JP2009263807A - Electrostatic water-repellent fabric and clothes - Google Patents

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JP2009263807A JP2008113968A JP2008113968A JP2009263807A JP 2009263807 A JP2009263807 A JP 2009263807A JP 2008113968 A JP2008113968 A JP 2008113968A JP 2008113968 A JP2008113968 A JP 2008113968A JP 2009263807 A JP2009263807 A JP 2009263807A
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Toru Fujii
徹 藤井
Kenji Kawamura
兼司 川村
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Teijin Frontier Co Ltd
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Teijin Fibers Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic water-repellent fabric having excellent electrostaticity and water repellency, and to provide clothes. <P>SOLUTION: The electrostatic water-repellent fabric is obtained by subjecting a fabric including electrostatic yarns to water-repellent finishing. The electrostatic yarn includes an electrostatic polyester fiber satisfying all of the following requirements (1) to (3): (1) the polyester fiber includes 3-10 wt.% polyether-ester-amide electrostatic agent based on the weight of the polyester; (2) the average particle diameter D of the polyether-ester-amide electrostatic agent in the cross section orthogonal to the fiber axis of the electrostatic polyester fiber is 10-40 nm; and (3) the ratio L/D of the average length L of the polyether-ester-amide electrostatic agent in the fiber axis direction in the cross section parallel to the fiber axis direction of the electrostatic polyester fiber to the D is ≥100. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料に関する。   The present invention relates to an antistatic water-repellent fabric and apparel having excellent antistatic properties and water repellency.

従来、スポーツ衣料やカジュアル衣料など撥水性が要求される分野において、ポリエステル繊維などの疎水性繊維で構成された布帛に撥水加工が行われている。しかしながら、ポリエステル繊維などで構成された布帛は、一般的に静電気を蓄積し易い性質を持ち、衣料が身体にまとわりつき着用者に不快感を与えることがある。このように、撥水性と制電性の両機能を同時に満足することが求められている。
この撥水性と制電性とは通常相反する性質であり、例えば撥水性を付与すると制電性が消失し、逆に制電性を付与すると撥水性が消失する。
Conventionally, in a field where water repellency is required, such as sports clothing and casual clothing, water repellent processing has been performed on fabrics made of hydrophobic fibers such as polyester fibers. However, fabrics made of polyester fiber or the like generally have a property of easily accumulating static electricity, and clothing may cling to the body and cause discomfort to the wearer. Thus, it is required to satisfy both functions of water repellency and antistatic property at the same time.
The water repellency and the antistatic property are usually contradictory properties. For example, when the water repellency is imparted, the antistatic property is lost. Conversely, when the antistatic property is imparted, the water repellency is lost.

かかる撥水性と制電性とを両立させる方法として、後加工により布帛に制電性と撥水性を付与することが提案されている(例えば、特許文献1参照。)が、後加工により得られたものでは、制電性の洗濯耐久性がよくない、また、風合いが硬いなどの問題があった。また、芯成分が制電性ポリエステルで形成された芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得た後、該布帛に撥水加工を施すことも提案されている(例えば、特許文献1参照。)が、制電性の点でまだ十分とはいえなかった。また、風合いが硬いという問題があった。
なお、本出願人は、特願2007−180825号において、特定のポリエーテルエステルアミド粒子を含む制電性ポリエステル繊維を提案した。
As a method for achieving both water repellency and antistatic properties, it has been proposed to impart antistatic properties and water repellency to the fabric by post-processing (see, for example, Patent Document 1). However, the antistatic washing durability was not good and the texture was hard. It has also been proposed to obtain a fabric using a core-sheath type composite fiber having a core component made of antistatic polyester, and then subject the fabric to water repellent treatment (see, for example, Patent Document 1). However, it was still not enough in terms of anti-static properties. There was also a problem that the texture was hard.
The present applicant has proposed an antistatic polyester fiber containing specific polyetheresteramide particles in Japanese Patent Application No. 2007-180825.

特開2006−124879号公報JP 2006-124879 A 特開2006−104617号公報JP 2006-104617 A

本発明は、上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above background, and an object thereof is to provide an antistatic water-repellent fabric and apparel having excellent antistatic properties and water repellency.

