JP4613203B2 - 2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造方法 - Google Patents
2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4613203B2 JP4613203B2 JP2007507929A JP2007507929A JP4613203B2 JP 4613203 B2 JP4613203 B2 JP 4613203B2 JP 2007507929 A JP2007507929 A JP 2007507929A JP 2007507929 A JP2007507929 A JP 2007507929A JP 4613203 B2 JP4613203 B2 JP 4613203B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenylmethylthio
- pyridinecarboxylic acid
- production method
- cyanopyridine
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
- C07D213/85—Nitriles in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
2−(フェニルメチルチオ)−3−シアノピリジンの製造
85gの2−クロロ−3−シアノピリジン、98.2gの無水炭酸カリウム粉末および600gのジメチルホルムアミドを混合し懸濁液を得た。この懸濁液に、ジメチルホルムアミド250mL中のベンジルメルカプタン79.2gの溶液を80〜90℃にて約3時間かけて滴加した。反応物を同じ温度で2時間攪拌した。温度を120℃までゆっくりと昇温させた。次いで、反応混合物を120〜130℃にて約1.5時間反応させた。その後、加熱を止め、反応物を室温になるまで放置した。有機ケーキを濾過により分離した。ジメチルホルムアミドを減圧下で蒸留し、底に沈殿した残留物2−(フェニルメチルチオ)−3−シアノピリジン150gは次の工程に用いるのに十分に純粋であった。
2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造
400gの12.5%苛性溶液をオートクレーブ内に入れた。これに、前の工程で形成した2−(フェニルメチルチオ)−3−シアノピリジン150gを加えた。温度を140℃まで上げた。反応装置の圧力を50〜75psigにした。反応混合物を140〜150℃にて7時間維持した。加水分解した後、35%塩酸をpH3.0になるまで添加することにより生成物を沈殿させた。形成した沈殿を濾過し、水で洗浄した後、オーブン内で乾燥させて135.0gの白色〜灰白色の生成物2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸(収率90.77%)(HPLCによる解析99.49%)を得た。
実施例3
2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造
ジメチルホルムアミド700g中の炭酸カリウム96.37gの攪拌した懸濁液に、100gの2−クロロニコチン酸を加えた。ジメチルホルムアミド300g中のベンジルメルカプタン82.38gの溶液を反応温度を80〜90℃に維持しながら2時間で加えた。反応の温度を140℃まで上昇させた後、さらに3時間維持した。反応が完了し、溶媒を回収した後、水500gを加えた。希塩酸を用いて反応物のpHを下げることにより生成物を沈殿させた。pHが4.5になると生成物2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸は完全に析出した。濾過および洗浄した後、ケーキを乾燥して110gの白色〜灰白色の固体の生成物2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸(収率71.49%)を得た(HPLCによる解析99.23%)。
2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造
ジメチルスルホキシド700g中の炭酸カリウム96.37gの攪拌した懸濁液に、2−クロロニコチン酸100gを加えた。反応温度を80〜90℃に維持しながら、ジメチルスルホキシド300g中のベンジルメルカプタン82.38gの溶液を2時間で加えた。反応温度を140℃まで昇温させた後、さらに3時間維持した。反応が完了し、溶媒を回収した後、水500gを加えた。希塩酸を用いて反応物のpHを下げることにより生成物を析出させた。pH4.5になると生成物2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸は完全に析出した。濾過および洗浄した後、ケーキを乾燥して75.5gの白色〜灰白色の固体の生成物2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸(収率49.07%)を得た(HPLCによる解析99.16%)。
Claims (20)
- 塩基と非プロトン性溶媒の存在下で2−クロロ−3−シアノピリジンとベンジルメルカプタンとを反応させ;
濾過により有機ケーキを分離し;
非プロトン性溶媒を回収して中間体を得;
得られた中間体をオートクレーブ内で塩基の存在下で加水分解し;
生成物を酸性条件下で単離した後、洗浄および乾燥して2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を得る
ことから本質的になる2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造方法。 - 中間体が2−(フェニルメチルチオ)−3−シアノピリジンである請求項1記載の製造方法。
- 非プロトン性溶媒が好ましくはジメチルホルムアミドである請求項1記載の製造方法。
- 70℃〜150℃の温度で反応を行う請求項1記載の製造方法。
- 好ましい温度範囲が80℃−140℃である請求項4記載の製造方法。
- 中間体を製造するための反応時間が2〜8時間である請求項1記載の製造方法。
- 好ましい反応時間が2〜5時間である請求項6記載の製造方法。
- 2−クロロ−3−シアノピリジンとベンジルメルカプタンのモル比が1:0.5〜3の範囲である請求項1記載の製造方法。
- 好ましいモル比が1:0.9〜1.2の範囲である請求項8記載の製造方法。
- 2−クロロ−3−シアノピリジンと塩基のモル比が1:0.6〜2である請求項1記載の製造方法。
- 好ましいモル比が1:1〜1.5である請求項10記載の製造方法。
- 製造された中間体が、非プロトン溶媒の回収後、精製することなく、2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を得るための加水分解に用いることができる請求項1記載の製造方法。
- 中間体から2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を製造するための反応温度がl00℃〜180℃である請求項1記載の製造方法。
- 好ましい反応温度が130℃〜160℃である請求項13記載の製造方法。
- 中間体から2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を製造するための反応時間が4〜12時間である、請求項1記載の製造方法。
- 好ましい反応時間が6〜9時間である請求項15記載の製造方法。
- 中間体から2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を製造するための反応圧力が30〜100psigである請求項1記載の製造方法。
- 好ましい反応圧力が55〜75psigである請求項17記載の製造方法。
- 塩基加水分解の後に得られた反応物を酸性化し、酸性化された反応物を濾過し、生成物を水で洗浄した後、乾燥して2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸を得ることを含んでなる、請求項1記載の製造方法。
- 塩酸をpH3.0になるまで添加することにより酸性条件下で生成物を単離することを含んでなる請求項1〜19のいずれかに記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN702DE2004 | 2004-04-12 | ||
PCT/IN2004/000173 WO2005097748A1 (en) | 2004-04-12 | 2004-06-17 | Process for producing 2-(phenyl methyl thio)-3-pyridine carboxylic acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007532630A JP2007532630A (ja) | 2007-11-15 |
JP4613203B2 true JP4613203B2 (ja) | 2011-01-12 |
Family
ID=35124985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007507929A Expired - Fee Related JP4613203B2 (ja) | 2004-04-12 | 2004-06-17 | 2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7745631B2 (ja) |
JP (1) | JP4613203B2 (ja) |
WO (1) | WO2005097748A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
UA109797C2 (uk) * | 2010-11-05 | 2015-10-12 | Спосіб боротьби з бур'янами, що мають стійкість до гербіцидів на основі феноксіалканових кислот, за допомогою 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонової кислоти і її солей або складних ефірів |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4789393A (en) * | 1986-03-07 | 1988-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridine sulfonamides |
US4767766A (en) * | 1987-01-30 | 1988-08-30 | Merck & Co., Inc. | Derivatives of 3-hydroxyazabenzo(B)thiophene useful as 5-lipoxygenase inhibitors |
ITMI913405A1 (it) | 1991-12-18 | 1993-06-18 | Siti S P A Soc Imp Termoelettr | Procedimento per la pressatura a secco di un materiale granulare o polverulento,dispositivo ed apparato relativi |
-
2004
- 2004-06-17 US US11/547,407 patent/US7745631B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-17 JP JP2007507929A patent/JP4613203B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-17 WO PCT/IN2004/000173 patent/WO2005097748A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7745631B2 (en) | 2010-06-29 |
JP2007532630A (ja) | 2007-11-15 |
US20080139817A1 (en) | 2008-06-12 |
WO2005097748A1 (en) | 2005-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2008283242B2 (en) | Process for producing toluidine compound | |
CN116724015A (zh) | 用于制备杀昆虫邻氨基苯甲酰胺的方法 | |
JP4613203B2 (ja) | 2−(フェニルメチルチオ)−3−ピリジンカルボン酸の製造方法 | |
WO2009054210A1 (en) | Process for producing toluidine compound | |
WO2005100330A1 (en) | Preparation of intermediate for 3-[2-(4-methylthiazole-5-yl)vinyl] cephalosporins | |
JP3071340B2 (ja) | 2−クロロ−ピリジンメタノールの製造方法 | |
KR100359256B1 (ko) | 란소프라졸의 개선된 제조방법 | |
CN113717123B (zh) | 一种恶唑酰草胺的制备方法 | |
US4948916A (en) | Process for producing aminooxyacetic acid salts | |
JPH07278100A (ja) | 2−アミノチオフェノール類の製造方法 | |
JP3007330B2 (ja) | 3−ジクロロメチルピリジンの製造方法 | |
JP2743198B2 (ja) | シクロペンタン類 | |
JP3852491B2 (ja) | 2−シアノピペラジン及びその製造方法 | |
JP3953141B2 (ja) | 5−メチル−1,4−ベンゾジオキサン−6−カルボン酸類及びその新規中間体の製法 | |
JP4831897B2 (ja) | (2,6−ジクロロピリジン−4−イル)メタノールの製造方法 | |
JPH04312563A (ja) | 2,4−ジクロロ−5−フルオロベンゾニトリルの製造方法 | |
KR0182594B1 (ko) | 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 제조방법 | |
WO2004035529A1 (ja) | N-(2-アミノ-1,2-ジシアノビニル)ホルムアミジンの製造方法 | |
JP2005510486A (ja) | β−ケトエステル化合物の製造方法 | |
JPH06329657A (ja) | クロマンカルボン酸誘導体の製法 | |
JPH09176122A (ja) | 6−ブロモニコチン酸の製造方法 | |
KR20120107734A (ko) | ((2Z)-3-[(6-메틸피리딘-3-일)메틸-1,3-티아졸리딘-2-이리덴]시아나미드, 티아클로프리드(Thiacloprid))의 제조방법 | |
JP2001106672A (ja) | 2,5−ジクロロピリジンの製造方法 | |
JPWO2004108680A1 (ja) | 光学活性なキノロンカルボン酸誘導体の製造中間体およびその製造法 | |
JP2001261642A (ja) | 1−アルキルインドール−3−カルボン酸類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100901 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100928 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101018 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |