着色透明被膜形成組成物は、室温で、ガラス等の透明基材の上に塗装して、指触乾燥状態が０．５時間から２時間以内で得られ、さらに、１２時間から２４時間乾燥すると、美しい色の透明な堅い硬化被膜が得られる。
【００１０】
本発明の着色透明被膜形成組成物をガラス等の透明基材の上に塗装して得た硬化被膜は、退色したり、紫外線吸収効果が低下してくると、ガラス等の透明基材から剥離して、再度、塗装する。
本発明における剥離剤としては、アルカリ洗剤が用いられる。
本発明において、アルカリ剤のｐＨは９以上が好ましい。アルカリ剤のｐＨが９未満では被膜への溶解性が悪くなるためである。但しアルカリ剤だけでは被膜に浸透、洗浄することが出来ないときは、非イオン界面活性剤の１種又は２種以上を配合したアルカリ洗剤とする。
アルカリ剤の例としては、陰イオン界面活性剤、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、炭酸塩、メタ珪酸塩、オルソ珪酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタ硼酸塩、硼酸塩、等のナトリウム、又はカリウム塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、アンモニア水、等の水溶性アミノアルコールである。これらの１種又は２種以上を適当に水に溶解させ、ｐＨ９以上に調製したものである。
さらに、研磨剤を併用しても良いし、研磨剤付きのスポンジ等で表面を軽くこするのも良い。
【００１１】
本発明の実施の形態をまとめると、以下のとおりである。
（１）（ａ）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）との反応生成物、（ｂ）酸触媒、（ｃ）アルカリ可溶性紫外線吸収剤、（ｄ）沸点が１００〜２５０℃の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の溶剤及び（ｅ）染料及び／又は顔料からなるストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（２）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）を重量比で（イ）：（ロ）＝６：４〜９：１の比率で反応させた反応生成物を用いる上記（１）記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（３）活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）が、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン である上記（１）又は上記（２）記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（４）アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、２つ以上の官能基をもつ溶剤の中から選ばれた１種又は２種以上の溶剤を必須成分として用いた上記（１）〜上記（３）記載の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（５）（ｆ）安定剤として、サリチル酸、フマール酸、クロトン酸、コハク酸、酒石酸から選ばれる有機酸化合物の1種又は2種以上を含有する上記（１）ないし上記（４）の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（６）アルカリ可溶性紫外線吸収剤を塗膜形成成分に対して５〜４０重量％用いる上記（１）ないし上記（５）何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（７）上記（１）ないし上記（６）に記載されたいずれかひとつのストリッパブル着色透明被膜形成組成物中の（ｅ）染料及び／又は顔料成分を別の容器に分けて保存し、使用する直前に両者を混合して混合液として用い、かつ塗装用具に混合液を染み込ませて、前処理した透明基材の表面に、重力方向に塗装する塗装方法。
（８）透明基材の表面に塗装された上記（１）ないし上記（６）に記載された何れか一つのストリッパブル着色透明被膜形成組成物を透明基材上で硬化させた被膜を、使用後に、アルカリ洗剤を用いて透明基材上から着色被膜を剥離する硬化被膜の塗膜剥離方法。
【００１２】
【実施例】
実施例Ａ 着色透明被膜形成組成物の作成
（Ａ−１）
▲１▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１５ｇを混合し、１時間攪拌後、２５℃恒温室で１４日間放置熟成させ、反応生成物（Ｉ）を１００ｇ得た。
▲２▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲３▼ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノール１０ｇに三フッ化ホウ素ピペリジン０．２ｇを溶解させた。
▲４▼▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲１▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−１を作成した。
（Ａ−２）
▲５▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＩ）を１００ｇ得た。
▲６▼▲２▼及び▲３▼の液を同様に調製して、▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲５▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−２を作成した。
（Ａ−３）
