JP4591147B2 - 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents
樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4591147B2 JP4591147B2 JP2005087293A JP2005087293A JP4591147B2 JP 4591147 B2 JP4591147 B2 JP 4591147B2 JP 2005087293 A JP2005087293 A JP 2005087293A JP 2005087293 A JP2005087293 A JP 2005087293A JP 4591147 B2 JP4591147 B2 JP 4591147B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin fine
- toner
- surfactant
- fine particle
- particle dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
Chorng−Shyan Chern,Chi−Han Lin;J.Appl.Polym.Sci.,第92巻,1961頁(2004) Katharina Landfester,Nina Bechthold,Franca Tiarks,Markus Antonietti;Macromol.Symp.,第150巻,171頁(2000など)
本発明の樹脂微粒子は、水系媒体中で少なくとも重縮合性単量体を重縮合して得られたポリエステル樹脂微粒子、及び共界面活性剤が分散された静電荷像現像用トナー用の樹脂微粒子分散液であり、前記共界面活性剤として、下記共界面活性剤(1)〜(4)の少なくとも1種を含有することを特徴としている。
前記重縮合性単量体及び前記共界面活性剤を水系媒体中で乳化又は分散する工程と、前記重縮合性単量体を水系媒体中で重縮合する重縮合工程と、とを含む、ことを特徴としている。
本発明の樹脂微粒子分散液は、ポリエステル樹脂微粒子及び共界面活性剤が分散された樹脂微粒子分散液であり、前記共界面活性剤として、後述する特定の下記共界面活性剤(1)〜(4)の少なくとも1種を含有していいる。そして、樹脂微粒子は、水中媒体中に重縮合性単量体及び共界面活性剤を乳化又は分散し、水系媒体中で少なくとも重縮合性単量体を重縮合して得られている。
式:GSD=(D84/D16)0.5
以下、本発明の静電荷像現像用トナーについて、その製造方法と共に説明する。本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、少なくとも、樹脂微粒子を分散させた分散液中で、当該樹脂微粒子を凝集して凝集粒子を得る工程(凝集工程)と、当該凝集粒子を加熱して融合させる工程(融合工程)と、を有するものである。そして、この乳化重合凝集法と呼ばれる製造方法において、樹脂微粒子を分散させた分散液として、上記本発明の樹脂微粒子分散液を適用する。
まず、着色剤としては次のようなものを使用することができる。黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等を挙げることができる。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローNCG 等を挙げることができる。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR 、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジG 、インダスレンブリリアントオレンジRK、インダスレンブリリアントオレンジGK等を挙げることができる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンB レーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等を挙げることができる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーBC、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどを挙げることができる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等を挙げることができる。
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等を挙げることができる。
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等をあげることができる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を挙げることができる。
また、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等があげられる。
<共界面活性剤A1の製造>
以下のようにして、1,9−ノナンジオールとアゼライン酸でポリエステルを製造した。
以下のようにして、ビスフェノールA−1EO付加物とテレフタル酸でポリエステルを製造した。
以下のようにして、しゅう酸とエチレングリコールでポリエステルを製造した。
以下のようにして、1,9−ノナンジオールとアゼライン酸でポリエステルを製造した。
以下のようにして、1,9−ノナンジオールとアゼライン酸でポリエステルを製造した。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤A1 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 4400
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、78℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 47000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4800
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 78℃
・ポリスチレンのガラス転移点 68℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,12−ドデカンジオール 6.8g
1,13−トリデカンジ酸 8.2g
スチレン 35.0g
ドデカンチオール 1.0g
共界面活性剤A1’ 5.0g
上記モノマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2900
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、74℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 56000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4900
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 74℃
・ポリスチレンのガラス転移点 67℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤A2 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2900
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、74℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 61000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3000
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 74℃
・ポリスチレンのガラス転移点 70℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤A3 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2700
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、55℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 29000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2800
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 88%
・ポリエステルの融点 54℃
・ポリスチレンのガラス転移点 59℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤A4 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3300
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 35000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3300
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 96%
・ポリエステルの融点 70℃
・ポリスチレンのガラス転移点 65℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 5.0g
ドデカンジオニック酸 7.0g
スチレン 13g
共界面活性剤A1 22.0g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを150℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3400
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 38000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3400
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 96%
・ポリエステルの融点 74℃
・ポリスチレンのガラス転移点 65℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤A1 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを150℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、3000rpmで1分攪拌し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3300
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、74℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 38000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3500
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 95%
・ポリエステルの融点 74℃
・ポリスチレンのガラス転移点 65℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.6μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2100
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 27000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2300
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 86%
・ポリエステルの融点 72℃
・ポリスチレンのガラス転移点 59℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1、4ブタンジオール 10.0g
アゼライン酸 14.0g
スチレン 15.0g
共界面活性剤A1 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを150℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.6μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3600
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、46℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 52000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3700
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 98%
・ポリエステルの融点 46℃
・ポリスチレンのガラス転移点 70℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 15.0g
共界面活性剤A1 2.5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
<水相11の作製>
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.6μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 4100
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、75℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 1430000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4200
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 97%
・ポリエステルの融点 75℃
・ポリスチレンのガラス転移点 102℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された
樹脂微粒子分散液の安定性を以下のような判断基準の下に判定した。作製したラテックスを300ccのガラス瓶に1500cc入れ、60℃の恒温槽中に1週間放置した。1週間後のラテックスの安定性を以下で判断した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・沈降、分離無く良好な分散性を示す
△・・・・やや分離が見られる
×・・・・沈降、分離あり
樹脂微粒子分散液の粒度分布につき、分散液中の微粒子粒径の算術平均標準偏差値をレーザー回析式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−920)で測定し、以下のような判断基準の下に判定した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・・算術平均標準偏差値が1.0以下
△・・・・算術平均標準偏差値が1.0〜5.0
×・・・・算術平均標準偏差値が5.0以上
・ポリエチレンワックス ・・・・30重量部
(東洋ペトロライト社製、Polywax725、融点103℃)
・カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) ・・・・3重量部
・イオン交換水 ・・・・67重量部
上記成分をホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)で95℃に加熱しながら十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー(ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー)で分散処理し、離型剤微粒子分散液(W1)を調整した。得られた分散液中の離型剤微粒子の個数平均粒子径D50nは310nmであった。その後イオン交換水を加えて、分散液の固形分濃度を30%に調整した。
・マゼンタ顔料(大日精化工業社製、PR122(キナクリドン))20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
・シアン顔料(大日精化工業社製、PB15:3) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(AM1)と同様にして調整し、シアン顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは121nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・イエロー顔料(クラリアントジャパン社製、PY74) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(AM1)と同様にして調整し、イエロー顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは118nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・カーボンブラック(キャボット社製、リーガル330) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
−樹脂微粒子分散液A1を使用したトナーの作製−
樹脂微粒子分散液A1にイオン交換水を加えて、分散液中の固形分濃度を40%に調整した。固形分濃度は、3gの分散液を秤量し、130℃、30分加熱して水分を揮発させ残留した乾燥物の重量から算出した。
・樹脂微粒子分散液A1・・・160重量部
・離型剤微粒子分散液(AW1)・・・33重量部(トナーに対して10重量%)
・ブラック顔料分散液(AK1)・・60重量部(トナーに対して9重量%)
・ポリ塩化アルミニウム10重量%水溶液・・・15重量部
(浅田化学社製、PAC100W)
・1%硝酸水溶液 ・・・3重量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中で、ホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて5000rpmで3分間分散した後、前記フラスコに磁力シールを有した攪拌装置、温度計とpH計を具備した蓋をしてから、加熱用マントルヒーターをセットし、フラスコ中の分散液全体が攪拌される最低の回転数に適宜調節して攪拌しながら48℃まで1℃/1minで加熱し、48℃で30分間保持し、凝集粒子の粒径をコールターカウンター(日科機社製、TA II)で確認した。昇温停止後ただちに樹脂微粒子分散液(L1)を50重量部追加し、30分間保持したのち、系内のpHが6.5になるまで水酸化ナトリウム水溶液を加えてから、1℃/1minで97℃まで加熱した。昇温後、硝酸水溶液を加えて系内のpHを5.0にして、10時間保持して凝集粒子を加熱融合した。この後系内を50℃まで降温、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを12.0に調節して10分間保持した。その後フラスコから取り出し、イオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄した後、さらに固形分量が10重量%となるようにイオン交換水中に分散し、硝酸を加えてpH3.0で10分間攪拌した後、再びイオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄して得られたスラリーを凍結乾燥してブラックトナー(トナーAK1)を得た。
−シアントナー(トナーAC1)の作製)−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(AK1)をシアン顔料分散液に変えた以外は同じくし、シアントナーを得た。シアントナーAC1の体積平均粒径D50Vは6.0μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添しシアントナーを得た。
−イエロートナー(トナーAY1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(AK1)をイエロー顔料分散液に変えた以外は同じくし、イエロートナーを得た。イエロートナーAY1の体積平均粒径D50Vは6.1μmであった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135 のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、イエロートナーを得た。
−マゼンタトナー(トナーAM1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(AK1)をマゼンタ顔料分散液に変えた以外は同じくし、クロトナーを得た。マゼンタトナーAM1の体積平均粒径D50Vは6.0μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、マゼンタトナーを得た。
