JP4634705B2 - 2−置換イミダゾール類の製造方法 - Google Patents
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また、特許文献2の方法では、収率が70%程度となり、しかもイミダゾールの副生が20%程度と多くなってしまうという欠点があった。
[化1]
R1CHO ・・・(1)
(R1は水素又は炭素数1〜20の炭化水素基、複素環基のいずれか)
(R2,R3はそれぞれ水素又は炭素数1〜5の炭化水素基)
(R1は炭素数1〜20の炭化水素基、複素環基のいずれか、R2,R3はそれぞれ水素又は炭素数1〜5の炭化水素基)
アンモニア(I)は液体アンモニア、アンモニア水溶液として供給されるが、通常5〜30重量%の水溶液として用いられる。
R1CHO ・・・(1)
(R1は水素又は炭素数1〜20の炭化水素基、複素環基のいずれか)
かかるα,β−ジカルボニル化合物は最初の工程で生成するイミン化合物と等モル程度使用すればよく、イミン化合物の生成は、通常定量的に進行するので、実用的には最初の工程で仕込まれるアンモニアあるいはアルデヒド化合物のいずれか少ない方のモル数と同じにすればよい。
上記の反応におけるアンモニア(II)の使用量は、α,β−ジカルボニル化合物1モルに対して0.5〜2.0モルとすることが好ましく、更には0.75〜1.5モル、特には0.9〜1.1倍モルである。かかる使用量が0.5モル未満では目的物の収率が低くなることがあり、2.0モルを越えると大型の反応容器が必要となり好ましくない。
なお、場合によってはアンモニア反応系にアンモニア(I)が残存する場合もあるが、通常アルデヒド化合物とアンモニア(I)を混合してイミン化合物生成後は残存するアンモニア(I)の一部は系外に揮発するので、アンモニア(II)の使用量はかかるアンモニア(I)の残存量を考慮することなく上記の量を添加すればよい。
アンモニア(II)は液体アンモニア、アンモニア水溶液として供給されるが、通常5〜30重量%の水溶液として供給されるのが取り扱いやすく好ましい。
(R2,R3はそれぞれ水素又は炭素数1〜5の炭化水素基)下方式が好ましい。
実施例1
撹拌器、滴下漏斗の付いた500mLの4つ口フラスコにイソブチルアルデヒド72.11g(1.0モル)とメタノール45mLを仕込み、28%アンモニア水溶液(I)60.8g(1.0モル)を冷却しながら25℃で仕込み、1時間撹拌した。
イミン化合物の生成を液体クロマトグラフィーで確認後、40%グリオキザール水溶液145.1g(1.0モル)と28%アンモニア水溶液(II)60.8g(1.0モル)を同時に滴下(滴下時間1時間)して反応させ、25℃で1時間熟成させた。熟成終了後、水及び残った原料を留去してオイル状反応物を得た。
かかる反応物中には2−イソプロピルイミダゾール98%、イミダゾールが2%含まれていた。
かかる反応物を蒸留して2−イソプロピルイミダゾール104.7g(純度99.9%)を得た。収率95%であった。
実施例1のイソブチルアルデヒドの代わりに、バレルアルデヒド86.1g(1モル)を使用した以外は、同様に反応を行い、オイル状反応物を得た。
かかる反応物中には2−ブチルイミダゾール95%、イミダゾール2%が含まれていた。
かかる反応物を蒸留して2−ブチルイミダゾール111.8g(純度99.8%)を得た。収率93%であった。
実施例1のイソブチルアルデヒドの代わりに、プロピオンアルデヒド58.1g(1モル)を使用した以外は、同様に反応を行い、オイル状反応物を得た。
かかる反応物中には2−エチルイミダゾール85%、イミダゾール3%が含まれていた。
かかる反応物を蒸留して2−エチルイミダゾール78.8g(99.8%)を得た。収率82%であった。
撹拌器、滴下漏斗の付いた500mlの3つ口フラスコに40%グリオキザール水溶液145.1g(1モル)とイソブチルアルデヒド72.1g(1モル)を入れて混合した。かかる混合液に28%アンモニア水溶液121.6g(2モル)を25℃で添加して反応させた後1時間熟成させた。熟成後、水及び残った原料を留去してオイル状反応物を得た。
かかる反応物中には2−イソプロピルイミダゾール58%、イミダゾールが23%含まれていた。
かかる反応物を蒸留して2−イソプロピルイミダゾール61.7g(純度98%)を得た。収率56%であった。
Claims (2)
- 下記一般式(1)で示されるアルデヒド化合物とアンモニア(I)反応させてイミン化合物を生成し、次いで下記一般式(2)で示されるα,β−ジカルボニル化合物とアンモニア(II)を添加して反応させる下記一般式(3)で示される2−置換イミダゾール類の製造方法であり、 アンモニア(I)の使用量が、アルデヒド化合物の1モルに対して0.9〜1.3モルであり、かつα,β−ジカルボニル化合物とアンモニア(II)を別々に同時に添加することを特徴とする2−置換イミダゾール類の製造方法。
[化1]
R1CHO ・・・(1)
(R1は水素又は炭素数1〜20の炭化水素基、複素環基のいずれか)
[化2]
(R2,R3はそれぞれ水素又は炭素数1〜5の炭化水素基)
[化3]
(R1は炭素数1〜20の炭化水素基、複素環基のいずれか、R2,R3はそれぞれ水素又は炭素数1〜5の炭化水素基) - 一般式(1)で示されるα,β−ジカルボニル化合物とアンモニア(II)を添加する際に、両者を滴下方式で仕込むことを特徴とする請求項1記載の2−置換イミダゾール類の製造方法。
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