▲７▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン２５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＩＩ）を１００ｇ得た。
▲８▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲９▼▲３▼の液を同様に調製して、▲８▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲７▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−３を作成した。
（Ａ−４）
▲１０▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５ｇとγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン２５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＶ）を１００ｇ得た。
▲１１▼▲３▼の液を同様に調製して、▲８▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲１０▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−４を作成した。
（Ａ−５）
▲１２▼▲２▼及び▲３▼の液を同様に調製して、▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、サリチル酸５ｇを完全に溶解させ、さらに▲５▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−５を作成した。
比較例
▲１３▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲１４▼▲３▼の液を同様に調製して、▲１３▼の液に、▲３▼の液を混合した後、▲５▼の液２０ｇを均一に混合して対照液を作成した。
次ぎに，ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノールにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４を１重量％分散させて着色液を作成した。
この着色液を上記溶液Ａ−１〜Ａ−５及び対照液に対して重量比で１：１になるように混合し、着色透明被膜形成組成物を作成した。
【表１】
【００１３】
実施例Ｂ 着色透明被膜形成組成物の塗装及び被膜の硬化
自動車のウインドウガラスに塗装する例を示す。
（油膜取り工程）
油膜剥離用コンパウンドを少量水を含ませた研磨用スポンジにつけ、まんべんなくウインドウガラス表面全体を磨く。油膜が完全に除去されたかどうかを確認するために、水を含ませたスポンジで全体を拭く。このときガラス面に水が玉になって乗らない場合は、油膜が残っているので、ガラス面が完全に水で濡れるまで油膜剥離用コンパウンドで同じ操作を繰り返す。水とコンパウンドを完全に拭き取った後、数回折りたたんだ不織布にイソプロピルアルコールを染み込ませてウインドウ全体を脱脂する。
（着色透明被膜形成組成物の塗装工程）
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物溶液１２ｍｌを容量３０ｍｌのトレイ（幅５０×７０ｍｍ×深さ１５ｍｍ）に約８ｍｌ入れ、数回折りたたんだ不織布（幅５０×３０ｍｍ厚み２０ｍｍ）の塗布側（幅５０ｍｍ）にトレイの液を全量染み込ませる。
不織布の持ち手側（塗布側の反対側）をしっかり保持した後、ウインドウの右端又は左端の上端から下端に向かって（重力方向）不織布に含浸した液を帯状にゆっくりと塗り下ろす。下端に到達した後、約１／３〜１／４程度重なりができるようにして上端から下端に向かって（重力方向）帯状に塗布する作業を繰返し、ウインドウ全体を均一に塗布する。
（乾燥工程）
塗装後は、水のかからない、埃の少ない場所に放置して、自然乾燥させる。通常夏なら３０分、冬なら２時間以内で塗装面に触れても液が指に付着しない程度に乾燥する（指蝕乾燥）。その後、２４時間程度放置乾燥させれば、ほぼ完全乾燥状態となり、窓の開閉をしても被膜が傷付かない程度に硬化する。
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物の被膜特性を以下の方法で評価した。
（指蝕乾燥時間）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて指蝕乾燥時間を測定した。（夏：２５℃／冬：１０℃に於いて１０分間隔で測定）
塗装後、７２時間経過後の被膜の状態を以下のように評価した。
（透明性）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて目視で評価した。
（塗りむら）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて目視で評価した。
（被膜硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて被膜硬度を鉛筆引っかき法で評価した。
ガラス試験板（幅７０×１１０ｍｍ厚み５ｍｍ）に、実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物を前記した自動車のウインドウガラスに塗装する方法と同様にして、塗装及び乾燥を行なった。塗装後、２４時間自然乾燥させた試験板の紫外線透過率を以下のように測定した。
（紫外線透過率）
分光光度計を用いて測定し、波長３４５ｎｍの紫外線透過率で評価した。
さらに、この試験板を促進耐光性試験機（ＪＩＳ Ｂ ７７５４に規定するもの）に入れて１９２時間経過後に、再度、同様に紫外線透過率を測定した。
実施例Ａ−１〜Ａ−５は、対照物と比較して、初期の紫外線透過率が低く、促進耐光性試験後においても、紫外線透過率が低くなっており、優れた紫外線防止効果が長期にわたって持続することがわかった。
それぞれの結果について表２に示す。
【表２】
【００１４】
実施例Ｃ 硬化被膜の剥離
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物を、実施例Ｂにより実車のウインドウガラスに塗装して出来あがった硬化被膜を、３ヶ月間屋外暴露した（夏／６〜８月、冬／１２〜２月）後、アルカリ洗剤Ｉとして陰イオン界面活性剤（オレイン酸トリエタノールアミン水溶液／ｐＨ＝９）を含浸させたスポンジで被膜表面を軽く擦り、各試料の被膜の除去性を以下の基準で評価した。
また、アルカリ洗剤ＩＩとして、陰イオン界面活性剤（オレイン酸モルホリン）を用いて、石油系溶剤及び研磨剤としての焼成ケイソウ土をそれぞれ乳化及び分散させたアルカリ性研磨組成物（ｐＨ＝１０、ペースト状）を調製し、この液を塗布したスポンジで被膜表面を軽く擦り、同様に評価した。
◎ ：優良（速やかに完全に除去できる）
○ ：良好（完全に除去できる）
△ ：やや不良（一部除去できない）
× ：不良（除去できない）
実施例Ａ−１〜Ａ−５は、対照物と比較して、硬化被膜の剥離性がすぐれていることがわかった。結果を表３に示す。
【表３】
【００１５】
【本発明の効果】
本発明は、表２及び表３の結果が示すように、塗付むらが生じない、色むらのない、室温で硬化でき、硬化後の被膜硬度が高く、見栄えの良い透明な、紫外線防止を兼ねた着色被膜が形成でき、しかも、使い古した後簡単な操作で容易に剥離することができる着色透明被膜形成組成物が得られた。
【本発明の属する技術分野】
本発明は、家の窓や電車、自動車などの乗り物の窓に使われている、ガラス、プラスチックス等の透明な基材に塗付することにより、塗り斑のない鮮やかな着色透明被膜を形成する着色透明被膜形成組成物とその塗装方法及び塗膜剥離方法に関する。
より具体的には、自動車の窓ガラスにファッション性豊かな被膜を形成し、同時に紫外線防止の役割も果たす被膜形成組成物、その塗装方法及び剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建物の窓や自動車の窓には、紫外線を防止するのが主目的で紫外線吸収剤を配合したプラスチックフィルムが貼られたり、紫外線吸収剤を配合した塗料が使われていた。
しかし、紫外線吸収剤を配合したプラスチックフィルムでは、色の種類やフィルムを貼りつける技術や価格に問題がある上、所望の形状にフィルムを裁断するのが面倒で、入り組んだ個所に貼ることが難しいことや、フィルムを貼る時に気泡が残り、更には剥した時に接着剤が残るので、誰でも手軽に楽しむのには不充分であった。
また、紫外線吸収剤を含む被膜形成組成物を用いた場合、塗布むらによる色むらのほか、塗布膜の硬化が室温では難しい上、硬化後の被膜強度が弱いと言う欠点があった。
さらに、塗布膜が古くなった際、塗布膜を剥離する作業が困難であり、透明基材の表面を傷つけてしまうという致命的な欠点があった。
【０００３】
[本発明が解決しようとする課題]
本発明は、手軽に誰もが楽しめるファッション性豊かなストリッパブル着色透明被膜形成組成物、その塗付方法及び剥離方法に関し、その目的とするところは、取り扱いやすく、見栄えの良いファッション性に優れた透明な着色被膜が形成でき、簡単な操作で剥離できるストリッパブル着色透明被膜形成組成物を得ること、そして、その塗装方法及び剥離方法を提供するものである。
さらに詳しくは、レベリング性が優れ塗布むらが生じない、色むらのない、室温で硬化でき、硬化後の被膜強度が強く、しかも、使い古した後容易に剥離することができるストリッパブル着色透明被膜形成組成物、その塗付方法及び剥離方法に関する。
【０００４】
[課題を解決するための手段]
本発明者は、（ａ）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）の反応生成物、（ｂ）酸触媒、（ｃ）アルカリ可溶性紫外線吸収剤、（ｄ）沸点が１００〜２５０℃の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の溶剤及び（ｅ）染料及び／又は顔料からなるストリッパブル着色透明被膜形成組成物が、優れた塗布性能、優れた室温硬化特性、優れた強度の被膜特性、さらには優れた被膜剥離特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる（ａ）成分は、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）との反応生成物である。
（ａ）成分を構成するエポキシ基含有アルコキシシラン（イ）としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等がある。
（ａ）成分を構成する活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等があるが、とくに、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］が好ましく用いられる。
（ａ）成分を構成する構成要素として、Ν−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］が存在すると、硬化後固い被膜を形成するので、自動車の窓ガラスに適しており、窓を開閉しても、塗膜にキズがつくことが少ない。
さらに、（イ）と（ロ）を反応させる際、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）と混合割合は重量比で、エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）：活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）＝６：４〜９：１であることが好ましい。