−樹脂微粒子分散液A1’を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA’に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK1’)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A2を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液を2に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK2)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A3を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA3に換えた以外は同じくし、クロトナー(K3)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A4を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA4に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK4)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A5を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA5に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK5)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A6を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA6に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK6)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
(樹脂微粒子分散液A7を使用したトナーの作製)
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA7に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK7)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
比較例A9において、顔料分散液をシアン顔料分散液に換えた以外は同じくし、シアントナー(AC7)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
比較例A9において、顔料分散液をイエロー顔料分散液に換えた以外は同じくし、イエロートナー(AY7)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
比較例A9において、顔料分散液をマゼンタ顔料分散液に換えた以外は同じくし、マゼンタトナー(AM7)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A8を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA8に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK8)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A9を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA9に換えた以外は同じくし、クロトナー(AK9)を得た。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は118であり、球状であることを確認した。
−樹脂微粒子分散液A10を使用したトナーの作製−
実施例A6において、樹脂微粒子分散液をA10に換え、さらに凝集温度85度、合一温度を103度にした以外は同じくし、トナー(AK10)を得た
−キャリアの作製−
体積平均粒子径40μmのCu−Znフェライト微粒子100重量部にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1重量部を含有するメタノール溶液を添加し、ニーダーで被覆した後、メタノールを留去し、さらに120℃で2時間加熱して上記シラン化合物を完全に硬化させた。この粒子に、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体(共重合比40:60)をトルエンに溶解させたものを添加し、真空減圧型ニーダーを使用してパーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体のコーティング量が0.5重量%となるように樹脂被覆型キャリアを製造した。
上述のように作製したトナーそれぞれ4重量部を、得られた樹脂被覆型キャリア100重量部に混合して、静電荷像現像剤を作製した。これを以下に示すように現像剤として使用した。
得られた現像剤を定着、画質の評価は富士ゼロックス社製Docu Centre Color500CP改造機を用いて画像形成を行い、定着温度、初期画質の画質評価を行った。この場合評価項目として最低定着温度は、トナー粒子が連続フィルム層を形成する加熱ローラの最低温度とし、オフセット発生温度は、オフセット現象が生ずる最低温度とし、さらに画質特性は画質むらを目視にて判断した。また、トナー画像強度について評価した。これらの結果を表2に示す。
上記複写機にて未定着画像を作成した後、表層がテフロン(登録商標)で形成された直径30mmの熱ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧着ローラとよりなる定着器により、64g/m2の転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度70mm/秒、線圧0.8kg/cm、ニップ幅4.9mmで定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を80〜240℃の範囲内で5℃づつ段階的に高くして各温度において繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係り最低の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコーンオイル供給機構を有さぬものである。
オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とした。評価基準は以下の通りである。
最低定着温度120℃以下、かつオフセット発生温度230℃以上・・・・○
最低定着温度130℃以下、又はオフセット発生温度又は210℃以上・・・・△
最低定着温度150℃以下、又は/かつ、オフセット発生温度180℃以上・×
画質特性は画質むら(目視)を測定し、以下のように判定した。
画質にむらがない・・・◎
画質をよく観察すると、わずかにむらがある・・・○
画質にむらがある・・・△
画質に顕著なむらがある・・・×
上記複写機にて25mm×25mmのソリッド画像出しを行い、未定着画像を得た。次いで、表面層がシリコーンゴムで形成された加熱ローラーおよびシリコーンゴム層をフッ素樹脂で被覆した加圧ローラーからなる外部定着機を用いて、定着温度を160℃にコントロールして定着した。その後、消しゴムによる20回擦りテストを行い、画像欠損度合を下記の基準により評価した。
○・・・画像欠損なし
△・・・僅かな欠損、劣化が認められる
×・・・劣化や欠損が明らかである
<共界面活性剤B1の作製>
以下のようにして、溶液重合法により、ポリ(メタクリル酸ステアリル)を製造した。
メタクリル酸ステアリル 50g
ドデカンチオール 1.0g
アゾイゾブチロニトリル 0.75g
上記混合液を、攪拌機を備えた1リットルのリアクターに投入し、窒素雰囲気下、70℃で8時間重合を実施した。この反応物を少量取り出し、NMR分析を実施したところ、ポリメタクリル酸ステアリルが合成されていることを確認できた。この生成物を、エタノール中に滴下し沈降させた。この操作を3回繰り返し、得られた粒子をろ過して、真空乾燥させた。GPCでポリメタクリル酸ステアリルの分子量を測定したところ、次のとおりであった。
・GPCによるポリ(メタクリル酸ステアリル)の重量平均分子量 50000
共界面活性剤B1と同様に、以下の材料を用いてポリメタクリル酸ステアリルを作製した。
メタクリル酸ステアリル 50g
アゾイゾブチロニトリル 0.75g
得られたポリメタクリル酸ステアリルについて、GPCで分子量を測定したところ、次のとおりであった。
・GPCによるポリ(メタクリル酸ステアリル)の重量平均分子量 1280000
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
メタクリル酸ステアリル 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記を130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 4000
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 52000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4200
・ポリエステルの融点 73℃
・ポリスチレンのガラス転移点 67℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,12−ドデカンジオール 6.8g
1,13−トリデカンジ酸 8.2g
スチレン 35.0g
ドデカンチオール 1.0g
アクリル酸オクタデシル5g
上記を130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸カリウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3800
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、70℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 61000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4000
・ポリエステルの融点 72℃
・ポリスチレンのガラス転移点 69℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 15.0g
セバシン酸 19.5g
スチレン 40g
共界面活性剤B1 5.0g
ドデカンチオール 0.75g
上記を130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3600
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、65℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
上記で得られた樹脂微粒子分散液に0.8gの過硫酸カリウムを10gのイオン交換水に溶解した物を添加し窒素雰囲気下でさらに6時間重合を行った所、メジアン径0.4μmの安定な樹脂微粒子分散液を得た。同様に少量とりポリエステル/スチレン複合重合体の物性を測定した。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 55000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3750
