JP4638605B2 - 難燃性プラスチック組成物、それで被覆されたヤーンおよび織物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばブラインドまたはカーテンのようなサンスクリーンの製造に関する、全ての特定の仕様または適用に適合させるために、例えば、ヤーンまたは織物構造のような基材を被覆するためのハロゲンを含まない難燃性組成物に関する。特に、本発明は、可塑化媒体、当該可塑化媒体に分散された少なくとも一つのアクリル樹脂、および膨張剤を含む、プラスチゾル状態の難燃性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
本願出願人が製造および販売している、
−特に無機材料、例えばガラスからなる連続ヤーンを含むコア;
−少なくとも一つのクロロポリマー材料、例えばポリビニルクロリド(PVC)からなるマトリックスを含むシースまたはジャケット;
−前記マトリックスに取り込まれ、かつ、分散された難燃性無機フィラー;および
−可塑剤
を含む合成ヤーンが存在することは既に一般的に知られている。
【0003】
好ましくは、しかし排他的ではないが、かかるヤーンは、クロロポリマー材料、例えばPVCと、可塑剤とを含むプラスチゾルでコアを被覆し、次いで、コアの周りのプラスチゾルをゲル化することによって得られる。
【0004】
さらに、本願出願人は、ガラス、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレンのような天然または合成由来の無機または有機材料からなり、ハロゲンまたはハロゲン化化合物を含まないヤーンのような基材に適用可能な、仏国特許出願第2755973号公報に記載された、ハロゲンを含まない難燃性プラスチック組成物を開示している。この難燃性プラスチック組成物は、当該組成物を結合する結合フラクションと、少なくとも熱分解性の強酸化合物および多水酸基炭素化合物からなる膨張剤とを含む。前記結合フラクションは、少なくとも25%の制限酸素率(LOI(limiting oxygen index))を備え、前記膨張剤は、本質的に前記強酸化合物と前記多水酸基炭素化合物からなり、組成物の固形分含量は、前記多水酸基炭素化合物に対する前記強酸化合物の重量比が1.5から2の間、好ましくは1.85とされる。
【0005】
記載された難燃性組成物は、固体、溶融または液状形態であってもよい。好ましくは、この組成物は水性分散物の形態である。
【0006】
例えばブラインドのような、特に建築物または建造物の内装および外装の両方に備え付けるための、種々の環境で用いられる場合の、上記ヤーンから得られた特別な織物は、国家または国際的な認可または許可規定および/または手続により定義された耐火要件を必要とする。
【0007】
かくして、ドイツ連邦共和国における上記織物に適用できる規定は、特に炎によって破壊された試料の長さおよび燃焼煙の温度によって特徴付けされる種々の分類を規定し、これらの分類はB1からB3とされ、B1は、有機材料を含む材料により達成することのできる最善の炎特性を特徴付ける。
【0008】
フランスで適用可能な規定によると、これらは、種々の分類、すなわち、一方で、特に煙の発生によって特徴付けられ、F0からF5で定義され、F3がハロゲン化ポリマーを含む材料により達成することのできる最善の挙動を示す分類と、他方で、特に織物の発火時間により特徴付けられ、M0からM4で定義され、M1が有機材料を含む材料により一般的に達成可能な最善の耐火性を示す分類とを規定する。
【0009】
炎特性における要件を満たすことを目的として、必要なレベルの難燃性を達成するために樹脂と調剤された適切な膨張剤を、あらゆるプラスチック組成物に含めることが知られている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するための手段】
基材および特にヤーンのコアを、アクリル樹脂および膨張剤を含む難燃性プラスチック組成物で被覆することに関して、本願出願人は、最も適切な被覆方法を調べた。すなわち、熱密封力、並びに、高温および低温の両方に対する耐性に関して、最後に、ヤーンの特性または得られた合成構造物の特性を保持することができる方法である。
【0011】
ヤーンに関して、本出願人は、最初に、上記目的のために、非ゲル化プラスチゾル状態の、難燃性プラスチック組成物のシースの、コアの周りの周辺デリバリーを用いて、すなわち、アクリル樹脂と膨張剤の両方が分散された可塑化媒体を用いて、コアがダイを通されるコーティング方法を採用した。
【0012】
基材に難燃性プラスチック、すなわちプラスチゾル状態のものを適用するこの方法は、基材の最終的な特性を破壊し、膨張剤を分解するかもしれない、高温で樹脂を溶解させなければならないことを避ける。
【0013】
次いで、本願出願人は、高い剪断速度(例えば、少なくとも15000から20000s-1または100000s-1のオーダー)を備えたダイを用いたコーティング処理に適した、本発明にかかる難燃性組成物の最適なレオロジー特性を調べた。
【0014】
本発明によれば、この適合性は、例えば300−400s未満の低い剪断速度では、Brookfield RVT粘度計を用いて1分間に20回転で測定して6000mPa.s以下の粘度を備えたニュートン型挙動、そして、例えば10000s-1より大きな高い剪断速度では偽プラスチック型挙動を、プラスチゾルが示す場合に得られる。
【0015】
レオロジーの当業者が知っているように、ニュートン挙動は、剪断速度により直線的に変化する剪断ストレスにより特徴付けられ、かつ、偽プラスチック挙動は、剪断速度が増大する場合に制限値に達する剪断ストレスにより特徴付けられる。
【0016】
本発明の場合、ニュートン挙動は、標準化されてもされなくても、適切な方法のいずれかを用いた難燃性組成物の粘度を測定することができる場合に現れ、かつ、偽プラスチック挙動は、例えば15000ないし20000s-1のオーダーの高い剪断速度でコーティングダイを、流さずに通す難燃性組成物の能力により現れる。
【0017】
好ましくは、得られた混合ヤーンの特性、特にその熱密封力およびその耐候性を保持するために、リン酸を含む可塑化媒体の重量比が、せいぜいアクリル樹脂の重量に対して200%に等しく、かつ/または、膨張剤の重量比が、アクリル樹脂の重量に対してせいぜい200%に等しい。
【0018】
可塑化媒体は、おそらく及び好ましくはフタラートを用いて、有機ホスファートを重量で優勢に含む。
【0019】
膨張剤の重量比は、樹脂の重量の、50ないし200%、好ましくは150ないし200%である。
【0020】
被覆し、次いで上記難燃性組成物をゲル化することによって得られる、あらゆる合成ヤーンまたはあらゆる合成織物構造物が、仏国基準NFP92503、特に分類レベルM1にかかる炎耐性を達成することができ、かつ、ISO105基準を満たす良好な耐候性および最終的に良好な熱密閉性を達成することができる。
【0021】
発明の詳細な説明および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、以下の意味を有する:
−“アクリル樹脂”とは、プロペン酸(propenoic acid)から誘導されたあらゆる合成ポリマーである;
−“熱分解性の強酸化合物”とは、高温、すなわち約100℃から約250℃の間において、自身で、または、in situにおいて前駆体から、強酸を放出する化合物である;
−“多水酸基炭素化合物”は、種々のクラスの炭水化物から一般的に選択された、比較的高い量の炭素と多くのヒドロキシル部位とを備えた化合物である;
−“液体リン誘導体”とは、リン酸基を含み、かつ、液状形態である難燃性製品である;
−“ガス発生剤”は、温度の影響による熱分解により、例えば二酸化炭素またはアンモニアのガスを放出する製品である;
−“ゲル化状態のプラスチゾル”は、可塑剤における、ポリマー、フィラーおよび種々の添加剤の分散物である。
【0022】
本発明の別の好ましい実施態様では、難燃性プラスチック組成物が、ホスファート型可塑剤も含む。ホスファート/フタラート型可塑剤を用いると、低い粘度に関して性能が優れており、かつ、ゲル化後に低い可塑剤の滲出しかない。
【0023】
フタラート型可塑剤の例としては、BASFから入手できる可塑剤PALATINOL CおよびPALATINOL Nを挙げることができる。
【0024】
ホスファート型可塑剤として、Bayerから入手できるDISFLAMOLL DPOおよびDPK(登録商標)を挙げることができる。
【0025】
ホスファート/フタラート型可塑剤の例として、Solutiaから入手できるものを挙げることができる。
【0026】
本発明にかかるさらに別の好ましい実施態様では、アクリル樹脂はメチルメタクリラートをベースとするホモポリマーまたはコポリマーである。
【0027】
かかる樹脂は、例えば、Rohmから入手可能な樹脂BM310(登録商標)およびBM410(登録商標)から選択することができる。
【0028】
本発明にかかる難燃性プラスチック組成物は、UV安定剤および/または乳白剤および/または顔料および/または粘度低減処理剤を含んでもよい。UV安定剤として、Witcoから入手できるTINUVIN Pのようなベンゾフェノン型の化合物、あるいは、Witcoから入手できるTINUVIN 320またはGreat Lakesから入手できるLOWILITE 55のようなベンゾトリアゾール型の化合物を特に挙げることができる。
【0029】
乳白剤として、炭酸カルシウムおよび硫化亜鉛を特に挙げることができる。
【0030】
顔料として、Ciba-Geigyから入手できるIRGALITHEまたはCHROMOPHTALレンジからの製品を特に挙げることができる。
【0031】
粘度低減処理助剤として、Byk Chemieから入手できる粘度低減剤を特に挙げることができる。
【0032】
本発明にかかる組成物の膨張剤は、それゆえ、少なくとも一つの強酸化合物を含む。
【0033】
好ましくは、熱分解性強酸化合物は、リン酸、ホウ酸および揮発性カチオンとこれらの酸の塩からなる群から選択され、好ましくはポリリン酸アンモニウムとされる。これは、酸源剤が、ある温度以上もしくは炎の存在下に存在する場合に、有効に、炭素源剤を脱水することができ、そして、難燃とされる基材の発火温度に近い温度範囲で酸を放出することができるように選択されているためである。
【0034】
膨張剤は、多水酸基炭素化合物を含むこともできる。多水酸基炭素化合物は、好ましくは、デンプンまたは多価アルコール、より好ましくはペンタエリトリトールである。これらの薬剤は、比較的高い量の炭素を含み、かつ、多くのヒドロキシル部位を備え、それによって、高度に膨張した残留物の形成を助けるからである。
【0035】
膨張剤は、流体プラスチゾルの粘度をさらに低減することを可能にする液体リン誘導体も含むことができる。これらの誘導体は、Akzoから入手できるFYROL(登録商標)レンジの製造物から好ましく選択される。
【0036】
膨張剤は、特にメラミンのようなガス発生剤を含んでもよい。
【0037】
本発明にかかる好ましい実施態様では、難燃性プラスチック組成物は、重量部で以下を含む:
−アクリル樹脂 100.00部
−ホスファート/フタラート可塑剤 125.00部
−液体リン誘導体 5.00部
−ポリリン酸アンモニウムおよびメラミン 97.50部
−50/50ペンタエリトリトール/メラミン 52.00部
【0038】
本発明のその他の主題は、例えばハロゲンを含まない材料のような無機または有機材料からなる低可燃性のコアと、上記難燃性組成物から得られるプラスチックからなるシースとを含む難燃性合成ヤーンである。コアの材料は、例えば、ガラス長フィラメント(continuous glass filament)である。
【0039】
本発明にかかる合成ヤーンのハロゲンを含まない材料からなるコアは、ガラス、ガラス繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンおよびポリエチレンのような天然または合成由来の無機または有機材料からなるヤーンからなる群から選択することができる。好ましくは、ガラスヤーンまたはガラス長繊維、またはフィラメントからなるコアが選択される。
【0040】
また本発明の主題は、上記合成ヤーンが組まれ、あるいは絡んだ織物構造物である。
【0041】
本発明のその他の主題は、上記難燃性組成物を被覆およびゲル化して得られた樹脂層で被覆された、例えば織物構造物のような、低可燃性の基材である。
【0042】
本発明のさらなる主題は、上記織物構造物を含む、サンスクリーン、サインおよび壁または天井のカバーである。
【0043】
以下の例は、本発明を例示するが、特許請求の範囲を制限するものではない。
【0044】
【実施例】
実施例1:難燃性プラスチック組成物の調剤I
・プラスチゾル:
−アクリル樹脂(RohmのBM310) 100.00部
−ホスファート/フタラート可塑剤 125.00部
・膨張剤:
−ポリリン酸アンモニウム 120.00部
−ペンタエリトリトール 31.00部
−メラミン 31.00部
・潤滑剤:
−シリコーン油 2.50部
【0045】
かかる難燃性プラスチック組成物は、そのニュートンレンジにおいて、1分当たり20回転でBrookfield RVT粘度系を用いて測定して4600mPa.sの粘度を備えている。さらに、高い剪断速度では、偽プラスチックである。
【0046】
上記難燃性プラスチック組成物で被覆されたガラス織物、並びに、約54%(または50%)のガラス長フィラメントと約46%(または50%)の上記難燃性プラスチック組成物とからなる合成ヤーンに、炎挙動試験を行った。
【0047】
実施した試験の結果は、得られた織物にNFP92503基準のM1分類が割り当てられることを証明した。
【0048】
実施例2:難燃性プラスチック組成物の調剤II
・プラスチゾル:
−Rohmのアクリル樹脂(BM310) 100.00部
−ホスファート/フタラート可塑剤 125.00部
・膨張剤:
−ポリリン酸アンモニウム 38.00部
−ペンタエリトリトール 31.00部
−BUDIT 3077B難燃システム(Budenheimから入手) 150.00部
・潤滑剤:
−シリコーン油 2.50部
【0049】
かかる難燃性プラスチック組成物は、そのニュートンレンジにおいて、1分当たり20回転でBrookfield RVT粘度系を用いて測定して6000mPa.sの粘度を備えている。さらに、高い剪断速度では、偽プラスチックである。
【0050】
実施例1に記載されたものと同じ試験を行い、同様の結果を得た。
【0051】
実施例3:難燃性プラスチック組成物の調剤III
・プラスチゾル:
−Rohmのアクリル樹脂(BM310) 80.00部
−Rohmのアクリル樹脂(VP8744) 20.00部
−ホスファート/フタラート可塑剤 130.00部
・膨張システム:
−ポリリン酸アンモニウム 115.00部
−ペンタエリトリトール 31.00部
−メラミン 31.00部
−液体リン誘導体 5.00部
・潤滑剤:
−シリコーン油 2.50部
−湿潤剤 5.00部
【0052】
かかる難燃性プラスチック組成物は、そのニュートンレンジにおいて、1分当たり20回転でBrookfield RVT粘度系を用いて測定して4300mPa.sの粘度を備えている。さらに、高い剪断速度では、偽プラスチックである。
【0053】
実施例1に記載されたものと同じ試験を行い、同様の結果を得た。
【0054】
実施例4:難燃性プラスチック組成物の調剤IV
・プラスチゾル:
−Rohmのアクリル樹脂(BM310) 80.00部
−Rohmのアクリル樹脂(VP8744) 20.00部
−ホスファート可塑剤 130.00部
・膨張システム:
−ポリリン酸アンモニウム 115.00部
−ペンタエリトリトール 31.00部
−メラミン 31.00部
・潤滑剤:
−シリコーン油 2.50部
【0055】
かかる難燃性プラスチック組成物は、そのニュートンレンジにおいて、1分当たり20回転でBrookfield RVT粘度系を用いて測定して5250mPa.sの粘度を備えている。さらに、高い剪断速度では、偽プラスチックである。
【0056】
実施例1に記載されたものと同じ試験を行い、同様の結果を得た。
【0057】
上記実施例と以下の補足的考察に基づいて、他の多くの難燃性プラスチック組成物を、調剤し、機械的な試験によって定量することができる。
1)最終的なレオロジーの挙動は、使用した可塑剤、特にその化学的性質と比率に大きく依存する。この点において、フタラートを含む可塑剤が好ましい;
2)膨張剤の成分または化合物の比率は、最終的なレオロジー挙動に殆ど影響しない。これは特に、実際の膨張特性が望ましいからである。対照的に、膨張剤の比率は、最終的なレオロジー挙動に重要である。この比率は、制限されなければならず、さもなければ難燃性を損なうことになる;
3)あらゆる粘度低減添加剤は、必要であれば、レオロジー特性を調節可能にする。
Claims (12)
- 可塑化媒体に分散されたアクリル樹脂及び膨張剤を少なくとも含有するハロゲンを含まない難燃性組成物を含む、プラスチックからなるシースとコアとを含むヤーンの製造方法であって、
(a)(c)に記載のプラスチゾルの通過に対して少なくとも20000s−1に等しい剪断速度を生じる、前記コアの通過に適切なダイが提供され、
(b)前記難燃性組成物が非ゲル化プラスチゾル状態で提供され、
(c)フタラート及び可塑化媒体中の重量で優勢な成分として有機ホスファートを含有する前記可塑化媒体を使用することによって、前記プラスチゾルが、最大で400s−1に等しい低剪断速度において、20rpmにおいてBrookfield RVT粘度計を用いて測定すると6000mPa.s以下の粘度を備えたニュートン型挙動を示し、少なくとも10000s−1に等しい高剪断速度において偽プラスチック挙動を示すように、プラスチゾルのレオロジー特性を適合させ、かつ、前記プラスチゾル中の可塑化媒体の重量比が、樹脂の重量に対して100から200%の間である、
(d)前記ヤーンのコアを前記ダイに通し、前記ヤーンのコアの周りにプラスチゾルを周辺分布させ、
(e)前記難燃性組成物のゲル化が実施される、
ことを特徴とする、方法。 - 前記プラスチゾル中の可塑化媒体の重量比が、アクリル樹脂の重量に対して200%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記プラスチゾル中の膨張剤の重量比が、アクリル樹脂の重量に対して200%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記プラスチゾル中の可塑化媒体の重量比が、前記樹脂の重量に対して120から145重量%の間であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記プラスチゾル中の膨張剤の重量比が、前記樹脂の重量に対して50から200重量%の間であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 前記プラスチゾル中の膨張剤の重量比が、アクリル樹脂の重量に対して150から200重量%の間であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の方法によって得られることを特徴とする、ハロゲンを含まない低い可燃性の樹脂のシースを備えた難燃焼性合成ヤーン。
- コアの材料がガラス長フィラメントであることを特徴とする、請求項7に記載のヤーン。
- 請求項8に記載のヤーンが組まれ、あるいは絡んだ織物構造体。
- 請求項9に記載の織物構造体を含むサンスクリーン。
- 請求項9に記載の織物構造体を含むサイン用スクリーン。
- 請求項9に記載の織物構造体を含む壁または天井のコーティング。
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