とくに（イ）：（ロ）＝７：３〜８：２の範囲が望ましい。
エポキシ基含有アルコキシシランの重量比が９より大きいと、得られる着色透明被膜形成組成物の塗装後の硬化が遅くなり、形成される被膜の表面硬度が低くなる。また、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシランの重量比が４より大きいと、得られる着色透明被膜形成組成物の被膜の耐候性が悪くなる。
本発明において用いる酸触媒は、硫酸、硝酸、リン酸、パラ−トルエンスルホン酸等水酸基含有親水性アルコキシシラン化合物が室温で加水分解し反応性の高いシラノールとなり、このシラノールが縮合重合をするに際して、働くのもであればどのようなものでも使えるが、３フッ化ホウ素が好ましく用いることができる。
【０００６】
本発明において用いるアルカリ可溶性紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の中からアルカリ可溶であれば、どのような物でも利用できる。具体的には、２，４−ジヒドロキシ ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等がある。
本発明において用いるアルカリ可溶性紫外線吸収剤は、着色透明被膜形成成分の５重量％〜４０重量％である。アルカリ可溶性紫外線吸収剤が５重量％より小さいと、紫外線吸収の効果が弱く、被膜の剥離性も悪い。アルカリ可溶性紫外線吸収剤が４０重量％より大きいと、耐水性、耐薬品性（油膜クリーナー等）が悪くなるばかりかブルーミングが生じる。実用的な視点からみて、１５重量％〜３０重量％が望ましい。
本発明において用いる溶剤は、基本的には沸点１００〜２５０℃のアルコール系溶剤、セロソルブ系溶剤、２つ以上の官能基をもつ溶剤であり、代表的には、イソブチルアルコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノール等がある。
また、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートには、１−エトキシ−２−プロピルアセテートと２−エトキシ−１−プロピルアセテートがあり、１−エトキシ−２−プロピルアセテート９０％以上と２−エトキシ−１−プロピルアセテート１０％以下の混合物が好ましく用いられる。
本発明において用いる溶剤の沸点は、１００〜２５０℃であり、沸点が１００℃より低いと塗装時のレベリング性が悪くなり、被膜の外観が不良となる。沸点が２５０℃より高いと被膜の乾燥性が悪くなる。
さらに、酸触媒や染料の溶解性を上げるために、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルエチルケトン等を併用しても良い。
【０００７】
本発明において用いる染料及び／又は顔料は、被膜を着色する目的で、耐候性のよい物の中から選ばれる。染料の例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ２２０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７７等の直接染料、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １１２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２５６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２等の酸性染料等が挙げられる。また、顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：１等の有機顔料等が挙げられる。これらの染料及び／又は顔料は、単独で使用してもよいし、併用してもよい。さらに、蛍光色を付与するための蛍光顔料、光の照射がなくなった後まで残光が続く蓄光顔料、真珠光沢を付与するための真珠光沢顔料、気温の変化によって変色する示温顔料、親水性を付与するための親水性顔料、赤外線（熱線）を反射させる機能性顔料等を目的に応じて適宜使用することができる。蛍光顔料の例としては、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３を溶解させたアクリル樹脂からなる顔料、蓄光顔料の例としては、アルミン酸ストロンチウムを主成分とする顔料、真珠光沢顔料の例としては、二酸化チタン被覆雲母を主成分とする顔料、示温顔料の例としては、ローダミンＢラクタム／イソオクチルガレート／セチルアルコールをマイクロカプセルに包含させた顔料、親水性顔料の例としては、シリカ、チタニアを主成分とする顔料、赤外線（熱線）を反射させる機能性顔料の例としては、ＡＴＯ（アンチモン／錫酸化物）、ＩＴＯ（インジウム／錫酸化物）等の微粉末等が挙げられる。
【０００８】
本発明の着色透明被膜形成組成物においては、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシランに由来する窒素原子の不対電子対によると見られる紫外線吸収剤との反応を阻止する目的で、上記窒素原子の不対電子対に対する（ｆ）安定剤を添加するのが好ましい。
このような（ｆ）安定剤として、各種の化合物が挙げられるが、サリチル酸、フマール酸、クロトン酸、コハク酸、酒石酸、パラヒドロキシ安息香酸、ピロガロール、レゾルシノール等が好ましく用いられる。
（ｆ）安定剤は、単独で使用しても複数のものを併用しても良い。
【０００９】
透明基材に塗装する前に、ガラス等透明基材の表面の油汚れ等を取り除いておく必要がある。油膜を取り除く方法は従来から種々あるが、油膜剥離用のコンパウンドを用いる方法が望ましい。
本発明の着色透明被膜形成組成物は、ハケ、フェルト、不織布等を用いて行うことができる。