・ポリエステルの融点 65℃
・ポリスチレンのガラス転移点 70℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 8.3g
ステアリルメタクリレート 16.6g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2900
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、74℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 39000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3300
・ポリエステルの融点 71℃
・スチレンのガラス転移点 36℃
・ポリスチレンのガラス転移点 67℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1、4ブタンジオール 10.0g
アゼライン酸 14.0g
スチレン 25g
ステアリルメタクリレート 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3800
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、46℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 32000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3900
・ポリエステルの融点 46℃
・ポリスチレンのガラス転移点 68℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ステアリルメタクリレート 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、3000rpmで1分攪拌し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2800
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、68℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 38000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3000
・ポリエステルの融点 68℃
・ポリスチレンのガラス転移点 64℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
共界面活性剤B2 2.5g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2600
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、70℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 41000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2900
・ポリスチレンのガラス転移点 64℃
・ポリエステルの融点 70℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25.0g
共界面活性剤B1 2.5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 4000
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、74℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 171000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4000
・ポリエステルの融点 74℃
・ポリスチレンのガラス転移点 104℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ドデカンチオール 0.75g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 1800
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、69℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 25000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 1900
・ポリエステルの融点 72℃
・ポリスチレンのガラス転移点 57℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ドデカンチオール 0.75g
ポリメチルメタクリレート(重量平均分子量350000) 5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2100
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、68℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 28000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2250
・ポリエステルの融点 68℃
・ポリスチレンのガラス転移点 60℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
樹脂微粒子分散液の安定性を以下のような判断基準の下に判定した。作製したラテックスを300ccのガラス瓶に150cc入れ、60℃の恒温槽中に1週間放置した。1週間後のラテックスの安定性を以下で判断した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・沈降、分離無く良好な分散性を示す
△・・・・やや分離が見られる
×・・・・沈降、分離あり
樹脂微粒子分散液の粒度分布を以下のような判断基準の下に判定した。樹脂微粒子分散液の粒度分布を算術平均標準偏差値をレーザー回析式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−920)で測定し、以下のような判断基準の下に判定した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・・算術平均標準偏差値が1.0以下
△・・・・算術平均標準偏差値が1.0〜5.0
×・・・・算術平均標準偏差値が5.0以上
・ポリエチレンワックス ・・・・30重量部
(東洋ペトロライト社製、Polywax725、融点103℃)
・カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) ・・・・3重量部
・イオン交換水 ・・・・67重量部
上記成分をホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)で95℃に加熱しながら十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー(ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー)で分散処理し、離型剤微粒子分散液(W1)を調整した。得られた分散液中の離型剤微粒子の個数平均粒子径D50nは310nmであった。その後イオン交換水を加えて、分散液の固形分濃度を30%に調整した。
・マゼンタ顔料(大日精化工業社製、PR122(キナクリドン))20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて、3000rpmで2分間、顔料を水になじませ、さらに5000回転で10分間分散後、通常の攪拌器で1昼夜攪拌させて脱泡した後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン社製、HJP30006)を用いて、圧力240MPaで約1時間分散させてマゼンタ顔料分散液(BM1)を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは106nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・シアン顔料(大日精化工業社製、PB15:3) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(BM1)と同様にして調整し、シアン顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは121nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・イエロー顔料(クラリアントジャパン社製、PY74) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(BM1)と同様にして調整し、イエロー顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは118nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・カーボンブラック(キャボット社製、リーガル330) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(BM1)と同様にして調整し、ブラック顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは120nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
−樹脂微粒子分散液B1を使用したトナーの作製−
樹脂微粒子分散液B1にイオン交換水を加えて、分散液中の固形分濃度を40%に調整した。固形分濃度は、3gの分散液を秤量し、130℃、30分加熱して水分を揮発させ残留した乾燥物の重量から算出した。
・樹脂微粒子分散液B1・・・160重量部
・離型剤微粒子分散液(BW1)・・・33重量部(トナーに対して10重量%)
・ブラック顔料分散液(BK1)・・60重量部(トナーに対して9重量%)
・ポリ塩化アルミニウム10重量%水溶液・・・15重量部
(浅田化学社製、PAC100W)
・1%硝酸水溶液 ・・・3重量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中で、ホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて5000rpmで3分間分散した後、前記フラスコに磁力シールを有した攪拌装置、温度計とpH計を具備した蓋をしてから、加熱用マントルヒーターをセットし、フラスコ中の分散液全体が攪拌される最低の回転数に適宜調節して攪拌しながら57℃まで1℃/1minで加熱し、57℃で30分間保持し、凝集粒子の粒径をコールターカウンター(日科機社製、TA II)で確認した。昇温停止後ただちに樹脂微粒子分散液(L1)を50重量部追加し、30分間保持したのち、系内のpHが6.5になるまで水酸化ナトリウム水溶液を加えてから、1℃/1minで97℃まで加熱した。昇温後、硝酸水溶液を加えて系内のpHを5.0にして、10時間保持して凝集粒子を加熱融合した。この後系内を50℃まで降温、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを12.0に調節して10分間保持した。その後フラスコから取り出し、イオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄した後、さらに固形分量が10重量%となるようにイオン交換水中に分散し、硝酸を加えてpH3.0で10分間攪拌した後、再びイオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄して得られたスラリーを凍結乾燥してブラックトナー(トナーBK1)を得た。
−シアントナー(トナーBC1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(BK1)をシアン顔料分散液に変えた以外は同じくし、シアントナーを得た。シアントナーBC1の体積平均粒径D50Vは6.0μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添しシアントナーを得た。
−イエロートナー(トナーBY1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(BK1)をイエロー顔料分散液に変えた以外は同じくし、イエロートナーを得た。イエロートナーBY1の体積平均粒径D50Vは5.7μmであった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、シアントナーを得た。
−マゼンタトナー(トナーBM1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(BK1)をマゼンタ顔料分散液に変えた以外は同じくし、クロトナーを得た。マゼンタトナーBM1の体積平均粒径D50Vは6.0μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数SF1は125〜135のポテト形状域であることを確認した。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、マゼンタトナーを得た。
−樹脂微粒子分散液B2を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB2に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK2)を得た。
−樹脂微粒子分散液B3を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB3に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK3)を得た。
−樹脂微粒子分散液B4を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB4に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK4)を得た。
−樹脂微粒子分散液B5を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB5に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK5)を得た。
−樹脂微粒子分散液B6を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB6に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK6)を得た。
−樹脂微粒子分散液B7を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB7に換え、さらに凝集温度85度、合一温度を103度にした以外は同じくし、クロトナー(BK7)を得た。
−樹脂微粒子分散液B8を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB8に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK8)を得た。
−樹脂微粒子分散液B9を使用したトナーの作製−
実施例B6において、樹脂微粒子分散液をB9に換えた以外は同じくし、クロトナー(BK9)を得た。
比較例B3において、顔料分散液をシアン顔料分散液に換えた以外は同じくし、シアントナー(BC9)を得た。
比較例B3において、顔料分散液をイエロー顔料分散液に換えた以外は同じくし、イエロートナー(BY9)を得た。
比較例B3において、顔料分散液をマゼンタ顔料分散液に換えた以外は同じくし、マゼンタトナー(BM9)を得た。
−樹脂微粒子分散液B10を使用したトナーの作製−
実施例B9において、樹脂微粒子分散液をB10に換え換えた以外は同じくし、トナー(BK10)を得た。
−キャリアの作製−
体積平均粒子径40μmのCu−Znフェライト微粒子100重量部にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1重量部を含有するメタノール溶液を添加し、ニーダーで被覆した後、メタノールを留去し、さらに120℃で2時間加熱して上記シラン化合物を完全に硬化させた。この粒子に、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体(共重合比40:60)をトルエンに溶解させたものを添加し、真空減圧型ニーダーを使用してパーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体のコーティング量が0.5重量%となるように樹脂被覆型キャリアを製造した。
上述のように作製したトナーそれぞれ4重量部を、得られた樹脂被覆型キャリア100重量部に混合して、静電荷像現像剤を作製した。これを以下に示すように現像剤として使用した。
得られた現像剤を定着、画質の評価は富士ゼロックス社製Docu Centre Color500CP改造機を用いて画像形成を行い、定着温度、初期画質の画質評価を行った。この場合評価項目として最低定着温度は、トナー粒子が連続フィルム層を形成する加熱ローラの最低温度とし、オフセット発生温度は、オフセット現象が生ずる最低温度とし、さらに画質特性は画質むらを目視にて判断した。また、トナー画像強度についても評価した。結果を表4に示す。
上記複写機にて未定着画像を作成した後、表層がテフロン(登録商標)で形成された直径30mmの熱ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧着ローラとよりなる定着器により、64g/m2の転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度70mm/秒、線圧0.8kg/cm、ニップ幅4.9mmで定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を80〜240℃の範囲内で5℃づつ段階的に高くして各温度において繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係り最低の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコーンオイル供給機構を有さぬものである。
オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とした。評価基準は、以下の通りである。
最低定着温度120℃以下、かつオフセット発生温度230℃以上・・・・○
最低定着温度130℃以下、又はオフセット発生温度又は210℃以上・・・・△
最低定着温度150℃以下、又は/かつ、オフセット発生温度180℃以上・×
画質特性は画質むら(目視)を測定し、以下のように判定した。
画質にむらがない・・・◎
画質をよく観察すると、わずかにむらがある・・・○
画質にむらがある・・・△
画質に顕著なむらがある・・・×
上記複写機にて25mm×25mmのソリッド画像出しを行い、未定着画像を得た。次いで、表面層がシリコーンゴムで形成された加熱ローラーおよびシリコーンゴム層をフッ素樹脂で被覆した加圧ローラーからなる外部定着機を用いて、定着温度を160℃にコントロールして定着した。その後、消しゴムによる20回擦りテストを行い、画像欠損度合を下記の基準により評価した。
○・・・画像欠損なし
△僅かな欠損、劣化が認められる
×劣化や欠損が明らかである
(実施例C1)
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ポリスチレン(Mw=4000) 2.5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3500
・エステル転化率※ 81%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 2%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、75℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 500000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4000
・エステル転化率 84%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 75℃
・ポリスチレンのガラス転移点 68℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,12−ドデカンジオール 4.6g
1,13−トリデカンジ酸 5.5g
スチレン 23.5g
ポリスチレン(Mw=500000) 17.5g
上記モノマーを150℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3400
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、70℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 490000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3500
・・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 65℃
・ポリスチレンのガラス転移点 76℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された
<油相の作製>
1、4ブタンジオール 10.0g
アゼライン酸 14.0g
スチレン 25g
ポリスチレン(Mw=4000) 2.5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 4300
・エステル転化率※ 68%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 2%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 460000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 4300
・エステル転化率 68%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 48℃
・ポリスチレンのガラス転移点 67℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ポリスチレン(Mw=4000) 2.5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、3000rpmで1分攪拌し乳化物を得た。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 3600
・エステル転化率※ 54%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 4%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 460000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3500
・エステル転化率 54%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 75℃
・ポリスチレンのガラス転移点 67℃
上記の様に得られた重合物はスチレンとポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.6μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2100
・エステル転化率※ 26%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 6%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、72℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 570000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2300
・エステル転化率 32%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 97%
・ポリエステルの融点 72℃
・ポリスチレンのガラス転移点 69℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 8.0g
ドデカンジオニック酸 10.2g
スチレン 20g
ポリスチレン(Mw=2000000) 17.5g
上記モノマー及びポリマーを150℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
過硫酸アンモニウム 0.8g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.6μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2400
・エステル転化率※ 38%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 6%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、71℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 1530000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 2500
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリスチレンのガラス転移点 101℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された。
<油相の作製>
1,9−ノナンジオール 10.0g
ドデカンジオニック酸 14.0g
スチレン 25g
ポリスチレン(Mw=300) 5g
上記モノマー及びポリマーを130℃で加熱溶解させ均一な油相を作製した。
ドデシルベンゼンスルホン酸 1.66g
水 200g
上記原料を混合して均一な水相を作製した。
上記水溶液を調整し75℃恒温槽中で1時間攪拌した。上記水相を1リットルの容器に入れ、ウルトラタラックス(IKA社製)、8000rpmで3分攪拌した後、ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用い、吐出速度60(吐出圧力504kgf/cm2)で5パス分散し乳化物を得た。ドロップレットの体積平均径は1.1μmであった。攪拌機を備えた1リットルのリアクターに上記乳化物を投入し窒素雰囲気下、70℃で24時間重縮合を実施した。この反応物を少量取り出し、下記種々の分析を実施したところ、この時点の重合体はほぼポリエステルであることが分った。作製したポリエステルの物性は以下である。
・GPCによる重量平均分子量 2900
・エステル転化率※ 32%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 5%
・樹脂の示差走査熱量計(島津製作所、DSC50)にて樹脂の熱特性を調べた所、73℃に融点示す結晶性ポリエステルである事が分った。
・GPCによるスチレンの重量平均分子量 590000
・GPCによるポリエステルの重量平均分子量 3100
・エステル転化率 34%
・プロトンNMRでのスチレンポリマーの重合収率 99%
・ポリエステルの融点 74℃
上記の様に得られた重合物はスチレン/ポリエステルの複合粒子である事が確認された。
樹脂微粒子分散液の安定性を以下のような判断基準の下に判定した。作製したラテックスを300ccのガラス瓶に150cc入れ、60℃の恒温槽中に1週間放置した。1週間後のラテックスの安定性を以下で判断した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・沈降、分離無く良好な分散性を示す
△・・・・やや分離が見られる
×・・・・沈降、分離あり
樹脂微粒子分散液の粒度分布を以下のような判断基準の下に判定した樹脂微粒子分散液の粒度分布を算術平均標準偏差値をレーザー回析式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−920)で測定し、以下のような判断基準の下に判定した。判断基準は以下の通りである。なお、〇を合格とした。
〇・・・・算術平均標準偏差値が1.0以下
△・・・・算術平均標準偏差値が1.0〜5.0
×・・・・算術平均標準偏差値が5.0以上
・ポリエチレンワックス ・・・・30重量部
(東洋ペトロライト社製、Polywax725、融点103℃)
・カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) ・・・・3重量部
・イオン交換水 ・・・・67重量部
上記成分をホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)で95℃に加熱しながら十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー(ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー)で分散処理し、離型剤微粒子分散液(W1)を調整した。得られた分散液中の離型剤微粒子の個数平均粒子径D50nは310nmであった。その後イオン交換水を加えて、分散液の固形分濃度を30%に調整した。
・マゼンタ顔料(大日精化工業社製、PR122(キナクリドン))20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分をホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて、3000rpmで2分間、顔料を水になじませ、さらに5000回転で10分間分散後、通常の攪拌器で1昼夜攪拌させて脱泡した後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン社製、HJP30006)を用いて、圧力240MPaで約1時間分散させてマゼンタ顔料分散液(CM1)を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは106nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・シアン顔料(大日精化工業社製、PB15:3) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(CM1)と同様にして調整し、シアン顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは121nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
・イエロー顔料(クラリアントジャパン社製、PY74) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
・カーボンブラック(キャボット社製、リーガル330) ・・・・20重量部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンR) ・・・・2重量部
・イオン交換水 ・・・・78重量部
上記成分を、マゼンタ顔料分散液(CM1)と同様にして調整し、ブラック顔料分散液を得た。分散液中の顔料の数平均粒子径D50nは120nmであった。その後イオン交換水を加えて分散液の固形分濃度を15%に調整した。
−樹脂微粒子分散液C1を使用したトナーの作製−
樹脂微粒子分散液1にイオン交換水を加えて、分散液中の固形分濃度を40%に調整した。固形分濃度は、3gの分散液を秤量し、130℃、30分加熱して水分を揮発させ残留した乾燥物の重量から算出した。
・樹脂微粒子分散液C1・・・160重量部
・離型剤微粒子分散液(CW1)・・・33重量部(トナーに対して10重量%)
・ブラック顔料分散液(CK1)・・60重量部(トナーに対して9重量%)
・ポリ塩化アルミニウム10重量%水溶液・・・15重量部
(浅田化学社製、PAC100W)
・1%硝酸水溶液 ・・・3重量部
