JP4581428B2 - Light-weight blended fiber with excellent light-shielding properties, and fiber products made of the same - Google Patents
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Description
本発明は遮光性に優れる軽量ブレンド繊維に関する。さらに詳しくは、軽量性および繊維物性が良好であり、遮光性に優れる軽量ブレンド繊維に関する。 The present invention relates to a lightweight blended fiber having excellent light shielding properties. More specifically, the present invention relates to a lightweight blended fiber that has good lightness and physical properties and excellent light shielding properties.
最近の衣料用繊維のニーズとして透けない繊維が求められており、テニスウエアー、水着などの、スポーツウエアー用素材、あるいは白衣などのユニホーム用素材の需要が特に増加している。また、少子高齢化やアウトドアスポーツの人気・定着、あるいは省エネルギー化に伴って、軽量性、保温性の高い衣料用、産業用素材の開発にも注目が集まっている。 Non-transparent fibers are demanded as a recent need for clothing fibers, and the demand for materials for sportswear such as tennis wear and swimwear, or uniform materials such as white clothing is particularly increasing. In addition, with the declining birthrate and aging population, the popularity and establishment of outdoor sports, and energy conservation, attention has been focused on the development of lightweight and highly heat-resistant clothing and industrial materials.
一般に合成繊維に用いるポリマは透明であることが多く、合成繊維で形成された繊維製品は透けやすいという欠点があることから、一般に酸化チタンなどの光隠蔽剤を含有せしめることにより、遮光性の高い繊維とする方法が採られている(特許文献1参照)。しかし、該光隠蔽剤の少量添加では十分な遮光性や、透け防止の効果が乏しく、また逆に多量に添加すると得られる繊維の風合いが硬くなったり、あるいは配合した高濃度の光隠蔽剤により、その後の工程通過時に走行糸が接触する装置部品が著しく摩耗する恐れがあり、さらには光隠蔽剤の比重が大きいため繊維の軽量感に乏しいものであった。 Generally, polymers used for synthetic fibers are often transparent, and fiber products made of synthetic fibers have the disadvantage that they are easy to see through. Therefore, by incorporating a light hiding agent such as titanium oxide, it is generally highly light-shielding. A method of using fibers is employed (see Patent Document 1). However, the addition of a small amount of the light-screening agent is insufficient in light-shielding properties and the effect of preventing see-through, and conversely, if added in a large amount, the texture of the resulting fiber becomes hard or due to the high concentration of the light-screening agent blended. In addition, there is a risk that the device parts that the traveling yarn contacts when passing through the subsequent process may be remarkably worn, and further, the light concealment agent has a large specific gravity, so that the lightness of the fiber is poor.
他方、繊維内部に中空部や空隙を設けたりする事で光の乱反射を増加させ、遮光性、軽量性を具備させる提案がなされている。 On the other hand, proposals have been made to increase the irregular reflection of light by providing hollow portions or voids inside the fiber, thereby providing light shielding and light weight.
例えば、特定量の微粒子、蛍光白色顔料を含有させた中空複合繊維が提案されている(特許文献2参照)。該技術においては、共に微粒子と蛍光白色顔料とを含有した2種類の成分を採用し、かつ2層の中空繊維を形成せしめることで、確かに繊維の白色性、の良好な繊維とすることが出来るものの、十分な軽量性、遮光性を発現させるためには中空率を高める必要があり、結果的に中空部の割れがおこったり、中空部が繊維軸方向に連続して存在するため外力によって潰れやすく、軽量性、遮光性ともに乏しい繊維となってしまう懸念があったことに加え、特殊な口金を使用する必要があることから技術の汎用性に劣るものであった。 For example, a hollow composite fiber containing a specific amount of fine particles and a fluorescent white pigment has been proposed (see Patent Document 2). In this technique, by adopting two kinds of components both containing fine particles and a fluorescent white pigment and forming a two-layer hollow fiber, it is possible to surely produce a fiber with good whiteness of the fiber. Although it is possible, it is necessary to increase the hollow ratio in order to develop sufficient lightness and light shielding properties. As a result, the hollow part is cracked or the hollow part is continuously present in the fiber axis direction. In addition to the fear of becoming a fiber that is easily crushed and has poor lightness and light-shielding properties, it is inferior to the general versatility of the technology because a special base must be used.
また、繊維内部につながった微細孔を有するポリエステル繊維が提案されている(特許文献3参照)。該技術においては、溶融成形法により成形された配向度の低い未延伸ポリエステル繊維をネック延伸する事により繊維内部に多孔質部分を存在させることで密度が1.30g/cm3以下の紫外、可視光の遮蔽性に優れたポリエステル繊維とすることが可能であると記載されているものの、繊維がポリエステル単独で形成されているため空隙生成性に乏しく、十分な遮光性、軽量性発現させるためには過度の延伸を施す必要があり、安定したネック延伸を維持するのは極めて困難であった。 Moreover, the polyester fiber which has the micropore connected to the fiber inside is proposed (refer patent document 3). In this technique, an unstretched polyester fiber having a low degree of orientation formed by a melt molding method is neck-stretched so that a porous portion is present inside the fiber, whereby a density of 1.30 g / cm 3 or less of ultraviolet and visible Although it is described that it is possible to make a polyester fiber having excellent light shielding properties, since the fiber is formed of polyester alone, the void formation is poor, and sufficient light shielding properties and light weight are exhibited. It was necessary to perform excessive stretching, and it was extremely difficult to maintain a stable neck stretching.
また、繊維の長さ方向に沿って連続した孔径0.14μm以上の中空部を有する多孔型中空繊維が提案されている(特許文献4参照)。海島状複合繊維において島部に熱水又はアルカリに可溶な成分を用い、島部を溶出することによって繊維の長さ方向に沿って連続した中空部を有する、透け防止性、軽量性に優れた中空繊維とすることが出来るものの、中空部内には外力に対向する部分が無く、外力によって中空部が潰れてしまい、軽量性、遮光性の乏しい繊維となってしまっていただけでなく、工業的に好ましい速度で島部を溶出するには、必然的に加熱下で行う必要があり、結果として得られる繊維は熱収縮の極めて低い繊維となってしまい、布帛とした後の風合い加工を施すことができず、非常に用途が限定される汎用性に欠ける技術であった。 In addition, a porous hollow fiber having a hollow portion having a pore diameter of 0.14 μm or more continuous along the length direction of the fiber has been proposed (see Patent Document 4). In the island-island composite fiber, the island part uses a component soluble in hot water or alkali, and has a hollow part continuous along the length direction of the fiber by eluting the island part. However, there is no part facing the external force in the hollow part, and the hollow part is crushed by the external force, resulting in a fiber with poor lightness and light shielding properties. In order to elute the island part at a preferable rate, it is necessary to carry out heating, and the resulting fiber becomes a fiber with extremely low heat shrinkage, and is subjected to a texture processing after forming a fabric. However, this technique lacks versatility with very limited applications.
また、ポリエステル樹脂と分子量6〜17万のスチレン・マレイミド樹脂からなる軽量ポリエステル繊維が提案されている(特許文献5参照)。該軽量ポリエステル繊維は、ポリエステル樹脂とスチレン・マレイミド樹脂が剥離することで発現する多数の微細空洞部を有した繊維であるが、スチレン・マレイミド樹脂はポリエステル樹脂と親和性の高いマレイミド構造を分子骨格に有する樹脂であるため樹脂同士の接着性が良いため空隙生成性が低く、スチレン・マレイミド樹脂とポリエステル樹脂とを剥離させることで十分な遮光性、軽量性を発現させるためには、非常に高い延伸張力を必要とし、結果的に延伸工程での断糸が発生しやすく、かつ得られる延伸糸にはスチレン・マレイミド樹脂に起因する黄変がみられた。
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消し、遮光性、軽量性、および沸水収縮率や残留伸度などの繊維物性に優れ、かつ強度についても良好である遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is a light-weight blend that has excellent light-shielding properties, light-shielding properties, lightweight properties, excellent fiber physical properties such as boiling water shrinkage and residual elongation, and good strength. To provide fiber.
本発明は、遮光性に優れた繊維に関し、様々な衣料材料、あるいは産業資材用として有用な軽量ブレンド繊維を得るために鋭意検討を重ねた結果、特定の物質を含有させた特定の繊維構造となすことにより従来技術の欠点を解消でき、かつ更なるメリットをも付与しうることを見いだし、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、繊維形成能を有する主成分熱可塑性ポリマAと、分子骨格にマレイミド構造を有さない熱可塑性ポリマBと、光隠蔽剤として酸化チタンをブレンドされたブレンド繊維であって、微細空隙を多数有し、下記(1)式で表される沸水収縮率が2〜30%であり、かつ残留伸度が5〜50%であることを特徴とする遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を提供するものである。
(1)S=(1−L/L0)×100
S:沸水収縮率(%)
L0:延伸糸をかせ取りし、初荷重0.09cN/dtexで測定したかせの原長
L:L0を測定したかせを実質的に荷重無しの状態で沸騰水中で15分間処理し、風乾後初荷重0.09cN/dtex下で測定したかせ長
The present invention relates to a fiber excellent in light-shielding properties, and as a result of extensive studies to obtain a lightweight blended fiber useful for various clothing materials or industrial materials, a specific fiber structure containing a specific substance and As a result, it has been found that the drawbacks of the prior art can be solved and further advantages can be imparted, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention is a blend fiber obtained by blending a main component thermoplastic polymer A having fiber-forming ability, a thermoplastic polymer B having no maleimide structure in the molecular skeleton, and titanium oxide as a light shielding agent. A lightweight blended fiber having excellent light-shielding properties, having a large number of voids, having a boiling water shrinkage represented by the following formula (1) of 2 to 30%, and a residual elongation of 5 to 50% It is to provide.
(1) S = (1-L / L 0 ) × 100
S: Boiling water shrinkage (%)
L 0 : skein of drawn yarn, original length of skein measured at initial load 0.09 cN / dtex L: skein measured at L 0 was treated in boiling water for 15 minutes under substantially no load, and air-dried Skein length measured under initial load 0.09cN / dtex
本発明により得られる遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、繊維中に光隠蔽剤を有し、かつ微細空隙を多数有することで、遮光性、軽量性に非常にすぐれ、実用上最適な沸水収縮率、残留伸度を有する。また該空隙が微細であり繊維軸方向に不連続となしうることから該空隙が潰れ難く、繊維構造における欠点となり難いため、強度も4.0cN/dtex以上にでき、例えばスポーツ衣料(ゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェア)や、白衣等のユニフォーム衣料、下着、Tシャツ、ワイシャツ、水着、幼児衣料、婦人衣料、紳士衣料、年配者の衣料、アウトドア衣料(靴、鞄、サポーター、靴下、登山着)などに好適であるほか、自動車、鉄道、飛行機、船舶などの各種車両内装材や、ロープや、テント、遮光カーテン、ブラインド等に用いる遮光素材、夜間の反射材、BCF、カーペット、あるいは各種運搬に用いられるような梱包材などにも好適に用いられる。 The light-weight blended fiber having excellent light-shielding properties obtained by the present invention has a light-shielding agent in the fiber and has a large number of fine voids, so that it has excellent light-shielding properties and lightness, and is practically optimal in boiling water shrinkage. Have a residual elongation. In addition, since the voids are fine and can be discontinuous in the fiber axis direction, the voids are not easily crushed and are not likely to be a defect in the fiber structure. Therefore, the strength can be 4.0 cN / dtex or more, for example, sports clothing (golf wear, Gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics, triathlon, speed skating, ice hockey, etc.), uniforms such as lab coats, underwear, T-shirts, shirts, Suitable for swimwear, infant clothing, women's clothing, men's clothing, elderly clothing, outdoor clothing (shoes, bags, supporters, socks, mountaineering), and other vehicle interior materials such as automobiles, railways, airplanes, and ships. And shading materials used for ropes, tents, shading curtains, blinds, etc. Reflective material between, BCF, carpet, or also suitably used in packaging materials, such as used for various transportation.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を形成する熱可塑性ポリマAは繊維形成能を有する。本発明における繊維とは細く長い形状を指し、一般的に言われる長繊維(フィラメント)であっても短繊維(ステープル)であってもよく、あるいは電気植毛加工などに用いられる非常に短い繊維すなわちパイルであってもよく、これらの繊維形状となしうるポリマであれば繊維形成能を有すると認められ特に制限されない。 The thermoplastic polymer A forming the lightweight blended fiber having excellent light shielding properties of the present invention has fiber forming ability. The fiber in the present invention refers to a thin and long shape, and may be a long fiber (filament) or a short fiber (staple) generally referred to, or a very short fiber used for electric flocking, A pile may be used, and any polymer that can have these fiber shapes is recognized as having fiber-forming ability and is not particularly limited.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を形成する熱可塑性ポリマAについては、繊維形成能を有するポリマであれば特に限定されるものではなく、汎用的に用いられるポリマとして、ポリエステル系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリアクリル系ポリマ、ポリイミド系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマやその他ビニルポリマ、フッ素系ポリマ、セルロース系ポリマ、シリコーン系ポリマ、エラストマー、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。 The thermoplastic polymer A forming the lightweight blend fiber having excellent light-shielding properties of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having fiber-forming ability. Polyester polymers and polyamides are generally used as polymers. Examples thereof include polymer polymers, polyacrylic polymers, polyimide polymers, polyolefin polymers and other vinyl polymers, fluorine polymers, cellulose polymers, silicone polymers, elastomers, and various other engineering plastics.
より具体的には、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合といったビニル基を有したモノマーが付加重合反応によりポリマが生成する機構により合成されるポリオレフィン系ポリマやその他のビニルポリマなどにおいては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、などが挙げられるが、これらは例えばポリエチレンのみ、あるいはポリプロピレンのみといった単独重合によるポリマであっても良いし、あるいは複数のモノマー共存下に重合反応を行うことで形成される共重合ポリマであっても良く、例えばスチレンとメチルメタクリレート存在下での重合を行うとポリ(スチレン−メタクリレート)という共重合したポリマが生成するが、このような共重合体であるポリマであっても良い。 More specifically, for example, in polyolefin polymers and other vinyl polymers synthesized by a mechanism in which a monomer having a vinyl group such as radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization is generated by an addition polymerization reaction, polyethylene, polypropylene , Polybutylene, polymethylpentene, polystyrene, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, poly (vinylidene chloride), etc. For example, it may be a polymer obtained by homopolymerization such as polyethylene alone or polypropylene alone, or a copolymer polymer formed by conducting a polymerization reaction in the presence of a plurality of monomers. Well, for example, styrene and Doing polymerization in methyl methacrylate presence poly - but polymers copolymerized as (styrene methacrylate) is produced, it may be a polymer which is such a copolymer.
また例えば、カルボン酸あるいはカルボン酸クロリドと、アミンの反応により形成されるポリアミド系ポリマを挙げることができ、具体的にはナイロン6、ナイロン7、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,6、ナイロン4,6、ナイロン6,9、ナイロン6,12、ナイロン5,7、ナイロン5,6などが挙げられるほか、本発明の主旨を損ねない範囲で他の芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸と芳香族、脂肪族、脂環族ジアミン成分が、あるいは芳香族、脂肪族、脂環族などの1つの化合物がカルボン酸とアミノ基を両方有したアミノカルボン酸化合物が単独で用いられていてもよく、あるいは第3、第4の共重合成分が共重合されているポリアミド系ポリマであっても良い。
Further, for example, polyamide polymers formed by the reaction of carboxylic acid or carboxylic acid chloride and amine can be mentioned. Specifically, nylon 6, nylon 7, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6,6.
また例えば、カルボン酸とアルコールのエステル化反応により形成されるポリエステル系ポリマを挙げることができる。具体的には、本発明でいうポリエステル系ポリマとは、特に制限されるものではなく、例えばジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成される重合体を挙げることができ、これらにかかるポリマとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられる。そして、特に制限されるものではないものの、ジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成されるポリエステル系ポリマには、本発明の主旨を損ねない範囲で他の成分が共重合されていても良く、共重合成分のジカルボン酸化合物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、5ーナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジカルボン酸化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Moreover, for example, a polyester polymer formed by esterification reaction of carboxylic acid and alcohol can be mentioned. Specifically, the polyester polymer referred to in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polymer formed from an ester bond of a dicarboxylic acid compound and a diol compound. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Although not particularly limited, the polyester polymer formed from the ester bond of the dicarboxylic acid compound and the diol compound may be copolymerized with other components within a range not impairing the gist of the present invention. As the dicarboxylic acid compound of the copolymer component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylethane dicarboxylic acid, Adipic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, hexahydroterephthalic acid, etc. Aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids and their alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halide derivatives, adducts, structural isomers, optical isomers, and the like. Among the acid compounds, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.
また共重合成分として、例えばジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、アントラセンジオール、フェナントレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールS、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジオール化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the copolymer component include diol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxybiphenyl, naphthalenediol, anthracene. Aromatic, aliphatic and alicyclic diol compounds such as diol, phenanthrenediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, bisphenol S, and their alkyl, alkoxy, allyl, Derivatives, adducts, structural isomers, and optical isomers such as aryl, amino, imino, and halide can be listed. One of these diol compounds can be used alone. Also it may be, or in a range that does not impair the gist of the invention may be used in combination of two or more.
また共重合成分として、1つの化合物に水酸基とカルボン酸を具有する化合物、すなわちヒドロキシカルボン酸を挙げることができ、該ヒドロキシカルボン酸としては、例えば乳酸、3−ヒドロキシプロピオネート、3−ヒドロキシブチレート、3−ヒドロキシブチレートバリレート、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシアントラセンカルボン酸、ヒドロキシフェナントレンカルボン酸、(ヒドロキシフェニル)ビニルカルボン酸といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらヒドロキシカルボン酸のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the copolymer component include a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid in one compound, that is, a hydroxycarboxylic acid. Examples of the hydroxycarboxylic acid include lactic acid, 3-hydroxypropionate, and 3-hydroxybutyrate. Aromatic, aliphatic and alicyclic diol compounds such as acrylate, 3-hydroxybutyrate valerate, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxyanthracenecarboxylic acid, hydroxyphenanthrenecarboxylic acid, (hydroxyphenyl) vinylcarboxylic acid, and their Derivatives, adducts, structural isomers and optical isomers such as alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halide can be mentioned, and one of these hydroxycarboxylic acids may be used alone. Or invention It may be used in combination of two or more in a range that does not impair the gist.
またポリエステル系ポリマとしては、芳香族、脂肪族、脂環族などの1つの化合物がカルボン酸と水酸基を両方有したヒドロキシカルボン酸化合物を主たる繰り返し単位とする重合体であっても良く、特に制限されるものではないものの、例えばこれらにかかる重合体としては、ポリ乳酸、ポリ(3−ヒドロキシプロピオネート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレートバリレート)、といったポリ(ヒドロキシカルボン酸)を挙げることができ、その他にも、これらポリ(ヒドロキシカルボン酸)には、本発明の主旨を損ねない範囲で芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族、脂肪族、脂環族ジオール成分が用いられていてもよく、あるいは複数種のヒドロキシカルボン酸が共重合されていても良い。 Further, the polyester polymer may be a polymer in which one compound such as aromatic, aliphatic, alicyclic, etc. is mainly composed of a hydroxycarboxylic acid compound having both a carboxylic acid and a hydroxyl group as a main repeating unit. For example, polylactic acid, poly (3-hydroxypropionate), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate validate), etc. Poly (hydroxycarboxylic acid) can be mentioned, and other than these, poly (hydroxycarboxylic acid) can be aromatic, aliphatic, alicyclic dicarboxylic acid, or aromatic as long as the gist of the present invention is not impaired. , Aliphatic and alicyclic diol components may be used, or plural types of hydroxycarboxylic acids are copolymerized It may be.
その他に本発明の繊維形成能を有するポリマとしては、アルコールと炭酸誘導体のエステル交換反応により形成されるポリカーボネート系ポリマ、カルボン酸無水物とジアミンの環化重縮合により形成されるポリイミド系ポリマ、ジカルボン酸エステルとジアミンの反応により形成されるポリベンゾイミダゾール系ポリマや、そのほかにもポリスルホン系ポリマ、ポリエーテル系ポリマ、ポリフェニレンスルフィド系ポリマ、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ、ポリエーテルケトンケトン系ポリマなどの合成ポリマやセルロース系ポリマや、キチン、キトサンの誘導体など、天然高分子由来のポリマなども挙げられる。 Other polymers having fiber-forming ability of the present invention include polycarbonate polymers formed by transesterification of alcohol and carbonic acid derivatives, polyimide polymers formed by cyclization polycondensation of carboxylic acid anhydrides and diamines, and dicarboxylic acids. Synthesis of polybenzimidazole polymers formed by the reaction of acid esters and diamines, as well as polysulfone polymers, polyether polymers, polyphenylene sulfide polymers, polyetheretherketone polymers, polyetherketoneketone polymers Examples also include polymers derived from natural polymers such as polymers, cellulosic polymers, chitin and chitosan derivatives.
これら繊維形成能を有するポリマの中で熱可塑性ポリマAについては、後述するように臨界表面張力γcAが大きく、かつ延伸時の張力が小さく、延伸時に空隙が発現しやすい方が好ましいことから、熱可塑性ポリマAとしてはポリエステル系ポリマまたはポリアミド系ポリマが好ましく、延伸時に低い延伸張力で延伸が可能であることからポリエステル系ポリマがより好ましい。そしてこれらポリエステル系ポリマのうち、より汎用性、繊維形成性に優れるという点で、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、あるいは乳酸であるポリエステル系ポリマが好ましく、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル系ポリマがより好ましい。なお、これらナイロン6などのポリアミド系ポリマあるいはポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系ポリマは、共に臨界表面張力γcAが約43dyne/cmである。 Among these polymers having fiber-forming ability, the thermoplastic polymer A preferably has a large critical surface tension γ cA as described later, a low tension at the time of stretching, and a void is easily developed at the time of stretching. As the thermoplastic polymer A, a polyester polymer or a polyamide polymer is preferable, and a polyester polymer is more preferable because it can be stretched with a low stretching tension during stretching. Of these polyester polymers, polyester polymers in which the main repeating unit is ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, or lactic acid are preferred in that they are more versatile and have excellent fiber-forming properties, and the main repeating unit is ethylene terephthalate. More preferred are polyester polymers. These polyamide polymers such as nylon 6 or polyester polymers such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate both have a critical surface tension γ cA of about 43 dyne / cm.
そして本発明の熱可塑性ポリマAとして好ましいポリエステル系ポリマは、通常合成繊維に供する固有粘度(IV)のポリエステルを使用することが出来る。特に制限されるものではないものの、例えばポリエチレンテレフタレートであれば、IV0.4〜1.5であることが好ましく、0.5〜1.3であることがより好ましい。また、ポリプロピレンテレフタレートであれば、IV0.7〜2.0であることが好ましく、0.8〜1.8であることがより好ましい。あるいは、ポリブチレンテレフタレートであれば、IV0.6〜1.5であることが好ましく、0.7〜1.4であることがより好ましい。 As the polyester polymer preferable as the thermoplastic polymer A of the present invention, a polyester having an intrinsic viscosity (IV) usually used for synthetic fibers can be used. Although not particularly limited, for example, if it is polyethylene terephthalate, IV is preferably 0.4 to 1.5, and more preferably 0.5 to 1.3. Moreover, if it is a polypropylene terephthalate, it is preferable that it is IV0.7-2.0, and it is more preferable that it is 0.8-1.8. Or if it is polybutylene terephthalate, it is preferable that it is IV0.6-1.5, and it is more preferable that it is 0.7-1.4.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維中における熱可塑性ポリマAの含有量は主成分であることから50重量%以上であることが必要であるものの、50重量%以上の含有量においては特に制限されるものではなく、任意の含有量を取ることができる。特に、繊維物性において強度が高いことが好ましいことから、ブレンド繊維におけるポリエステル含有量は、70重量%以上であることが好ましく、より好ましくは80重量%以上、さらにより好ましくは85重量%以上である。 The content of the thermoplastic polymer A in the light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is 50% by weight or more because it is a main component, but the content of 50% by weight or more is particularly limited. Any content can be taken. In particular, since it is preferable that the fiber properties have high strength, the polyester content in the blended fiber is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and even more preferably 85% by weight or more. .
そして、熱可塑性ポリマAは、これらの中から選ばれるポリマ1種類を単独で用いても良くあるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。 As the thermoplastic polymer A, one kind of polymer selected from these may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維中には光隠蔽剤が含有されている事が必要である。本発明における光隠蔽剤とは、それ単独で紫外、可視、赤外波長領域である0.36〜0.74μmにおける光を吸収もしくは反射するものであり、繊維の遮光性を高める有機および/または無機成分からなるものである。なお、異種ポリマーをブレンドした場合、各ポリマーの屈折率差によって複合界面において乱反射が起こるが、該光隠蔽剤にはこの効果によるものを含まないものとする。該光隠蔽剤は、ブレンド繊維中であれば、熱可塑性ポリマA中、熱可塑性ポリマB中のいずれかに存在すれば良く、特に制限はないものの、より均一に光隠蔽剤が分散することから、少なくとも熱可塑性ポリマA中に含まれる事が好ましい。繊維中に光隠蔽剤を特定量存在させ、かつ熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとの界面に空隙を特定量存在せしめることにより、紫外、可視、赤外波長領域である0.36〜0.74μmの全波長範囲における光を該光隠蔽剤において効率的に吸収もしくは反射し、また該空隙により効率的に反射する。驚くべきことに、これら光隠蔽剤と空隙を具有することで、光隠蔽剤あるいは空隙が単独で存在する場合にはなし難かった、後述する該全波長範囲における光透過率が10%以下であり、軽量性に優れ、かつ実用に適した沸水収縮率、残留伸度を有するブレンド繊維としうる事を見出した。この理由については、詳細は不明であるが、例えば、光隠蔽剤と熱可塑性ポリマAとの界面剥離による空隙、および/または光隠蔽剤と熱可塑性ポリマBとの界面剥離による空隙が存在し、空隙が緻密に充填された構造を形成していたり、あるいは光隠蔽剤が空隙同士の間に入り込む事により、緻密で遮光効率の高い構造を相乗効果的に形成していると考えられる。 It is necessary that the light blend fiber excellent in light-shielding properties of the present invention contains a light hiding agent. The light hiding agent in the present invention is an agent that absorbs or reflects light in the ultraviolet, visible, and infrared wavelength regions of 0.36 to 0.74 μm alone, and improves the light blocking property of the fiber. It consists of inorganic components. When different polymers are blended, irregular reflection occurs at the composite interface due to the difference in the refractive index of each polymer, but the light concealing agent does not include this effect. The light masking agent may be present in either the thermoplastic polymer A or the thermoplastic polymer B as long as it is in the blend fiber, and although there is no particular limitation, the light masking agent is more uniformly dispersed. It is preferably contained in at least the thermoplastic polymer A. By allowing a specific amount of light-screening agent to be present in the fiber and a specific amount of voids to be present at the interface between the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B, 0.36 to 0 in the ultraviolet, visible and infrared wavelength regions Light in the entire wavelength range of .74 μm is efficiently absorbed or reflected by the light concealing agent and efficiently reflected by the gap. Surprisingly, by having these light concealing agents and voids, it was difficult to achieve when the light concealing agent or voids exist alone, the light transmittance in the entire wavelength range described later is 10% or less, It has been found that it is possible to obtain a blended fiber that is excellent in light weight and has practically suitable boiling water shrinkage and residual elongation. The reason for this is unknown, but for example, there are voids due to interfacial delamination between the light hiding agent and the thermoplastic polymer A and / or voids due to interfacial delamination between the light hiding agent and the thermoplastic polymer B, It is considered that a dense structure with a high light-shielding efficiency is formed synergistically by forming a structure in which the gaps are densely filled, or when a light shielding agent enters between the gaps.
本発明における光隠蔽剤としては、本発明の効果を発現し、熱可塑性ポリマAおよび/または熱可塑性ポリマBに対して均一に分散するもので、分散性および遮光性を考慮すると酸化チタンが挙げられる。そして本発明にて好ましいとされる酸化チタンは特に限定されるものではなく、一般的に利用されているアナターゼ型、ルチル型、およびブルカイト型の結晶形態の酸化チタンを単独もしくは、複数種を併用することができ、結晶形態によって密度、屈折率、光反射および吸収特性等の物性が異なるため、目的および用途によって適宜使い分けることができる。また、本発明に用いる酸化チタンの粒径についても特に制限されるものではないものの、より遮光性の高い繊維を得ることができる点で、平均粒径が0.01〜1μmであることが好ましく、0.05〜0.7μmであることがより好ましい。 The light masking agent in the present invention, to exhibit the effect of the present invention, intended to uniformly disperse the thermoplastic polymer A and / or thermoplastic polymer B, titanium oxide like view of dispersibility and light-shielding properties It is done . The titanium oxide that is preferred in the present invention is not particularly limited, and commonly used anatase type, rutile type, and brookite type crystalline titanium oxides are used singly or in combination. Since physical properties such as density, refractive index, light reflection and absorption characteristics differ depending on the crystal form, they can be properly used depending on the purpose and application. Further, although the particle diameter of titanium oxide used in the present invention is not particularly limited, the average particle diameter is preferably 0.01 to 1 μm in that a fiber having higher light shielding properties can be obtained. It is more preferable that it is 0.05-0.7 micrometer.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維における光隠蔽剤の純度としては、特に制限されるものではないものの、純度が高いほど熱可塑性ポリマAおよび/または熱可塑性ポリマB中における分散性が高くなり、より均一に分散するという点で、99%以上が好ましく、99.9%以上がより好ましい。 The purity of the light hiding agent in the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is not particularly limited. However, the higher the purity, the higher the dispersibility in the thermoplastic polymer A and / or the thermoplastic polymer B. From the viewpoint of more uniformly dispersing, 99% or more is preferable, and 99.9% or more is more preferable.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維における光隠蔽剤の含有量としては、特に制限されるものではないものの、遮光性がより効果的に発現し、得られるブレンド繊維の軽量性が優れ、かつ製造時の工程通過性に優れたものとなるという点で、光隠蔽剤の含有量は、繊維総重量に対し0.01〜3重量%であることが好ましい。そして、遮光性および軽量性をバランス良く具備するという点で、0.05〜2重量%であることがより好ましく、0.10〜1重量%であることがさらにより好ましい。 The content of the light hiding agent in the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is not particularly limited, but the light-shielding property is more effectively expressed, and the resulting blend fiber is excellent in light weight, and The content of the light-screening agent is preferably 0.01 to 3% by weight with respect to the total weight of the fiber in that it is excellent in process passability during production. And it is more preferable that it is 0.05 to 2 weight% at the point which comprises light-shielding property and lightweight property with sufficient balance, and it is still more preferable that it is 0.10 to 1 weight%.
本発明における熱可塑性ポリマAへの光隠蔽剤の添加方法としては特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常の熱可塑性ポリマAの重合反応において、熱可塑性ポリマAの重合反応が停止する以前の任意の段階で光隠蔽剤を添加する方法、(B)熱可塑性ポリマAの紡糸時に光隠蔽剤を添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)通常の熱可塑性ポリマAの重合反応において光隠蔽剤を高濃度で添加し、エクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により光隠蔽剤を添加していない熱可塑性ポリマAを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(D)熱可塑性ポリマAの紡糸における吐出以前の任意の段階で光隠蔽剤の溶液をノズル状の管などから吐出し熱可塑性ポリマA中に含有せしめる方法、などが挙げられるが、好ましくは前述の(A)、(B)または(C)の方法が採用される。 The method for adding the light hiding agent to the thermoplastic polymer A in the present invention is not particularly limited. For example, (A) the polymerization reaction of the thermoplastic polymer A is stopped in the normal polymerization reaction of the thermoplastic polymer A. A method of adding a light hiding agent at an arbitrary stage prior to the above, (B) a method of adding a light hiding agent during spinning of the thermoplastic polymer A, and melt-kneading under normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or a static mixer, (C) In a normal polymerization reaction of thermoplastic polymer A, a light hiding agent is added at a high concentration, and thermoplastic polymer A to which no light hiding agent is added is simultaneously added and diluted by a kneader such as an extruder or a static mixer. , A method of melt-kneading under normal pressure or reduced pressure, (D) a solution of a light-screening agent at any stage before discharging in spinning of the thermoplastic polymer A Method in which contained in the thermoplastic in the polymer A discharged from such a nozzle-shaped tube, but the like, preferably the aforementioned (A), is employed a method (B) or (C).
本発明における熱可塑性ポリマBは、後述するように熱可塑性ポリマAとブレンド繊維を形成し、かつ単繊維横断面において島を形成することから、すなわち熱可塑性ポリマAに対して実質的に非相溶である。本発明において「非相溶」とは、熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBが高分子の分子鎖サイズオーダーで相溶せず、熱可塑性ポリマAの中で熱可塑性ポリマBにより形成される島成分の平均直径(下記実施例Gの手法により算出する))が、少なくとも10nmの大きさを有するものを指す。熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBが相溶性である場合、すなわち成分Bで形成される平均ドメインサイズが10nm以下である場合、熱可塑性ポリマAとブレンド繊維を形成するものの前述した熱可塑性ポリマBが形成する島は過度に小さく、空隙を有することがないもしくは軽量性に優れた繊維となるのに必要な空隙が十分に発現せず、結果的に軽量性に劣るブレンド繊維となり好ましくない。 The thermoplastic polymer B in the present invention forms a blend fiber with the thermoplastic polymer A as will be described later, and forms an island in the cross section of the single fiber, that is, substantially non-phasic with respect to the thermoplastic polymer A. It is melted. In the present invention, the term “incompatible” means that the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B are not compatible with each other in the molecular chain size order of the polymer and are formed by the thermoplastic polymer B in the thermoplastic polymer A. The average diameter of components (calculated by the method of Example G below) refers to those having a size of at least 10 nm. When the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B are compatible, that is, when the average domain size formed by the component B is 10 nm or less, the thermoplastic polymer B described above is formed with the thermoplastic polymer A although blend fibers are formed. The islands formed are excessively small and do not have voids, or the voids necessary to become fibers excellent in lightness are not sufficiently developed, and as a result, blend fibers having inferior lightness are not preferable.
本発明の熱可塑性ポリマBは、マレイミド構造を持たず、かつ熱可塑性ポリマAに対して前述のとおり非相溶であれば特に制限されるものではなく、多種多様な熱可塑性ポリマを使用することができる。例えば、ポリアミド系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマやその他ビニル重合体、フッ素系ポリマ、シリコーン系ポリマ、エラストマー、ポリカーボネート系ポリマ、カルボン酸無水物とジアミンの環化重縮合により形成されるポリイミド系ポリマ、ジカルボン酸エステルとジアミンの反応により形成されるポリベンゾイミダゾール系ポリマや、そのほかにもポリスルホン系ポリマ、脂肪族ポリエーテル系ポリマ、芳香族ポリエーテル系ポリマ、ポリフェニレンスルフィド系ポリマ、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ、ポリエーテルケトンケトン系ポリマなどの合成ポリマやセルロース系ポリマや、キチン、キトサンの誘導体など、天然高分子由来のポリマ、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。 The thermoplastic polymer B of the present invention is not particularly limited as long as it does not have a maleimide structure and is incompatible with the thermoplastic polymer A as described above, and a wide variety of thermoplastic polymers should be used. Can do. For example, polyamide polymer, polyolefin polymer and other vinyl polymers, fluorine polymer, silicone polymer, elastomer, polycarbonate polymer, polyimide polymer formed by cyclization polycondensation of carboxylic acid anhydride and diamine, dicarboxylic acid Polybenzimidazole polymers formed by the reaction of esters and diamines, polysulfone polymers, aliphatic polyether polymers, aromatic polyether polymers, polyphenylene sulfide polymers, polyetheretherketone polymers, polymers Examples thereof include synthetic polymers such as ether ketone ketone polymers, cellulose polymers, polymers derived from natural polymers such as chitin and chitosan derivatives, and various other engineering plastics.
より具体的には、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合といったビニル基を有したモノマーが付加重合反応、もしくは開環重合反応によりポリマが生成する機構により合成されるポリオレフィンやその他のビニル重合体などのポリマにおいては、ポリオレフィンであればポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテンの単独重合体あるいは共重合体、誘導体が挙げられ、またその他のビニル重合体であればポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、およびこれらの共重合体や誘導体などが挙げられるものの、これら付加重合反応もしくは開環重合反応により合成されるポリマの中で、後述する臨界表面張力、密度、あるいはガラス転移温度Tgなどの観点から好ましいものとして、ポリオレフィン系ポリマをまず挙げることができる。 More specifically, for example, polyolefins and other vinyl polymers synthesized by a mechanism in which a monomer having a vinyl group such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization is formed by addition polymerization reaction or ring-opening polymerization reaction. In the case of polyolefins, homopolymers, copolymers, and derivatives of polyethylene, polypropylene, polybutylene, and polymethylpentene can be used as polyolefins, and polystyrene, polyacrylic acid, polymethacrylic acid can be used as other vinyl polymers. , Polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, poly (vinylidene cyanide), and copolymers and derivatives thereof. Among the polymers which are synthesized by a polymerization reaction, may be mentioned critical surface tension described later, preferable from the viewpoint of density or glass transition temperature T g,, the polyolefin polymer is first.
該好ましいとするポリオレフィン系ポリマの中で、まず主たる繰り返し構造がオレフィンから成るポリオレフィンとして例えばエチレン、プロピレン、ブテン、メチルブテン、メチルペンテン、エチルペンテン、ヘキセン、エチルヘキセン、オクテン、デセン、テトラデセン、オクタデセンをモノマーとして用いたポリオレフィンのほかに、脂環族モノマーの開環重合、付加重合などにより合成される、例えば下記化学式1、化学式2、あるいは化学式3に示す、環状構造を有するポリオレフィン系ポリマが挙げられる。
Among the preferred polyolefin-based polymers, first, as a polyolefin mainly composed of olefins, for example, ethylene, propylene, butene, methylbutene, methylpentene, ethylpentene, hexene, ethylhexene, octene, decene, tetradecene, octadecene as monomers In addition to the polyolefin used as the polymer, a polyolefin polymer having a cyclic structure represented by the following
ここで置換基X、Yはそれぞれ、水素、アルキル基、脂環基、シアノ基、アルキルエステル基、脂環エステル基の中から選ばれる基。 Here, each of the substituents X and Y is a group selected from hydrogen, an alkyl group, an alicyclic group, a cyano group, an alkyl ester group, and an alicyclic ester group.
該構造を有するものとしては、例えば、JSR(株)製アートン(登録商標)、日本ゼオン(株)製ゼオノア(登録商標)などが挙げられるものの環状構造を有するポリオレフィンは特にこれらに制限されるものではない。 Examples of those having the structure include polyolefins having a cyclic structure, such as Arton (registered trademark) manufactured by JSR Corporation, Zeonoa (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like. is not.
上記これらポリオレフィン系ポリマはモノマー1種類を単独で用いた単独重合体であっても良く、あるいは複数種を用いた共重合体であっても良く、さらにはオレフィンと他のビニル化合物とを共重合した共重合体であってもよい。共重合成分として具体的には、2〜6個の炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルや、1〜20個の炭素原子を有するアルコールから導かれるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルや、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸あるいは該不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物およびエステルや、スチレンあるいはスチレン誘導体や、アクリロニトリルあるいはアクリロニトリル誘導体や、ビニロキシアルキル誘導体(アルコール型あるいはカルボン酸型)といったビニル化合物、あるいは脂環構造を持つビニル化合物が挙げられる。特に該脂環構造を共重合成分として有するポリオレフィン系ポリマとしては、例えば三井化学(株)製アペル(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく該脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマはこれに限定されるものではない。 These polyolefin polymers may be homopolymers using one kind of monomer alone, or may be a copolymer using two or more kinds, and further copolymerize olefins with other vinyl compounds. It may be a copolymer. Specific examples of the copolymer component include vinyl esters of saturated aliphatic carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, acrylic acid esters and methacrylic acid esters derived from alcohols having 1 to 20 carbon atoms, Unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, nadic acid, acid halides, amides, imides, acid anhydrides and esters of the unsaturated carboxylic acids, Examples thereof include vinyl compounds such as styrene or styrene derivatives, acrylonitrile or acrylonitrile derivatives, vinyloxyalkyl derivatives (alcohol type or carboxylic acid type), or vinyl compounds having an alicyclic structure. In particular, examples of the polyolefin-based polymer having the alicyclic structure as a copolymerization component include, for example, Apel (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Of course, the copolymerized polyolefin-based polymer having the alicyclic structure is this. It is not limited to.
そしてこれら熱可塑性ポリマBの中で好ましいとして例示したポリオレフィン系ポリマのうち、形成される繊維の空隙生成性が高いという点で、プロピレンおよび/またはメチルペンテンを主たる繰り返し単位とするポリオレフィン系ポリマ、あるいは環状構造を有するポリオレフィン系ポリマ、脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマが好ましい。 Of the polyolefin polymers exemplified as preferred among these thermoplastic polymers B, polyolefin polymers having propylene and / or methylpentene as the main repeating unit in view of high void formation of the fibers formed, or Polyolefin polymers having a cyclic structure and copolymer polyolefin polymers having an alicyclic structure are preferred.
また、本発明の熱可塑性ポリマBとしては、前記ポリオレフィン系ポリマ以外にもポリエーテル系ポリマが挙げられ、その中でポリフェニレンエーテルに代表される芳香族ポリエーテル系ポリマが好ましい。ポリフェニレンエーテルは、フェニレンオキサイドが主たる構造を成す単独重合体であっても良く、あるいは第2成分を共重合させた共重合体であっても良く、また発明の主旨を損ねない範囲において、添加物含有するもの、すなわちポリスチレン系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリエステル系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマなどを第二成分としてアロイ化した変性ポリフェニレンエーテルであっても良い。該変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユピエース(登録商標)、レマロイ(登録商標)や、日本ジーイープラスチックス(株)製のノリル(登録商標)、旭化成(株)製のザイロン(登録商標)、住友化学(株)製のアートレックス(登録商標)、アートリー(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく好ましい熱可塑性ポリマとして挙げられる芳香族ポリエーテル系ポリマがこれらに限定されるものではない。 The thermoplastic polymer B of the present invention includes a polyether polymer in addition to the polyolefin polymer, and among them, an aromatic polyether polymer typified by polyphenylene ether is preferable. The polyphenylene ether may be a homopolymer mainly composed of phenylene oxide, or may be a copolymer obtained by copolymerizing the second component, and may be added within the range not impairing the gist of the invention. It may be a modified polyphenylene ether alloyed with a contained component, that is, a polystyrene polymer, a polyamide polymer, a polyester polymer, a polyolefin polymer, or the like as a second component. Examples of the modified polyphenylene ether include Iupiace (registered trademark) and Remalloy (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Noryl (registered trademark) manufactured by GE Plastics Co., Ltd., and Asahi Kasei Co., Ltd. Zylon (registered trademark), Art Rex (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Artley (registered trademark), and the like. Needless to say, aromatic polyether polymers mentioned as preferred thermoplastic polymers are these. It is not limited to.
本発明における熱可塑性ポリマBは、前述の通り、分子骨格にマレイミド構造を持たないことが必要である。熱可塑性ポリマが該マレイミド構造を有する場合、前述の通り、生成した後の繊維が黄変するといったデメリットが見られるのみならず、ポリエステルと熱可塑性ポリマのポリマ間の親和性が高すぎるため空隙生成性に乏しく、十分な軽量性が発現しないだけでなく、空隙生成に劣ることで得られる繊維の遮光性も低くなるため好ましくない。該マレイミド構造を有する熱可塑性ポリマとしては、例えば電気化学(株)製のスチレンマレイミドポリマ(タイプ:MS−NAなど)が挙げられる。 As described above, the thermoplastic polymer B in the present invention needs to have no maleimide structure in the molecular skeleton. When the thermoplastic polymer has the maleimide structure, as described above, not only is the demerit that the resulting fiber yellows, but the gap between the polyester and the thermoplastic polymer is too high. It is not preferable because not only the lightness is insufficient and sufficient lightness is not exhibited, but also the light shielding property of the fiber obtained by inferior void formation is lowered. Examples of the thermoplastic polymer having a maleimide structure include styrene maleimide polymer (type: MS-NA, etc.) manufactured by Electrochemical Co., Ltd.
本発明における熱可塑性ポリマBはこれらポリマを1種類を単独で用いても良く、あるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。 As the thermoplastic polymer B in the present invention, one kind of these polymers may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.
また本発明の熱可塑性ポリマBの平均分子量については特に制限されるものではないものの、熱可塑性ポリマAとの混練性が優れる、あるいは繊維中における形態保持性、剛性といった点から数平均分子量が2000〜10000000であることが好ましく、5000〜5000000であることがより好ましく、10000〜1000000であることがさらにより好ましい。 Further, the average molecular weight of the thermoplastic polymer B of the present invention is not particularly limited, but the number average molecular weight is 2000 from the viewpoint of excellent kneading with the thermoplastic polymer A, shape retention and rigidity in the fiber. It is preferably -10000000, more preferably 5000 to 5000000, and even more preferably 10000 to 1000000.
本発明の熱可塑性ポリマBの添加量については特に制限されるものではないものの、より得られた繊維の遮光性、かつ軽量性が優れるという点で、含有量は1〜30重量%であることが好ましく、1〜20重量%であることがより好ましく、1〜15重量%であることがさらにより好ましい。 The addition amount of the thermoplastic polymer B of the present invention is not particularly limited, but the content is 1 to 30% by weight in terms of excellent light shielding properties and light weight of the obtained fiber. Is more preferable, 1 to 20% by weight is more preferable, and 1 to 15% by weight is even more preferable.
また、本発明における遮光性に優れる軽量ブレンド繊維には、本発明の効果を妨げない範囲で、熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマB以外のポリマを配合しても良い。 Moreover, you may mix | blend polymers other than the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B to the lightweight blend fiber excellent in the light-shielding property in this invention in the range which does not inhibit the effect of this invention.
本発明の熱可塑性ポリマAの臨界表面張力γcAと熱可塑性ポリマBの臨界表面張力γcBの関係は特に制限されるものではないものの、より得られる繊維の軽量性が優れたものとなるという点で、γcA−γcB≧10dyn/cmであることが好ましい。該臨界表面張力の関係γcA−γcBは大きな値をとるほど空隙が発現しやすく軽量性が優れるため、13dyn/cm以上であることがより好ましく、15dyn/cm以上であることがさらにより好ましい。 Although the relationship between the critical surface tension γ cA of the thermoplastic polymer A of the present invention and the critical surface tension γ cB of the thermoplastic polymer B is not particularly limited, the lightness of the resulting fiber is excellent. In this respect, it is preferable that γ cA −γ cB ≧ 10 dyn / cm. The critical surface tension relationship γ cA -γ cB is more preferably 13 dyn / cm or more, and even more preferably 15 dyn / cm or more, because the larger the value γ cA -γ cB, the more easily the voids are expressed and the lightness is superior. .
そして本発明において好ましいとされるγcA−γcB≧10dyn/cmを満たす熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBの組み合わせとしては特に制限されるものではないものの、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートをはじめとするポリエステルを熱可塑性ポリマAとし、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状構造を持つポリオレフィンをはじめとするポリオレフィンを熱可塑性ポリマBとする組み合わせや、あるいはナイロン6やナイロン66などのポリアミドを熱可塑性ポリマAとし、前述ポリオレフィンを熱可塑性ポリマBとする組み合わせなどを挙げることができ、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートを熱可塑性ポリマAとし、ポリメチルペンテンや環状構造を有するポリオレフィンを熱可塑性ポリマBとする組み合わせがより好ましい。 The combination of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B satisfying γ cA −γ cB ≧ 10 dyn / cm, which is preferable in the present invention, is not particularly limited, but includes, for example, polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate. The combination of the polyester to be thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B to be polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyolefin having a cyclic structure, or polyamide such as nylon 6 or nylon 66 is thermoplastic. Examples of the polymer A include a combination of the above-described polyolefin as the thermoplastic polymer B, and polyethylene terephthalate or polypropylene terephthalate as the thermoplastic polymer A. The combination of a polyolefin having a Jo structure thermoplastic polymer B is more preferred.
また本発明の熱可塑性ポリマBは、本発明の方法により得られる軽量ブレンド繊維の熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとの界面において剥離して空隙を発現しやすくし、結果的に得られるブレンド繊維がより軽量性に優れるという点で、熱可塑性ポリマBの臨界表面張力γcBは10〜35dyn/cmであることが好ましく、10〜30dyn/cmであることがより好ましい。この臨界表面張力γcBの範囲を満足する熱可塑性ポリマBとしては、前述のオレフィンモノマーあるいは他のエチレン性不飽和化合物からなるポリオレフィンのうち、プロピレンおよび/またはメチルペンテンおよび/または環状構造を有するポリオレフィンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体が好ましく、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体がより好ましく、ポリエステルを熱可塑性ポリマAとする組み合わせにおいて空隙発現性に非常に優れ、大変好ましい。特に前述のプロピレンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は29〜30dyn/cm、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は24〜25dyn/cm、環状構造を有するポリオレフィンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は30〜32dyn/cmである。 In addition, the thermoplastic polymer B of the present invention is a light-weight blend fiber obtained by the method of the present invention, and is easily peeled off at the interface between the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B, resulting in a blend. The critical surface tension γ cB of the thermoplastic polymer B is preferably 10 to 35 dyn / cm, and more preferably 10 to 30 dyn / cm, in that the fiber is more lightweight. As the thermoplastic polymer B satisfying the range of the critical surface tension γ cB , among the polyolefins composed of the above-mentioned olefin monomers or other ethylenically unsaturated compounds, a polyolefin having propylene and / or methylpentene and / or a cyclic structure Is preferably a homopolymer or copolymer occupying 80 mol% or more, more preferably a homopolymer or copolymer occupying 80 mol% or more of methylpentene, and void formation in a combination of polyester as thermoplastic polymer A It is very excellent and very preferable. In particular, in the case of a homopolymer or copolymer in which the above-mentioned propylene accounts for 80 mol% or more, 29-30 dyn / cm, and in the case of a homopolymer or copolymer in which methylpentene accounts for 80 mol% or more, 24-25 dyn / cm, in the case of a homopolymer or copolymer in which the polyolefin having a cyclic structure accounts for 80 mol% or more, it is 30 to 32 dyn / cm.
本発明の熱可塑性ポリマAおよび熱可塑性ポリマBは特に制限されるものではないものの、該熱可塑性ポリマAのガラス転移温度TgAと該熱可塑性ポリマBのガラス転移温度TgBの関係がTgB−TgA≧10℃であることが好ましい。該ガラス転移温度の関係がTgB−TgA≧10℃を満たすことで、延伸工程において、熱可塑性ポリマA中に存在する熱可塑性ポリマBの変形が起こり難いため熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBの複合界面が剥離し易く、かつ熱可塑性ポリマBに亀裂が入って分割することによっても繊維中に空隙が生成し、空隙発現性が高いため好ましい。そして該ガラス転移温度の関係は特に制限されるものではないものの、本発明の方法により得られる軽量ブレンド繊維の軽量性が良好となる点で、TgB−TgA≧20℃であることが好ましく、TgB−TgA≧30℃であることがさらにより好ましい。また該熱可塑性ポリマAについて、特に制限されるものではないものの、本発明の方法により得られる軽量ブレンド繊維の耐熱性が良好、すなわち高温において熱可塑性ポリマAが変形し空隙が潰れてしまうといったことを回避する点で、TgAは40℃以上であることが好ましく、50℃以上であることがより好ましく、60℃以上であることが更により好ましい。また該熱可塑性ポリマBについて、特に制限されるものではないものの、軽量ブレンド繊維の耐熱性が良好、すなわち本発明の方法により得られた繊維が高温下に晒されても空隙中で熱可塑性ポリマBが変形して空隙を埋めてしまうといったことを回避する点で、TgBは70℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることが更により好ましい。 Although the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B of the present invention are not particularly limited, the relationship between the glass transition temperature T gA of the thermoplastic polymer A and the glass transition temperature T gB of the thermoplastic polymer B is T gB. It is preferable that −T gA ≧ 10 ° C. When the relationship between the glass transition temperatures satisfies T gB −T gA ≧ 10 ° C., the thermoplastic polymer A existing in the thermoplastic polymer A is not easily deformed in the stretching step, so that the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer It is preferable because the composite interface of B is easy to peel off and the thermoplastic polymer B is cracked and divided so that voids are generated in the fiber and the void expression is high. And although the relationship of the glass transition temperature is not particularly limited, it is preferable that T gB −T gA ≧ 20 ° C. in that the lightweight property of the lightweight blend fiber obtained by the method of the present invention is good. Even more preferably, T gB −T gA ≧ 30 ° C. Further, the thermoplastic polymer A is not particularly limited, but the heat resistance of the lightweight blend fiber obtained by the method of the present invention is good, that is, the thermoplastic polymer A is deformed at high temperatures and the voids are crushed. T gA is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and even more preferably 60 ° C. or higher. Although the thermoplastic polymer B is not particularly limited, the lightweight blend fiber has good heat resistance, that is, the thermoplastic polymer in the voids even when the fiber obtained by the method of the present invention is exposed to high temperature. T gB is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and even more preferably 130 ° C. or higher, in order to avoid B being deformed and filling the voids. .
そして本発明において好ましいとされるTgb−Tga≧10℃を満たす熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBの組み合わせとしては特に制限されるものではないものの、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸をはじめとするポリエステルや、ナイロン6、ナイロン66をはじめとするポリアミドを熱可塑性ポリマAとし、ポリスチレンやポリメタクリルメタクリレート、ポリカーボネート、環状構造を有するポリオレフィン、ポリフェニレンエーテルを熱可塑性ポリマBとする組み合わせなどを挙げることができ、より延伸時の工程安定性が高く、空隙生成性が高いという点で、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン6、ナイロン66を熱可塑性ポリマAとし、ポリスチレン、環状構造を持つポリオレフィン、ポリフェニレンエーテルを熱可塑性ポリマBとする組み合わせがより好ましい。 The combination of the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B satisfying T gb -T ga ≧ 10 ° C., which is preferable in the present invention, is not particularly limited. For example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polylactic acid Polyesters such as Nylon, polyamides such as Nylon 6 and Nylon 66 are thermoplastic polymers A, polystyrene, polymethacryl methacrylate, polycarbonates, polyolefins having a cyclic structure, and polyphenylene ethers are thermoplastic polymers B. Polyethylene terephthalate, nylon 6 and nylon 66 are thermoplastic polymers A, and polystyrene and cyclic structures are used in terms of higher process stability during stretching and higher void formation. Olefins, combinations of polyphenylene ether and a thermoplastic polymer B is more preferred.
本発明の熱可塑性ポリマAおよび熱可塑性ポリマBは特に制限されるものではないものの、熱可塑性ポリマAの融点TmAと熱可塑性ポリマBの融点TmBの関係はTmA>TmBであることが好ましい。該融点の関係がTmA>TmBを満たすことで熱可塑性ポリマBは熱可塑性ポリマAに対し微分散しやすく、空隙発現性が高くなるため好ましい。そして本発明の熱可塑性ポリマAは特に制限されるものではないものの、本発明の方法により得られる軽量ブレンド繊維の耐熱性が良好、すなわち高温において熱可塑性ポリマAが変形し空隙が潰れてしまうといったことを回避する点で、熱可塑性ポリマAの融点TmAは160℃以上であることが好ましく、210℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることが更により好ましい。また本発明の熱可塑性ポリマBは、軽量ブレンド繊維の耐熱性が良好、すなわち本発明の方法により得られた繊維が高温下に晒されても空隙中で熱可塑性ポリマBが変形して空隙を埋めてしまうといったことを回避する点で、該熱可塑性ポリマBの融点TmBは150℃以上であることが好ましく、180℃以上であることがより好ましい。 Although the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B of the present invention are not particularly limited, the relationship between the melting point T mA of the thermoplastic polymer A and the melting point T mB of the thermoplastic polymer B is T mA > T mB Is preferred. When the relationship between the melting points satisfies T mA > T mB , the thermoplastic polymer B is preferable because it is easy to finely disperse in the thermoplastic polymer A and the void developability becomes high. And although the thermoplastic polymer A of the present invention is not particularly limited, the heat resistance of the lightweight blended fiber obtained by the method of the present invention is good, that is, the thermoplastic polymer A is deformed at high temperatures and the voids are crushed. In order to avoid this, the melting point T mA of the thermoplastic polymer A is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, and even more preferably 250 ° C. or higher. Further, the thermoplastic polymer B of the present invention has good heat resistance of the light blend fiber, that is, even when the fiber obtained by the method of the present invention is exposed to high temperature, the thermoplastic polymer B is deformed in the void and the void is formed. In view of avoiding filling, the thermoplastic polymer B has a melting point T mB of preferably 150 ° C. or higher, and more preferably 180 ° C. or higher.
本発明の熱可塑性ポリマBの溶融粘度は、特に制限されるものではなく、用いるポリエステルの溶融紡糸温度で、剪断速度が10sec-1の剪断粘度が10〜100000poise(ポイズ)のポリマが通常用いられ、好ましくは100〜50000poiseである。 The melt viscosity of the thermoplastic polymer B of the present invention is not particularly limited, and a polymer having a shear speed of 10 sec -1 and a shear viscosity of 10 to 100,000 poise at the melt spinning temperature of the polyester used is usually used. , Preferably 100 to 50000 poise.
本発明における熱可塑性ポリマBの熱可塑性ポリマAへの添加方法としては特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常の熱可塑性ポリマAの重合反応において、熱可塑性ポリマAの重合反応が停止する以前の任意の段階で添加する方法、(B)熱可塑性ポリマAの紡糸時に熱可塑性ポリマBを添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)通常の熱可塑性ポリマAの重合反応において熱可塑性ポリマBを高濃度で添加し、エクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により熱可塑性ポリマBを添加していない熱可塑性ポリマAを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(D)熱可塑性ポリマBを熱可塑性ポリマAに添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で高濃度で溶融混練したのち、熱可塑性ポリマAの紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により熱可塑性ポリマBを添加していない熱可塑性ポリマAを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(E)熱可塑性ポリマAの紡糸における吐出以前の任意の段階で熱可塑性ポリマBの溶融体をノズル状の管などから吐出し、ポリマ流路における溶融剪断によりブレンドし、熱可塑性ポリマA中に含有せしめる方法、などが挙げられるが、好ましくは前述の(B)、(C)あるいは(D)の方法が採用される。 The method for adding the thermoplastic polymer B to the thermoplastic polymer A in the present invention is not particularly limited. For example, (A) in the polymerization reaction of the thermoplastic polymer A, the polymerization reaction of the thermoplastic polymer A A method of adding at an arbitrary stage before stopping, (B) a method of adding thermoplastic polymer B at the time of spinning thermoplastic polymer A, and melt-kneading under normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or static mixer, (C ) In a normal polymerization reaction of thermoplastic polymer A, thermoplastic polymer B is added at a high concentration, and thermoplastic polymer A to which thermoplastic polymer B is not added is simultaneously added and diluted by a kneader such as an extruder or a static mixer. A method of melt kneading under normal pressure or reduced pressure, (D) adding thermoplastic polymer B to thermoplastic polymer A Thermoplastic polymer A in which thermoplastic polymer B is not added by kneader such as extruder or static mixer during spinning of thermoplastic polymer A after melt-kneading at high concentration under normal pressure or reduced pressure by kneading machine such as a strainer or static mixer Are simultaneously added and diluted, and melt-kneaded under normal pressure or reduced pressure. (E) The thermoplastic polymer B melt is discharged from a nozzle-like tube or the like at any stage prior to discharge in spinning of the thermoplastic polymer A. Examples of the method include discharging, blending by melt shearing in a polymer flow path, and incorporating the thermoplastic polymer A into the thermoplastic polymer A. Preferably, the above-described method (B), (C), or (D) is employed. .
本発明における遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとからなるブレンド繊維である。ブレンド繊維とは、前述したような様々な方法により溶融紡糸が完結する以前の任意の段階において熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとが混練(ブレンド)されてなるブレンド組成物から形成された繊維を意味し、該ブレンド繊維の繊維軸方向に直交する単繊維横断面内において、熱可塑性ポリマAが海、熱可塑性ポリマBが2つ以上の島を形成している海島構造をなしており、かつ島である熱可塑性ポリマBが繊維軸方向に不連続に存在する。ここで島が繊維軸方向に不連続に分散して存在することについては、後述する実施例Gにより確認することが可能であり、通常、単繊維直径の少なくとも10000倍の任意の間隔で繊維軸方向に垂直な横断面観察を複数箇所で行った場合、それぞれの単繊維横断面の海島構造の形状が異なるものが不連続であるとする。そして本発明におけるブレンド繊維は、1つの島が繊維軸方向に連続してかつ同形状に形成される芯鞘複合紡糸や、複数の島が繊維軸方向に連続してかつ同形状に形成される海島複合紡糸から得られる複合紡糸繊維などとは本質的に異なる。該複合紡糸繊維は、本発明の軽量ブレンド繊維と比較して複合界面の面積が非常に小さく、海と島の界面に空隙は生成しないか、もしくは殆ど空隙が生成せず軽量性に乏しい。しかし本発明のブレンド繊維は熱可塑性ポリマAが海を、熱可塑性ポリマBが島をそれぞれ形成することにより、繊維中における海成分と島成分との複合界面の面積が非常に大きくなり、後述に例示の製糸方法により海と島の界面が剥離して微細空隙が多数発現し、かつ含有する光隠蔽剤の光吸収効果とあいまって遮光性、および軽量性にも優れるブレンド繊維となるのである。 The lightweight blend fiber excellent in light-shielding property in the present invention is a blend fiber composed of a thermoplastic polymer A and a thermoplastic polymer B. The blended fiber is a fiber formed from a blend composition in which the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B are kneaded (blended) at any stage before melt spinning is completed by various methods as described above. In the single fiber cross section perpendicular to the fiber axis direction of the blended fiber, the thermoplastic polymer A has a sea, and the thermoplastic polymer B has a sea-island structure in which two or more islands are formed. And the thermoplastic polymer B which is an island exists discontinuously in the fiber axis direction. Here, it is possible to confirm that the islands are discontinuously dispersed in the fiber axis direction by Example G described later, and the fiber axes are usually at arbitrary intervals at least 10,000 times the single fiber diameter. When cross-sectional observation perpendicular to the direction is performed at a plurality of locations, it is assumed that the sea-island structures of the single-fiber cross-sections are discontinuous. The blended fiber according to the present invention has a core-sheath composite spinning in which one island is continuously formed in the same shape in the fiber axis direction, and a plurality of islands are formed in the same shape in the fiber axis direction. It is essentially different from composite spun fibers obtained from Umijima composite spinning. The composite spun fiber has a very small composite interface area compared to the lightweight blend fiber of the present invention, and voids are not generated at the interface between the sea and the island, or almost no voids are formed and the light weight is poor. However, in the blended fiber of the present invention, when the thermoplastic polymer A forms the sea and the thermoplastic polymer B forms the island, the area of the composite interface between the sea component and the island component in the fiber becomes very large. By the illustrated spinning method, the sea-island interface is peeled off, and a large number of fine voids are developed, and the light-absorbing effect of the contained light-shielding agent results in a blended fiber having excellent light-shielding properties and light weight.
また本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維における熱可塑性ポリマBからなる島の単繊維横断面における直径の平均値は特に制限されるものではないものの、前述したように熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとの界面の面積が非常に大きくなり、空隙が微細かつ非常に多くなり、遮光性および軽量性に非常に優れることから、該平均分散直径は5μm以下であることが好ましい。該平均分散直径が5μm以下である場合、生成した空隙が過度に大きいものではなく、繊維の欠陥とはなり難いため、残留伸度、強度が低下せずに非常に優れたものとなる。そしてより緻密かつ微細な空隙が発現し、軽量性、繊維物性が均質化されるという点から、該平均分散直径は0.02〜5μmがより好ましく、0.03〜3μmがさらにより好ましく、0.05〜1μmが特に好ましい。単繊維横断面内における該分散直径の分布についても特に限定されるものではないものの、繊維内部においてより均一なボイドが生成し、結果として均一な繊維物性を保持しうるという点で、分散直径0.01〜0.8μmである島成分が島成分総数に対して70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらにより好ましい。また該平均分散直径(d)と単繊維横断面の直径(D;換言すると単繊維直径)との比率(D/d)は特に制限されるものではないものの、より多くの空隙が生成するあるいは繊維物性が優れるという点において、D/dが2以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、10以上であることがさらにより好ましい。 Moreover, although the average value of the diameter in the single fiber cross section of the island which consists of the thermoplastic polymer B in the lightweight blend fiber excellent in the light-shielding property of this invention is not specifically limited, as mentioned above, the thermoplastic polymer A and thermoplasticity The average dispersion diameter is preferably 5 μm or less because the area of the interface with the polymer B is very large, the voids are fine and very large, and the light shielding property and light weight are very excellent. When the average dispersion diameter is 5 μm or less, the generated voids are not excessively large and are not likely to be a fiber defect. Therefore, the residual elongation and strength are not deteriorated, and are excellent. The average dispersion diameter is more preferably 0.02 to 5 μm, even more preferably 0.03 to 3 μm from the viewpoint that denser and finer voids are expressed and the lightness and fiber properties are homogenized. 0.05 to 1 μm is particularly preferable. The distribution of the dispersed diameter in the cross section of the single fiber is not particularly limited, but a more uniform void is formed inside the fiber, and as a result, the dispersed fiber diameter can be maintained 0. The island component of 0.01 to 0.8 μm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more with respect to the total number of island components. Further, the ratio (D / d) between the average dispersion diameter (d) and the diameter of the single fiber cross section (D; in other words, the single fiber diameter) is not particularly limited, but more voids are formed or In terms of excellent fiber properties, D / d is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and even more preferably 10 or more.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、微細空隙を多数有することが必要である。微細空隙を多数有することで初めて本発明のブレンド繊維は非常に遮光性、軽量性に優れたものとなり、該空隙が微細であることから繊維構造における欠陥となり難く繊維物性についても優れたものとなる。また空隙内に熱可塑性ポリマBが存在するため繊維が外力によって潰れ難く、該ブレンド繊維を様々用途に用いた場合、優れた遮光性、軽量性を維持するものとなる。ここで微細空隙を多数有するとは少なくとも後述する繊維横断面における空隙観察において全ての断面で100個以上の空隙が存在することと定義し、下記実施例Hの手法で観察した単繊維横断面写真により確認することが出来る。空隙が100個以下である場合、延伸や仮撚などの加工工程において空隙は外力によって潰れてしまい、十分な遮光性、軽量性が発現しないため好ましくない。特に制限されるものではないものの、より遮光性に優れたものとなり、均一な繊維物性となる点で、繊維横断面に存在する空隙の数は300個以上であることが好ましく、1000個以上であることがさらにより好ましく、10000個以上であることが特に好ましい。空隙の数の上限については特に制限されないが、概ね1000000個程度が好ましい。図1に該単繊維横断面写真の模式図について例示するが、言うまでもなく本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維が該横断面写真に限定されるものではない。 The lightweight blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention needs to have a large number of fine voids. For the first time, the blended fiber of the present invention has excellent light-shielding properties and lightness because it has a large number of fine voids, and since the voids are fine, defects in the fiber structure are unlikely to occur and the fiber properties are also excellent. . Further, since the thermoplastic polymer B is present in the voids, the fibers are not easily crushed by an external force, and when the blended fibers are used for various purposes, excellent light shielding properties and light weight are maintained. Here, having a large number of fine voids is defined as the presence of 100 or more voids in all the cross sections in the void observation in the fiber cross section to be described later, and the single fiber cross section photograph observed by the method of Example H below Can be confirmed. When the number of the gaps is 100 or less, the gaps are crushed by an external force in processing steps such as stretching and false twisting, which is not preferable because sufficient light shielding properties and light weight properties are not exhibited. Although not particularly limited, the number of voids present in the cross section of the fiber is preferably 300 or more, more preferably 1000 or more in terms of more excellent light shielding properties and uniform fiber properties. It is even more preferable that the number is 10,000 or more. The upper limit of the number of voids is not particularly limited, but is preferably about 1000000. FIG. 1 illustrates a schematic diagram of the single-fiber cross-sectional photograph. Needless to say, the lightweight blended fiber having excellent light-shielding properties of the present invention is not limited to the cross-sectional photograph.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、特に限定されるものではないものの、微細空隙が外力によって潰れがたいという点で、該微細空隙は繊維軸方向に不連続であることが好ましい。微細空隙の不連続性については下記実施例Hの手法で観察した単繊維横断面写真、縦断面写真により確認することが出来る。 Although the lightweight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is not particularly limited, it is preferable that the fine voids are discontinuous in the fiber axis direction in that the fine voids are not easily crushed by an external force. The discontinuity of the fine voids can be confirmed by a single fiber cross-sectional photograph and a vertical cross-sectional photograph observed by the method of Example H below.
また本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、特に制限されるものではないものの、より遮光性に優れ、空隙が潰れ難いという点で、単糸横断面内に存在する微細空隙の直径の平均値が0.01〜1μmであることが好ましく、0.02〜0.9μmであることがより好ましく、0.03〜0.8μmであることがさらにより好ましい。微細空隙の直径の平均値は、下記実施例Hの手法で観察した単繊維横断面写真により各空隙の直径を画像処理により求めた各空隙の面積値から算出し、該直径を単繊維横断面内に存在する空隙の総数で割返すことにより直径の平均値とした。 In addition, the light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is not particularly limited, but it is more excellent in light-shielding property and the voids are less likely to be crushed. The value is preferably from 0.01 to 1 μm, more preferably from 0.02 to 0.9 μm, and even more preferably from 0.03 to 0.8 μm. The average value of the diameter of the fine voids is calculated from the area value of each void obtained by image processing of the diameter of each void from the single fiber cross-sectional photograph observed by the method of Example H below, and the diameter is calculated from the cross-section of the single fiber By dividing by the total number of voids present in the inside, the average value of the diameters was obtained.