また、塗装に際しては、重力方向に塗装して行くのが、塗りむらが生じにくく望ましい。
本発明の着色透明被膜形成組成物は、室温で、ガラス等の透明基材の上に塗装して、指触乾燥状態が０．５時間から２時間以内で得られ、さらに、１２時間から２４時間乾燥すると、美しい色の透明な堅い硬化被膜が得られる。
【００１０】
本発明の着色透明被膜形成組成物をガラス等の透明基材の上に塗装して得た硬化被膜は、退色したり、紫外線吸収効果が低下してくると、ガラス等の透明基材から剥離して、再度、塗装する。
本発明における剥離剤としては、アルカリ洗剤が用いられる。
本発明において、アルカリ剤のｐＨは９以上が好ましい。アルカリ剤のｐＨが９未満では被膜への溶解性が悪くなるためである。但しアルカリ剤だけでは被膜に浸透、洗浄することが出来ないときは、非イオン界面活性剤の１種又は２種以上を配合したアルカリ洗剤とする。
アルカリ剤の例としては、陰イオン界面活性剤、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、炭酸塩、メタ珪酸塩、オルソ珪酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタ硼酸塩、硼酸塩、等のナトリウム、又はカリウム塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、アンモニア水、等の水溶性アミノアルコールである。これらの１種又は２種以上を適当に水に溶解させ、ｐＨ９以上に調製したものである。
さらに、研磨剤を併用しても良いし、研磨剤付きのスポンジ等で表面を軽くこするのも良い。
【００１１】
本発明の実施の形態をまとめると、以下のとおりである。
（１）（ａ）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）との反応生成物、（ｂ）酸触媒、（ｃ）アルカリ可溶性紫外線吸収剤、（ｄ）沸点が１００〜２５０℃の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の溶剤及び（ｅ）染料及び／又は顔料からなるストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（２）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）を重量比で（イ）：（ロ）＝６：４〜９：１の比率で反応させた反応生成物を用いる上記（１）記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（３）活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）が、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン である上記（１）又は上記（２）記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（４）アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、２つ以上の官能基をもつ溶剤の中から選ばれた１種又は２種以上の溶剤を必須成分として用いた上記（１）〜上記（３）記載の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（５）（ｆ）安定剤として、サリチル酸、フマール酸、クロトン酸、コハク酸、酒石酸から選ばれる有機酸化合物の1種又は2種以上を含有する上記（１）ないし上記（４）の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（６）アルカリ可溶性紫外線吸収剤を塗膜形成成分に対して５〜４０重量％用いる上記（１）ないし上記（５）何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
（７）上記（１）ないし上記（６）に記載されたいずれかひとつのストリッパブル着色透明被膜形成組成物中の（ｅ）染料及び／又は顔料成分を別の容器に分けて保存し、使用する直前に両者を混合して混合液として用い、かつ塗装用具に混合液を染み込ませて、前処理した透明基材の表面に、重力方向に塗装する塗装方法。
（８）透明基材の表面に塗装された上記（１）ないし上記（６）に記載された何れか一つのストリッパブル着色透明被膜形成組成物を透明基材上で硬化させた被膜を、使用後に、アルカリ洗剤を用いて透明基材上から着色被膜を剥離する硬化被膜の塗膜剥離方法。
【００１２】
【実施例】
実施例Ａ 着色透明被膜形成組成物の作成
（Ａ−１）
▲１▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１５ｇを混合し、１時間攪拌後、２５℃恒温室で１４日間放置熟成させ、反応生成物（Ｉ）を１００ｇ得た。
▲２▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲３▼ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノール１０ｇに三フッ化ホウ素ピペリジン０．２ｇを溶解させた。
▲４▼▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲１▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−１を作成した。
（Ａ−２）
▲５▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＩ）を１００ｇ得た。
▲６▼▲２▼及び▲３▼の液を同様に調製して、▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲５▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−２を作成した。
（Ａ−３）
▲７▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５ｇとγ−アミノプロピルトリエトキシシラン２５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＩＩ）を１００ｇ得た。
▲８▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲９▼▲３▼の液を同様に調製して、▲８▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲７▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−３を作成した。
（Ａ−４）
▲１０▼γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５ｇとγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン２５ｇを混合し、▲１▼と同様に攪拌、熟成後、反応生成物（ＩＶ）を１００ｇ得た。
▲１１▼▲３▼の液を同様に調製して、▲８▼の液に、▲３▼の液を混合した後、さらに▲１０▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−４を作成した。
（Ａ−５）
▲１２▼▲２▼及び▲３▼の液を同様に調製して、▲２▼の液に、▲３▼の液を混合した後、サリチル酸５ｇを完全に溶解させ、さらに▲５▼の液２０ｇを均一に混合して溶液Ａ−５を作成した。
比較例
▲１３▼プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０ｇに２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５ｇを溶解させた。
▲１４▼▲３▼の液を同様に調製して、▲１３▼の液に、▲３▼の液を混合した後、▲５▼の液２０ｇを均一に混合して対照液を作成した。
次ぎに，ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロパノールにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４を１重量％分散させて着色液を作成した。
この着色液を上記溶液Ａ−１〜Ａ−５及び対照液に対して重量比で１：１になるように混合し、着色透明被膜形成組成物を作成した。
【表１】
実施例Ｂ 着色透明被膜形成組成物の塗装及び被膜の硬化
自動車のウインドウガラスに塗装する例を示す。
（油膜取り工程）
油膜剥離用コンパウンドを少量水を含ませた研磨用スポンジにつけ、まんべんなくウインドウガラス表面全体を磨く。油膜が完全に除去されたかどうかを確認するために、水を含ませたスポンジで全体を拭く。このときガラス面に水が玉になって乗らない場合は、油膜が残っているので、ガラス面が完全に水で濡れるまで油膜剥離用コンパウンドで同じ操作を繰り返す。水とコンパウンドを完全に拭き取った後、数回折りたたんだ不織布にイソプロピルアルコールを染み込ませてウインドウ全体を脱脂する。
（着色透明被膜形成組成物の塗装工程）
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物溶液１２ｍｌを容量３０ｍｌのトレイ（幅５０×７０ｍｍ×深さ１５ｍｍ）に約８ｍｌ入れ、数回折りたたんだ不織布（幅５０×３０ｍｍ厚み２０ｍｍ）の塗布側（幅５０ｍｍ）にトレイの液を全量染み込ませる。
不織布の持ち手側（塗布側の反対側）をしっかり保持した後、ウインドウの右端又は左端の上端から下端に向かって（重力方向）不織布に含浸した液を帯状にゆっくりと塗り下ろす。下端に到達した後、約１／３〜１／４程度重なりができるようにして上端から下端に向かって（重力方向）帯状に塗布する作業を繰返し、ウインドウ全体を均一に塗布する。
（乾燥工程）
塗装後は、水のかからない、埃の少ない場所に放置して、自然乾燥させる。通常夏なら３０分、冬なら２時間以内で塗装面に触れても液が指に付着しない程度に乾燥する（指蝕乾燥）。その後、２４時間程度放置乾燥させれば、ほぼ完全乾燥状態となり、窓の開閉をしても被膜が傷付かない程度に硬化する。
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物の被膜特性を以下の方法で評価した。
（指蝕乾燥時間）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて指蝕乾燥時間を測定した。（夏：２５℃／冬：１０℃に於いて１０分間隔で測定）
塗装後、７２時間経過後の被膜の状態を以下のように評価した。
（透明性）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて目視で評価した。
（塗りむら）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて目視で評価した。
（被膜硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいて被膜硬度を鉛筆引っかき法で評価した。
ガラス試験板（幅７０×１１０ｍｍ厚み５ｍｍ）に、実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物を前記した自動車のウインドウガラスに塗装する方法と同様にして、塗装及び乾燥を行なった。塗装後、２４時間自然乾燥させた試験板の紫外線透過率を以下のように測定した。
（紫外線透過率）
分光光度計を用いて測定し、波長３４５ｎｍの紫外線透過率で評価した。
さらに、この試験板を促進耐光性試験機（ＪＩＳ Ｂ ７７５４に規定するもの）に入れて１９２時間経過後に、再度、同様に紫外線透過率を測定した。
実施例Ａ−１〜Ａ−５は、対照物と比較して、初期の紫外線透過率が低く、促進耐光性試験後においても、紫外線透過率が低くなっており、優れた紫外線防止効果が長期にわたって持続することがわかった。
それぞれの結果について表２に示す。
【表２】
実施例Ｃ 硬化被膜の剥離
実施例Ａで作成した着色透明被膜形成組成物を、実施例Ｂにより実車のウインドウガラスに塗装して出来あがった硬化被膜を、３ヶ月間屋外暴露した（夏／６〜８月、冬／１２〜２月）後、アルカリ洗剤Ｉとして陰イオン界面活性剤（オレイン酸トリエタノールアミン水溶液／ｐＨ＝９）を含浸させたスポンジで被膜表面を軽く擦り、各試料の被膜の除去性を以下の基準で評価した。
また、アルカリ洗剤ＩＩとして、陰イオン界面活性剤（オレイン酸モルホリン）を用いて、石油系溶剤及び研磨剤としての焼成ケイソウ土をそれぞれ乳化及び分散させたアルカリ性研磨組成物（ｐＨ＝１０、ペースト状）を調製し、この液を塗布したスポンジで被膜表面を軽く擦り、同様に評価した。
◎ ：優良（速やかに完全に除去できる）
○ ：良好（完全に除去できる）
△ ：やや不良（一部除去できない）
× ：不良（除去できない）
実施例Ａ−１〜Ａ−５は、対照物と比較して、硬化被膜の剥離性がすぐれていることがわかった。結果を表３に示す。
【表３】
【本発明の効果】
本発明は、表２及び表３の結果が示すように、塗付むらが生じない、色むらのない、室温で硬化でき、硬化後の被膜硬度が高く、見栄えの良い透明な、紫外線防止を兼ねた着色被膜が形成でき、しかも、使い古した後簡単な操作で容易に剥離することができる着色透明被膜形成組成物が得られた。
Claims (8)
- （ａ）エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と、活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）との反応生成物、（ｂ）酸触媒、（ｃ）アルカリ可溶性紫外線吸収剤、（ｄ）沸点が１００〜２５０℃の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の溶剤及び（ｅ）染料及び／又は顔料からなるストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- エポキシ基含有アルコキシシラン（イ）と活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）を重量比で（イ）：（ロ）＝６：４〜９：１の比率で反応させた反応生成物を用いる請求項１記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- 活性水素を有するアミノ基含有アルコキシシラン（ロ）が、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン である請求項１又は請求項２記載のストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、２つ以上の官能基をもつ溶剤の中から選ばれた１種又は２種以上の溶剤を必須成分として用いた請求項１〜請求項３記載の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- （ｆ）安定剤として、サリチル酸、フマール酸、クロトン酸、コハク酸、酒石酸から選ばれる有機酸化合物の1種又は2種以上を含有する請求項１ないし請求項４の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- アルカリ可溶性紫外線吸収剤を塗膜形成成分に対して５〜４０重量％用いる請求項１ないし請求項５の何れか一つに記載されたストリッパブル着色透明被膜形成組成物。
- 請求項１ないし請求項６に記載されたいずれかひとつのストリッパブル着色透明被膜形成組成物中の（ｅ）染料及び／又は顔料成分を別の容器に分けて保存し、使用する直前に両者を混合して混合液として用い、かつ塗装用具に混合液を染み込ませて、前処理した透明基材の表面に、重力方向に塗装する塗装方法。
- 透明基材の表面に塗装された請求項１ないし請求項６に記載された何れか一つのストリッパブル着色透明被膜形成組成物を透明基材上で硬化させた被膜を、使用後に、アルカリ洗剤を用いて透明基材上から着色被膜を剥離する硬化被膜の塗膜剥離方法。
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| US7662308B2 (en) * | 2006-08-07 | 2010-02-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) based fluorescent colorants |
| EP1897918A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-12 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Color Tinted Clear Coating Composition and Method for Producing the Same |
| CN101573471A (zh) * | 2006-12-29 | 2009-11-04 | 3M创新有限公司 | 固化含有金属烷氧化物的膜的方法 |
| CA2945322A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion promoting and/or dust suppression coating |
| CN108893054B (zh) * | 2018-07-17 | 2020-10-23 | 中国南玻集团股份有限公司 | 玻璃易洁液及其制备方法、易洁玻璃及其制备方法与应用 |
| JP7466913B2 (ja) | 2021-03-22 | 2024-04-15 | 株式会社クリスタルプロセス | 顔料含有被膜形成コーティング方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS606152A (ja) * | 1983-06-23 | 1985-01-12 | 尾久葉 文作 | 麺線整形装置 |
| JPH0726177A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-01-27 | Sekisui Jushi Co Ltd | 紫外線遮蔽塗料及び紫外線遮蔽性透明体 |
| JPH1053745A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Soft Kyukyu Corp:Kk | 自動車窓ガラス用コーティング剤 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS528854B2 (ja) | 1972-01-13 | 1977-03-11 | ||
| JPS5525432A (en) | 1978-08-10 | 1980-02-23 | Japan Atom Energy Res Inst | Thermosetting resin composition |
| IT1155454B (it) | 1982-01-22 | 1987-01-28 | Olivetti & Co Spa | Vernice antiriflesso trasparente per supporti in vetro e relativo metodo di verniciatura per schermi video in vetro |
| US5063114A (en) * | 1989-04-06 | 1991-11-05 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Coated material |
| US5866262A (en) | 1995-10-16 | 1999-02-02 | Galic Maus Ventures | Fully-hydrolized ketimine silane/epoxide silane copolymer liquid hardcoating compositions and processes for dipcoating polycarbonate spectacle lenses |
| JP3342335B2 (ja) * | 1996-03-06 | 2002-11-05 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法及び記録物 |
| JP2001502003A (ja) * | 1996-10-08 | 2001-02-13 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 架橋剤組成物およびそれを用いた低光沢のエポキシコーティング |
| US5973068A (en) * | 1996-11-07 | 1999-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
| JP2000072485A (ja) | 1998-06-18 | 2000-03-07 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 透光性着色膜、その製造方法および着色膜形成用塗布溶液 |
| JP2000191957A (ja) | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 熱線・紫外線遮蔽膜形成用塗布液及びこれを用いた膜、基材 |
| JP4662601B2 (ja) | 2000-03-15 | 2011-03-30 | 石原薬品株式会社 | 着色透明被膜形成組成物、その塗装方法及び剥離方法 |
-
2000
- 2000-03-15 JP JP2000118768A patent/JP4662601B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-16 US US09/761,988 patent/US6730240B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-31 DE DE60119202T patent/DE60119202T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-31 EP EP01102221A patent/EP1134262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-14 AU AU27998/01A patent/AU780659B2/en not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS606152A (ja) * | 1983-06-23 | 1985-01-12 | 尾久葉 文作 | 麺線整形装置 |
| JPH0726177A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-01-27 | Sekisui Jushi Co Ltd | 紫外線遮蔽塗料及び紫外線遮蔽性透明体 |
| JPH1053745A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Soft Kyukyu Corp:Kk | 自動車窓ガラス用コーティング剤 |
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