JP4643966B2 - 水素化精製軽油の製造方法、水素化精製軽油及び軽油組成物 - Google Patents
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Description
本発明に係る原料油として用いる水素化精製油は、沸点範囲が150〜380℃である石油留分を95容量%以上含み、硫黄分含有量が2〜15質量ppmであり、全芳香族分含有量が10〜25容量%であり、かつ全ナフテン分含有量が20〜60容量%である。
本発明の第1工程においては、第1水素化触媒の存在下、原料油を水素化処理して、全芳香族分含有量が3容量%以下である第1生成油を得る。
本発明の第2工程においては、結晶性モレキュラシーブ成分を含有する第2水素化触媒の存在下、上述の第1生成油を水素化処理して、上記(1)及び(2)の条件を同時に満たす第2生成油を得る。ここで、本明細書における「結晶性モレキュラシーブ成分」とは、分子ふるい機能を有する固体結晶をいう。
ケイ酸ナトリウム水溶液(濃度29質量%、2350g)をpH4の条件下でゲル化せしめた後、60℃、pH7の条件下で2時間熟成せしめてスラリーを得た。次いで、得られたスラリーに硫酸ジルコニウム(4水和物、350g)を含む水溶液を添加し、更に添加後のスラリーをpH7に調整して、シリカ−ジルコニア複合水酸化物を生成せしめた。これを60℃で30分熟成せしめた後、硫酸アルミニウム(14水和物、420g)を含む水溶液を加えてpH7に調整し、シリカ−ジルコニア−アルミナ複合水酸化物のスラリーを生成せしめた。このシリカ−ジルコニア−アルミナ複合水酸化物のスラリーをろ過し、洗浄した後、加熱濃縮によって水分を調整した。そして、水分調整後の複合水酸化物を押し出し成型し、更に大気中で110℃、1時間乾燥し、550℃、3時間焼成を行い触媒担体(多孔質担体)を得た。得られた担体中の各構成成分の比率は、酸化物としてアルミナ20質量%、シリカ57質量%、ジルコニア23質量%であった。
第1水素化触媒(20mL)を充填した第1反応管(内径20mm)と、第2水素化触媒(20mL)を充填した第2反応管(内径20mm)を直列に固定床流通式反応装置(ダウンフロー)に取り付けた後、前処理として、水素分圧5MPa、300℃、5時間の条件下で還元前処理を実施した。その後、表1に示す条件下で表2に性状を示す原料油を反応装置に通油して、水素化精製試験を実施した。原料油は中東系原油の常圧蒸留によって得られた軽油相当留分を水素化精製処理したものである。
第1反応管への第1水素化触媒の充填量を20mLから8mLとし、第1工程における液空間速度を2.0h−1から5.0h−1に代えた以外は実施例1と同様にして水素化精製試験を実施した。第1水素化触媒を充填した第1反応管から留出する生成油(第1生成油)の全芳香族分含有量は6.8容量%であり、オレフィン分含有量は0.2容量%であり、硫黄分含有量は2.6質量ppmであった。水素化精製試験の開始から10日目における第2生成油の性状を表2に示す。
第2反応管(内径20mm)に充填した触媒を第2水素化触媒(20mL)から第1水素化触媒(20mL)に代えた以外は実施例1と同様にして水素化精製試験を実施した。第1水素化触媒を充填した第1反応管から留出する生成油(第1生成油)の全芳香族分含有量は0.8容量%であり、オレフィン分含有量は0.1容量%であり、硫黄分含有量は0.6質量ppmであった。水素化精製試験の開始から10日目における第2生成油の性状を表2に示す。
Claims (3)
- 原料油を水素化処理して水素化精製軽油を製造する方法であって、
前記原料油として、沸点範囲が150〜380℃である石油留分を95容量%以上含み、硫黄分含有量が2〜15質量ppmであり、全芳香族分含有量が10〜25容量%であり、かつ全ナフテン分含有量が20〜60容量%である水素化精製油を用い、
チタニア、ジルコニア、ボリア及びシリカからなる群より選ばれる少なくとも1種類の金属酸化物及びアルミナを含有する多孔質担体上にRh、Ir、Pd及びPtからなる群より選ばれる少なくとも1種類の活性金属を担持してなる第1水素化触媒の存在下、反応温度170〜320℃、水素分圧2〜10MPa、液空間速度0.1〜4h −1 及び水素/油比250〜800NL/Lの反応条件下で前記原料油を水素化処理して、全芳香族分含有量が3容量%以下である第1生成油を得る第1工程と、
シリカ及びアルミナを含有し、かつフォージャサイト型、ベータ型、モルデナイト型及びペンタシル型からなる群より選ばれる少なくとも1種類の結晶構造を有する結晶性モレキュラシーブ成分を含有する多孔質担体上にRh、Ir、Pd及びPtからなる群より選ばれる少なくとも1種類の活性金属を担持してなる第2水素化触媒の存在下、反応温度200〜280℃、水素分圧2〜10MPa、液空間速度0.1〜2h −1 及び水素/油比250〜800NL/Lの反応条件下で前記第1生成油を水素化処理して、下記(1)及び(2)の条件を満たす第2生成油を得る第2工程と、
を有する水素化精製軽油の製造方法。
(1)沸点範囲が150℃未満である石油留分の含有量が16容量%以下であること。
(2)全芳香族分含有量と全ナフテン分含有量との合計が、前記原料油中の全芳香族分含有量と全ナフテン分含有量との合計に対し80%以下であること。 - 前記原料油中の多環芳香族分含有量が1〜7容量%であり、かつ前記第2生成油中の多環芳香族分含有量が0.2容量%以下である、請求項1記載の水素化精製軽油の製造方法。
- 前記第2生成油中の多環芳香族分含有量と多環ナフテン分含有量との合計が13容量%以下である、請求項1又は2に記載の水素化精製軽油の製造方法。
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