単繊維横断面内における該分散直径の分布についても特に限定されるものではないものの、繊維内部においてより均一なボイドが生成し、結果として均一な繊維物性を保持しうるという点で、直径が0.01〜0.8μmである微細空隙が微細空隙総数に対して70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらにより好ましい。 The distribution of the dispersed diameter in the cross section of the single fiber is not particularly limited, but the diameter is 0 in that a uniform void can be generated inside the fiber and as a result, uniform fiber properties can be maintained. The fine voids of 0.01 to 0.8 μm are preferably 70% or more with respect to the total number of fine voids, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more.
本発明のブレンド繊維中の空隙の割合を示す空隙率については特に制限されるものではないものの、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維がより軽量性に優れたものとなる点から、空隙率は15%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましい。ここで該空隙率は、繊維見かけ比重を下記実施例F.の方法により測定することで算出した値である。 The porosity indicating the proportion of voids in the blended fiber of the present invention is not particularly limited, but the lightweight blended fiber excellent in light-shielding properties of the present invention is more lightweight in terms of porosity. Is preferably 15% or more, and more preferably 25% or more. Here, the porosity indicates the apparent specific gravity of the fiber in Example F. below. It is the value calculated by measuring by the method.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は沸水収縮率が2〜30%である必要がある。ここで沸水収縮率とは実施例K.の手法により測定され下記式(1)にて算出される値である。
(1)S=(1−L/L0)×100
S:沸水収縮率(%)
L0:延伸糸をかせ取りし、初荷重0.09cN/dtexで測定したかせの原長
L:L0を測定したかせを実質的に荷重無しの状態で沸騰水中で15分間処理し、風乾後初荷重0.09cN/dtex下で測定したかせ長
沸水収縮率が2〜30%であることで形態安定性や耐候性に優れ、衣料用布帛として用いる場合に風合い加工、染色加工などの高次加工通過性に優れ、あるいは産業用の各種素材における様々な使用環境での好適に採用される熱収縮特性を有するのである。沸水収縮率が2%未満である場合、衣料用布帛として用いる場合、熱収縮を利用したふくらみ感を付与する風合い加工に代表される高次加工を施すことが出来ないため好ましくない。また沸水収縮率が30%以上である場合、形態安定性が悪く、特に産業用各種素材として用いる場合、高温下での使用に絶えず、また衣料用途として用いる場合でも、例えば製編織後の精練、プレセット、染色、ファイナルセットなどの常法の過程で繊維は過度に熱収縮し、形状を保つことが出来ず、工程通過性に乏しいため好ましくない。より形態安定性に優れるという点で3〜20%であることがより好ましく、5〜15%であることがさらにより好ましい。
The lightweight blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention needs to have a boiling water shrinkage of 2 to 30%. Here, the boiling water shrinkage is the value in Example K.I. It is a value measured by the method of (1) and calculated by the following formula (1).
(1) S = (1−L / L 0 ) × 100
S: Boiling water shrinkage (%)
L 0 : Skein of drawn yarn, original length of skein measured with initial load of 0.09 cN / dtex L: Treat skein measured with L 0 in boiling water for 15 minutes under substantially no load, and air dry The skein length measured under an initial load of 0.09 cN / dtex after the boiling water shrinkage rate of 2 to 30% is excellent in form stability and weather resistance, and when used as a fabric for clothing, such as texture processing and dyeing processing are high. It has excellent heat shrinkage characteristics that are excellent in the next processing passability or that are suitably employed in various usage environments in various industrial materials. When the boiling water shrinkage rate is less than 2%, when used as a cloth for clothing, it is not preferable because high-order processing represented by texture processing that imparts a swelling feeling utilizing heat shrinkage cannot be performed. Further, when the boiling water shrinkage is 30% or more, the shape stability is poor, particularly when used as various industrial materials, constantly used at high temperatures, and even when used as clothing, for example, scouring after weaving, In the usual process such as pre-setting, dyeing, and final setting, the fiber is excessively heat-shrinked and cannot keep its shape, and is not preferable because it has poor processability. It is more preferably 3 to 20% in terms of more excellent shape stability, and even more preferably 5 to 15%.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、相溶化剤を含有していることが好ましい。本発明における相溶化剤とは、熱可塑性ポリマBを熱可塑性ポリマAにブレンドする際に複合界面における相互作用を変化させて両者の相溶性を高めることで、該熱可塑性ポリマBのブレンドにより発現するドメインのサイズを小さくする化合物である。該相溶化剤としては、低分子化合物あるいは高分子化合物など多種多様の化合物を採用することができ、例えば、低分子化合物としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどのアニオン系あるいはカチオン系の界面活性剤や両性界面活性剤、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ(アルキレンオキシド)グリコールやエチレンオキサイド/プロピレンオキサイド共重合体などの非イオン系界面活性剤などが挙げられる。 It is preferable that the lightweight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention contains a compatibilizing agent. The compatibilizing agent in the present invention is expressed by blending the thermoplastic polymer B by changing the interaction at the composite interface when blending the thermoplastic polymer B with the thermoplastic polymer A to enhance the compatibility between the two. It is a compound that reduces the size of the domain. As the compatibilizing agent, a wide variety of compounds such as a low molecular compound or a high molecular compound can be adopted. For example, as the low molecular compound, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfonate, glycerin monostearate, Anionic or cationic surfactants such as tetrabutylphosphonium paraaminobenzenesulfonate and amphoteric surfactants, poly (alkylene oxide) glycols such as polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and polypropylene glycol, and ethylene oxide / propylene Nonionic surfactants, such as an oxide copolymer, are mentioned.
また、相溶化剤として挙げられる高分子化合物としては、熱可塑性ポリマA、および熱可塑性ポリマBのそれぞれに対し、相溶性あるいは親和性の高い高分子化合物を用いれば良く、例えば、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、ポリ(ビニルアルコール−エチレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−プロピレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−スチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−エチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−プロピレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−スチレン)コポリマーといったビニル系のポリマあるいはコポリマー、アイオノマー、側鎖部分を化学修飾することにより耐熱性及び溶融可塑性を向上させた多糖類、ポリアルキレンオキシドあるいはポリ(アルキレンオキシド−エチレン)コポリマー、ポリ(アルキレンオキシド−プロピレン)コポリマーなどのアルキレンオキシドと各ビニル誘導体のコポリマー、あるいはポリアルキレンオキシドの誘導体、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、などといったポリマ、コポリマーなどが挙げられる。それらの中でも、相溶化剤としての効果が大きく、本発明の繊維を形成した場合の糸物性が良好であるという点で、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、またはこれらポリマの誘導体が好ましい。 Moreover, as a high molecular compound mentioned as a compatibilizing agent, what is necessary is just to use a high molecular compound with high compatibility or affinity with respect to each of the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B, for example, a polystyrene polymer, Polyacrylate polymer, polymethacrylate polymer, poly (vinyl alcohol-ethylene) copolymer, poly (vinyl alcohol-propylene) copolymer, poly (vinyl alcohol-styrene) copolymer, poly (vinyl acetate-ethylene) copolymer, poly (vinyl acetate) -Propylene) copolymer, poly (vinyl acetate-styrene) copolymer such as vinyl polymer or copolymer, ionomer, polysaccharide with improved heat resistance and melt plasticity by chemically modifying the side chain moiety, polyalkylene oxide or Copolymers of alkylene oxides and vinyl derivatives, such as poly (alkylene oxide-ethylene) copolymers, poly (alkylene oxide-propylene) copolymers, or derivatives of polyalkylene oxides, copolymers of alkylene terephthalate and alkylene glycol, alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) ) Polymers such as copolymers of glycol, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, and the like. Among them, polystyrene polymer, polyacrylate polymer, polymethacrylate polymer, alkylene terephthalate and alkylene are advantageous in that they have a large effect as a compatibilizing agent and good yarn physical properties when the fiber of the present invention is formed. Preferred are copolymers of glycol, copolymers of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, poly (alkylene oxide) glycol, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, or derivatives of these polymers.
以下に、好ましいと思われるアルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオール、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、あるいはポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体について具体例を述べるが、言うまでもなく、本発明における相溶化剤がこれらに制限されるものではない。 Specific examples of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, a copolymer of alkylene terephthalate and alkylene glycol, a copolymer of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, or poly (alkylene oxide) glycol or a derivative thereof, which are considered preferable, are described below. Needless to say, the compatibilizer in the present invention is not limited thereto.
アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ポリエチレンジオール、ポリブチレンジオールなどから選ばれたポリアルキレンジオールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリ(エチレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(プロピレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(ブチレンテレフタレート−ポリブチレンジオール)コポリマーなどを挙げることができる。 As a copolymer of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, an alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, etc., and polyalkylene diol selected from polyethylene diol, polybutylene diol, etc. One type of each of alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used, or a plurality of types may be used. Specific examples include poly (ethylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, poly (propylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, poly (butylene terephthalate-polybutylene diol) copolymer, and the like. .
アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール(あるいはテトラメチレングリコール)、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールから選ばれたアルキレングリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ブチレグリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−エチレングリコールコポリマー、ポリブチレンテレフタレート−テトラメチレングリコールコポリマーなどを挙げることができる。 As the copolymer of alkylene terephthalate and alkylene glycol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol (or tetramethylene glycol), penta It is a copolymer comprising an alkylene glycol selected from methylene glycol and hexamethylene glycol, and one or more of each of alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used. Specific examples include, but are not limited to, polyethylene terephthalate-butylene glycol copolymer, polypropylene terephthalate-ethylene glycol copolymer, polybutylene terephthalate-tetramethylene glycol copolymer, and the like.
アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ジプロピレングリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなるポリ(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)グリコール、などから選ばれたポリ(アルキレンオキシド)グリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ジエチレングリコールコポリマー、ポリエチレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリブチレングリコール−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマーなどを挙げることができる。 As the copolymer of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, and the like, diethylene glycol, triethylene glycol, poly (ethylene oxide) glycol, A copolymer comprising poly (alkylene oxide) glycol selected from dipropylene glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) glycol composed of a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and alkylene terephthalate And 1 each of poly (alkylene oxide) glycol It may be used by classes, or may be used in combination. Although not particularly limited, specifically, polyethylene terephthalate-diethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polybutylene glycol-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polypropylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer And so on.
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体の主たる化学構造としては、脂肪族、芳香族、脂環族などの炭素が主鎖をなしている基(もしくはグループ)と酸素原子が交互に結合しているような繰り返し構造を有しているものであれば良く、例えば下記一般式(1)で表されるような単一アルキレンオキシドを繰り返し単位としたポリ(アルキレンオキシド)グリコールを用いることができる。
−[(CH2)a−O]m− ・・・(1)
(1)式を満足するものとしては、例えば、ポリ(エチレンオキシド)グリコール(a=2)、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール(a=3)、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール(a=4)、などのポリ(アルキレンオキシド)グリコールが挙げられる。
The main chemical structure of poly (alkylene oxide) glycol or its derivative is a group (or group) of aliphatic, aromatic, alicyclic, etc. carbon having a main chain and oxygen atoms bonded alternately. Any poly (alkylene oxide) glycol having a single alkylene oxide as a repeating unit represented by the following general formula (1) can be used.
− [(CH 2 ) a —O] m − (1)
Examples of satisfying the formula (1) include poly (ethylene oxide) glycol (a = 2), poly (propylene oxide) glycol (a = 3), poly (tetramethylene oxide) glycol (a = 4), and the like. Of poly (alkylene oxide) glycols.
また、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、たとえば下記一般式(2)で表されるような、異なったアルキレンオキシドの交互、ランダム、あるいはブロック共重合体でも良い。
−{[(CH2)a−O]m−[(CH2)b−O]n}x− ・・・(2)
(2)式を満足するものとして、たとえばポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=2または3、b=2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)、ポリ(オキシテトラメチレン−オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=1または2または3、b=1または2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)などのように、異なったアルキレンオキシドの共重合体などが挙げられる。
The poly (alkylene oxide) glycol may be an alternating, random, or block copolymer of different alkylene oxides as represented by the following general formula (2).
- {[(CH 2) a -O] m - [(CH 2) b -O] n} x - ··· (2)
As satisfying the formula (2), for example, a poly (oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 2 or 3, b = 2 or 3, and a and b may be the same or different. ), Poly (oxytetramethylene-oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 1 or 2 or 3, b = 1 or 2 or 3, and a and b may be the same or different.) For example, copolymers of different alkylene oxides.
さらに、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、上記一般式(1)あるいは(2)で表されるポリアルキレンオキシドを、1種単独であっても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせたものを用いても良い。 Further, as the poly (alkylene oxide) glycol, the polyalkylene oxide represented by the above general formula (1) or (2) may be used alone or in a range that does not impair the gist of the invention. You may use what combined the seed | species or more.
これら低分子量化合物あるいは高分子量化合物である相溶化剤は、1種類を単独で用いても良いし、あるいは発明の主旨を損ねない範囲で、2種類以上を組み合わせて用いても良い。そして特に限定するものではないものの、相溶化剤としては、明成化学工業製ポリエチレンオキサイドのアルコックス(登録商標)、東レ・デュポン製のハイトレル(登録商標)、新日鐵化学製ポリスチレン系樹脂のエスチレン(登録商標)などを好ましいものとして挙げることができる。 One of these compatibilizers which are low molecular weight compounds or high molecular weight compounds may be used alone, or two or more may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired. The compatibilizers include, but are not limited to, polyethylene oxide Alcox (registered trademark) manufactured by Meisei Chemical Industry, Hytrel (registered trademark) manufactured by Toray DuPont, and polystyrene-based styrene resin manufactured by Nippon Steel Chemical. (Registered trademark) and the like can be mentioned as preferable examples.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維における相溶化剤の含有量としては、相溶化がより効果的に発現し、得られる遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の繊維物性が優れたものとなるという点で、相溶化剤の含有量は、熱可塑性ポリマBに対し1〜500重量%であることが好ましく、2〜250重量%であることがより好ましい。 The content of the compatibilizing agent in the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is that the compatibilization is expressed more effectively, and the resulting fiber property of the light blend fiber excellent in light-shielding property is excellent. Thus, the content of the compatibilizer is preferably 1 to 500% by weight, more preferably 2 to 250% by weight with respect to the thermoplastic polymer B.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維における相溶化剤の添加方法としては、溶融紡糸が完結する以前の任意の段階で熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBのブレンド組成物に添加される方法であれば特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常の熱可塑性ポリマAの重合反応において、重合反応が停止する以前の任意の段階で添加して溶融混練する方法、(B)あらかじめ調製した熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとをブレンドした組成物に相溶化剤を添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)溶融紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機に相溶化剤、熱可塑性ポリマAと熱可塑性ポリマBとを同時に規定量添加して、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、などが挙げられ、特に制限されるものではないが、操業性の面で前述の(B)または(C)の方法が好適に採用される。 As a method for adding a compatibilizing agent in the light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention, it is a method in which it is added to the blend composition of the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B at an arbitrary stage before the completion of melt spinning. There is no particular limitation as long as it is present. For example, (A) a method of adding and melting and kneading at an arbitrary stage before the polymerization reaction is stopped in a normal polymerization reaction of thermoplastic polymer A, (B) prepared in advance A method in which a compatibilizing agent is added to the blended composition of the thermoplastic polymer A and the thermoplastic polymer B, and the mixture is melt-kneaded under normal pressure or reduced pressure using a kneader such as an extruder or static mixer. (C) Add a specified amount of compatibilizer, thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B to a kneader such as a static mixer at the same time, Properly the method of melt-kneading under reduced pressure, and the like, but are not particularly limited, a method of the aforementioned in terms of operability (B) or (C) is preferably employed.
本発明における遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の繊維直径に関しては特に制限されるものではないが、繊維物性に優れ、あるいは繊維製品を形成する上で加工性がより向上するという点で、繊維直径は0.01〜5000μmであることが好ましく、より好ましくは0.01〜1000μm以下であり、0.01〜200μm以下であることがさらにより好ましい。また、繊維の断面形状についても特に制限されるものではなく、例えば丸形、多角形、多葉型、中空型などが挙げられるが、繊維が安定した物性を有する点では丸形が好ましく、あるいは白色性および軽量性を向上させるという点では、多葉型や中空型が好ましい。特に制限されるものではないものの、中空型としては、紡糸吐出孔の形状を例えばC型あるいは井型と行った中空を形成しうるような吐出形状にして中空繊維を得たり、試薬を用いて溶出しうる成分を芯成分として芯鞘繊維を得た後に、芯成分を溶出して中空繊維を得る方法などが挙げられる。そしてまた1本の糸条における単繊維の本数は特に制限されるものではなく、衣料用途あるいは産業資材用途などの使用目的に応じて適宜設定すれば良く、例えば1本のモノフィラメントでもよく、あるいは2本以上の複数の糸条からなるマルチフィラメントでもよい。特にマルチフィラメントの場合は、紡糸あるいは延伸工程での製糸性や高次加工での工程通過性などを考慮すると、2本〜2000本となすことが好ましく、4本〜500本となすことがさらに好ましく、4本〜250本となすことがさらにより好ましい。 The fiber diameter of the light-weight blend fiber excellent in light-shielding property in the present invention is not particularly limited, but the fiber diameter is excellent in terms of fiber physical properties or in improving processability in forming a fiber product. It is preferable that it is 0.01-5000 micrometers, More preferably, it is 0.01-1000 micrometers or less, and it is still more preferable that it is 0.01-200 micrometers or less. In addition, the cross-sectional shape of the fiber is not particularly limited, and examples thereof include a round shape, a polygonal shape, a multi-leaf shape, and a hollow shape, but a round shape is preferable in that the fiber has stable physical properties, or In terms of improving whiteness and lightness, a multileaf type or a hollow type is preferable. Although not particularly limited, as a hollow mold, hollow fibers can be obtained by forming a spinning discharge hole into a discharge shape that can be formed, for example, as a C shape or a well shape, or by using a reagent. Examples include a method in which a core-sheath fiber is obtained using a component that can be eluted as a core component, and then a hollow fiber is obtained by eluting the core component. In addition, the number of single fibers in one yarn is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the purpose of use such as clothing or industrial materials. For example, one monofilament or 2 A multifilament composed of a plurality of yarns may be used. In particular, in the case of multifilaments, it is preferably 2 to 2000, and more preferably 4 to 500, taking into consideration the spinning performance in the spinning or drawing process and the process passability in higher processing. Preferably, it is more preferably 4 to 250.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、残留伸度が5%〜50%であることが必要である。ここで残留伸度とは本発明におけるブレンド繊維の残留伸度を実施例E.の方法により測定した値である。残留伸度5%〜50%とは衣料用あるいは産業用の各種素材における様々な使用環境において適度な伸縮性を有する最適な残留伸度領域であり、本発明におけるブレンド繊維が該領域の残留伸度を有し、前述した熱収縮特性を有し、かつ本発明の効果である軽量性、遮光性を具備することによって初めて多種多様な繊維製品として応用可能な非常に優れたブレンド繊維となるのである。残留伸度が5%未満である場合、製織工程や縫製工程などで糸切れが発生し易く工程通過性が悪く、また得られる繊維製品は風合いが非常に硬いものとなり用途が限定されてしまうため好ましくない。一方残留伸度が50%以上である場合、得られる繊維は外力によって容易に伸長され、強度も低いものとなるため形態安定性が悪く実用使用に耐え難いため好ましくない。 The lightweight blend fiber excellent in light-shielding properties of the present invention needs to have a residual elongation of 5% to 50%. Here, the residual elongation refers to the residual elongation of the blend fiber in the present invention. It is the value measured by the method. The residual elongation of 5% to 50% is an optimum residual elongation region having appropriate stretchability in various usage environments for various materials for clothing or industrial use, and the blend fiber in the present invention is a residual elongation of the region. It is a very excellent blend fiber that can be applied as a wide variety of fiber products for the first time by having the above-mentioned heat shrinkage characteristics and having the light weight and light shielding effect of the present invention. is there. If the residual elongation is less than 5%, yarn breakage is likely to occur in the weaving process or sewing process, and the processability is poor, and the resulting fiber product has a very hard texture and its use is limited. It is not preferable. On the other hand, if the residual elongation is 50% or more, the resulting fiber is easily stretched by an external force and has a low strength, so that the shape stability is poor and it is difficult to withstand practical use.
本発明における軽量ブレンド繊維は遮光性に優れている。より遮光性に優れるという点で、紫外、可視、赤外波長領域である0.36〜0.74μmの全波長範囲において該光透過率が10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、6%以下であることがさらにより好ましい。ここで、該光透過率とは、本発明の繊維を用いた布帛の分光透過率を下記実施例D.の方法により測定することで得られた値である。該軽量ブレンド繊維は遮光性、透け防止性に優れることから、白衣等のユニフォーム類、下着やスポーツ用ウェア、あるいはアウトドア用衣料、夏用衣料だけでなく、遮光カーテン、ブラインド等に用いる遮光素材として好適に使用できる。 The lightweight blend fiber in the present invention is excellent in light shielding properties. The light transmittance is preferably 10% or less in the entire wavelength range of 0.36 to 0.74 μm in the ultraviolet, visible, and infrared wavelength regions, and is preferably 8% or less in terms of more excellent light shielding properties. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 6% or less. Here, the light transmittance is the spectral transmittance of the fabric using the fiber of the present invention, as shown in Example D. below. It is the value obtained by measuring by the method. Since the lightweight blended fiber is excellent in light-shielding and see-through properties, it is used as a light-shielding material for light-shielding curtains, blinds, etc. as well as uniforms such as lab coats, underwear and sportswear, outdoor clothing, and summer clothing. It can be used suitably.
本発明における遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は軽量性に優れている。ここで、軽量性に優れるとは、通常の空隙を有していない繊維に比べて比重が小さいことを意味し、比重が1.30以下であることを指す。幼児あるいは年配者用衣料として用いる場合はもちろんのこと、スポーツ用ウェアあるいはアウトドア用衣料として用いる場合に繊維の見かけ比重が小さく、同等の嵩(体積)で軽量性に優れることは非常に好ましい特性となる。さらに産業用素材として用いる場合を考えた場合には、同等の強力を担う場合に、重量が小さくなるために、運搬において非常に好ましいほか、逆に同等の重量となした場合にはより大きな強力を有する素材を形成しうるため、非常に優れている。そして、かかる遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は特に制限されるものではないものの、より軽量性に優れるという点で、見かけ比重は、1.0以下であることが好ましく、0.95以下がより好ましく、0.90以下がさらにより好ましく、0.85以下が特に好ましい。 The lightweight blend fiber excellent in light-shielding property in the present invention is excellent in lightness. Here, being excellent in lightness means that the specific gravity is smaller than that of a normal fiber having no voids, and means that the specific gravity is 1.30 or less. When used as clothing for infants or elderly people, as well as when used as sportswear or outdoor clothing, the apparent specific gravity of the fiber is small, and it is very favorable characteristics that it has an equivalent bulk (volume) and excellent lightness. Become. Furthermore, when considering the case of using as an industrial material, the weight is reduced when the equivalent strength is assumed, so it is very preferable for transportation. Conversely, when the weight is equivalent, the strength is higher. It is very excellent because it can form a material having. And although the light blend fiber excellent in such light-shielding property is not particularly limited, the apparent specific gravity is preferably 1.0 or less, more preferably 0.95 or less, in terms of more lightweight. 0.90 or less is even more preferable, and 0.85 or less is particularly preferable.
本発明における遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の強度は、4.0cN/dtex以上であることが好ましい。前述した、幼児あるいは年配者用衣料として用いる場合はもちろんのこと、スポーツ用ユニフォームあるいはアウトドア用衣料として用いる場合に、さらには産業用素材として用いる場合を考えた場合には、丈夫な素材である必要がある。また、繊維あるいは繊維製品の加工性を考慮した場合であっても糸物性は強度が高いことが求められる。そして、かかる遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の強度は4.3cN/dtex以上であることが好ましく、4.5cN/dtex以上であることがより好ましく、4.8cN/dtex以上であることがさらにより好ましい。 In the present invention, the strength of the light-weight blend fiber having excellent light shielding properties is preferably 4.0 cN / dtex or more. Of course, when used as clothing for infants or elderly people, as well as when used as sports uniforms or outdoor clothing, and when used as an industrial material, it should be a durable material. There is. Moreover, even when the workability of fibers or fiber products is taken into consideration, the yarn physical properties are required to have high strength. And the intensity | strength of this lightweight blend fiber excellent in light-shielding property is preferably 4.3 cN / dtex or more, more preferably 4.5 cN / dtex or more, and even more preferably 4.8 cN / dtex or more. preferable.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、発明の主旨を損ねない範囲で難燃剤、滑剤、酸化防止剤、結晶核剤、末端基封止剤等の添加剤を少量保持しても良い。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention may retain a small amount of additives such as a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, a crystal nucleating agent, and a terminal group sealing agent as long as the gist of the invention is not impaired.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の空隙を発現させる方法としては特に制限されるものではなく、例えば応力を印可し空隙を発現しうる方法であれば良く、例示すると、紡糸に巻き取って得られた未延伸糸を高倍率で延伸する方法、紡糸時に未延伸糸を巻き取ることなく連続して高倍率で延伸する方法、紡糸において高速で引き取る方法、などが挙げられ、あるいは得られた糸を加熱あるいは特定の光を照射することにより、遮光性に優れる軽量ブレンド繊維中の熱可塑性ポリマBを収縮させる方法などが挙げられ、それぞれ任意の方法を採用しうるものの、工程が簡便でかつ空隙生成の制御が容易という点で、紡糸に巻き取って得られた未延伸糸を高倍率で延伸する方法、あるいは紡糸時に未延伸糸を巻き取ることなく連続して高倍率で延伸する方法が好ましい。 The method for expressing the voids of the light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is not particularly limited. For example, any method can be used as long as it can apply stress and express the voids. Examples of the obtained undrawn yarn at a high magnification, a method of continuously drawing at a high magnification without winding up the undrawn yarn at the time of spinning, a method of taking up at a high speed in spinning, etc. Examples include a method of shrinking the thermoplastic polymer B in the lightweight blend fiber excellent in light-shielding properties by heating the yarn or irradiating specific light, and any method can be adopted, but the process is simple and In terms of easy control of void formation, a method of drawing undrawn yarn obtained by winding into a spinning at a high magnification, or continuously without winding up the undrawn yarn during spinning. A method of stretching at a rate is preferable.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を製造する手段としては特に制限されるものではないものの、より具体的な好ましい方法を以下に例示する。 Although there is no particular limitation on the means for producing the light-weight blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention, more specific preferred methods are exemplified below.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、工程が非常に簡便であり、生産性に優れ、繊維の断面形状も自由に制御可能であるといった利点を有することから、溶融紡糸法であることが好ましい。そして溶融紡糸において、口金孔から吐出されたブレンド紡糸糸を、100〜10000m/分の引取速度で、好ましくは110〜4000m/分、より好ましくは120〜3000m/分、更により好ましくは130〜2500m/分、特に好ましくは140〜2000m/分の引取速度で引き取る。 The light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention has the advantage that the process is very simple, the productivity is excellent, and the cross-sectional shape of the fiber can be freely controlled. preferable. In melt spinning, the blended spun yarn discharged from the die hole is preferably taken at a take-up speed of 100 to 10000 m / min, preferably 110 to 4000 m / min, more preferably 120 to 3000 m / min, and even more preferably 130 to 2500 m. / Min, particularly preferably with a take-up speed of 140 to 2000 m / min.
引き取った後、巻き取ることなくもしくは一旦巻き取った後、加熱することなくもしくは加熱し延伸を施すことが好ましい。好ましくは熱可塑性ポリマAのガラス転移温度(TgA)+100℃以下の温度で、より好ましくはTgA−80℃〜TgA+80℃の温度範囲に、該ブレンド糸を加熱、もしくは冷却して、好ましくは1.5倍以上の延伸倍率で、より好ましくは自然延伸倍率以上の倍率で延伸糸の残留伸度が5〜50%となる倍率まで、更により好ましくは自然延伸倍率以上の倍率で延伸糸の残留伸度が10〜45%となる倍率まで延伸する。 After taking up, it is preferable that the film is drawn without being taken up or once taken up and then heated or heated. Preferably, the blend yarn is heated or cooled to a glass transition temperature (T gA ) of the thermoplastic polymer A + 100 ° C. or less, more preferably to a temperature range of T gA −80 ° C. to T gA + 80 ° C. Preferably, it is stretched at a draw ratio of 1.5 times or more, more preferably at a ratio of at least the natural draw ratio to a ratio at which the residual elongation of the drawn yarn becomes 5 to 50%, even more preferably at a ratio of at least the natural draw ratio. The yarn is drawn to a magnification at which the residual elongation of the yarn is 10 to 45%.
延伸したのち、TgA+10℃以上の温度で熱処理する方法が好ましく、熱処理したのち、その後1.1倍以上の倍率で延伸する方法がより好ましい。これはつまり高倍率で延伸を行うことで空隙はより大きなものとなり、本発明により得られるブレンド繊維は軽量性に非常に優れるものとなる。また延伸後に熱処理を施すことで発現した空隙の周りが熱固定され、耐熱性に優れた軽量性を付与することができる。ここで延伸後に施す熱処理の温度は、発現したボイドが潰れることの無いよう、熱可塑性ポリマBの融点より低い温度で熱処理を施すことが好ましい。 A method of heat treatment at a temperature of T gA + 10 ° C. or higher after stretching is preferred, and a method of stretching at a magnification of 1.1 times or more after heat treatment is more preferred. In other words, the voids become larger by stretching at a high magnification, and the blended fiber obtained by the present invention is extremely excellent in light weight. Moreover, the circumference | surroundings of the space | gap expressed by heat-processing after extending | stretching are heat-set, and the lightweight property excellent in heat resistance can be provided. Here, it is preferable that the heat treatment performed after stretching is performed at a temperature lower than the melting point of the thermoplastic polymer B so that the developed voids are not crushed.
上記延伸時にブレンド紡糸糸を加熱する方法、あるいは上記にて好ましいとされる延伸後の熱処理方法としては特に制限されるものではなく、加熱されたピン状物、ローラー状物、プレート状物、あるいは加熱液体を用いた接触型加熱、あるいは加熱気体や加熱蒸気などを用いた非接触型加熱などの方法を採用することが可能である。特に延伸時の加熱方法に関しては、加熱において繊維の変形温度に達するのと同時に延伸されることが好ましいことから、より加熱効率の高い加熱されたピン状物、プレート状物、あるいは加熱液体を用いた接触型加熱の方法を用いることが好ましく、温度制御が容易であるという点で加熱されたピン状物、プレート状物を用いることがより好ましい。また延伸後の熱処理方法に関しては均一に熱処理可能である点から、加熱されたピン状物、ローラー状物、プレート状物、あるいは加熱液体を用いた接触型加熱の方法を用いることが好ましい。 There is no particular limitation on the method of heating the blended spun yarn at the time of stretching, or the heat treatment method after stretching, which is preferred in the above, and the heated pin-shaped material, roller-shaped material, plate-shaped material, or It is possible to employ a method such as contact-type heating using a heating liquid, or non-contact-type heating using heating gas or heating steam. In particular, regarding the heating method at the time of drawing, since it is preferable to draw at the same time that the fiber deformation temperature is reached in heating, a heated pin-like product, plate-like product, or heating liquid with higher heating efficiency is used. It is preferable to use a conventional contact-type heating method, and it is more preferable to use a heated pin-like object or plate-like object in terms of easy temperature control. Regarding the heat treatment method after stretching, it is preferable to use a contact-type heating method using a heated pin-like material, a roller-like material, a plate-like material, or a heated liquid because it can be uniformly heat-treated.
前述のブレンド糸は、特に制限されるものではなく、溶融紡糸で引き取った後、巻き取ることなくもしくは一旦巻き取った後そのまま延伸を施さずに、あるいは延伸を施したのちに仮撚加工されてもよい。仮撚加工においてブレンド繊維は、延伸糸を用いる場合には、接触型もしくは非接触型の方法により加熱され、ディスク状物、ベルト状物、あるいはピン状物によって仮撚加工される。未延伸糸を用いる場合には、同様に接触型もしくは非接触型のヒーターなどにより加熱した後もしくは加熱されることなく延伸を施しながら、ディスク状物、ピン状物、あるいはベルト状物によって仮撚加工される。仮撚加工されたブレンド繊維はそのまま巻き取ることが可能であるものの、熱セットされた後に巻き取られることが好ましい。 The above-mentioned blended yarn is not particularly limited, and after being drawn by melt spinning, it is not wound up, or after being wound up, without being stretched as it is, or after being stretched and false twisted. Also good. In the false twisting process, when a drawn fiber is used, the blended fiber is heated by a contact type or non-contact type method, and false twisted by a disk-shaped object, a belt-shaped object, or a pin-shaped object. When undrawn yarn is used, it is similarly falsely twisted with a disk-like material, a pin-like material, or a belt-like material after being heated by a contact-type or non-contact-type heater or the like while being drawn. Processed. Although the false twisted blend fiber can be wound as it is, it is preferably wound after being heat set.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、繊維中に形成されている空隙や、光隠蔽剤、および相溶化剤の相乗効果により吸湿性や吸水性、保温性などの効果を具備しても良い。例えば吸湿性については、衣料用の繊維製品として本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を一部あるいは全部に用いた場合に、着用時にベタつくことなくより快適な着用感が得られることから、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の吸湿性の指標である吸湿性指数(ΔMR)の値は0.10%以上であることが好ましく、0.20%以上であることがより好ましい。ここでΔMRを具体的に説明すると、30℃、90%RHでの吸湿率(MR2)から20℃、65%RHでの吸湿率(MR1)を差し引いた値である(ΔMR(%)=MR2−MR1)。ΔMRは衣服着用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適性を得るためのドライビングフォースであり、軽〜中度の作業あるいは運動を行った際の衣服内温度を30℃、90%RHで代表させ、外気温度を20℃、65%RHで代表させ、両者の差をとったものである。本発明では吸湿性評価の尺度としてこのΔMRを指標として用いており、ΔMRは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention may have effects such as hygroscopicity, water absorption, and heat retention due to the synergistic effect of the voids formed in the fiber, the light hiding agent, and the compatibilizing agent. good. For example, with respect to hygroscopicity, when a light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is used as a textile product for clothing, it is possible to obtain a more comfortable wearing feeling without stickiness when worn. The value of the hygroscopicity index (ΔMR), which is an index of hygroscopicity of the lightweight blended fiber excellent in light-shielding properties of the invention, is preferably 0.10% or more, and more preferably 0.20% or more. Specifically, ΔMR is a value obtained by subtracting the moisture absorption rate (MR1) at 20 ° C. and 65% RH from the moisture absorption rate (MR2) at 30 ° C. and 90% RH (ΔMR (%) = MR2). -MR1). ΔMR is a driving force for obtaining comfort by releasing moisture in the clothes to the outside air when wearing the clothes. The temperature in the clothes when performing light to moderate work or exercise is 30 ° C, 90% This is represented by RH, the outside air temperature is represented by 20 ° C. and 65% RH, and the difference between the two is taken. In the present invention, this ΔMR is used as an index of the hygroscopic evaluation, and the larger ΔMR corresponds to the higher moisture absorption / release capability and the better comfort when worn.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は遮光性、および軽量性に優れることから繊維そのものとしても非常に有用で、繊維をそのまま使用することができるが、本発明の軽量ブレンド繊維を繊維製品の一部または全部に用いても良い。本発明の軽量ブレンド繊維が一部または全部に用いられている繊維製品とは、タフタ、ツイル、サテン、デシン、パレス、ジョーゼットなどの織物、平編、ゴム編、両面編、シングルトリコット編、ハーフトリコット編などの編物、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、ウォータージェットパンチ(スパンレース)法、スティッチボンド法、フェルト法などの方法により形成された不織布、およびロープ状物等を示し、生糸、撚糸、加工糸など繊維の形態等については特に制限はない。また当然ながら、織物あるいは編物であれば常法の精練、染色、熱セット等の加工を受けてもよく、あるいは不織布であれば、艶付けプレス、エンボスプレス、コンパクト加工、柔軟加工、ヒートセッティングなどの物理的処理加工や、ボンディング加工、ラミネート加工、コーティング加工、防汚加工、撥水加工、帯電防止加工、防炎加工、防虫加工、衛生加工、泡樹脂加工などの化学的処理加工や、その他にマイクロ波応用や、超音波応用、遠赤外線応用、紫外線応用、低温プラズマ応用などの応用処理がなされていても良く、最終形態として、衣料品として縫製されていてもよい。 The light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is very useful as a fiber itself because it is excellent in light-shielding property and light weight, and the fiber can be used as it is. You may use for a part or all. Textile products in which the light-weight blended fiber of the present invention is used in part or in whole include fabrics such as taffeta, twill, satin, desine, palace, and georgette, flat knitting, rubber knitting, double knitting, single tricot knitting, Shows knitted fabrics such as half-tricot knitted fabrics, chemical bond methods, thermal bond methods, needle punch methods, water jet punch (spun lace) methods, stitch bond methods, felt methods, nonwoven fabrics, ropes, etc. There are no particular restrictions on the form of fibers such as raw yarn, twisted yarn, and processed yarn. Of course, if it is a woven or knitted fabric, it may be processed by conventional scouring, dyeing, heat setting, etc., or if it is a non-woven fabric, it may be a glazing press, embossing press, compact processing, flexible processing, heat setting, etc. Chemical processing such as physical processing, bonding processing, laminating processing, coating processing, antifouling processing, water repellent processing, antistatic processing, flameproofing processing, insectproof processing, sanitary processing, foam resin processing, etc. In addition, application processing such as microwave application, ultrasonic application, far-infrared application, ultraviolet application, and low-temperature plasma application may be performed, and the final form may be sewn as clothing.
また本発明のブレンド繊維が一部に用いられている繊維製品とは、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維と本発明とは異なる合成繊維、半合成繊維、天然繊維など、例えばセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも1種類の繊維を用いたことを特徴とする混用繊維製品である。具体的に例を挙げると、セルロース繊維としては、綿、麻等の天然繊維、鋼アンモニアレーヨン、レーヨン、ポリノジック等が挙げられ、これらセルロース繊維と混用する遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の含有率については特に制限はないが、セルロース繊維の風合い、吸湿性、吸水性、制電性を生かし、かつ本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用繊維製品に用いられるウール、絹は既存のものがそのまま使用でき、これらウール、あるいは絹と混用する遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の含有率については、ウールの風合い、暖かみ、かさ高さ、また、絹の風合い、きしみ音を生かし、かつ本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用繊維製品に用いられるストレッチ繊維は、特に限定されるものではなく、乾式紡糸または溶融紡糸されたポリウレタン繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維やポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル系弾性糸等が挙げられ、ストレッチ繊維を用いる混用繊維製品において、該軽量ブレンド繊維の含有率は60〜98%程度が好ましい。該軽量ブレンド繊維の含有率が70%を越える場合には、伸縮特性が抑えられるので、アウター、カジュアルウェアー用途等に用いることができる。また70%未満の場合には、その伸縮特性のためにインナーウェアー、ファンデーション、水着用途等に用いることができる。また、混用繊維製品に用いられるアセテート繊維は特に制限されるものではなく、ジアセテート繊維でもトリアセテート繊維でもよい。これらアセテート繊維と混用する該軽量ブレンド繊維の含有率については、アセテート繊維の風合い、鮮明性、光沢を生かし、かつ本発明の軽量ブレンド繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。 In addition, the fiber product in which the blend fiber of the present invention is used in part is a lightweight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention and a synthetic fiber different from the present invention, a semi-synthetic fiber, a natural fiber, such as cellulose fiber, It is a mixed fiber product characterized by using at least one kind of fiber selected from wool, silk, stretch fiber, and acetate fiber. Specific examples include cellulose fibers such as natural fibers such as cotton and hemp, steel ammonia rayon, rayon, polynosic, etc., and the content of lightweight blended fibers excellent in light-shielding properties mixed with these cellulose fibers. Although there is no restriction | limiting in particular, In order to make use of the lightweight property of the lightweight blend fiber of this invention which is taking advantage of the feel of a cellulose fiber, moisture absorption, water absorption, antistatic property, and excellent in the light-shielding property of this invention, 25 to 75% is preferable. In addition, the existing wool and silk used in blended fiber products can be used as they are, and the content of these wool or lightweight blended fibers with excellent light-shielding properties mixed with silk is the texture, warmth, and bulkiness of the wool. Moreover, in order to make use of the lightness of the light-weight blended fiber, which makes use of silk texture and squeak noise and is excellent in light-shielding property of the present invention, 25 to 75% is preferable. In addition, the stretch fiber used in the mixed fiber product is not particularly limited. Polyester represented by dry-spun or melt-spun polyurethane fiber, polybutylene terephthalate fiber, and polytetramethylene glycol copolymer polybutylene terephthalate fiber. In the mixed fiber product using stretch fibers, the content of the lightweight blend fiber is preferably about 60 to 98%. When the content of the light-weight blend fiber exceeds 70%, the stretchability can be suppressed, so that it can be used for outer and casual wear applications. If it is less than 70%, it can be used for innerwear, foundation, swimwear, etc. due to its stretchability. The acetate fiber used for the mixed fiber product is not particularly limited, and may be a diacetate fiber or a triacetate fiber. The content of the light-weight blend fiber to be mixed with these acetate fibers is preferably 25 to 75% in order to make use of the texture, sharpness, and gloss of the acetate fiber and make use of the light-weight property of the light-weight blend fiber of the present invention.
これら各種の混用繊維製品において、本発明の軽量ブレンド繊維の形態、混用方法については特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、混用方法としては経糸または緯糸に用いる交織織物、リバーシブル織物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げられ、その他交撚、合糸、混紡、交絡を施してもよい。 In these various mixed fiber products, the form of the light blend fiber of the present invention and the mixing method are not particularly limited, and known methods can be used. For example, the blending method includes woven fabrics such as unwoven fabrics and reversible fabrics used for warp or weft yarns, knitted fabrics such as tricot and russell, etc. In addition, twisting, synthesizing yarn, blending, and entanglement may be performed.
本発明の繊維製品は、混用繊維製品も含め、染色されていてもよく、例えば製編織後、常法により精練、プレセット、染色、ファイナルセットの過程をとることが好ましい。また、必要に応じて、精練後、染色前に常法によりアルカリ減量処理するのも好ましい。精練は40〜98℃の温度範囲で行うことが好ましい。特にストレッチ繊維との混用の場合には、繊維製品をリラックスさせながら精練することが弾性を向上させるのでより好ましい。染色前後の熱セットは一方あるいは両方共省略することも可能であるが、繊維製品の形態安定性、染色性を向上させるためには両方行うことが好ましい。熱セットの温度としては、120〜190℃、好ましくは140〜180℃であり、熱セット時間としては10秒〜5分、好ましくは、20秒〜3分である。 The fiber product of the present invention may be dyed including mixed fiber products. For example, it is preferable to take a process of scouring, presetting, dyeing and final setting by a conventional method after weaving and weaving. Further, if necessary, it is also preferable to carry out an alkali reduction treatment by a conventional method after scouring and before dyeing. The scouring is preferably performed in a temperature range of 40 to 98 ° C. In particular, in the case of mixed use with stretch fibers, it is more preferable to refine the fiber products while relaxing the fiber products because the elasticity is improved. One or both of the heat sets before and after dyeing can be omitted, but both are preferably performed in order to improve the form stability and dyeability of the textile. The heat setting temperature is 120 to 190 ° C., preferably 140 to 180 ° C., and the heat setting time is 10 seconds to 5 minutes, preferably 20 seconds to 3 minutes.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は遮光性、および軽量性に優れることから、スポーツ衣料の一部または全部に用いても良い。ここでスポーツ衣料とはスポーツ競技をする際、身体につける衣料用品であり、具体的にはゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェアやユニフォーム、あるいはアウトドアスポーツ用途、例えば靴、鞄、サポーター、靴下、登山着などを挙げることができる。スポーツ衣料としてはエネルギー消費を低減できるという点で軽量素材であることが好ましく、長時間太陽光に晒される屋外競技においては薄手でも高い遮光性を有することは非常に好ましい特性である。また本発明のブレンド繊維は繊維軸方向に不連続な微細空隙を多数有するため、冬期の寒さを軽減する保温性をも具備しうるため好ましい。また、本発明の軽量ブレンド繊維は、繊維物性についても4.0cN/dtex以上となし得るため、過度な運動によって繊維に負荷がかかっても破断し難く、やはりスポーツ衣料として好適に用いられる。特に限定されるものではないものの、スポーツ衣料は肌に直接触れることが多いため、発汗した際ベトツキ感を抑えるという点で、本発明のブレンド繊維の断面形状を凹凸のある形状にすることが好ましい。該凹凸のある断面形状とは例えば、C、E、F、H、I、K、L、M、N、S、T、W、X、Y、Z、+、π形などの断面形状を有する繊維が好ましく用いられる。本発明のブレンド繊維は上述したように繊維の形状である以外は特に限定されるものではないものの、保温効果やクッション性、吸水性をも具有するという点で、仮撚加工糸などの捲縮加工糸、もしくは紡績糸がより好ましい。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is excellent in light-shielding property and lightness, and therefore may be used for a part or all of sports clothing. Sports clothing is clothing that is worn on the body during sports competitions, specifically golf wear, gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics. , Clothing and uniforms such as triathlon, speed skating, ice hockey, etc., or outdoor sports applications such as shoes, bags, supporters, socks, and mountaineering. The sports clothing is preferably a lightweight material in that it can reduce energy consumption, and it is a very preferable characteristic that it has a high light-shielding property even if it is thin in outdoor sports where it is exposed to sunlight for a long time. In addition, the blended fiber of the present invention is preferable because it has many discontinuous fine voids in the fiber axis direction and can also have heat retention properties to reduce the cold in winter. Moreover, since the lightweight blend fiber of this invention can also be made into 4.0 cN / dtex or more about a fiber physical property, even if a load is applied to a fiber by excessive exercise | movement, it is hard to fracture | rupture, and it is used suitably also as sports clothing. Although not particularly limited, since sports clothing often touches the skin directly, it is preferable to make the cross-sectional shape of the blended fiber of the present invention an uneven shape in terms of suppressing stickiness when sweating. . The uneven cross-sectional shape includes, for example, cross-sectional shapes such as C, E, F, H, I, K, L, M, N, S, T, W, X, Y, Z, +, and π shapes. Fiber is preferably used. The blended fiber of the present invention is not particularly limited except for the shape of the fiber as described above. However, the blended fiber of the present invention has a heat retaining effect, cushioning property, and water absorption, and thus has a crimped false twisted yarn. A processed yarn or a spun yarn is more preferable.
本発明のブレンド繊維を用いたスポーツ衣料の布帛構造としては特に限定されるものではなく、編構造、織構造であっても良く、従来公知の構造を用いることができるが、適度な伸縮性、保温性を保持するという点で編構造とすることが好ましい。編み構造としては、例えば平編、ゴム編、両面編、シングルトリコット編、ハーフトリコット編などを挙げることができ、目的用途に応じて適宜選択すればよい。 The fabric structure of the sports apparel using the blend fiber of the present invention is not particularly limited, and may be a knitted structure or a woven structure, and a conventionally known structure can be used. A knitted structure is preferred from the standpoint of maintaining heat retention. Examples of the knitting structure include a flat knitting, a rubber knitting, a double-sided knitting, a single tricot knitting, and a half tricot knitting, and may be appropriately selected according to the intended use.
また本発明のブレンド繊維が一部に用いられているスポーツ衣料とは、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維と本発明とは異なる繊維を用いたことを特徴とするスポーツ衣料である。混用する繊維、混用方法については特に限定されるものではなく従来公知の繊維、手法を用いることができる。 The sports apparel in which the blended fiber of the present invention is partially used is a sports apparel characterized by using a light blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention and a fiber different from the present invention. The fiber to be mixed and the method for mixing are not particularly limited, and conventionally known fibers and methods can be used.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は遮光性、および軽量性に優れることから、ユニフォーム衣料の一部または全部に用いてもよい。具体的には、白衣、手術着、検査着、作業着、制服などを挙げることができ、エネルギー消費を低減できる点で軽量素材であることが好ましく、特に白衣等の白色衣料として用いる場合、遮光性が高いため薄手でも十分な透け防止性が発現するため非常に好ましい。また該ユニフォーム衣料は清潔感が求められ、特に洗濯耐久性が要求されるが、本発明のブレンド繊維中の繊維軸方向に不連続な微細空隙は各空隙中に熱可塑性ポリマBが存在するため洗濯後に空隙がつぶれてしまうといったことがなく、遮光性、軽量性を損なわないため好ましい。さらに残留伸度が5〜50%であるため適度な伸縮性を有し、繊維物性についても4.0cN/dtex以上となし得るため、過度な運動によって繊維に負荷がかかっても破断し難く、やはりユニフォーム衣料として好適に用いられる。また特に制限されるものではないものの、本発明のブレンド繊維を用いたユニフォームは繊維表面に従来公知の抗菌加工等の後加工を施してもよい。本発明のブレンド繊維を用いたユニフォーム衣料の布帛構造としては特に限定されるものではなく、編構造、織構造であっても良く、従来公知の構造を用いることができる。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is excellent in light-shielding property and lightness, and may be used for a part or all of uniform clothing. Specifically, white clothes, surgical clothes, inspection clothes, work clothes, uniforms, etc. can be mentioned, and it is preferable that the material is lightweight in terms of reducing energy consumption. Especially when used as white clothes such as white clothes, light shielding. It is very preferable because it is highly transparent, and even if it is thin, sufficient anti-slipping properties are exhibited. Further, the uniform garment is required to have a clean feeling, and in particular, washing durability is required. However, since the microscopic voids discontinuous in the fiber axis direction in the blended fiber of the present invention include the thermoplastic polymer B in each void. It is preferable because the gap is not crushed after washing and the light shielding property and light weight are not impaired. Furthermore, since the residual elongation is 5 to 50%, it has moderate stretchability, and the fiber physical property can be 4.0 cN / dtex or more, so it is difficult to break even if the fiber is loaded by excessive motion. After all it is suitably used as uniform clothing. Moreover, although it does not restrict | limit in particular, the uniform using the blend fiber of this invention may give post-processes, such as a conventionally well-known antimicrobial process, to the fiber surface. The fabric structure of the uniform garment using the blend fiber of the present invention is not particularly limited, and may be a knitted structure or a woven structure, and a conventionally known structure can be used.
また本発明のブレンド繊維が一部に用いられているユニフォーム衣料とは、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維と本発明とは異なる繊維を用いたことを特徴とするユニフォーム衣料である。混用する繊維、混用方法については特に限定されるものではなく従来公知の繊維、手法を用いることができる。 The uniform garment in which the blend fiber of the present invention is used is a uniform garment characterized by using a light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention and a fiber different from the present invention. The fiber to be mixed and the method for mixing are not particularly limited, and conventionally known fibers and methods can be used.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は遮光性、および軽量性に優れることから、車両内装材の一部または全部に用いてもよい。軽量性に優れるため車両の総重量を軽量化することが可能となり、燃料消費量を低減できるため非常に好ましい。特にカーシートやマットとして用いた場合、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は繊維軸方向に不連続な空隙を多数有するため、適度なクッション性、圧縮回復性を有するため好ましい。本発明のブレンド繊維を用いた車輌内装材は特に限定されるものではないものの、より高級感を有するという点でパイル布帛であることが好ましく、例えばトリコットの起毛によるもの、ダブルラッセル編やモケット織によるパイル等が挙げられるが目的用途応じて適宜選択すればよい。 The light blend fiber excellent in light shielding property of the present invention is excellent in light shielding property and light weight, and therefore may be used for a part or all of the vehicle interior material. Since it is excellent in lightness, it becomes possible to reduce the total weight of the vehicle and to reduce fuel consumption, which is very preferable. In particular, when used as a car seat or a mat, the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is preferable because it has many discontinuous voids in the fiber axis direction, and has appropriate cushioning properties and compression recovery properties. Although the vehicle interior material using the blended fiber of the present invention is not particularly limited, it is preferably a pile fabric because it has a higher-class feeling. For example, a tricot raised, double raschel knitting or moquette weave May be selected as appropriate according to the intended use.
また本発明のブレンド繊維が一部に用いられている車両内装材とは、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維と本発明とは異なる繊維を用いたことを特徴とする車両内装材である。混用する繊維、混用方法については特に限定されるものではなく従来公知の繊維、手法を用いることができる。 Further, the vehicle interior material partially used with the blend fiber of the present invention is a vehicle interior material characterized by using a light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention and a fiber different from the present invention. . The fiber to be mixed and the method for mixing are not particularly limited, and conventionally known fibers and methods can be used.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は軽量性に優れ、残留伸度および沸水収縮率優れるだけでなく、強度も4.0cN/dtexとなし得ることから、ロープの一部または全部に用いてもよい。繊維物性が良好であることはもちろんのこと、密度が1.0以下となし得ることで、例えば救命ボート用ロープなどの水に浮く必要がある用途としても用いることが可能となり、幅広い産業資材用途に使用できるため好ましい。ロープは緊張状態がでの使用が多いため、特に限定されるものではないものの、クリープ変形が起こり難くなるという点で、繊維の弾性率は80cN/dtex以上であることが好ましく、90cN/dtexであることが更により好ましい。また、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維からロープとする製造方法については従来公知の方法を用いて製網可能であり、遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を合糸してヤーン工程、ストランド工程を順次行い、得たストランドをクローサもしくは編索機でロープへと製網する。この後、形状、品質、性能を安定させるため、熱処理工程を行うのが好ましい。かかる熱処理は樹脂加工や蒸気、温水、電熱等による種々の方法があるが、通常ロープ径は太いため、外部と内部を均一に熱処理するためには内部から発熱する高周波電波を用いることが好ましい。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention is excellent in light weight, not only excellent in residual elongation and boiling water shrinkage, but also in strength of 4.0 cN / dtex. Also good. Of course, it can be used as an application that needs to float in water, such as a lifeboat rope, because it has a good fiber physical property and a density of 1.0 or less. Since it can be used for, it is preferable. Since the rope is often used in a tension state, the rope is not particularly limited. However, the elastic modulus of the fiber is preferably 80 cN / dtex or more in that creep deformation hardly occurs, and is 90 cN / dtex. Even more preferably. In addition, the production method of making the rope from the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention can be made by using a conventionally known method, and the light blend fiber excellent in light-shielding property is combined into a yarn process and a strand process. The obtained strands are netted into ropes using a closer or a knitting machine. Thereafter, a heat treatment step is preferably performed in order to stabilize the shape, quality, and performance. There are various heat treatment methods such as resin processing, steam, hot water, and electric heating. However, since the rope diameter is usually large, it is preferable to use high-frequency radio waves that generate heat from the inside in order to uniformly heat the outside and the inside.
撚り合わせ方法としては、特に限定されないが、JIS−L2701(1992)、JIS−L2703(1992)、JIS−L2704(1992)、JIS−L2705(1992)、JIS−L2706(1992)等に例示されているような方法を適宜選択して用いることができる。 The twisting method is not particularly limited, but is exemplified in JIS-L2701 (1992), JIS-L2703 (1992), JIS-L2704 (1992), JIS-L2705 (1992), JIS-L2706 (1992) and the like. Such a method can be appropriately selected and used.
撚り回数は特に限定されないが、通常、例えば、下撚り数は30〜500回/m、好ましくは50〜300回/m、上撚り数は20〜200回/m、20〜100回/m程度がより好ましい。 The number of twists is not particularly limited, but usually, for example, the number of lower twists is 30 to 500 times / m, preferably 50 to 300 times / m, and the number of upper twists is about 20 to 200 times / m, 20 to 100 times / m. Is more preferable.
また本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を一部に用いたロープとは、ロープ構成する繊維の少なくとも一部に本発明のブレンド繊維を含有しているロープであり、特に限定されるものではないものの、例えば、本発明のブレンド繊維と、高強度繊維と混合したロープは、軽量性に優れ、かつ耐久性にも優れるため非常に好ましい。混合する高強度繊維は特に限定されるものではなく、従来公知のポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアリーレート繊維、パラ系、またはメタ系アラミド繊維や、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維などを挙げることができ、本発明のブレンド繊維に比べて高い強度を有すれば特に制限されれない。本発明のブレンド繊維を一部に用いたロープ中における該ブレンド繊維の含有量については、用途目的に応じて便宜選択すれば良く、特に限定されるものではないものの、軽量性、および強力や耐久性にバランス良く優れるという点で、含有率は25〜98%であることが好ましく、50〜95%であることがさらにより好ましい。 Further, the rope partially using the light-weight blend fiber having excellent light-shielding property of the present invention is a rope containing the blend fiber of the present invention in at least a part of the fibers constituting the rope, and is not particularly limited. For example, a rope mixed with the blended fiber of the present invention and a high-strength fiber is very preferable because it is excellent in lightness and durability. The high-strength fiber to be mixed is not particularly limited, and conventionally known polyester fiber, polyamide fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyarylate fiber, para- or meta-aramid fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole A fiber etc. can be mentioned, If it has high intensity | strength compared with the blend fiber of this invention, it will not restrict | limit in particular. The content of the blended fiber in the rope partially using the blended fiber of the present invention may be selected conveniently according to the purpose of use, and is not particularly limited, but is lightweight, strong and durable. The content is preferably 25 to 98%, more preferably 50 to 95%, from the viewpoint of excellent balance in properties.
ロープ構造としてはその用途にあわせた構造とすれば良い。例えば、三打ち、四打ち、六打ち、八打ち等の撚合わせロープや、石目打ち、綾目打ち、十二打ち、十六打ち等といった編索ロープや組み紐、または金剛打ち、岩糸、延縄のような特殊構造のロープが可能である。但し、繊維の持つ高強度、高弾性率をできるだけ生かすためには、撚数の少ないものを選ぶ方が好ましい。 The rope structure may be a structure suitable for the application. For example, twisted rope such as three-punch, four-punch, six-punch, and eight-punch, braided rope and braid such as stone-punch, twill-punch, twelve-pipe, and sixteen-punch, or hammered-out, rock yarn, and longline A specially structured rope is possible. However, in order to make the best use of the high strength and high elasticity of the fiber, it is preferable to select one having a small number of twists.
また本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を用いたロープ、もしくは他繊維を用いたロープを芯部材とし、外周を例えば他繊維もしくは本発明のブレンド繊維のヤーンまたはストランドを交差させながら螺旋状に巻き回すことにより鞘部材で被覆した二重構造(ダブルブレード構造)とし、これを繰り返すことで多層構造のロープを構成しても良い。また、このような多層構造のロープとする場合はロープを構成した後に熱処理を施し、繊維間やストランド間を融着させると芯部材が動きにくくなり、緊張緩和が繰り返される用途に置いても繊維間摩耗による疲労が生じにくく、ロープの耐久性が向上するため好ましい。 Moreover, the rope using the light blend fiber excellent in light-shielding property of the present invention or the rope using other fiber is used as a core member, and the outer periphery is spirally formed, for example, by crossing the yarn or strand of the other fiber or the blend fiber of the present invention. A double structure (double blade structure) covered with a sheath member may be formed by winding, and a rope having a multilayer structure may be configured by repeating this. In addition, in the case of such a multi-layered rope, heat treatment is performed after the rope is constructed, and the core member becomes difficult to move when the fibers or strands are fused together, and the fiber is used even in applications where tension relaxation is repeated. It is preferable because fatigue due to inter-wearing hardly occurs and the durability of the rope is improved.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を一部または全部に用いたロープの用途としては、該ブレンド繊維の軽量性、優れた繊維物性を活かし、気球用、アドバルーン係留用、レジャー、登山用ロープ、荷役用ロープ、リフト用ロープ、安全ネット用、各種用途に用いることが可能であるだけでなく、比重1.0以下となし得り、かつ湿状態においても安定した繊維物性を保持するため、救命ボート用ロープ等の水浮く必要のある用途において特に好適である。 As a use of the rope using the light blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention in part or in whole, it is used for balloons, ad balloon mooring, leisure, mountain climbing, making use of the light weight and excellent fiber properties of the blended fiber. Not only can it be used for various purposes such as ropes, cargo handling ropes, lifting ropes, safety nets, etc., but it can also have a specific gravity of 1.0 or less, and maintains stable fiber properties even in wet conditions. It is particularly suitable for applications that require water floating, such as lifeboat ropes.
本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は遮光性、および軽量性に優れることから、テント用布帛の一部または全部に用いてもよい。遮光性に優れるため、昼間はテント内へ太陽光が進入するのを遮断し、身体に悪影響を及ぼす紫外線をも遮断し得るだけでなく、夜間においてはテント内から灯が外部に漏れることがなく、特に軍事用途に用いる場合に外敵に発見されがたいという点で大変好ましい。また軽量性に優れるため、アウトドア、登山、ハイキング、軍事用途として用いる場合、移動に要するエネルギーを低減できるため非常に好ましい。本発明のブレンド繊維を用いたテントの製造方法については、従来公知の手法を適用することができ、必要に応じて他の繊維との混用して必要に応じてテント用基布を黒色顔料で着色することも遮光性を向上させる点で好ましい。該顔料については特に限定されるものではないが、カーボンブラック系顔料、アニリンブラック系顔料、酸化鉄ブラック系顔料などから選ばれた1種の色素または2種以上の色素の混合物が挙げられ、市販されているものを使用できる。付与方法についても特に限定されるものはなく従来公知のパディング法、コーティング法、プリント法などを適用でき、顔料を付与した後、通常の方法で乾燥熱処理を行なうのも好ましい。顔料の付着量はテントの軽量性を損ねない程度で適宜選択すればよいが、繊維重量に対し1〜5wt%程度が適当である。また特に限定されるものではないが、テント内への雨滴の進入およびテントにカビが発生するなどの不具合を防止するため、撥水剤により撥水加工を施すことも好ましく、公知の撥水剤を用いることができる。撥水加工は、先の顔料付与加工の前後および同時いずれで行なってもよい。さらに各種加工後に各加工剤が布帛から落ちないよう塩化ビニル樹脂などで被覆するのも好適な手段である。また本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維を一部に用いたテント用布帛とは、本発明の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維と本発明とは異なる合成繊維、半合成繊維、天然繊維などから選ばれた少なくとも1種類の繊維を用いたことを特徴とするテント用布帛であり、本発明のブレンド繊維の遮光性および軽量性を生かし、さらに優れた特性をも付与しうる。特に限定されるものではないものの、例えば、本発明のブレンド繊維と、高強度繊維と混合したテント用布帛は、遮光性および軽量性に優れ、かつ引張強力や引裂強力にも優れるため非常に好ましい。混合する高強度繊維は特に限定されるものではなく、従来公知のポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアリーレート繊維、パラ系、またはメタ系アラミド繊維や、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維などを挙げることができ、本発明のブレンド繊維に比べて高い強度を有すれば特に制限されれない。本発明のブレンド繊維を一部に用いたテント用布帛における該ブレンド繊維の含有量は、用途目的に応じて便宜選択すれば良く、特に限定されるものではないものの、軽量性、および強力や耐久性にバランス良く優れるという点で、含有率は25〜98%であることが好ましく、50〜95%であることがさらにより好ましい。 Since the lightweight blended fiber excellent in light shielding property of the present invention is excellent in light shielding property and light weight, it may be used for a part or all of the tent fabric. Because it is excellent in light-shielding properties, it can block sunlight from entering the tent during the day and block UV rays that adversely affect the body, and at night the light does not leak outside the tent. Particularly, it is very preferable in that it is difficult to be detected by an external enemy when used for military use. Moreover, since it is excellent in lightweight property, when using it for the outdoors, mountain climbing, a hiking, and a military use, since the energy required for a movement can be reduced, it is very preferable. As for the method for producing a tent using the blended fiber of the present invention, a conventionally known method can be applied, and if necessary, it can be mixed with other fibers and the tent base fabric can be replaced with a black pigment. Coloring is also preferable in terms of improving the light shielding property. Although it does not specifically limit about this pigment, The pigment | dye of 1 type selected from a carbon black pigment, an aniline black pigment, an iron oxide black pigment etc., or a mixture of 2 or more types of pigment | dye is mentioned, It is commercially available. Can be used. The application method is not particularly limited, and a conventionally known padding method, coating method, printing method, or the like can be applied. After applying the pigment, it is also preferable to perform a drying heat treatment by an ordinary method. The amount of the pigment to be attached may be appropriately selected so as not to impair the lightness of the tent, but about 1 to 5 wt% with respect to the fiber weight is appropriate. In addition, although not particularly limited, in order to prevent inconveniences such as raindrops entering the tent and generation of mold in the tent, a water repellent treatment with a water repellent is also preferable. Can be used. The water repellent process may be performed before or after the previous pigment application process and simultaneously. Furthermore, it is also a preferable means to coat each processing agent with a vinyl chloride resin or the like so that the processing agent does not fall off the fabric after various processing. In addition, the tent fabric using a light blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention as a part thereof is composed of a light-blended fiber excellent in light-shielding property of the present invention and synthetic fibers, semi-synthetic fibers, natural fibers, etc. different from the present invention This is a tent fabric characterized by using at least one selected fiber, and can take advantage of the light-shielding property and light weight of the blended fiber of the present invention, and can also impart superior properties. Although not particularly limited, for example, a tent fabric mixed with the blended fiber of the present invention and a high-strength fiber is very preferable because it is excellent in light-shielding property and light weight and excellent in tensile strength and tear strength. . The high-strength fiber to be mixed is not particularly limited, and conventionally known polyester fiber, polyamide fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyarylate fiber, para- or meta-aramid fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole A fiber etc. can be mentioned, If it has high intensity | strength compared with the blend fiber of this invention, it will not restrict | limit in particular. The content of the blended fiber in the tent fabric partially using the blended fiber of the present invention may be selected conveniently according to the purpose of use, and is not particularly limited, but is lightweight, strong and durable. The content is preferably 25 to 98%, more preferably 50 to 95%, from the viewpoint of excellent balance in properties.
以下実施例により、本発明を具体的かつより詳細に説明するが、当然ながら以下の実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性値は以下の方法によって測定した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically and in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the physical-property value in an Example was measured with the following method.
A.固有粘度(IV)の測定
試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定した。
A. Measurement of Intrinsic Viscosity (IV) A sample was dissolved in an orthochlorophenol solution and measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer.
B.臨界表面張力の測定
熱可塑性ポリマAあるいは熱可塑性ポリマBからなる厚み50μm以上のフィルムにおいて、純水72.8dyne/cm,エチルアルコール(特級以上)22.3dyne/cm,ジオキサン33.6dyne/cm,ベンゼン28.9dyne/cm,ヘキサン18.4dyne/cm,20%アンモニア水59.3dyne/cm,ニトロベンゼン43.4dyne/cmの表面張力を有する有機溶媒もしくは水溶液のすべての液体を用いて、20℃、湿度40〜80%、水平静置の条件下、固体上に液滴を置いて液滴が静止したときに、液滴が接している固体平面と液滴が空気層と接している液滴表面とがなす角度を接触角θとして測定し、用いた液体の表面張力に対しcosθをプロットし(Zismanプロット)、完全に濡れる、すなわちcosθ=1となるときの表面張力をプロットした点について外挿することで臨界表面張力γcを求めた。
B. Measurement of critical surface tension In a film made of thermoplastic polymer A or thermoplastic polymer B having a thickness of 50 μm or more, pure water 72.8 dyne / cm, ethyl alcohol (special grade or higher) 22.3 dyne / cm, dioxane 33.6 dyne / cm, 20 ° C. using all liquids of an organic solvent or an aqueous solution having a surface tension of benzene 28.9 dyne / cm, hexane 18.4 dyne / cm, 20% aqueous ammonia 59.3 dyne / cm, nitrobenzene 43.4 dyne / cm, When a droplet is placed on a solid and the droplet is stationary under conditions of humidity 40 to 80% and standing still, the surface of the solid in contact with the droplet and the surface of the droplet in contact with the air layer Is measured as the contact angle θ, and cos θ is plotted against the surface tension of the liquid used (Zisman plot). G) The critical surface tension γ c was obtained by extrapolating the points where the surface tension when completely wetted, that is, when cos θ = 1, was plotted.
C.ガラス転移温度(Tg)および融点(Tm)の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置(DSC−2)を用いて、12時間以上、133Pa以下の真空度において真空乾燥したチップ10mgをアルミ製パンに充填して得た試料について、昇温速度16℃/分で測定した。Tm、Tgの定義は、一旦昇温速度16℃/分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、Tm1+20℃の温度で5分間保持した後、室温まで急冷し、(急冷時間および室温保持時間を合わせて5分間保持)、再度16℃/分の昇温条件で測定した際に、段状の基線のずれとして観測される吸熱ピーク温度をTgとし、結晶の融解温度として観測される吸熱ピーク温度をTmとした。
C. Measurement of glass transition temperature (T g ) and melting point (T m ) Using a differential scanning calorimeter (DSC-2) manufactured by PerkinElmer Co., Ltd., vacuum-dried 10 mg of a chip at a vacuum degree of 133 Pa or less for 12 hours. The sample obtained by filling the bread making was measured at a heating rate of 16 ° C./min. T m and T g are defined as follows: after observing the endothermic peak temperature (T m1 ) observed once at a heating rate of 16 ° C./min, holding at a temperature of T m1 + 20 ° C. for 5 minutes, (The quenching time and room temperature holding time are combined for 5 minutes), and the endothermic peak temperature observed as a step-like baseline deviation is measured as T g when measured again at a temperature rise condition of 16 ° C./min. The endothermic peak temperature observed as the melting temperature of the crystal was defined as T m .
D.透過率の測定
マルチフィラメントの繊度が111dtexとなるよう得られた延伸糸を合糸もしくは分繊し、該マルチフィラメントを用いて、ゲージ巾が20/インチ(2.54cm)、ピッチ長が1mmである筒編を作製し、この布帛を8枚重ねとし、5×5cmの試料板の上に重ねて試料板の色が透けて現われないことを目視観測にて確認したものを試料とする。この8枚重ねとした布帛試料の標準白板に対する0.36〜0.74μmの波長領域についての分光透過率特性を分光測色計(ミノルタ(株)製 CM−3700d)の透過率測定モードにて測定した。各試料において一つの測定箇所につき3回、測定個所を違えて3回測定した結果を平均して得られた分光透過率特性から該波長域における最大分光透過率を求めた。
D. Measurement of transmittance The drawn yarn obtained so that the fineness of the multifilament becomes 111 dtex is combined or separated, and the multifilament is used, and the gauge width is 20 / inch (2.54 cm) and the pitch length is 1 mm. A cylindrical knitted fabric is prepared, and eight sheets of this fabric are stacked, and the sample is stacked on a 5 × 5 cm sample plate and visually confirmed that the color of the sample plate does not show through. Spectral transmittance characteristics in the wavelength region of 0.36 to 0.74 μm with respect to the standard white plate of the 8-layer fabric sample were measured in the transmittance measurement mode of the spectrocolorimeter (CM-3700d manufactured by Minolta Co., Ltd.). It was measured. In each sample, the maximum spectral transmittance in the wavelength region was determined from the spectral transmittance characteristics obtained by averaging the results of three measurements at one measurement location and three measurements at different measurement locations.
E.強度、残留伸度の測定、自然延伸倍率の設定
オリエンテック社製テンシロン引張試験機(TENSIRON UCT−100)を用い、未延伸糸であれば初期試料長50mm、引張速度400mm/分で、延伸糸であれば初期試料長200mm、引張速度200mm/分でそれぞれ強度および残留伸度を測定し、5回測定した平均値をそれぞれの測定値とした。また自然延伸倍率は、未延伸糸の強度および伸度の測定の際に得られた応力−歪み曲線(Stress−Strain curve)において、定応力伸長域が終了する伸度(%)を100で割って1を加えた値を自然延伸倍率とした。
E. Measurement of strength, residual elongation, and setting of natural draw ratio Tensilon tensile tester (TENSIRON UCT-100) manufactured by Orientec Co., Ltd. is used, if it is an undrawn yarn, the initial sample length is 50 mm and the drawn speed is 400 mm / min. Then, the strength and residual elongation were measured at an initial sample length of 200 mm and a tensile speed of 200 mm / min, respectively, and the average value measured five times was used as each measured value. Further, the natural draw ratio is obtained by dividing the elongation (%) at which the constant stress elongation region is completed by 100 in the stress-strain curve obtained when measuring the strength and elongation of the undrawn yarn. The value obtained by adding 1 was taken as the natural stretch ratio.
F.繊維、および熱可塑性ポリマの見かけ比重測定および空隙率の算出
繊維の見かけ比重は、JIS−L−1013:1999 8.17.1(日本規格協会発行、化学繊維フィラメント糸試験方法)に定められた浮沈法に基づき20℃±5℃の温度下、溶媒として、比重が1以上であればNaBr水溶液を用いて、比重が1〜0.789の間であればエチルアルコール水溶液を用いて、比重が0.789〜0.659の間であればエチルアルコール−ヘキサン溶液を用いて、それぞれ糸が24時間、浮かびも沈みもしない比重の液体を調製して測定し、5本測定した比重値の平均値を測定比重値(Q)とした。また繊維の空隙率の算出には、以下の式を用いた。
空隙率(%)=100(1−Q/R)
R=100/(S1/V1+S2/V2+S3/V3+(100−S1−S2−S3)/Vp)
ただし、
S1:熱可塑性ポリマBの添加量(重量%)
S2:光隠蔽剤の添加量(重量%)
S3:相溶化剤の添加量(重量%)
V1:熱可塑性ポリマBの密度(g/cm3)
V2:光隠蔽剤の密度(g/cm3)
V3:相溶化剤の密度(g/cm3)
Vp:熱可塑性ポリマAの密度(g/cm3)
密度についてはJIS−L−1013に定められた密度勾配管法に基づいて測定した値を用い、例えば熱可塑性ポリマAがポリエチレンテレフタレートである場合については、未延伸糸であれば1.34を、延伸糸であれば1.38を用い、例えば熱可塑性ポリマAがナイロン6である場合には、未延伸糸であれば1.13を、延伸糸であれば1.138を用いた。
R:空隙のない場合の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維の見かけ比重
G.熱可塑性ポリマBの非相溶性、不連続性の確認
繊維をエポキシ樹脂中に包埋したブロックに必要に応じて金属染色を施し、ウルトラミクロトームにて繊維軸と垂直方向に切削して単繊維横断面の超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡(TEM)、観察装置(日立製作所製 H−7100FA型)にて、加速電圧75kVで、倍率5000〜1000000倍の任意の倍率で横断面観察を行い、得られた写真をデジタル化した。該断面写真をコンピュータソフトウェアの三谷商事社製WinROOF(バージョン2.3)において画像解析することによって熱可塑性ポリマBの非相溶性、不連続性について確認した。非相溶性については横断面写真上に存在する全ての熱可塑性ポリマBの面積をそれぞれ計算し、該面積値から略円形と判断して計算した熱可塑性ポリマBの直径の平均値によって評価した。更に熱可塑性ポリマBの不連続性については、単繊維直径の少なくとも10000倍の任意の間隔で横断面写真を10箇所撮影し、熱可塑性ポリマBの直径の平均値、および分布が切断面箇所によって異なる場合に不連続であると判定した。不連続である場合を○、連続もしくは熱可塑性ポリマBが存在しない場合を×として評価した。
F. Measurement of Apparent Specific Gravity of Fiber and Thermoplastic Polymer and Calculation of Porosity The apparent specific gravity of the fiber was determined by JIS-L-1013: 1999 8.17.1 (published by the Japanese Standards Association, chemical fiber filament yarn test method). Based on the flotation method, at a temperature of 20 ° C. ± 5 ° C., the solvent is NaBr aqueous solution if the specific gravity is 1 or more, and if the specific gravity is between 1 and 0.789, the aqueous solution is ethyl alcohol. If it is between 0.789 and 0.659, using an ethyl alcohol-hexane solution, a liquid having a specific gravity in which the yarn does not float or sink for 24 hours is prepared and measured, and an average of five specific gravity values measured The value was defined as a measured specific gravity value (Q). The following formula was used for calculation of the porosity of the fiber.
Porosity (%) = 100 (1-Q / R)
R = 100 / (S 1 /
However,
S 1 : Addition amount of thermoplastic polymer B (% by weight)
S 2 : Addition amount of light masking agent (% by weight)
S 3 : Amount of compatibilizer added (% by weight)
V 1 : Density of thermoplastic polymer B (g / cm 3 )
V 2 : density of light hiding agent (g / cm 3 )
V 3 : density of compatibilizer (g / cm 3 )
Vp: density of thermoplastic polymer A (g / cm 3 )
For the density, a value measured based on the density gradient tube method defined in JIS-L-1013 is used. For example, when the thermoplastic polymer A is polyethylene terephthalate, 1.34 if the undrawn yarn, For drawn yarn, 1.38 was used. For example, when the thermoplastic polymer A is nylon 6, 1.13 was used for undrawn yarn, and 1.138 was used for drawn yarn.
R: Apparent specific gravity of lightweight blend fiber excellent in light-shielding property when there is no void G. Confirmation of incompatibility and discontinuity of thermoplastic polymer B Blocks with embedded fibers in epoxy resin are subjected to metal dyeing as necessary, and cut in a direction perpendicular to the fiber axis with an ultramicrotome to cross single fibers An ultra-thin section of the surface is prepared, and cross-sectional observation is performed at an accelerating voltage of 75 kV and an arbitrary magnification of 5,000 to 1,000,000 times with a transmission electron microscope (TEM) and an observation apparatus (H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd.). The photos obtained were digitized. The cross-sectional photograph was image analyzed by WinROOF (version 2.3) manufactured by Mitani Corp., a computer software, to confirm the incompatibility and discontinuity of the thermoplastic polymer B. About incompatibility, the area of all the thermoplastic polymers B which existed on a cross-sectional photograph was calculated, respectively, and it evaluated by the average value of the diameter of the thermoplastic polymer B calculated by judging that it was substantially circular from this area value. Further, regarding the discontinuity of the thermoplastic polymer B, 10 cross-sectional photographs were taken at arbitrary intervals of at least 10,000 times the single fiber diameter, and the average value and distribution of the diameter of the thermoplastic polymer B depend on the cut surface location. When different, it was determined to be discontinuous. The case of being discontinuous was evaluated as ◯, and the case of no continuous or thermoplastic polymer B being evaluated as ×.
H.単繊維直径、微細空隙の数、空隙の径、不連続性の確認。 H. Confirmation of single fiber diameter, number of fine voids, void diameter, discontinuity.
試料台に貼り付けたカーボンテープ上に単繊維を設置し、白金蒸着処理(蒸着膜圧:25〜50オングストローム 処理時間:約120秒)を行った後、収束イオンビーム(FIB)切削加工−走査型電子顕微鏡(SEM)観察装置(FEI社製 STRATADB235)にて、加速電圧30kVで加速したGa収束イオンビームにより、粗切削加工(電流:約7000pA 処理時間:約20分)、および精密切削加工(電流:約3000pA 処理時間:約4分)の2工程で、真空度1.4×10-13Paの雰囲気中において、単繊維横断面観察を行う際は試料を繊維軸方向に対して垂直に切削し、単繊維縦断面観察を行う場合には試料を繊維軸方向に対して平行に単繊維直径の5倍以上の長さで切削した。切削加工を施した後、該装置が所持する走査型電子顕微鏡を用い、真空度1.4×10-19Paの雰囲気中において、試料傾斜52度、加速電圧5kVの条件で、倍率200〜100000倍の任意の倍率で単繊維横断面、および単繊維縦断面の観察を行った。ここで単繊維直径の少なくとも10000倍の任意の間隔で横断面、縦断面をそれぞれ10箇所ずつデジタル撮影し、コンピュータソフトウェアの三谷商事社製WinROOF(バージョン2.3)において画像解析することによって空隙の数、空隙の直径、空隙の不連続性について確認した。空隙の数については各横断面写真上に存在する全ての空隙の数を平均して算出した。空隙の直径については各横断面写真上に存在する全ての空隙の面積を計算し、該面積値から略円形と判断して空隙の直径を算出した。該直径を単繊維横断面内に存在する空隙の総数で割返すことにより直径の平均値とした。更に空隙の不連続性については、各横断面における空隙の数が一致しないこと、および少なくとも一つの縦断面写真において繊維軸方向に途切れている空隙が存在することによって確認した。繊維軸方向に不連続な空隙を有する場合は○、空隙が連続もしくは空隙を有さない場合は×として評価した。 A single fiber is placed on the carbon tape affixed to the sample stage, and after platinum deposition (deposition film pressure: 25 to 50 Å, treatment time: about 120 seconds), focused ion beam (FIB) cutting-scanning With a scanning electron microscope (SEM) observation device (STRAIDB235 manufactured by FEI), rough cutting (current: about 7000 pA, processing time: about 20 minutes) and precision cutting (with a Ga focused ion beam accelerated at an acceleration voltage of 30 kV) (Current: about 3000 pA, treatment time: about 4 minutes) In an atmosphere with a vacuum of 1.4 × 10 −13 Pa, the specimen is perpendicular to the fiber axis direction when observing a single fiber cross section. In the case of cutting and observing the single fiber longitudinal section, the sample was cut in parallel to the fiber axis direction with a length of 5 times or more the single fiber diameter. After cutting, using a scanning electron microscope possessed by the apparatus, in an atmosphere with a vacuum degree of 1.4 × 10 −19 Pa, with a sample inclination of 52 degrees and an acceleration voltage of 5 kV, a magnification of 200 to 100,000 The single fiber transverse section and the single fiber longitudinal section were observed at an arbitrary magnification of twice. Here, 10 cross-sectional and vertical cross-sections were digitally photographed at arbitrary intervals of at least 10,000 times the single fiber diameter, and image analysis was performed by image analysis using WinROOF (version 2.3) manufactured by Mitani Corporation of computer software. The number, the diameter of the void, and the discontinuity of the void were confirmed. The number of voids was calculated by averaging the number of all voids present on each cross-sectional photograph. As for the diameter of the void, the area of all voids existing on each cross-sectional photograph was calculated, and the diameter of the void was calculated by judging that the area was substantially circular from the area value. The diameter was averaged by dividing the diameter by the total number of voids present in the single fiber cross section. Further, the discontinuity of the voids was confirmed by the fact that the number of voids in each cross section did not match and that there were voids that were interrupted in the fiber axis direction in at least one longitudinal section photograph. Evaluation was made as ○ when the gap was discontinuous in the fiber axis direction, and x when the gap was continuous or not.
I.延伸性の評価
延伸工程における延伸性について、1kgの未延伸糸を延伸したときに、単糸切れが起こり単糸が延伸ローラーに巻き付く回数で評価し、延伸不可能な場合もしくは20回以上単糸が巻き付く場合を×(不可)、単糸が巻き付く回数が10回以上19回以下を△(劣る)、単糸が巻き付く回数が4回以上9回以下を○(良好)、単糸が巻き付く回数が3回以下を二重丸(優れる)と評価した。
I. Evaluation of stretchability Regarding the stretchability in the stretching process, when 1 kg of unstretched yarn is stretched, it is evaluated by the number of times that single yarn breakage occurs and the single yarn is wound around the stretching roller. X (impossible) when the yarn is wound, △ (inferior) when the single yarn is wound 10 times or more and 19 times or less, ○ (good) when the number of times the single yarn is wound is 4 times or more and 9 times or less, The number of times the yarn was wound was evaluated as a double circle (excellent) when it was 3 times or less.
ポリマの調整1
テレフタル酸166重量部とエチレングリコール75重量部からの通常のエステル化反応によって得た低重合体に、着色防止剤としてリン酸85%水溶液を0.03重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモンを0.06重量部、調色剤として酢酸コバルト4水塩を0.06重量部添加して重縮合反応を行い、通常用いられるIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。
To a low polymer obtained by ordinary esterification reaction from 166 parts by weight of terephthalic acid and 75 parts by weight of ethylene glycol, 0.03 part by weight of 85% phosphoric acid aqueous solution as a coloring inhibitor and antimony trioxide as a polycondensation catalyst The polycondensation reaction was performed by adding 0.06 parts by weight of cobalt acetate tetrahydrate as a toning agent to obtain a commonly used polyethylene terephthalate having an IV of 0.70.
ポリマの調整2
ポリマの調整1において、通常のエステル化反応を行う際に平均粒径0.3μmであり比重3.9g/ccであるアナターゼ型二酸化チタンを、得られるポリエチレンテレフタレートに対して10重量%となるように添加して低重合体を得たのち、ポリマの調整1と同様にして重縮合反応を行いIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。
In the
ポリマの調整3
ポリマの調整1において、通常のエステル化反応を行う際に平均粒径0.6μmであり比重2.6g/ccであるカルサイト型炭酸カルシウムを、得られるポリエチレンテレフタレートに対して10重量%となるように添加して低重合体を得たのち、ポリマの調整1と同様にして重縮合反応を行いIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。
In the
参考例
ポリマの調整1で得られたポリエステルを用いて、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて、紡糸温度290℃で孔径が0.3mm、孔数が24個の口金を用いて溶融紡糸を行い、1200m/分の引き取り速度で引き取って、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のポリエステルマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Reference Example Using the polyester obtained in
得られたポリエステル繊維について延伸を行うに際し、送糸ローラーの送糸速度100m/分とし、第1ローラーと第2ローラー間で延伸を行うために熱源として100℃のホットプレートを用いて、延伸倍率が3.5倍で延伸し、第2ローラーを150℃で熱処理した後、冷ローラーで糸をポリエステルのTg以下に冷却した後に巻き取った。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。 When the obtained polyester fiber is stretched, the yarn feeding speed of the yarn feeding roller is 100 m / min, and a stretching rate is set using a hot plate at 100 ° C. as a heat source for stretching between the first roller and the second roller. Was stretched by 3.5 times, the second roller was heat-treated at 150 ° C., and then the yarn was cooled to T g of polyester or less with a cold roller and wound up. No thread breakage occurred during drawing, and the drawability was excellent.
得られた延伸糸の残留伸度は38.5%、沸水収縮率は9.7%であり、高次加工通過性に優れるものであったものの、最大分光透過率は18.7%、比重1.37であり、遮光性、軽量性の低いものであった。参考例の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図2に示す。 The obtained drawn yarn had a residual elongation of 38.5% and a boiling water shrinkage of 9.7%, and was excellent in high-order processing passability, but had a maximum spectral transmittance of 18.7% and a specific gravity. It was 1.37, and the light shielding property and lightness were low. The results of the reference example are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例1
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、参考例と同様の方法で溶融紡糸を行い、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のポリエステルマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Comparative Example 1
A hopper is filled with a polyester prepared by
得られたポリエステル繊維について参考例と同様の方法で延伸を行った。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。 About the obtained polyester fiber, it extended | stretched by the method similar to a reference example. No thread breakage occurred during drawing, and the drawability was excellent.
得られた延伸糸の残留伸度は38.2%、沸水収縮率は9.6%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れるものであったものの、最大分光透過率は16.7%、比重1.37であり、後述する実施例と比較して遮光性、軽量性に劣ったものであった。比較例1の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図3に示す。 The obtained drawn yarn had a residual elongation of 38.2% and a boiling water shrinkage of 9.6%, and was excellent in stretchability and high-order processing passability, but the maximum spectral transmittance was 16.7. %, And the specific gravity was 1.37, which was inferior in light-shielding property and lightness as compared with Examples described later. The results of Comparative Example 1 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例2
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを3.5重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、参考例1と同様の方法で溶融紡糸を行い、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のポリエステルマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Comparative Example 2
A hopper is filled with a polyester prepared by
得られたポリエステル繊維について参考例と同様の方法で延伸を行った。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。 About the obtained polyester fiber, it extended | stretched by the method similar to a reference example. No thread breakage occurred during drawing, and the drawability was excellent.
得られた延伸糸の残留伸度は37.9%、沸水収縮率は9.6%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れるものであったものの、最大分光透過率は15.3%、比重1.37であり、後述する実施例と比較して遮光性、軽量性に劣ったものであった。比較例2の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図4に示す。 The obtained drawn yarn had a residual elongation of 37.9% and a boiling water shrinkage of 9.6%, and was excellent in stretchability and high-order processing passability, but the maximum spectral transmittance was 15.3. %, And the specific gravity was 1.37, which was inferior in light-shielding property and lightness as compared with Examples described later. The results of Comparative Example 2 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例3
ポリマの調整1およびポリマの調整3のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して炭酸カルシウムを2.4重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、参考例1と同様の方法で溶融紡糸を行い、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のポリエステルマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Comparative Example 3
A polyester prepared in
得られたポリエステル繊維について参考例と同様の方法で延伸を行った。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。 About the obtained polyester fiber, it extended | stretched by the method similar to a reference example. No thread breakage occurred during drawing, and the drawability was excellent.
得られた延伸糸の残留伸度は38.1%、沸水収縮率は8.7%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れるものであったものの、最大分光透過率は15.8%、比重1.37であり、後述する実施例と比較して遮光性、軽量性に劣ったものであった。比較例3の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図5に示す。 The obtained drawn yarn had a residual elongation of 38.1% and a boiling water shrinkage of 8.7%, and was excellent in stretchability and high-order processing passability, but the maximum spectral transmittance was 15.8. %, And the specific gravity was 1.37, which was inferior in light-shielding property and lightness as compared with Examples described later. The results of Comparative Example 3 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例1
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマBとして、三井化学(株)製ポリメチルペンテン(TPX、タイプRT18、比重0.83g/cc、臨界表面張力約24dyn/cm、Tg25℃、以下PMPと略記する)を得られるブレンド繊維総重量に対して8重量%添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
Example 1
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.1%、沸水収縮率は9.2%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率は7.5%、比重も0.97と小さく透け防止性、軽量性にも優れた繊維であった。また得られた繊維の強度、および製糸性、延伸性についても良好であった。実施例1の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図6に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.1%, a boiling water shrinkage of 9.2%, excellent stretchability and high-passability, a maximum spectral transmittance of 7.5%, and a specific gravity of 0. The fiber was as small as .97 and was excellent in light-proofing and lightness. Further, the strength of the obtained fiber, and the yarn forming property and stretchability were also good. The results of Example 1 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例2
実施例1において延伸倍率を3.2倍とした以外は実施例1と同様にして溶融紡糸を行い、延伸を行った。
Example 2
Except that the draw ratio in Example 1 was changed to 3.2 times, melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1 for drawing.
得られた延伸糸の残留伸度は49.4%、沸水収縮率は10.9%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れるものであり、最大分光透過率は10.0%、比重は0.99であり遮光性、軽量性にも優れた繊維であったことに加え、また得られた繊維の強度、および製糸性、延伸性についても良好であった。実施例2の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図7に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 49.4% and a boiling water shrinkage of 10.9%, which is excellent in stretchability and high-order processing passability, and has a maximum spectral transmittance of 10.0%. The specific gravity was 0.99, and the fiber was excellent in light-shielding properties and lightness. In addition, the strength of the obtained fiber, the yarn-forming property, and the stretchability were also good. The results of Example 2 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例4
実施例1において延伸倍率を2.8倍とした以外は実施例1と同様にして溶融紡糸を行い、延伸を行った。
得られた延伸糸の最大分光透過率は15.6%、比重は1.20であり遮光性、軽量性は実施例と比較して劣った繊維であったことに加え、残留伸度が93.5%であり、強度も低いため引張伸長に対して容易に変形してしまい、実用的な形態保持能力を保持しない繊維であった。比較例4の結果を表1に、単繊維横断面の模式図を図8に示す。
Comparative Example 4
Except that the draw ratio in Example 1 was set to 2.8, melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1 for drawing.
The obtained drawn yarn had a maximum spectral transmittance of 15.6%, a specific gravity of 1.20, a light-shielding property and lightness that were inferior to those of Examples, and a residual elongation of 93. It was a fiber that did not retain a practical shape retention ability because it was .5% and the strength was low, so that it was easily deformed by tensile elongation. The results of Comparative Example 4 are shown in Table 1, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例5
ポリマの調整1で得られたポリエステルを用いて2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、実施例1と同様のPMPを添加し参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
得られた延伸糸の残留伸度は37.4%、沸水収縮率は9.3%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、強度、および製糸性、延伸性は良好であり、比重が0.98と軽量性に非常に優れる繊維であるものの、光隠蔽剤を保持していないため実施例1と比較して遮光性の低いであった。比較例5の結果を表2に、単繊維横断面の模式図を図9に示す。
Comparative Example 5
When melt spinning using a biaxial extruder type melt spinning machine using the polyester obtained in
The obtained drawn yarn has a residual elongation of 37.4%, a boiling water shrinkage of 9.3%, excellent stretchability and high-order processing passability, and good strength, yarn-forming property, and drawability. Although it is a fiber having a specific gravity of 0.98 and very excellent in lightness, it has a lower light blocking property than that of Example 1 because it does not hold a light shielding agent. The results of Comparative Example 5 are shown in Table 2, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例6
比較例5おいて延伸倍率を4.5倍とした以外は比較例5と同様にして溶融紡糸、延伸を行った。
Comparative Example 6
In Comparative Example 5, melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Comparative Example 5 except that the stretching ratio was 4.5 times.
得られた延伸糸の軽量性、遮光性については実施例1と同等であったが、延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどが発生し、延伸性が劣っていたことに加え、残留伸度が4.2%と極端に低く、高次加工通過性に劣る繊維であった。比較例6の結果を表2に、単繊維横断面の模式図を図10に示す。 About the lightness of the obtained drawn yarn, the light shielding property was the same as in Example 1, but the yarn breakage or single yarn winding around the roller occurred during drawing, and in addition, the drawability was inferior, The residual elongation was extremely low at 4.2%, and the fiber was inferior in high-order processability. The results of Comparative Example 6 are shown in Table 2, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例3
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを3.5重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、実施例1と同様のPMPを添加し参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
Example 3
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.0%、沸水収縮率は8.3%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率の9.3%、比重も1.04と遮光性、軽量性にも優れた繊維であったことに加え、強度などの繊維物性、および製糸性、延伸性についても良好であった。実施例3と比較して実施例1のほうが軽量性に優れており、光隠蔽剤の添加量を適性化することでより軽量性に優れる繊維となった。実施例3の結果を表2に、単繊維横断面の模式図を図11に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.0%, a boiling water shrinkage of 8.3%, excellent stretchability and high-passability, 9.3% of maximum spectral transmittance, and specific gravity of 1 In addition to .04, the fiber was excellent in light-shielding property and lightness, and was also good in fiber physical properties such as strength, yarn forming property and stretchability. Compared with Example 3, Example 1 was superior in lightness, and the fiber was made more excellent in lightness by optimizing the amount of light-shielding agent added. The results of Example 3 are shown in Table 2, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例7
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、口金孔形状がC型である24ホールの中空繊維形成性口金を使用した以外は、参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
Comparative Example 7
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は36.5%、沸水収縮率は15.2%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、中空部を有するため、光乱反射が増加し、遮光性の良好な繊維であったものの、製糸性あるいは延伸性については断糸が頻発し、外力によって中空部がつぶれてしまうため、軽量性についても実施例1に比較して低いものであった。比較例7の結果を表2に、単繊維横断面の模式図を図12に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 36.5%, a boiling water shrinkage of 15.2%, excellent stretchability and high-passability, and has a hollow portion. Although the fiber had good properties, the yarn-forming property or stretchability was frequently broken, and the hollow portion was crushed by an external force. Therefore, the lightness was also lower than that of Example 1. The results of Comparative Example 7 are shown in Table 2, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例8
2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものを複合紡糸における海成分として用い、またイソフタル酸を20モル%、イソフタル酸のスルホン酸ナトリウム塩誘導体を15モル%それぞれ共重合した熱水可溶性の共重合ポリエチレンテレフタレート(以下、熱水可溶PETと略す)を複合紡糸における島成分として用い、海:島=65:35となりかつ島数が32となるように海島複合紡糸を行い、その他は参考例と同様の紡糸条件で292dtex−24フィラメントの断面形状が丸形のポリエステル複合マルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は優れていた。
Comparative Example 8
When melt spinning using a twin-screw extruder type melt spinning machine, the polyester of the
紡糸にて得られた繊維を用いて参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどは発生せず延伸性は良好であった。 Using the fiber obtained by spinning, stretching was performed at a magnification of 3.5 times in the same manner as in the reference example. During drawing, breakage of the yarn and winding of a single yarn around the roller did not occur, and the drawability was good.
延伸糸を90℃の熱水中に60分間浸漬して島の共重合PETを完全に除去したのち各単繊維につき繊維軸方向に連続した32個の中空部を有する中空繊維を得た。得られた中空繊維は、比重0.90、残留伸度38.5%と軽量性および繊維残留伸度に優れたものであったものの、熱水処理を施しているため沸水収縮率が0.4%と極端に低く、繊維にふくらみ感を持たせる高次加工を施せるものではなく、強度も低いため高次加工通過性に劣る繊維であった。また繊維軸方向に中空部が連続的であるため中空部は潰れ易く、また遮光性についても実施例と比較して劣ったものであった。比較例8の結果を表2に単繊維横断面の模式図を図13に示す。 The drawn yarn was immersed in hot water at 90 ° C. for 60 minutes to completely remove the copolymer PET on the island, and then a hollow fiber having 32 hollow portions continuous in the fiber axis direction for each single fiber was obtained. The obtained hollow fiber had a specific gravity of 0.90 and a residual elongation of 38.5%, which was excellent in lightness and residual elongation of the fiber, but because of the hot water treatment, the boiling water shrinkage was 0.00. The fiber was extremely low at 4%, and could not be subjected to high-order processing that gave the fiber a swell, and because of its low strength, the fiber was inferior in high-order processing passability. Further, since the hollow portion was continuous in the fiber axis direction, the hollow portion was easily crushed, and the light shielding property was inferior to that of the example. The results of Comparative Example 8 are shown in Table 2, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
比較例9
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマBとして、電気化学工業(株)製スチレン・マレイミド樹脂(MSN、平均分子量約11万、比重1.18g/cc、臨界表面張力約39dyn/cm、Tg206℃、以下MSNと略記する)を得られるブレンド繊維総重量に対して10重量%添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Comparative Example 9
The polyester prepared in
紡糸にて得られた繊維を用いて参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行おうと試みたものの、延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどが発生したため延伸倍率を3.0倍に下げざるを得ず、延伸性は劣っていたことに加え、軽量性に劣り、残留伸度の低い繊維しか得ることが出来なかった。また、得られた延伸糸の遮光性についても実施例と比べて劣ったものであった。比較例9の結果を表2に示す。図14に示した単繊維横断面の模式図からわかるように、熱可塑性ポリマBとしてMSNを用いたことで実施例と比較して空隙生成性に劣ったものであった。 Although an attempt was made to draw at a magnification of 3.5 times using the fiber obtained by spinning in the same manner as in the reference example, a yarn breakage or a single yarn winding around a roller occurred during the drawing, and the draw ratio was 3 In addition to being inferior in drawability, it was inferior in lightness and only a fiber having a low residual elongation could be obtained. Further, the light-shielding property of the obtained drawn yarn was also inferior to that of the example. The results of Comparative Example 9 are shown in Table 2. As can be seen from the schematic diagram of the cross section of the single fiber shown in FIG. 14, the use of MSN as the thermoplastic polymer B was inferior in void formation compared to the examples.
実施例4
実施例1において、使用する溶融紡糸機として通常のプレッシャーメルター型溶融紡糸機を用い、紡糸口金から吐出されるまでのポリマ流路内で混練されるように供したこと(ポリマ流路内にミキサー等は配設していない)以外は、実施例1と同様の条件で溶融紡糸を行い、ブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有し、PMPを8重量%含有するブレンド繊維を得た後、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
Example 4
In Example 1, an ordinary pressure melter type melt spinning machine was used as the melt spinning machine to be used, and the melt spinning machine was kneaded in the polymer flow path until it was discharged from the spinneret (the mixer was placed in the polymer flow path). And the like, and the melt spinning is performed under the same conditions as in Example 1, and the blend contains 0.3% by weight of titanium dioxide and 8% by weight of PMP with respect to the total weight of the blend fiber. After obtaining the fiber, it was stretched at a magnification of 3.5 times in the same manner as in the reference example.
得られた延伸糸の強度あるいは比重などの繊維物性の結果を表2に示す。製糸性および延伸性は実施例1と比較して低いものであったものの、残留伸度30.9%、沸水収縮率9.9%と優れた繊維物性を有し、遮光性、軽量性の良好な繊維であった。また図15に示す単繊維横断面の模式図から、実施例1と比較してPMPの平均分散直径が大きく、5μmを超えるものであった。つまり、本発明における軽量ブレンド繊維中において、熱可塑性ポリマBが微細分散した構造を有することで、遮光性、あるいは軽量性は優れるものとなった。実施例4の結果を表2に示す。 Table 2 shows the results of fiber properties such as strength and specific gravity of the obtained drawn yarn. Although the yarn-making property and stretchability were lower than those of Example 1, it had excellent fiber properties such as a residual elongation of 30.9% and a boiling water shrinkage of 9.9%. It was a good fiber. Further, from the schematic diagram of the cross section of the single fiber shown in FIG. 15, the average dispersion diameter of PMP was larger than that of Example 1 and exceeded 5 μm. In other words, the light-weight blended fiber in the present invention has a structure in which the thermoplastic polymer B is finely dispersed, so that the light shielding property or the lightness is excellent. The results of Example 4 are shown in Table 2.
参考例5
ポリマの調整1およびポリマの調整3のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して炭酸カルシウムを2.4重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、実施例1と同様のPMPを添加し参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。
Reference Example 5
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.5%、沸水収縮率は8.9%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率が7.2%、比重0.98と遮光性、および軽量性に優れた繊維であったことに加え、強度、および製糸性、延伸性においても良好であった。参考例5の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図16に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.5% and a boiling water shrinkage of 8.9%, is excellent in stretchability and high-passability, has a maximum spectral transmittance of 7.2%, and a specific gravity of 0.7. In addition to 98, the fiber was excellent in light-shielding properties and lightness, and was also good in strength, yarn-making property and stretchability. The results of Reference Example 5 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例6
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマBとして、JSR(株)製ノルボルネン系樹脂(ARTON グレードF5023、比重1.08g/cc、臨界表面張力約32dyn/cm、Tg 166℃、以下ARTONと略記する)を得られるブレンド繊維総重量に対して8重量%添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率4.5倍で延伸を行った。
Example 6
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.3%、沸水収縮率は9.1%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大光透過率が4.2%、比重0.85と遮光性、軽量性に著しく優れた繊維であったことに加え、強度、および製糸性、延伸性においても優れていた。実施例6の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図17に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.3% and a boiling water shrinkage of 9.1%, is excellent in stretchability and high-passability, has a maximum light transmittance of 4.2%, and a specific gravity of 0.2. In addition to 85, the fiber was remarkably excellent in light-shielding properties and lightness, and was also excellent in strength, yarn-forming property and stretchability. The results of Example 6 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例7
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマBとして、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製変成ポリフェニレンエーテル系樹脂(ユピエース グレードAH90、比重1.07g/cc、臨界表面張力約47dyn/cm、Tg172℃、以下PPEと略記する)を得られるブレンド繊維総重量に対して10重量%添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率4.5倍で延伸を行った。
Example 7
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.4%、沸水収縮率は7.8%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大光透過率が4.2%、比重0.98と遮光性、軽量性に優れた繊維であったことに加え、特に紫外光領域の遮光性に優れており、また強度、および製糸性、延伸性においても優れていた。実施例7の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図18に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.4% and a boiling water shrinkage of 7.8%, is excellent in stretchability and high-passability, has a maximum light transmittance of 4.2%, and a specific gravity of 0.2. In addition to 98, the fiber was excellent in light-shielding properties and lightness, in particular, it was excellent in light-shielding properties in the ultraviolet region, and was excellent in strength, yarn-forming properties, and stretchability. The results of Example 7 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例8
ポリマの調整1およびポリマの調整2のポリエステルを、得られるブレンド繊維総重量に対して二酸化チタンを0.3重量%含有するようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマBとしてPMPを得られるブレンド繊維総重量に対して8重量%、相溶化剤として新日鐵化学(株)製スチレン系コポリマー(エスチレンMS200、以下エスチレンと略記する)をPMPの添加量に対して20重量%、それぞれ添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、得られた繊維を参考例と同様の方法で4.0倍で延伸した。
Example 8
The polyester prepared in
得られた延伸糸の残留伸度は38.0%、沸水収縮率は8.9%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率は4.8%、比重0.70であり遮光性、軽量性に著しく優れた繊維であった。また、得られた繊維の繊維物性、および製糸性、延伸性も優れていた。実施例8の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図19に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.0% and a boiling water shrinkage of 8.9%, which is excellent in stretchability and high-order processing passability, a maximum spectral transmittance of 4.8%, and a specific gravity of 0.8. It was 70 and was a fiber that was remarkably excellent in light shielding properties and light weight. Moreover, the fiber physical property of the obtained fiber, the yarn-making property, and the drawability were also excellent. The results of Example 8 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例9
実施例8において、熱可塑性ポリマBとして(株)グランドポリマー製ポリプロピレン(グレードJ108M、比重0.90g/cc、臨界表面張力約29dyn/cm、Tg 0℃、以下PPと略記する)を得られるブレンド繊維総重量に対して15重量%、相溶化剤としてエチレンテレフタレートとポリ(エチレンオキシド)グリコールとの共重合体(以下PET−PEG;ポリ(エチレンオキシド)グリコール成分が10%共重合されたもの)をPPの添加量に対して20重量%、それぞれ含有せしめた以外は実施例8と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。
Example 9
In Example 8, a polypropylene (grade J108M, specific gravity 0.90 g / cc, critical surface tension about 29 dyn / cm, T g 0 ° C., hereinafter abbreviated as PP) manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. can be obtained as the thermoplastic polymer B. 15% by weight based on the total weight of the blended fiber, and a copolymer of ethylene terephthalate and poly (ethylene oxide) glycol (hereinafter referred to as PET-PEG; 10% of poly (ethylene oxide) glycol component) as a compatibilizing agent. Melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 8 except that 20% by weight of PP was added.
得られた延伸糸の残留伸度は37.6%、沸水収縮率は9.1%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率は5.4%、比重0.84と小さく、遮光性、軽量性に著しく優れた繊維であった。また、得られた繊維の繊維物性、および製糸性、延伸性も優れていた。実施例9の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図20に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 37.6% and a boiling water shrinkage of 9.1%, and is excellent in stretchability and high-passability, and has a maximum spectral transmittance of 5.4% and a specific gravity of 0.7. The fiber was as small as 84, and was extremely excellent in light shielding and light weight. Moreover, the fiber physical property of the obtained fiber, the yarn-making property, and the drawability were also excellent. The results of Example 9 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例10
実施例8において、熱可塑性ポリマBとしてARTONを8重量%、相溶化剤としてPET−PEGをARTONの含有量に対して20重量%、それぞれ含有せしめた以外は、実施例8と同様の方法で溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして倍率4.7倍で延伸を行った。
Example 10
In Example 8, the same method as in Example 8, except that 8% by weight of ARTON as the thermoplastic polymer B and 20% by weight of PET-PEG as the compatibilizing agent were added to the content of ARTON. Melt spinning was performed. Subsequently, the film was stretched at a magnification of 4.7 times in the same manner as in the reference example.
得られた延伸糸の残留伸度は38.3%、沸水収縮率は8.3%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率は2.1%、比重0.73と小さく、遮光性、軽量性に著しく優れた繊維であった。また得られた繊維は優れた強度を有し、製糸性、延伸性も良好であった。実施例10の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図21に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.3% and a boiling water shrinkage of 8.3%, and is excellent in stretchability and high-order processing passability, with a maximum spectral transmittance of 2.1% and a specific gravity of 0.8. The fiber was as small as 73, and was extremely excellent in light shielding and light weight. Further, the obtained fiber had excellent strength, and good spinning properties and stretchability. The results of Example 10 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例11
熱可塑性ポリマAとして東レ(株)製ナイロン6アミラン(タイプCM1017)を用い、光隠蔽剤としてポリマ調整2と同様の酸化チタンを得られるブレンド繊維総重量に対して0.28重量%、熱可塑性ポリマBとしてPMPを得られるブレンド繊維総重量に対して8重量%、相溶化剤として東レ・デュポン(株)製ハイトレル(タイプ4057,以下ハイトレルと略記する)を熱可塑性ポリマBに対して20重量%となるようにそれぞれ添加して、参考例と同様にして溶融紡糸を行い、得られた繊維を参考例と同様の方法で4.0倍で延伸した。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は優れており、延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどは発生せず延伸性も優れていた。
Example 11
0.28% by weight, based on the total weight of the blended fiber, using nylon 6 amylan (type CM1017) manufactured by Toray Industries, Inc. as the thermoplastic polymer A, and obtaining the same titanium oxide as the
得られた延伸糸の残留伸度は38.1%、沸水収縮率は12.6%であり、伸縮性、高次加工通過性に優れ、最大分光透過率は5.7%、比重0.81と小さく、遮光性、軽量性に著しく優れた繊維であり、強度についても良好であった。実施例11の結果を表3に、単繊維横断面の模式図を図22に示す。 The obtained drawn yarn has a residual elongation of 38.1% and a boiling water shrinkage of 12.6%, and is excellent in stretchability and high-passability, and has a maximum spectral transmittance of 5.7% and a specific gravity of 0.7. It is a small fiber of 81, and is a fiber that is remarkably excellent in light-shielding properties and lightness, and has good strength. The results of Example 11 are shown in Table 3, and a schematic diagram of a single fiber cross section is shown in FIG.
実施例12〜15
実施例8において、PMP含有量を種々変更し、相溶化剤のエスチレンをPMPの含有量に対して40重量%、それぞれ含有せしめた以外は実施例8と同様にして溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして実施例12、14については倍率4.0倍で、実施例13、15については倍率3.5倍でそれぞれ延伸を行った。
Examples 12-15
In Example 8, melt spinning was carried out in the same manner as in Example 8 except that the PMP content was variously changed and that the compatibilizing agent styrene was added in an amount of 40% by weight based on the PMP content. In the same manner as in the reference example, stretching was performed for Examples 12 and 14 at a magnification of 4.0 times, and for Examples 13 and 15 at a magnification of 3.5 times.
表4から明らかなように、実施例12、13よりも実施例14、15の方が遮光性、および軽量性に優れていた。光隠蔽剤を添加したポリエステルに適切な量の熱可塑性ポリマBを含有せしめることで、得られる延伸糸はより遮光性、および軽量性が優れるものとなった。 As is apparent from Table 4, Examples 14 and 15 were superior to Examples 12 and 13 in light shielding properties and light weight. By incorporating an appropriate amount of the thermoplastic polymer B into the polyester to which the light-screening agent was added, the drawn yarn obtained was more excellent in light-shielding properties and lightness.
実施例16〜19
実施例10において、相溶化剤のPET−PEGをARTONの含有量に対して種々変更して、それぞれ含有せしめた以外は実施例10と同様にして溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして倍率4.7倍でそれぞれ延伸を行った。表4から明らかなように、実施例16、17よりも実施例18、19の方が遮光性、軽量性に優れていた。つまり相溶化剤の含有量を適切な量とすることで、得られる延伸糸はより遮光性、あるいは軽量性が優れるものとなった。
Examples 16-19
In Example 10, melt spinning was performed in the same manner as in Example 10 except that the compatibilizer PET-PEG was variously changed with respect to the content of ARTON and was included. Subsequently, the film was stretched at a magnification of 4.7 times in the same manner as in the reference example. As is clear from Table 4, Examples 18 and 19 were superior to Examples 16 and 17 in terms of light shielding properties and light weight. That is, by setting the content of the compatibilizing agent to an appropriate amount, the drawn yarn obtained has a better light shielding property or light weight.
本発明により得られる遮光性に優れる軽量ブレンド繊維は、遮光性、軽量性に非常にすぐれ、実用上最適な残留伸度を有し、また繊維の色についてもマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)を用いるため、繊維の黄色味(黄変)も懸念されることがないため、例えば衣料用に用いられる際の用途の制限がない。さらに繊維物性においても、強度が4.0cN/dtex以上となしうることから、白衣等のユニフォーム衣料、下着、Tシャツ、ワイシャツ、水着、婦人衣料、紳士衣料などのほか、幼児あるいは年配者用軽量衣料として好適に用いられるのはもとより、スポーツ衣料、例えばゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェアやユニフォーム、あるいはアウトドアスポーツ用途、例えば靴、鞄、サポーター、靴下、登山着としても好適に用いることができる。さらには産業用資材として、特に省エネルギー化に伴う軽量化が求められている、自動車、船舶、航空機、鉄道などのカーペットや壁材などの車両内装材、、他にもロープ、テント、カーテン、ブラインド、あるいは各種運搬に用いられるような梱包材など遮光性を必要とされる資材にも好適に用いられる。 The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property obtained by the present invention has excellent light-shielding property and lightness, has a practically optimum residual elongation, and has a maleimide structure in terms of fiber color ( Since the use of polyester is excluded, there is no concern about the yellowness (yellowing) of the fiber, so there is no limitation on the application when used for clothing, for example. In addition, the physical properties of the fibers can be 4.0 cN / dtex or higher, so uniform clothing such as lab coats, underwear, T-shirts, shirts, swimwear, women's clothing, men's clothing, etc., and light weight for infants and the elderly In addition to being suitably used as clothing, sports clothing such as golf wear, gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics, triathlon, speed skating, ice hockey, etc. It can also be suitably used for clothes, uniforms, or outdoor sports applications such as shoes, bags, supporters, socks, and climbing clothes. Furthermore, vehicle interior materials such as carpets and wall materials for automobiles, ships, airplanes, railways, etc., as well as ropes, tents, curtains, blinds, etc., which are required to be lightened due to energy savings as industrial materials. Alternatively, it is also suitably used for materials that require light shielding properties such as packing materials used for various transportations.
1:熱可塑性ポリマA
2:熱可塑性ポリマB
3:光隠蔽剤
4:空隙
1: Thermoplastic polymer A
2: Thermoplastic polymer B
3: Light hiding agent 4: Air gap
Claims (20)
(1)S=(1−L/L0)×100
S:沸水収縮率(%)
L0:繊維をかせ取りし、初荷重0.09cN/dtexで測定したかせの原長L:L0を測定したかせを実質的に荷重無しの状態で沸騰水中で15分間処理し、風乾後初荷重0.09cN/dtex下で測定したかせ長 A blend fiber in which a main component thermoplastic polymer A having a fiber forming ability, a thermoplastic polymer B having no maleimide structure in the molecular skeleton, and titanium oxide as a light shielding agent are blended, and has many fine voids. A lightweight blended fiber excellent in light-shielding properties, characterized in that the boiling water shrinkage represented by the following formula (1) is 2 to 30% and the residual elongation is 5 to 50%.
(1) S = (1-L / L 0 ) × 100
S: Boiling water shrinkage (%)
L 0 : skein of fiber, original length of skein measured at initial load 0.09 cN / dtex L: skein measured at L 0 was treated in boiling water for 15 minutes under substantially no load, and after air drying Skein length measured under initial load 0.09 cN / dtex
の関係がTgB−TgA≧10℃であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の遮光性に優れる軽量ブレンド繊維。 The glass transition temperature T gB of the thermoplastic polymer B and the glass transition temperature T gA of the thermoplastic polymer A
The light-weight blend fiber excellent in light-shielding property according to any one of claims 1 to 7, wherein the relationship of TgB - TgA ≧ 10 ° C.
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JP2005248340A (en) | 2005-09-15 |
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