以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
(電子写真感光体の製造方法及び電子写真感光体)
本発明の電子写真感光体の製造方法は、円筒状導電性基体と、該円筒状導電性基体上に形成された1層以上の機能層からなる感光層と、を備える電子写真感光体の製造方法であって、上記円筒状導電性基体の少なくとも下端の表面側に前記円筒状導電性基体の表面側から連続的に傾斜する傾斜面を有する面取り部を形成する面取り部形成工程と、上記面取り部が形成された上記円筒状導電性基体を上記下端側から上記機能層を形成するための塗布液に浸漬した後、引き上げることにより上記円筒状導電性基体上に塗膜を形成せしめ、次いで、該塗膜を乾燥することにより上記機能層を形成する工程を経て、上記感光層を形成する感光層形成工程と、を含み、上記円筒状導電性基体をその長さ方向に切断した場合の断面形状における上記面取り部の面取り面積をW[mm2]、上記感光層の膜厚をD[mm]として、(D/W)[mm−1]の値が0.2以下となるように上記面取り部形成工程及び上記感光層形成工程を行うことを特徴とする方法である。
なお、上記機能層とは、浸漬塗布法により形成される層であって、電子写真感光体の感光層の一部又は全部を構成する層を意味する。かかる機能層には、単層型感光体の場合の単層型感光層、機能分離型感光体の場合の電荷輸送層及び電荷発生層、並びに必要に応じて設けられる下引層及び保護層等のうち、浸漬塗布法により形成される層が包含される。また、機能層を形成するための塗布液(機能層形成用塗布液)は、上記各機能層の構成材料を所定の溶剤に溶解及び/又は分散させたものである。各機能層形成用塗布液については後述する。
本発明の電子写真感光体の製造方法においては、まず、円筒状導電性基体の少なくとも一端の表面側に面取り部を形成する面取り部形成工程を行う。図1〜3は、上記面取り部形成工程において面取りが施された円筒状導電性基体を、その長さ方向に切断した場合の上記一端の断面形状の例を示す部分断面図である。
図1に示す円筒状導電性基体103の面取り部101は、基体103の下端部の表面側の角を、基体103表面に対して傾斜した単一の傾斜面101aで面取りした形状を有している。この面取り部101の断面形状における面取り面積W[mm2]は、基体103の長さ方向の面取り幅a[mm]と、基体103の厚さ方向の面取り幅b[mm]とから、例えば、W=(a×b)/2の計算式により求められる。
また、図2に示す円筒状導電性基体103の面取り部101は、基体103の下端部の表面側の角を、基体103表面側から連続的に、基体103表面に対して傾斜した傾斜面101bと、基体103表面と平行な平行面101cとで面取りした形状を有している。この面取り部101の断面形状における面取り面積W[mm2]は、基体103の長さ方向の面取り幅a[mm]と、基体103の厚さ方向の面取り幅b[mm]と、傾斜面101bにおける基体103の長さ方向の面取り幅c[mm]とから、例えば、W=(b×c)/2+(a−c)×bの計算式により求められる。
更に、図3に示す円筒状導電性基体103の面取り部101は、基体103の下端部の表面側の角を、基体103表面側から連続的に、基体103表面に対して傾斜した第1の傾斜面101dと、基体103表面と平行な平行面101eと、基体103表面に対して傾斜した第2の傾斜面101fとで面取りした形状を有している。この面取り部101の断面形状における面取り面積W[mm2]は、基体103の長さ方向の面取り幅a[mm]と、基体103の厚さ方向の面取り幅b[mm]と、第1の傾斜面101dにおける基体103の長さ方向の面取り幅c[mm]と、第1の傾斜面101dにおける基体103の厚さ方向の面取り幅d[mm]と、第2の傾斜面101fにおける基体103の長さ方向の面取り幅e[mm]とから、例えば、W=(c×d)/2+(a−c)×d+{(b−d)×e}/2の計算式により求められる。
そして、面取り部形成工程において、面取り部101は、その面取り面積W[mm2]と、その後の感光層形成工程において形成する感光層の膜厚(各機能層の合計の膜厚)D[mm]との比(D/W)[mm−1]の値が0.2以下となるように形成される。この(D/W)の値は、0.2以下であることが必要であるが、0.01〜0.2であることが好ましく、0.02〜0.1であることがより好ましい。(D/W)の値が0.2を超えると、形成する感光層の膜厚Dに対して面取り面積Wが小さくなり過ぎるため、浸漬塗布の際に発生する液溜りが面取り部101に収まらず、塗膜の乾燥後に感光層の厚膜化、気泡及び膜剥がれが発生してしまう。また、(D/W)の値が0.01未満であると、面取り面積Wが必要以上に大きくなり、面取り部101が形成されている部分の基体103の最小厚さが小さくなることによる基体103の機械強度の低下を招いたり、基体103に余分な長さが必要となって画像形成装置の小型化を妨げる傾向がある。
また、面取り部形成工程において形成する面取り部101の形状は、基体103の長さ方向の面取り幅aと基体103の厚さ方向の面取り幅bとの比(a/b)の値が、1.2以上となる形状であることが好ましく、1.2〜10.0となる形状であることがより好ましく、1.2〜3.0となる形状であることが更に好ましく、1.5〜2.5となる形状であることが特に好ましい。(a/b)の値が、1.2未満であると、基体103の厚さ方向の面取り幅bが大きくなり、特に膜厚の大きい感光層を形成する場合に、面取り部101における基体103の最小厚さが小さくなり、基体103の機械強度が低下する傾向にある。また、(a/b)の値が10.0を超えると、基体103の長さ方向の面取り幅aが大きくなり、基体103に余分な長さが必要となるため、画像形成装置の小型化を妨げる傾向にある。
また、面取り部101が形成されている部分の基体103の最小厚さは、0.3mm以上であることが好ましく、0.5mm以上であることがより好ましく、0.7mm以上であることが更に好ましい。これにより、基体103の機械強度を十分なものとすることができる。
面取り部101の形成は、公知の切削加工法や研磨加工法等により行うことができる。面取り部101が、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状を有するものである場合、この面取り部101を形成する際の加工が容易であるという利点がある。また、面取り部101が、図2又は3に示すように平行面を含む形状を有するものである場合、基体103の厚さ方向の面取り幅bを小さくすることができ、基体103の薄膜化による機械強度の低下を十分に抑制することができる。
なお、上記面取り部形成工程においては、円筒状導電性基体103の両端部に面取り部を形成してもよく、更に、基体103の表面側のみならず、内面側にも面取り部を形成してもよい。このように、基体103に複数の面取り部を形成する場合、少なくとも基体103の一端の表面側に形成する面取り部を上記(D/W)の値の条件、及び必要に応じて上記(a/b)の値の条件を満たすものとすればよく、他の面取り部の形状は必ずしも限定されない。また、面取り部101は、曲面を含む形状を有していてもよい。更に、面取り部101は、図1〜3に示す形状において、角部がR加工された形状を有していてもよい。例えば、図1に示す形状においては、傾斜面101aと基体103表面との接する角、及び、傾斜面101aと基体103側面(下端面)との接する角がR加工された形状を有していてもよい。
本発明の電子写真感光体の製造方法においては、上記面取り部形成工程により円筒状導電性基体103に面取り部101を形成した後、その基体103を、面取り部103が形成されている一端側から機能層形成用塗布液に浸漬し、引き上げることにより基体103上に塗膜を形成せしめ、次いで、該塗膜を乾燥する浸漬塗布法により機能層を形成し、最終的に1層以上の上記機能層からなる感光層を形成する感光層形成工程を行う。
ここで、図4は、本発明の電子写真感光体の製造方法に使用される浸漬塗布装置の一例を示す概略構成図である。図4に示す浸漬塗布装置100は、機能層形成用塗布液102が収容された塗布槽110、塗布槽110からオーバーフローする機能層形成用塗布液102を貯溜する貯溜槽120、及び円筒状導電性基体103を機能層形成用塗布液102に浸漬して引き上げるための導電性基体昇降機130を備える。
塗布槽110には、その上部に液受け部112が連続して設けられており、液受け部112の上部にはメッシュ状の壁面を有する中空状遮風器114が連続して設けられている。なお、本実施形態においては、塗布槽110、液受け部112及び遮風器114は、筒状である。
この遮風器114は、外風を遮蔽すると同時に遮風器114内の溶剤蒸気濃度を低下させる。したがって、溶剤蒸気が遮風器114内にとどまることがなく、容易に溶剤蒸気濃度の制御を行うことができる。遮風器114としては、側面が溶剤蒸気により変質しない材質で構成されたメッシュ状のものであって、そのメッシュ開孔径は10μm〜1mmであることが好ましい。開孔径が、上記の範囲内にある場合には、塗布むらのない均一な膜厚の機能層を形成することができると共に、基体の下端部における液溜まり防止性をさらに向上させることができる。遮風器114を構成する材料としては、溶剤蒸気により変質し難い材料のものが好ましい。かかる材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、アルミニウム、ステンレス鋼、紙等が挙げられる。
塗布槽110と貯溜槽120とは、それぞれの上部が案内管104で連結されており、それぞれの下部が配管106で連結されている。また、配管106にはポンプ108が設けられており、貯溜槽120中の機能層形成用塗布液102は、ポンプ108により塗布槽110に送液される。このように、塗布槽110と貯溜槽120とは、機能層形成用塗布液102が循環できる構成を有している。すなわち、浸漬塗布装置100においては、塗布槽110の上部外周面からオーバーフローした機能層形成用塗布液102が、案内管104、貯溜槽120及び配管106を通って還流できるようになっている。
また、導電性基体昇降機130は、基台132上に設けられた昇降機用モータ134と、ポールネジ付きのガイドレール136とを備えており、ガイドレール136にはアーム138が上下方向(基体の引き上げ方向)に移動可能に取り付けられている。このアーム138には、基体保持具139が備えられており、この基体保持具139によって円筒状導電性基体103が把持されている。
上記の浸漬塗布装置100を用いて感光層形成工程を行う際には、まず、面取り部101が形成された円筒状導電性基体103を、面取り部101が形成されている側の一端が塗布液102側となるように、基体保持具139に固定する。基体保持具139に把持された基体103は、アーム138を下方へ移動させることで、塗布液102中に浸漬し所定の位置で停止する。次に、アーム138を上方へ移動させることで、基体103を塗布液102から引き上げる。このように、導電性基体昇降機130の動きに伴い導電性基体103には塗布液102が塗布され、かかる導電性基体103を遮風器114の中空部内で所定時間保持することで乾燥させる。これにより、導電性基体103上に機能層が形成される。感光層が複数の機能層からなる場合、それぞれの機能層を上記の手順で順次形成する。以上により、1以上の機能層からなる感光層を円筒状導電性基体103上に形成し、電子写真感光体を得ることができる。
上記感光層形成工程を経て得られた電子写真感光体は、円筒状導電性基体103として、下端部に上記面取り部101が形成されたものを用いているため、浸漬塗布法によって機能層を形成した際の液溜りを面取り部101に収めることができ、得られる感光層の基体103下端部における厚膜化、気泡及び膜剥がれの発生が十分に抑制されたものとなる。
また、上記感光層が電荷輸送層を機能層として含む場合には、乾燥後の電荷輸送層の膜厚と乾燥前の電荷輸送層の塗膜の膜厚との比(乾燥後の膜厚/乾燥前の膜厚)が0.15〜0.35となるように上記感光層形成工程を行うことが好ましい。かかる条件は、例えば塗布液の粘度や固形分濃度を調節することで満たすことができ、塗布液の液粘度は50〜1000mPa・sとすることが好ましい。そして、上記面取り部101を有する基体103に対して、上記の条件を満たし得る塗布液を用いて感光層形成工程を行うことにより、基体103の下端部における感光層の厚膜化、気泡及び膜剥がれの発生をより十分に防止することができる。
図5〜6は、それぞれ本発明の製造方法により製造された、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す図であり、図5は斜視図であり、図6は図5のI−I方向断面図である。図5〜6に示すように、電子写真感光体200において、円筒状導電性基体103の下端部(機能層形成用塗布液にはじめに浸漬した側)には面取り部101が形成されており、この面取り部101に沿って感光層105が形成されている。また、円筒状導電性基体103の上端部(基体保持具139に把持されていた側)は感光層105が形成されておらず露出している。
電子写真感光体は、その感光層の層構成により、一つの層に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含む単層型感光体と、電荷発生物質を含む層及び電荷輸送物質を含む層からなる積層型感光体とに大別されるが、本発明の電子写真感光体の製造方法は、それらいずれの電子写真感光体の作製にも有効である。また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、感光層が、例えば、電荷注入を防止するために導電性基体と上記の電荷発生物質含有層との間に設けられる下引層や干渉防止層等の必要に応じて設けられる層を有している場合にも使用することができる。
以下、本発明の電子写真感光体について更に詳述する。本発明の電子写真感光体は、例えば、上述した本発明の電子写真感光体の製造方法によって製造されたものである。すなわち、本発明の電子写真感光体は、円筒状導電性基体と、該円筒状導電性基体上に形成された1層以上の機能層からなる感光層と、を備える電子写真感光体であって、上記円筒状導電性基体は、少なくともその一端の表面側に面取り部を有しており、上記感光層は、上記面取り部を有する上記円筒状導電性基体を上記一端側から上記機能層を形成するための塗布液に浸漬した後、引き上げることにより上記円筒状導電性基体上に塗膜を形成せしめ、次いで、該塗膜を乾燥することにより上記機能層を形成する工程を経て形成されたものであり、上記円筒状導電性基体をその長さ方向に切断した場合の断面形状における上記面取り部の面取り面積をW[mm2]、上記感光層の膜厚をD[mm]として、(D/W)[mm−1]の値が0.2以下であることを特徴とするものである。
図7〜11は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図7に示す電子写真感光体210は、電荷発生層1と電荷輸送層2とが別個に設けられた機能分離型(積層型)感光体であり、円筒状導電性基体3上に下引層4、電荷発生層1、電荷輸送層2及び保護層5からなる感光層6が積層された構造を有している。図8に示す電子写真感光体220は、円筒状導電性基体3上に下引層4、電荷発生層1及び電荷輸送層2からなる感光層6が積層された構造を有するものである。図9に示す電子写真感光体230は、円筒状導電性基体3上に電荷発生層1、電荷輸送層2及び保護層5からなる感光層6が積層された構造を有するものである。図8及び9に示すように、本発明の電子写真感光体は、下引層4及び保護層5を有していなくてもよい。
図10に示す電子写真感光体240は、円筒状導電性基体3上に電荷発生/電荷輸送層7が順次積層された構造を有するものであり、この電荷発生/電荷輸送層7が感光層6に相当する。図11に示す電子写真感光体250は、円筒状導電性基体3上に下引層4、電荷発生/電荷輸送層7及び保護層5からなる感光層6が積層された構造を有するものである。図10及び図11に示すように、本発明の電子写真感光体は、電荷発生材料及び電荷輸送材料の双方を含む層(電荷発生/電荷輸送層)を備える単層型感光体であってもよい。
以下、図7を参照しつつ電子写真感光体の各構成要素について詳述する。
円筒状導電性基体3としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製のもの;ポリマー製シート、紙、プラスチック、ガラス等の基体上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着することで導電処理したもの;酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を上記基体上に蒸着することで導電処理したもの;金属箔を上記基体上にラミネートすることで導電処理したもの;カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散し、上記基体上に塗布することで導電処理したもの等が挙げられる。
円筒状導電性基体3として金属パイプ基材を用いる場合、その表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの表面処理が施されたものであってもよい。
下引層4は、例えば、導電性金属酸化物及び結着樹脂を含んで構成される。導電性金属酸化物としては、1×102〜1×1011Ω・cm程度の粉体抵抗を有するものであることが好ましい。このような導電性金属酸化物を用いることにより、下引層4の抵抗値を適切なものとすることができ、十分なリーク耐性を付与することができる。上記抵抗値を有するものの中でも、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることが好ましく、酸化亜鉛を用いることが特に好ましい。なお、導電性金属酸化物の抵抗値が1×102Ω・cm未満であると、十分なリーク耐性が得られにくくなる傾向にあり、抵抗値が1×1011Ω・cmを超えると、残留電位の上昇を引き起こしやすくなる傾向がある。
導電性金属酸化物は、画質濃度均一性の点から、微粒子であることが好ましい。その平均粒径は、1.0μm以下であることが好ましく、0.5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以下であることが更に好ましい。
また、導電性金属酸化物は、表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなどを2種以上混合して用いることもできる。また、導電性金属酸化物微粒子としては、比表面積が10m2/g以上のものが好ましく用いられる。比表面積値が10m2/g以下のものは帯電性低下を招きやすく、良好な電子写真特性を得にくくなる傾向がある。
また、導電性金属酸化物には表面処理を施すことができる。表面処理剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材など所望の特性が得られるものであれば公知の材料から選択することができる。特にシランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため好ましく用いられる。また、アミノ基を有するシランカップリング剤は下引層に良好なブロッキング性を与えるため好ましく用いられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなる物でも用いることができるが、具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なお、これらに限定されるものではない。また、シランカップリング剤は2種以上混合して使用することもできる。
上記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いることができるシランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
導電性金属酸化物の表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であり、例えば、乾式法や湿式法等を用いることができる。乾式法により表面処理を施す場合には、導電性金属酸化物をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接あるいは有機溶媒に溶解させたシランカップリング剤を滴下し、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理することができる。シランカップリング剤の添加あるいは噴霧は、溶剤の沸点以下の温度で行うことが好ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、導電性金属酸化物が均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的にかたまってしまい均一な表面処理ができにくい傾向がある。シランカップリング剤を添加あるいは噴霧した後、さらに100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。
湿式法により表面処理を施す場合には、導電性金属酸化物を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、シランカップリング剤溶液を添加して攪拌あるいは分散した後、溶剤を除去することで均一に処理することができる。溶剤は、ろ過あるいは蒸留により除去することができる。溶剤除去後にはさらに100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。湿式法においては表面処理剤を添加する前に導電性金属酸化物に含有されている水分を除去することもでき、例えば、表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法等を用いることができる。
導電性金属酸化物に表面処理を施す場合、シランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定できる。
下引層4に含有される結着樹脂としては、良好な膜を形成できるもので、且つ、所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでも使用可能である。かかる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく用いられる。
下引層4は、上記各構成材料を含有する下引層形成用塗布液を用いて構成される。下引層形成用塗布液中の導電性金属酸化物と結着樹脂との比率は、所望の電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定できる。
下引層形成用塗布液には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いることができる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。シランカップリング剤は酸化亜鉛の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いることもできる。
ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などが挙げられる。
これらの化合物は単独であるいは複数の化合物の混合物又は重縮合物として用いることができる。
下引層形成用塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意に選択することができる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。
また、これら溶剤は、単独であるいは2種以上混合して用いることができる。2種以上を混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
下引層形成用塗布液の混合/分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法を用いることができる。
下引層形成用塗布液は、浸漬塗布法により導電性基体3上に塗布される。なお、下引層形成用塗布液の塗布は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いて行うこともできるが、これらの方法により塗布を行った場合、得られる下引層4は本発明における機能層には含まないものとする。
上記の方法で下引層形成用塗布液を塗布した後、塗膜を乾燥させて下引層4を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、成膜が可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った導電性基体3は、その欠陥隠蔽力が不十分となり易いため、下引層4を形成することが好ましい。
下引層4の膜厚は、15μm以上であることが好ましく、20〜50μmであることがより好ましく、20〜30μmであることが更に好ましい。下引層4の膜厚が15μm未満であるときには、充分な耐リーク性能を得ることができず画質欠陥(色点、かぶり)が発生しやすくなる傾向にあり、50μmを超えると、長期使用時に残留電位が残りやすくなるため画像欠陥(ゴースト)が生じやすくなる傾向にある。
また、モアレ像防止のために、下引層4の表面粗さを、使用される露光用レーザー波長λに対して1/4n(nは上層の屈折率)〜1/2λの範囲内で調整することが好ましい。表面粗さの調整は、例えば下引層4への樹脂粒子の添加により行うことができる。樹脂粒子としては、シリコーン樹脂粒子、架橋型PMMA樹脂粒子等が挙げられる。樹脂粒子の直径は、1.0μm以上であることが好ましく、2.0μm〜5.0μmであることがより好ましい。また、表面粗さ調整のために下引層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング処理、研削処理等を用いることができる。
また、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、電荷発生層1の接着性向上などのために、この下引層4と電荷発生層1との間に更に中間層(図示せず)を設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物等が挙げられる。これらの化合物は単独であるいは複数の化合物の混合物又は重縮合物として用いることができる。これらの中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は、残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
シリコン化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも特に好ましく用いられるシリコン化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。
有機ジルコニウム化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
有機チタン化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
有機アルミニウム化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などが挙げられる。
中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。したがって、中間層を形成する場合には、0.1〜5μmの膜厚範囲に設定することが好ましい。
電荷発生層1は、電荷発生材料を含有して、又は電荷発生材料及び結着樹脂を含有して構成される。
電荷発生材料としては、公知の電荷発生材料を特に制限なく使用することができる。電荷発生材料は、赤外光用ではフタロシアニン顔料、スクアリリウム、ビスアゾ、トリスアゾ、ペリレン、ジチオケトピロロピロール等を用いることができ、可視光用としては縮合多環顔料、ビスアゾ、ペリレン、トリゴナルセレン、色素増感した酸化亜鉛微粒子等を用いることができる。これらの中でも、特に優れた性能が得られることから、フタロシアニン系顔料を用いることが好ましい。フタロシアニン系顔料を用いることにより、特に高感度で、繰り返し安定性の優れる電子写真感光体を得ることができる。
また、フタロシアニン顔料は一般に数種の結晶型を有しているが、目的にあった感度が得られる結晶型であるならば、いずれの結晶型でも用いることができる。特に好ましく用いられるフタロシアニン顔料としては、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロススフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン等が挙げられる。
本発明で好ましく用いられるフタロシアニン顔料結晶は、公知の方法で製造されるフタロシアニン顔料を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、CFミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造することができる。上記の処理において使用される溶剤は、芳香族類(トルエン、クロロベンゼン等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等)、脂肪族アルコール類(メタノール、エタノール、ブタノール等)、脂肪族多価アルコール類(エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等)、芳香族アルコール類(ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等)、エステル類(酢酸エステル、酢酸ブチル等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、ジメチルスルホキシド、エーテル類(ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等)、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系が挙げられる。溶剤の使用量は、顔料結晶1質量部に対して、1〜200質量部、好ましくは10〜100質量部である。処理温度は、−20℃〜溶剤の沸点以下、好ましくは−10〜60℃である。
また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いることもできる。磨砕助剤の使用量は、顔料の質量の0.5〜20倍、好ましくは1〜10倍である。また、公知の方法で製造されるフタロシアニン顔料結晶に対して、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと上述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕とを組み合わせることにより、結晶制御を行うこともできる。アシッドペースティングに用いる酸としては、硫酸が好ましく、濃度70〜100%、好ましくは95〜100%のものが使用され、溶解温度は、−20〜100℃、好ましくは−10〜60℃の範囲に設定される。濃硫酸の量は、フタロシアニン顔料結晶の質量に対して、1〜100倍、好ましくは3〜50倍の範囲に設定される。析出させる溶剤としては、水あるいは、水と有機溶剤の混合溶剤が任意の量で用いられる。析出させる温度については特に制限はないが、発熱を防ぐために、氷等で冷却することが好ましい。
電荷発生層1に用いられる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる、また、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。これらの中で特にポリビニルアセタール樹脂が好ましく用いられる。
電荷発生材料と結着樹脂との配合比(質量比)は、10:1〜1:10の範囲が好ましい。
電荷発生材料は電気特性の安定性向上、画質欠陥防止などのために表面処理を施すことができる。表面処理剤としてはカップリング剤などを用いることができるがこれに限定されるものではない。
表面処理に用いるカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。また、特に好ましく用いられるシランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。
また、表面処理剤として、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどの有機ジルコニウム化合物も用いることができる。また、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどの有機チタン化合物、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などの有機アルミニウム化合物も用いることができる。
更に、電荷発生層1には、電気特性向上、画質向上などのために種々の添加剤を添加することもできる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。
シランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などが挙げられる。
これらの化合物は単独であるいは複数の化合物の混合物又は重縮合物として用いることができる。
電荷発生層1は、上記の各構成材料を含有する電荷発生層形成用塗布液を用いて形成される。
塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意に選択することができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。また、これらの溶剤は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。2種以上を混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
塗布液を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。この分散の際、電荷発生材料の粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにすることが、高感度、高安定性に対して有効である。
電荷発生層形成用塗布液の塗布は、浸漬塗布法により行われる。なお、電荷発生層形成用塗布液の塗布は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いて行うこともできるが、これらの方法により塗布を行った場合、得られる電荷発生層1は本発明における機能層には含まないものとする。また、電荷発生層1は、電荷発生材料を蒸着することによって形成することもできるが、この場合にも、得られる電荷発生層1は本発明における機能層には含まないものとする。
電荷発生層1の膜厚は、0.1〜5μmであることが好ましく、0.2〜2.0μmであることがより好ましい。
電荷輸送層2は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含有して、又は高分子電荷輸送材を含有して構成される。
電荷輸送材料としては、公知のものを特に制限なく使用可能であるが、例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリンなどのピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチル)フェニルアミン、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、ジベンジルアニリン、9,9−ジメチル−N,N’−ジ(p−トリル)フルオレノン−2−アミンなどの芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジアミンなどの芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジンなどの1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、[p−(ジエチルアミノ)フェニル](1−ナフチル)フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリンなどのキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)−ベンゾフランなどのベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N’−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾールなどのカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質等を用いることができる。また、電荷輸送材料としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送物質、あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などを用いることもできる。これらの電荷輸送材料は、1種を単独で又は2種以上を組み合せて使用できる。
結着樹脂としては、公知のものを特に制限なく使用することができるが、電気絶縁性のフィルムを形成可能な樹脂であることが好ましい。結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は、単独で又は2種類以上を混合して用いられるが、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送材との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れ好ましく用いられる。
結着樹脂と電荷輸送材料との配合比(質量比)は任意に設定することができるが、10:1〜1:5であることが好ましく、7:3〜3:7であることがより好ましく、6:4〜4:6であることが更に好ましい。なお、かかる配合比は、電気特性低下、膜強度低下に配慮しつつ決定される。
電荷輸送層2は、上述した電荷輸送材料及び結着樹脂を適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層1上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送層形成用塗布液に使用される溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、n−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、2−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤などを用いることができる。これらの溶剤は、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
電荷輸送層形成用塗布液の塗布は、浸漬塗布法により行われる。なお、電荷輸送層形成用塗布液の塗布は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、突き上げ塗布法、ロールコータ塗布法、グラビアコータ塗布法等の通常の方法を用いて行うこともできるが、これらの方法により塗布を行った場合、得られる電荷輸送層2は本発明における機能層には含まないものとする。
電荷輸送層2の膜厚は、5〜50μmであることが好ましく、10〜40μmであることがより好ましい。
また、本発明では、フッ素系樹脂粒子を含有する電荷輸送層2を用いることができる。この場合、電荷輸送層2中におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層2の固形分全量を基準として、0.1〜40質量%であることが好ましく、1〜30質量%であることがより好ましい。この含有量が0.1質量%未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分でない傾向にあり、一方、40質量%を越えると光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向にある。
本発明で用いるフッ素系樹脂粒子としては、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の中から1種あるいは2種以上を適宜選択することが望ましいが、特に、4フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂を用いることが好ましい。
フッ素系樹脂粒子の一次粒径は、0.05μm〜1μmであることが好ましく、0.1μm〜0.5μmであることがより好ましい。一次粒径が0.05μm未満であると分散時の凝集が進みやすくなる傾向にあり、1μmを超えると画質欠陥が発生し易くなる傾向にある。
電荷輸送層2中にフッ素系樹脂粒子を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コロイドミル、高圧衝突式メディアレス分散機、高圧貫通式メディアレス分散機等の方法を用いることができる。
電荷輸送層2を形成するための塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料などの溶液中にフッ素系樹脂粒子を分散する方法が挙げられる。また、電荷輸送層形成用塗布液は、塗布液の温度を0〜50℃に制御して分散処理を行うことで調製することが好ましい。塗布液の温度を0〜50℃に制御する方法としては、水で冷やす、風で冷やす、冷媒で冷やす、製造工程の室温を調節する、温水で暖める、熱風で温める、ヒーターで暖める、発熱しにくい材料で塗布液製造設備を作る、放熱しやすい材料で塗布液製造設備を作る、蓄熱しやすい材料で塗布液製造設備を作るなどの方法が利用できる。塗布液の前混合方法としては、スターラー、攪拌羽による攪拌、ロールミル、サンドミル、アトライター、ボールミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等の方法が利用できる。また、分散方法としては、サンドミル、アトライター、ボールミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、ロールミル等の方法が利用できる。
また、電荷輸送層形成用塗布液の分散安定性を向上させるため、及び塗膜形成時のフッ素系樹脂粒子の凝集を防止するために、分散助剤を塗布液に少量添加することも有効である。分散助剤としては、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。
保護層5は、帯電時の電荷輸送層2の化学的変化を防止したり、感光層6の機械的強度をさらに改善する為に設けられる層である。
この保護層5は、硬化性樹脂、電荷輸送性化合物を含む樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜などからなる。硬化性樹脂としては公地の樹脂であれば特に制限なく使用することができるが、例えば、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン樹脂等が挙げられる。
感光層6には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による電子写真感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤や光安定剤などの添加剤を添加することができる。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
酸化防止剤の具体的な化合物例としては、フェノール系酸化防止剤では2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチル−フェノール)、4,4’−チオ−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]−メタン、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイミル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,3,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物などが挙げられる。
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−フォスフィートなどが挙げられる。
有機硫黄系及び有機燐系酸化防止剤は2次酸化防止剤と言われ、フェノール系あるいはアミン系などの1次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
ベンゾフェノン系光安定剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、2−(−2’−ヒドロキシ−5’メチルフェニル−)−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(−2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−t−ブチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
その他の化合物としては、2,4,ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメートなどが挙げられる。
また、電荷輸送層2には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有せしめることができる。使用可能な電子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸などを挙げることができる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系や、Cl,CN,NO2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。また、電荷輸送層2には、シリカやポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のような微粒子を含有させることもできる。
以上、図7を参照しつつ電子写真感光体の各構成要素について説明したが、図10及び11に示す電子写真感光体のように、感光層6が電荷発生/電荷輸送層7を有する場合、電荷発生/電荷輸送層7は、電荷発生材料と結着樹脂とを含有して形成される。電荷発生材料としては機能分離型感光層における電荷発生層1に使用されるものと同様のものを、結着樹脂としては機能分離型感光層における電荷発生層1及び電荷輸送層2に用いられる結着樹脂と同様のものを用いることができる。電荷発生/電荷輸送層7中の電荷発生材料の含有量は、電荷発生/電荷輸送層7における固形分全量を基準として好ましくは10〜85質量%、より好ましくは20〜50質量%である。電荷発生/電荷輸送層7には、光電特性を改善する等の目的で電荷輸送材料や高分子電荷輸送材料を添加してもよい。その添加量は電荷発生/電荷輸送層7における固形分全量を基準として5〜50質量%とすることが好ましい。また、塗布に用いる溶剤や塗布方法は、上記各層と同様のものを用いることができる。電荷発生/電荷輸送層7の膜厚は、5〜50μm程度が好ましく、10〜40μmとすることがさらに好ましい。
(画像形成装置及びプロセスカートリッジ)
次に、本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
図12は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図12に示す画像形成装置300は、電子写真感光体200と、電子写感光体200を帯電させる非接触帯電方式の帯電手段8と、帯電手段8に接続された電源9と、帯電手段8により帯電した電子写真感光体200を露光して静電潜像を形成させる露光手段10と、形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像手段11と、トナー像を電子写真感光体200から被転写媒体に転写する転写手段12と、クリーニング手段13と、除電器14と、定着手段15とを備える。
また、図13は、本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図13に示す画像形成装置310は、電子写真感光体200を接触帯電方式により帯電させる帯電手段8を備えていること以外は、図12に示した画像形成装置300と同様の構成を有する。このとき、帯電手段8としては、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段が、優れた耐磨耗性を有するため好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器14が設けられていないものもある。
本発明で用いられる非接触帯電方式の帯電手段8としては、コロナ放電を利用したコロトロン、スコロトロンなどが挙げられる。また、接触帯電方式の帯電手段8としては、帯電ローラーや帯電ブラシなどの接触帯電用部材を用いた帯電器が挙げられる。
接触帯電部材としては、アルミニウム、鉄、銅などの金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッソゴム、スチレンーブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のエラストマー材料に、カーボンブラック、沃化銅、沃化銀、硫化亜鉛、炭化けい素、金属酸化物などの金属酸化物粒子を分散したものなどを用いることができる。この金属酸化物の例としては、ZnO、SnO2、TiO2、In2O3、MoO3等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられる。また、接触帯電用部材にはエラストマー材料中に過塩素酸塩を含有させて導電性を付与したものを使用しても良い。
更に、接触帯電用部材の表面に被覆層を設けてもよい。被覆層を形成する材料としては、N−アルコキシメチル化ナイロン、セルロース樹脂、ビニルピリジン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、メラミン等が単独、あるいは併用して用いられる。また、エマルジョン樹脂系材料、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン、特にソープフリーのエマルジョン重合により合成されたエマルジョン樹脂を用いることもできる。これらの樹脂にはさらに抵抗率を調整するために、導電剤粒子を分散してもよいし、劣化を防止するために酸化防止剤を含有させることもできる。また、被覆層を形成する時の成膜性を向上させるために、エマルジョン樹脂にレベリング剤または界面活性剤を含有させることもできる。また、この接触帯電用部材の形状としては、ローラー型、ブレード型、ベルト型、ブラシ型、などが挙げられる。
接触帯電用部材の電気抵抗値は、1×102〜1×1014Ωcmであることが好ましく、1×102〜1×1012Ωcmであることがより好ましい。また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。また、直流+交流(直流電圧と交流電圧とを重畳したもの)の形で印加することもできる。
露光手段10としては、電子写真感光体200の表面に、半導体レーザー、LED(light emitting diode)、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体200の導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。
また、露光光源としてレーザー光を用いる場合、その発振波長としては350〜850nmが好ましく、短波長のものほど解像度に優れるため好ましい。
現像手段11としては、従来公知の現像装置等を用いることができる。また、使用される現像剤の種類及びその製造方法は特に制限されず、例えば結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用できる。また、上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法など、公知の方法を使用することができるが、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。
トナーは結着樹脂と着色剤、離型剤とからなり、必要であれば、シリカや帯電制御剤を用いてもよい。トナーの体積平均粒径は、2〜12μmであることが好ましく、3〜9μmであることがより好ましい。また、トナーの平均形状指数(ML2/A)は、高い現像、転写性、及び高画質の画像が得られることから、100〜140であることが好ましく、115〜140であることがより好ましい。
トナーに使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的なものとして例示することができる。
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示することができる。
また、トナーには必要に応じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等を用いることができる。
トナーを湿式製法で製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で、水に溶解しにくい素材を使用することが好ましい。トナーは、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
外添剤を添加する場合、トナー及び外添剤をヘンシェルミキサーあるいはVブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナーを湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
本発明で用いられるトナーに添加される滑性粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用でき、これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。滑性粒子の体積平均粒径は0.1〜10μmが好ましく、必要に応じて粉砕して粒径をそろえてもよい。トナーへの添加量はトナー100質量部に対して0.05〜2.0質量部であることが好ましく、0.1〜1.5質量部であることがより好ましい。
本発明で用いられるトナーには、電子写真感光体200表面の付着物、劣化物除去の目的等で、無機微粒子、有機微粒子、該有機微粒子に無機微粒子を付着させた複合微粒子などを加えることができるが、研磨性に優れる無機微粒子が特に好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。また、上記無機微粒子にテトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテートチタネートなどのチタンカップリング剤、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などで処理を行っても良い。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理することも好ましい。
有機微粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
無機又は有機微粒子の粒子径としては、小さすぎると研磨能力に欠け、また、大きすぎると電子写真感光体200表面に傷を発生しやすくなるため、平均粒子径で5〜1000nmであることが好ましく、5〜800nmであることがより好ましく、5〜700nmであることが特に好ましい。また、無機及び有機微粒子のトナーへの添加量は、トナー100質量部に対し滑性粒子の添加量との和として0.6質量部以上であることが好ましい。
トナーに添加されるその他の無機酸化物としては、粉体流動性、帯電制御等の為、平均一次粒径が40nm以下の小径無機酸化物を用い、更に付着力低減や帯電制御の為、それより大径の無機酸化物を添加することが好ましい。これらの無機酸化物微粒子は公知のものを使用できるが、精密な帯電制御を行う為にはシリカと酸化チタンとを併用することが好ましい。また、小径無機微粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性を上げる効果が大きくなる。
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれらの表面に樹脂コーティングを施したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は、適宜設定することができる。
転写手段12としては、ローラー状の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等が挙げられる。
転写後の電子写真感光体200の表面には未転写のトナーが残存し得るが、かかる残存トナーはクリーニング手段13により除去することができる。クリーニング手段13としては、ブレード、磁気ブラシ、導電性ファイバーブラシなどのクリーニング部材を備えるものが好ましく使用される。以下、クリーニング手段13の一例としてブレード部材を備えるクリーニング装置について詳述する。
ブレードの材料は特に限定されないが、例えばポリエチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどのポリエステルポリオールなどのポリオールとジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー、並びに1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコールやこれらの混合物などの架橋剤を原料とするものが、得られるブレード部材が耐磨耗性に優れ、機械的強度が大きいという点から好ましい。また、ブレード部材の構成材料であるウレタンプレポリマーとしては、例えばNCO基の含有量が4〜10質量%程度、70℃での粘度が1000〜3000cP程度のものが好ましく用いられる。
ブレード部材の厚さは、感光体の表面の残存トナーを除去するために十分な強度を有するような程度であればよく、特に限定されないが、通常1〜3mm程度であることが好ましい。また、例えば紫外線などを照射することによって反応硬化する接着剤などを用いて、ブレード部材と後述する取付金具とを接着せしめてクリーニングブレードを得ようとする場合、ブレード部材は、透明で、紫外線などを透過し得る厚さを有することが好ましい。また、ブレード部材のゴム硬度は、電子写真感光体200の表面の残存トナーを除去するために十分な強度を有するような程度であればよく、特に限定されないが、通常65〜80(JIS K6253 Aタイプ硬度計による測定値)程度であることが好ましい。
ブレード部材の製造の際には、例えば以下のような方法を採用することができる。まず、所望の配合量となるように調整したブレード材料の原料を、例えばアジターなどの混合撹拌装置を用いて1〜3分間程度撹拌、混合して混合液とし、これを120〜160℃程度で100〜300rpm程度で回転している、例えば遠心成形機の成形ドラム型内へ注入した後、成形ドラム型の回転数を600〜1200rpm程度に上げ、注入された混合液が成形ドラム型の内面に均一に拡がって注入時に巻き込まれた気泡がその表面に浮かび上がった状態のブレード材料とする。なお、ここで成形ドラム型内に注入する混合液の量は、例えば上述したような所望の厚さのブレード部材が得られるように調整すればよい。次に、成形ドラム型の回転数を600〜1200rpm程度、温度を120〜160℃程度に維持しながら、上記ブレード材料が架橋硬化する前に、例えばスプレーガンなどを用いて研磨材微粒子が均一に分散された懸濁液をブレード材料に噴霧したのち、成形ドラム型を回転させながら該ブレード材料を硬化させて研磨材微粒子を少なくともクリーニング面に存在させる。上記研磨材微粒子が均一に分散された懸濁液を得るための媒体は、研磨材微粒子およびブレード材料との相互作用を呈さないものであればよく、特に限定されないが、例えばブレード材料を得る際に通常用いられている、消泡を促進する作用を呈するジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリフルオロプロピルメチルポリシロキサンなどのシリコーンオイルなどを用いた場合には、研磨材微粒子を均一にブレード材料表面へ移行させることができるので好ましい。上記研磨材には研磨材微粒子が均一に分散されていればよいが、該懸濁液における研磨材微粒子の配合量によってクリーニング面に存在させる研磨材微粒子の量を調整することができるので、該研磨材微粒子は、媒体100質量部に対して1〜20質量部程度配合されていることが好ましい。また、ブレード材料の原料中に所望量の研磨材微粒子を直接混合、分散した後、成形することもできる。
懸濁液をブレード材料に噴霧するにはスプレーガンなどが用いられる。かかる噴霧の際のエアー圧や噴霧量は、クリーニング面に存在させようとする研磨材微粒子の量などに応じて調整すればよいが、通常エアー圧は1〜10kg/cm2程度、噴霧量は0.5〜5mg/cm2程度であることが好ましい。懸濁液をブレード材料に噴霧する時期は、ブレード材料が成形ドラム型内で均一に拡がった後、ブレード材料の表面に気泡が浮かび上がった状態で、該ブレード材料が硬化する前であればよく、例えば研磨材微粒子をブレード部材の内部へ含浸させる場合の目的とする深さ等によって異なるので一概には決定することができないが、成形ドラム型内へブレード材料を入れた後、通常2〜10分間程度経過時とすることが好ましい。このようにして得られるブレード部材は、研磨材微粒子が少なくともクリーニング面に強固に付着したり、内部に浸漬しているため、引張強度、引裂強度などの物性や取付金具との接着性は低下せずに優れた耐久性を有するものである。また、遠心力によって研磨材微粒子を少なくともクリーニング面に存在せしめるので、該研磨材微粒子の懸濁液の噴霧量や噴霧する時期、成形ドラム型の回転数などを調整することによって研磨性能の程度や研磨性能の持続性をコントロールすることができる。
ブレード部材は、例えばホットメルト接着剤、両面テープなどを用いるなどして取付金具と一体化させてクリーニングブレードとし、例えばPPC用、PPP用、PPF用などの画像形成装置に装着して用いることができる。なお、取付金具には特に限定がなく、例えば通常クリーニングブレードに用いられている剛体の金属や弾性を有する金属、プラスチック、セラミックなどからなる取付金具を用いることができるが、これらの中では、無処理の鋼板、リン酸亜鉛処理やクロメート処理などの表面処理を施した鋼板、そのほかメッキ処理を施した鋼板などからなる取付金具が、特に腐蝕などの経時変化を起こさないという点から好ましい。また、ブレード部材は単層でも良いし、複数の材質を貼り合わせた積層でも良い。
図14は本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図14に示す画像形成装置320はタンデム方式によりカラー画像を形成する画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体200a〜200d(例えば、電子写真感光体200aがイエロー、電子写真感光体200bがマゼンタ、電子写真感光体200cがシアン、電子写真感光体200dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。
ここで、画像形成装置320に搭載されている電子写真感光体200a〜200dは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。
電子写真感光体200a〜200dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが供給可能であり、また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体200a〜200dに当接している。
更に、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光手段)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体200a〜200dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体200a〜200dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。
中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と当接するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写媒体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト409を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト409のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合、中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアルキレンテレフタレート(PAT)、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、樹脂材料と弾性材料とをブレンドして用いることができる。
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、NBR、クロロピレンゴム、EPDM、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を1種類、又は2種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を1種類又は2種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械的強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。中間転写体として中間転写ベルト409のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは50〜500μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭63−311263号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に、導電剤として5〜20質量%のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、更に適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、100〜200℃に加熱しつつ500〜2000rpmの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化させた状態で脱型して鉄芯に被せ、300℃以上の高温でポリイミド化反応(ポリアミド酸の閉環反応)を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に100〜200℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後300℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していてもよい。
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に最表面層を形成することができる。
なお、本発明にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。
更に、図15は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ600は、電子写真感光体200とともに、帯電手段8、現像手段11、クリーニング手段13、露光のための開口部18、及び除電器14を取り付けレール16を用いて組み合せて一体化したものである。そして、このプロセスカートリッジ600は、転写手段12と、定着手段15と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。このようなプロセスカートリッジ600は、例えば図12〜14に示した画像形成装置のいずれにも適用することができる。
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.5mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが2.0mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
次に、酸化亜鉛(平均粒子径70nm、テイカ社製試作品)100質量部をトルエン450質量部と攪拌混合し、これにシランカップリング剤(KBM603、信越化学社製)1.25質量部を添加し、サンドグラインダーミルにて1時間分散した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、150℃で2時間焼き付けを行った後、室温まで冷却し、解砕して表面処理酸化亜鉛を得た。
次に、ブロック型イソシアネート(スミジュール3170、住友バイエルンウレタン社製)7.5質量部、ブチラール樹脂(BM−1、積水化学社製)5質量部、及びメチルエチルケトン25質量部を30分間攪拌混合した後、そこに表面処理酸化亜鉛33質量部を添加して1時間攪拌混合し、1mmφのガラスビーズを充填率80%とした横型サンドミルにて10時間の分散処理を行った。得られた分散液に、シリコーンボール(トスパール145、東芝シリコーン社製)2質量部を加え、1時間攪拌混合して下引層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を浸漬塗布法により上記面取り部が形成された円筒状アルミニウム基体上に塗布し、180℃で40分間乾燥して膜厚11.5μmの下引層を形成した。なお、浸漬塗布の際、基体の面取り部が形成されている一端側から塗布液に浸漬するようにした。
次に、電荷発生材料として、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の7.4°及び28.2°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、ユニオンカーバイト社製)10質量部、及び、酢酸n−ブチル400質量部からなる混合液をサンドミルにて4時間分散し、電荷発生層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を浸漬塗布法により上記下引層上に塗布し、100℃で15分間乾燥して膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。なお、浸漬塗布の際、基体の面取り部が形成されている一端側から塗布液に浸漬するようにした。
次に、電荷輸送材料として下記式(I)で示されるベンジジン系化合物1質量部、及び、結着樹脂として下記式(II)で示される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂1質量部(ユーピロンZ−400、三菱ガス化学社製)を、トルエン1質量部及びテトラヒドロフラン5質量部からなる混合溶媒と混合して、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
得られた塗布液を浸漬塗布法により上記電荷発生層上に塗布し、120℃で60分間乾燥して膜厚30.3μmの電荷発生層を形成した。なお、浸漬塗布の際、基体の面取り部が形成されている一端側から塗布液に浸漬するようにした。以上により、電子写真感光体を得た。
(実施例2)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが1.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.5mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を27.5μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を37.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例3)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが2.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を20.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を32.3μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例4)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが3.0mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.5mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を26.5μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を37.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例5)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが1.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を30.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例6)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが2.0mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.3mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を18.3μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を34.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例7)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図2に示すように傾斜面及び平行面からなる形状(形状2)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが1.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、傾斜面における基体の長さ方向の面取り幅cが0.8mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を30.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例8)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図3に示すように第1の傾斜面、平行面及び第2の傾斜面からなる形状(形状3)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが1.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、第1の傾斜面における基体の長さ方向の面取り幅cが0.8mm、第1の傾斜面における基体の厚さ方向の面取り幅dが0.7mm、第2の傾斜面における基体の長さ方向の面取り幅eが0.5mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を30.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例9)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが1.0mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが1.0mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を30.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(実施例10)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.8mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.5mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を12.3μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を20.2μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例1)
まず、面取り部を有しない、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.5mmの円筒状アルミニウム基体を用意した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を10.1μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を32.2μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例2)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.7mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を8.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.2μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例3)
まず、外径40mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.1mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.1mm、である面取り部(JIS B0701に規定されるC0.1面取り加工)を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を8.1μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を28.1μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例4)
まず、外径40mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.5mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.5mm、である面取り部(JIS B0701に規定されるC0.5面取り加工)を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を12.3μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を26.2μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例5)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ0.8mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.3mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.3mm、である面取り部(JIS B0701に規定されるC0.3面取り加工)を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を1.5μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を24.3μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例6)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ2.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが0.8mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.5mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を12.3μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を30.2μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
(比較例7)
まず、外径60mmφ、長さ357mm、厚さ1.0mmの円筒状アルミニウム基体を用意し、その一端の表面側に、図1に示すように単一の傾斜面からなる形状(形状1)を有し、基体の長さ方向の面取り幅aが2.0mm、基体の厚さ方向の面取り幅bが0.3mm、である面取り部を、切削加工により形成した。
この円筒状アルミニウム基体を用い、下引層の膜厚を30.2μm、電荷発生層の膜厚を0.2μm、電荷輸送層の膜厚を38.5μmとした以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[感光層の評価]
実施例1〜10及び比較例1〜7で得られた電子写真感光体について、下引層、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層の下端部(浸漬塗布法において塗布液にはじめに浸漬する側の端部)における厚膜化、気泡及び膜剥がれ(クラック)の発生状況について目視にて評価した。その結果を、各電子写真感光体における感光層の膜厚D[mm]及び面取り面積W[mm2]とともに表1に示す。
表1に示した結果から明らかなように、実施例1〜10で得られた電子写真感光体は、比較例1〜7で得られた電子写真感光体と比較して、円筒状導電性基体の下端部における感光層の厚膜化、気泡及び膜剥がれの発生の全てが十分に防止されていることが確認された。
以上より、本発明によれば、浸漬塗布法により感光層を形成するに際し、基体の下端部における感光層の厚膜化、気泡及び膜剥がれの発生を十分に防止することが可能な電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、並びにその電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することができることが確認された。
1…電荷発生層、2…電荷輸送層、3…円筒状導電性基体、4…下引層、5…保護層、6…感光層、7…電荷発生/電荷輸送層、8…帯電手段、9…電源、10…露光手段、11…現像手段、12…転写手段、13…クリーニング手段、14…除電器、15…定着手段、16…取り付けレール、18…露光のための開口部、20…被転写体、100…浸漬塗布装置、101…面取り部、102…機能層形成用塗布液、103…円筒状導電性基体、105…感光層、110…塗布槽、114…中空状遮風器、120…貯溜槽、130…導電性基体昇降機、200,200a〜200d,210,220,230,240,250…電子写真感光体、300,310,320…画像形成装置、500…被転写媒体、600…プロセスカートリッジ。