上記成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中で、ホモジナイザー(LKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて5000rpmで3分間分散した後、前記フラスコに磁力シールを有した攪拌装置、温度計とpH計を具備した蓋をしてから、加熱用マントルヒーターをセットし、フラスコ中の分散液全体が攪拌される最低の回転数に適宜調節して攪拌しながら48℃まで1℃/1minで加熱し、48℃で30分間保持し、凝集粒子の粒径をコールターカウンター(日科機社製、TA II)で確認した。昇温停止後ただちに樹脂微粒子分散液(L1)を50重量部追加し、30分間保持したのち、系内のpHが6.5になるまで水酸化ナトリウム水溶液を加えてから、1℃/1minで97℃まで加熱した。昇温後、硝酸水溶液を加えて系内のpHを5.0にして、10時間保持して凝集粒子を加熱融合した。この後系内を50℃まで降温、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを12.0に調節して10分間保持した。その後フラスコから取り出し、イオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄した後、さらに固形分量が10重量%となるようにイオン交換水中に分散し、硝酸を加えてpH3.0で10分間攪拌した後、再びイオン交換水を用いて充分にろ過、通水洗浄して得られたスラリーを凍結乾燥してブラックトナー(トナーCK1)を得た。
−シアントナー(トナーCC1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(CK1)をシアン顔料分散液に変えた以外は同じくし、シアントナーを得た。シアントナーCC1の体積平均粒径D50Vは5.6μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添しシアントナーを得た。
−イエロートナー(トナーCY1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(CK1)をイエロー顔料分散液に変えた以外は同じくし、イエロートナーを得た。イエロートナーCY1の体積平均粒径D50Vは5.6μmであった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、このトナーの形状係数SF1をルーゼクス画像解析装置で測定したところ134であり、形状の分布もとくに見られなかった。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、シアントナーを得た。
−マゼンタトナー(トナーCM1)の作製−
上記ブラックトナーと同様の方法で、ブラック顔料分散液(CK1)をマゼンタ顔料分散液に変えた以外は同じくし、クロトナーを得た。マゼンタトナーCM1の体積平均粒径D50Vは5.5μm、であった。このトナーの表面を走査電子顕微鏡(SEM)で、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、樹脂、顔料及びその他添加剤が狙い通り融合されており、穴や凹凸などは見られず、顔料の分散状態も良好であった。また、このトナーの形状係数SF1をルーゼクス画像解析装置で測定したところ132であり、形状の分布もとくに見られなかった。本トナーにブラックトナーと同様に外添剤を外添し、クロトナーを得た。
−樹脂微粒子分散液C3を使用したトナーの作製−
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC3に換えた以外は同じくし、クロトナー(CK3)を得た。
(樹脂微粒子分散液C4を使用したトナーの作製)
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC4に換えた以外は同じくし、クロトナー(CK4)を得た。
(樹脂微粒子分散液C5を使用したトナーの作製)
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC5に換えた以外は同じくし、クロトナー(CK5)を得た。
−樹脂微粒子分散液C6を使用したトナーの作製−
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC6に換えた以外は同じくし、クロトナー(CK6)を得た。
比較例C4において、顔料分散液をシアン顔料分散液に換えた以外は同じくし、シアントナー(CC6)を得た。
比較例C4において、顔料分散液をイエロー顔料分散液に換えた以外は同じくし、シアントナー(CC6)を得た。
比較例C4において、顔料分散液をマゼンタ顔料分散液に換えた以外は同じくし、シアントナー(CC6)を得た。
−樹脂微粒子分散液C7を使用したトナーの作製−
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC7に換え、さらに凝集温度85度、合一温度を103度にした以外は同じくし、トナー(CK7)を得た。
−樹脂微粒子分散液C8を使用したトナーの作製−
実施例C6において、樹脂微粒子分散液をC8に換えた以外は同じくし、クロトナー(CK8)を得た。
−キャリアの作製−
体積平均粒子径40μmのCu−Znフェライト微粒子100重量部にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1重量部を含有するメタノール溶液を添加し、ニーダーで被覆した後、メタノールを留去し、さらに120℃で2時間加熱して上記シラン化合物を完全に硬化させた。この粒子に、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体(共重合比40:60)をトルエンに溶解させたものを添加し、真空減圧型ニーダーを使用してパーフルオロオクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合体のコーティング量が0.5重量%となるように樹脂被覆型キャリアを製造した。
上述のように作製したトナーそれぞれ4重量部を、得られた樹脂被覆型キャリア100重量部に混合して、静電荷像現像剤を作製した。これを以下に示すように現像剤として使用した。
得られた現像剤を定着、画質の評価は富士ゼロックス社製Docu Centre Color500CP改造機を用いて画像形成を行い、定着温度、初期画質の画質評価を行った。この場合評価項目として最低定着温度は、トナー粒子が連続フィルム層を形成する加熱ローラの最低温度とし、オフセット発生温度は、オフセット現象が生ずる最低温度とし、さらに画質特性は画質むらを目視にて判断した。また、トナー画像強度についても評価した。結果を表6に示す。
上記複写機にて未定着画像を作成した後、表層がテフロン(登録商標)で形成された直径30mmの熱ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧着ローラとよりなる定着器により、64g/m2の転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度70mm/秒、線圧0.8kg/cm、ニップ幅4.9mmで定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を80〜240℃の範囲内で5℃づつ段階的に高くして各温度において繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係り最低の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコーンオイル供給機構を有さぬものである。
オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とした。評価基準は、以下の通りである。
最低定着温度120℃以下、かつオフセット発生温度230℃以上・・・・○
最低定着温度130℃以下、又はオフセット発生温度又は210℃以上・・・・△
最低定着温度150℃以下、又は/かつ、オフセット発生温度180℃以上・×
画質特性は画質むら(目視)を測定し、以下のように判定した。
画質にむらがない・・・◎
画質をよく観察すると、わずかにむらがある・・・○
画質にむらがある・・・△
画質に顕著なむらがある・・・×
上記複写機にて25mm×25mmのソリッド画像出しを行い、未定着画像を得た。次いで、表面層がシリコーンゴムで形成された加熱ローラーおよびシリコーンゴム層をフッ素樹脂で被覆した加圧ローラーからなる外部定着機を用いて、定着温度を160℃にコントロールして定着した。その後、消しゴムによる20回擦りテストを行い、画像欠損度合を下記の基準により評価した。
○・・・画像欠損なし
△僅かな欠損、劣化が認められる
×劣化や欠損が明らかである
共界面活性剤として、ステアリルメタクリレートとセチルアルコールを1:1の重量比で併用した場合、およびポリスチレン(Mw5000)とステアリルメタクリレートを1:1の重量比で併用したところ、各実施例と同様な結果が得られた。
Claims (8)
- 水系媒体中で少なくとも重縮合性単量体を重縮合して得られたポリエステル樹脂微粒子、及び共界面活性剤が分散された静電荷像現像用トナー用の樹脂微粒子分散液であって、
前記共界面活性剤として、下記共界面活性剤(1)〜(4)の少なくとも1種を含有することを特徴とする樹脂微粒子分散液。
・共界面活性剤(1):炭素数3〜14の多価カルボン酸又はそれらのアルキルエステルと炭素数3〜15の多価アルコール又はそれらのエステル化合物との重縮合物であって、且つ重量平均分子量MWが2000〜100000である共界面活性剤。
・共界面活性剤(2):下記構造(2)からなる共界面活性剤。
(構造(2)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。R2は炭素数5〜24の直鎖又は分岐アルキル基を示す。)
・共界面活性剤(3):下記構造(3)を有し、且つ重量平均分子量Mwが500〜100000である共界面活性剤。
(構造(3)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。R2は炭素数5〜24の直鎖又は分岐アルキル基を示す。)
・共界面活性剤(4):下記構造(4)を有し、且つ重量平均分子量Mwが500〜1000000である共界面活性剤。
(構造(4)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。) - 前記共界面活性剤は、水系媒体中の単量体総量に対し0.1〜40重量%含有することを特徴とする請求項1の樹脂微粒子分散液。
- 前記樹脂微粒子のメジアン径は、0.05〜2μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂微粒子分散液。
- 前記樹脂微粒子は、ガラス転移温度が40℃以上100℃未満である非晶性樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の樹脂微粒子分散液。
- 前記樹脂微粒子は、融点が50℃以上150℃以下の範囲である結晶性樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の樹脂微粒子分散液。
- 水系媒体中で少なくとも重縮合性単量体を重縮合して得られたポリエステル樹脂微粒子、及び下記共界面活性剤(1)〜(4)の少なくとも1種が分散された静電荷像現像用トナー用の樹脂微粒子分散液を製造する樹脂微粒子分散液の製造方法であって、
前記重縮合性単量体及び前記共界面活性剤を水系媒体中で乳化又は分散する工程と、前記重縮合性単量体を水系媒体中で重縮合する重縮合工程と、とを含む、ことを特徴とする樹脂微粒子分散液の製造方法。
・共界面活性剤(1):炭素数3〜14の多価カルボン酸又はそれらのアルキルエステルと炭素数3〜15の多価アルコール又はそれらのエステル化合物との重縮合物であって、且つ重量平均分子量MWが2000〜100000である共界面活性剤。
・共界面活性剤(2):下記構造(2)からなる共界面活性剤。
(構造(2)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。R2は炭素数5〜24の直鎖又は分岐アルキル基を示す。)
・共界面活性剤(3):下記構造(3)を有し、且つ重量平均分子量Mwが500〜100000である共界面活性剤。
(構造(3)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。R2は炭素数5〜24の直鎖又は分岐アルキル基を示す。)
・共界面活性剤(4):下記構造(4)を有し、且つ重量平均分子量Mwが500〜1000000である共界面活性剤。
(構造(4)中、R1は、水素原子、又はメチル基を示す。) - 請求項1〜5のいずれか1に記載の樹脂微粒子分散液を用い、当該分散液中の樹脂微粒子を凝集させた後、加熱溶融することで得られる、ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂微粒子分散液を用い、当該分散液中の樹脂微粒子を凝集させた後、加熱溶融する、ことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005087293A JP4591147B2 (ja) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005087293A JP4591147B2 (ja) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006267730A JP2006267730A (ja) | 2006-10-05 |
JP4591147B2 true JP4591147B2 (ja) | 2010-12-01 |
Family
ID=37203764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005087293A Expired - Fee Related JP4591147B2 (ja) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4591147B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5353146B2 (ja) * | 2008-09-19 | 2013-11-27 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
JP5807438B2 (ja) * | 2011-08-12 | 2015-11-10 | 富士ゼロックス株式会社 | 二成分現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1060013A (ja) * | 1996-07-12 | 1998-03-03 | Basf Ag | 水性ポリマー分散液の製造法および二項粒度分布を有するポリマー分散液 |
JP2001290308A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP2004189797A (ja) * | 2002-12-09 | 2004-07-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 反応性ポリエステル |
-
2005
- 2005-03-24 JP JP2005087293A patent/JP4591147B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1060013A (ja) * | 1996-07-12 | 1998-03-03 | Basf Ag | 水性ポリマー分散液の製造法および二項粒度分布を有するポリマー分散液 |
JP2001290308A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP2004189797A (ja) * | 2002-12-09 | 2004-07-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 反応性ポリエステル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006267730A (ja) | 2006-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1705523B1 (en) | Toner for developing electrostatic latent images and manufacturing method thereof developer for developing electrostatic latent images image forming method and method for manufacturing dispersion of resin particles | |
US8541153B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, developer for electrostatic image, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus | |
US8182973B2 (en) | Electrostatic-image-developing toner, process for producing electrostatic-image-developing toner, electrostatic image developer, image-forming method, and image-forming apparatus | |
JP4375181B2 (ja) | 静電潜像現像用トナーの製造方法 | |
JP5499421B2 (ja) | ポリエステルの製造方法、静電荷現像トナーの製造方法、及び静電荷現像トナー | |
US20060204880A1 (en) | Toner for developing electrostatic images, electrostatic image developer, and image-forming method | |
US8343703B2 (en) | Electrostatic image developing toner, method for manufacturing electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image-forming method and image-forming apparatus | |
US20060110674A1 (en) | Method of producing polyester, method of producing electrostatic developing toner and electrostatic developing toner | |
JP2016161782A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP4609143B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP2015004721A (ja) | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 | |
JP4639944B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー用樹脂微粒子分散液及び静電荷像現像用トナー | |
JP2015011325A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP2010175734A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP2006267732A (ja) | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、並びに、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
US9459548B2 (en) | Liquid developer | |
MX2012006030A (es) | Pigmento organico negro de baja fusion hiperpigmentado. | |
JP6477023B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP4506592B2 (ja) | 静電荷像現像トナー用樹脂粒子分散液、静電荷像現像トナー、それらの製造方法、静電荷像現像剤、及び、画像形成方法 | |
JP2016218198A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法及び静電荷像現像用トナー | |
JP4591147B2 (ja) | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
JP2018185471A (ja) | トナー | |
JP6975052B2 (ja) | トナーバインダー及びトナー | |
JP2010175735A (ja) | 静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 | |
JP7034787B2 (ja) | トナーバインダー及びトナー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080221 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100209 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100412 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100511 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100712 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100817 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100830 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4591147 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |