JP4634325B2 - 多層チューブ - Google Patents
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Description
(1)厚み方向において複数の層で構成された中空チューブであって、前記複数の層が、外側から、熱可塑性樹脂及び高分子型帯電防止剤で構成された帯電防止層と、ガスバリア性樹脂で構成されたガスバリア層と、接着性フッ素樹脂で構成された内層とを含む多層チューブ。
(2)前記帯電防止層と前記ガスバリア層の間に接着層が形成されている前記(1)に記載の多層チューブ。
(3)前記帯電防止層が外層である前記(1)又は(2)に記載の多層チューブ。
(4)熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択された少なくとも1種である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の多層チューブ。
(5)熱可塑性樹脂がオレフィン系共重合体、スチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマーからなる群より選択された少なくとも1種である前記(4)に記載の多層チューブ。
(6)熱可塑性樹脂がジエン系単量体と芳香族ビニル系単量体とのブロック共重合体の水添物を含む前記(1)〜(3)のいずれかに記載の多層チューブ。
(7)ガスバリア性樹脂がポリアミド系樹脂及びビニル系樹脂からなる群より選択された少なくとも1種である前記(1)〜(6)のいずれかに記載の多層チューブ。
(8)ビニル系樹脂が、エチレン含有量が20〜60モル%、けん化度が96モル%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である前記(7)に記載の多層チューブ。
(9)最小曲げ半径が外径の1.5〜5倍である前記(1)〜(8)のいずれかに記載の多層チューブ。
(10)インク供給用チューブである前記(1)〜(9)のいずれかに記載の多層チューブ。
帯電防止層は、熱可塑性樹脂と高分子型帯電防止剤とで構成されている。
前記熱可塑性樹脂には、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂などが含まれるが、柔軟性、疎水性及び透明性の点から、オレフィン系樹脂及び/又は熱可塑性エラストマーが好ましい。
リル酸エチルなどの(メタ)アクリル酸C1−6アルキルエステル]、ビニルエステル類
(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど)、ジエン類(ブタジエン、イソプレンなど)などが例示できる。共重合性モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。共重合性モノマーの使用量は、オレフィン100重量部に対して、0〜100重量部、好ましくは0.1〜50重量部、更に好ましくは1〜25重量部程度の範囲から選択できる。
これらのオレフィン系樹脂のうち、本発明では、オレフィン系共重合体が好ましい。
(A−B)m (1)
[式中、mは1〜10の整数を表す]
(A−B)n−A (2)
[式中、nは1〜10の整数を表す]
[(A−B)m]p−X (3)
[式中、Xはカップリング剤残基を表し、mは1〜10の整数を表し、pは2〜4の整数を表す]
ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂で構成されている。前記ガスバリア性樹脂としては、気体透過遮断性を有していれば特に限定されないが、例えば、ポリアミド系樹脂及び/又はビニル系樹脂などが挙げられる。これらのガスバリア性樹脂のうち、ビニルアルコール系樹脂や塩化ビニリデン系樹脂などのビニル系樹脂が好ましいが、機械的特性とガスバリア性とのバランスに優れるとともに、環境に対する負荷が小さい点から、ビニルエステル系共重合体のけん化物、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物が更に好ましい。
接着層は、前記帯電防止層と前記ガスバリア層とを接着可能な樹脂で構成されていればよく、例えば、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂などの接着性樹脂で構成されていてもよい。これらの接着性樹脂のうち、前記帯電防止層と前記ガスバリア層との接着性の点から、変性オレフィン系樹脂が好ましい。
ば、0.1〜40重量%、好ましくは0.5〜30重量%、更に好ましくは1〜25重量%(特に、3〜20重量%程度)である。
接着層の厚みは、例えば0.01〜10mm、好ましくは0.05〜5mm、更に好ましくは0.1〜3mm(特に0.2〜2.0mm)程度である。
内層は、接着性フッ素樹脂で構成されている。
本発明における接着性フッ素樹脂とは、融点が150〜250℃であって、変性オレフィン樹脂の一種であるレクスパールRA3150(日本ポリエチレン社製)とフッ素樹脂とを、4×105〜5×105Paの試料圧で、240℃で、10分間プレスして、積層シートを作製し、幅2.5cm、長さ25cmに切断して採取したサンプルを、JIS Z0237に準じた方法にて、剥離速度5mm/min、温度23℃で、180度剥離強度の測定を行った時の180度剥離強度が4N/cm以上であるフッ素樹脂のことをいう。
本発明の多層チューブは、少なくとも、外側から、前記帯電防止層と前記ガスバリア層と前記内層とを含む複数の層構造であればよいが、帯電防止層を外層とし、更に帯電防止層とガスバリア層の間に接着層を設けた四層構造が好ましい。
帯電防止層(水添ブロック共重合体+ポリオレフィン+高分子型帯電防止剤)
水添ブロック共重合体:50重量部
((株)クラレ製、商品名「ハイブラー7125」、スチレン−水添ビニルイソプレン−スチレンブロック共重合体、3,4−結合:約60%、1,4−結合:約40%、スチレン含有量20%)
ポリオレフィン:50重量部
(三井化学(株)製、商品名「三井ポリプロピレンF327」、エチレンランダム共重合体、MFR:6g/10分(230℃、2.16kg荷重(約21.2N)))
高分子型帯電防止剤:30重量部
(三洋化成工業(株)製、商品名「ペレスタット300」、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン−ポリアルキレングリコールブロック共重合体)
三菱化学(株)製、商品名「モディックAP F534A」、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン
(株)クラレ製、商品名「エバールLA100B」、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(エチレン−ビニルアルコール共重合体)、エチレン含有量(共重合率):27モル%、MFR:1.8g/10分(210℃、2.16kg荷重(約21.17N))
ダイキン工業社製、商品名「ネオフロンEFEP RP−4020」
[ガスバリア性(気体透過遮断性)]
1m長の多層チューブに脱気した水を入れ、500時間室温放置後、水中のガス濃度(空気)をガスクロマトグラフィ(日立製作所(株)製、商品名「G−3900」)で測定し、以下の基準で評価した。
○:10ppm以下
×:10ppmを超える。
JIS B8381に準拠して作製した多層チューブの最小曲げ半径を測定した。
室温及び水温20℃の条件下にて、水圧ポンプを用いて、破壊耐圧を測定した。
破壊耐圧×30%(安全率)として、最高使用圧力を設定した。
二軸押出機(口径46mm、L/D=46)を使用して、(株)クラレ製「ハイブラー7125」(商品名)50重量部、三井化学製「三井ポリプロピレンF327」(商品名)50重量部及び三洋化成工業(株)製「ペレスタット300」(商品名)30重量部を200℃で溶融混練し、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
外層として、前記製造例で得た組成物を用い、接着層として、変性ポリオレフィンを用い、ガスバリア層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(エチレン−ビニルアルコール共重合体)を用い、内層として、接着性フッ素樹脂を用い、表1に示す構成で単軸押出機(外層用:プラ技研社製、接着層用:プラ技研社製、ガスバリア層用:プラ技研社製、内層用:プラ技研社製)にて図1に示す構造の多層チューブを成形した。得られた多層チューブについて、20℃で評価試験を行った結果を表1に示す。前記多層チューブは、長さが20mと100mの2種類製造した。
2 接着層
3 ガスバリア層
4 内層(接着性フッ素樹脂層)
Claims (10)
- 厚み方向において複数の層で構成された中空チューブであって、前記複数の層が、外側から、熱可塑性樹脂及び高分子型帯電防止剤で構成された帯電防止層と、ガスバリア性樹脂で構成されたガスバリア層と、接着性フッ素樹脂で構成された内層とを含む多層チューブ。
- 前記帯電防止層と前記ガスバリア層の間に接着層が形成されている請求項1記載の多層チューブ。
- 前記帯電防止層が外層である請求項1又は2記載の多層チューブ。
- 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択された少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の多層チューブ。
- 熱可塑性樹脂がオレフィン系共重合体、スチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマーからなる群より選択された少なくとも1種である請求項4記載の多層チューブ。
- 熱可塑性樹脂がジエン系単量体と芳香族ビニル系単量体とのブロック共重合体の水添物を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の多層チューブ。
- ガスバリア性樹脂がポリアミド系樹脂及びビニル系樹脂からなる群より選択された少なくとも1種である請求項1〜6のいずれか1項に記載の多層チューブ。
- ビニル系樹脂が、エチレン含有量が20〜60モル%、けん化度が96モル%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である請求項7記載の多層チューブ。
- 最小曲げ半径が外径の1.5〜5倍である請求項1〜8のいずれか1項に記載の多層チューブ。
- インク供給用チューブである請求項1〜9のいずれか1項に記載の多層チューブ。
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- 2006-03-10 JP JP2006066455A patent/JP4634325B2/ja active Active
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