本発明者らは、制電性糸条を含む布帛に撥水加工を施すことにより制電撥水布帛を得る際に、前記制電性糸条として、特定の制電性ポリエステル繊維を含む制電性糸条を用いることにより、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討することにより本発明に到達した。   When obtaining water-repellent and water-repellent fabric by applying water-repellent processing to a cloth containing anti-static yarn, the present inventors include a specific anti-static polyester fiber as the anti-static yarn. The inventors have found that an antistatic water-repellent fabric having excellent antistatic properties and water repellency can be obtained by using an electric yarn, and have reached the present invention by further study.

かくして本発明によれば、「制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条が、下記(1)〜(3)の要件を全て満足する制電性ポリエステル繊維を含むことを特徴とする制電撥水布帛。」が提供される。
(1)ポリエーテルエステルアミド制電剤をポリエステル重量対比3〜10重量%含む。
(2)制電性ポリエステル繊維の繊維軸と直交する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径Dが10〜40nmである。
(3)制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の繊維軸方向の平均長さLと前記Dとの比L/Dが100以上である。
Thus, according to the present invention, “an antistatic water-repellent fabric in which a water-repellent finish is applied to a fabric including antistatic yarns, wherein the antistatic yarns are the following (1) to (3): An antistatic water-repellent fabric characterized in that it contains an antistatic polyester fiber that satisfies all the requirements. "
(1) A polyether ester amide antistatic agent is contained in an amount of 3 to 10% by weight based on the weight of the polyester.
(2) The average particle diameter D of the polyetheresteramide antistatic agent in the cross section orthogonal to the fiber axis of the antistatic polyester fiber is 10 to 40 nm.
(3) The ratio L / D of the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide antistatic agent in the cross section parallel to the fiber axis direction of the antistatic polyester fiber and D is 100 or more.

その際、前記ポリエーテルエステルアミド制電剤が、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5000のポリアミド(a)と数平均分子量1600〜3000のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(b)から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含むことが好ましい。また、前記ポリエーテルエステルアミドが、その相対粘度が1.5〜3.0の範囲内であり、かつその相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して−0.5(J/cm)^1/2〜+0.5(J/cm)^1/2の範囲内であることが好ましい。また、前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、ポリエステル繊維が鞘部に配されてなることが好ましい。また、前記制電性ポリエステル繊維の単糸繊度が5.0dtex以下であることが好ましい。また、前記鞘部に配されたポリエステル繊維の単糸繊度が1.2dtex以下であることが好ましい。また、前記制電糸条に撚糸加工が施されていることが好ましい。 In this case, the polyether ester amide antistatic agent is derived from a polyamide (a) having a number average molecular weight of 500 to 5000 having carboxyl groups at both ends and an ethylene oxide adduct (b) of bisphenol having a number average molecular weight of 1600 to 3000. It is preferable to include a polyether ester amide prepared. In addition, the polyether ester amide has a relative viscosity in the range of 1.5 to 3.0, and the compatibility parameter is −0.5 (J / cm 3) ^ 1 / 2~ + 0.5 (J / cm 3) ^ is preferably in the 1/2 range. Further, it is preferable that the antistatic yarn is a core-sheath type composite yarn, the antistatic polyester fiber is arranged in a core portion of the core-sheath type composite yarn, and the polyester fiber is arranged in the sheath portion. Moreover, it is preferable that the single yarn fineness of the said antistatic polyester fiber is 5.0 dtex or less. Moreover, it is preferable that the single fiber fineness of the polyester fiber distribute | arranged to the said sheath part is 1.2 dtex or less. Moreover, it is preferable that twist processing is given to the said antistatic yarn.

本発明の制電撥水布帛において、他の繊維糸条として、ポリエステル繊維糸条が含まれることが好ましい。また、布帛にカレンダー加工が施されていることが好ましい。また、布帛が、下記式で定義するカバーファクター(CF)が1500〜3000の織物であることが好ましい。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
[DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
In the antistatic water-repellent fabric of the present invention, it is preferable that polyester fiber yarn is included as the other fiber yarn. Moreover, it is preferable that the fabric is calendered. The fabric is preferably a woven fabric having a cover factor (CF) defined by the following formula of 1500 to 3000.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
[DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm). ]

また、布帛の摩擦帯電圧が2000V以下であることが好ましい。また、布帛の撥水性が3級以上であることが好ましい。また、布帛の通気度が10cc/cm・sec以下であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の制電撥水布帛を用いてなる衣料が提供される。
Moreover, it is preferable that the frictional voltage of a fabric is 2000V or less. Moreover, it is preferable that the water repellency of a fabric is more than tertiary. The air permeability of the fabric is preferably 10 cc / cm 2 · sec or less.
Moreover, according to this invention, the clothing which uses the said antistatic water repellent cloth is provided.

本発明によれば、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the antistatic water repellent cloth and clothing which have the outstanding antistatic property and water repellency are provided.

本発明の制電撥水布帛は、制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条には下記の制電性ポリエステル繊維が含まれている。すなわち、前記制電性ポリエステル繊維にはポリエーテルエステルアミド制電剤がブレンドされている。かかるポリエーテルエステルアミド制電剤としては、高分子量ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミドのみからなる制電剤でもよいが、該ポリエーテルエステルアミドに有機電解質を所定量含有したポリエーテルエステルアミド制電剤が好ましい。   The antistatic water-repellent fabric of the present invention is an antistatic water-repellent fabric in which a water-repellent finish is applied to a fabric including the antistatic yarn, and the antistatic polyester fiber described below is included in the antistatic yarn. It is included. That is, the antistatic polyester fiber is blended with a polyetheresteramide antistatic agent. The polyether ester amide antistatic agent may be an antistatic agent consisting only of a polyether ester amide derived from an ethylene oxide adduct of a high molecular weight bisphenol, but the polyether ester amide contains a predetermined amount of an organic electrolyte. Polyether ester amide antistatic agents are preferred.

前記有機電解質としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸およびドデシルスルホン酸などのスルホン酸と、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属から形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリン酸ソーダなどのリン酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、なかでもアルキルスルホン酸ソーダなどのスルホン酸の金属塩が良好である。含有量は、ポリエーテルエステルアミド重量対比0.05〜0.8wt%が好ましい。該含有量が0.05wt%以下では、制電性が不十分となるおそれがある。逆に該含有量が0.8wt%以上では、均一に分散せず、会合状態を形成して分散性不良やそれに伴う白化現象を引き起こすおそれがある。   The organic electrolyte is formed from, for example, sulfonic acid such as dodecylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, hexadecylsulfonic acid and dodecylsulfonic acid, and an alkali metal such as sodium, potassium and lithium. Examples thereof include alkali metal salts of sulfonic acid, alkali metal salts of phosphoric acid such as distearyl phosphate, and among them, metal salts of sulfonic acid such as sodium alkyl sulfonate are preferable. The content is preferably 0.05 to 0.8 wt% relative to the weight of the polyetheresteramide. If the content is 0.05 wt% or less, the antistatic property may be insufficient. On the other hand, when the content is 0.8 wt% or more, the content is not uniformly dispersed, and an association state is formed, which may cause poor dispersibility and accompanying whitening.

本発明において、ポリエーテルエステルアミド(ポリエーテルエステルアミド(A)と略称する場合がある)は、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5000のポリアミド(a1)と数平均分子量1600〜3000のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物(a2)から誘導されることが好ましい。   In the present invention, polyether ester amide (sometimes abbreviated as polyether ester amide (A)) is a polyamide (a1) having a number average molecular weight of 500 to 5000 having carboxyl groups at both ends and a number average molecular weight of 1600 to 3000. It is preferably derived from the ethylene oxide adduct (a2) of bisphenols.

(a1)は、(1)ラクタム開環重合体、(2)アミノカルボン酸の重縮合体もしくは(3)ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であり、(1)のラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。(2)のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸,11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等が挙げられる。(3)のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンジ酸,イソフタル酸等が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン,ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。上記アミド形成性モノマーとして例示したものは2種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、カプロラクタム,12−アミノドデカン酸およびアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に好ましいものは、カプロラクタムである。   (A1) is (1) a lactam ring-opening polymer, (2) a polycondensate of an aminocarboxylic acid or (3) a polycondensate of a dicarboxylic acid and a diamine, and the lactam of (1) includes caprolactam, enanthate Examples include lactam, laurolactam, undecanolactam and the like. Examples of the aminocarboxylic acid (2) include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Examples of the dicarboxylic acid (3) include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, isophthalic acid, and the diamines include hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, and decamethylene. Examples include diamines. Those exemplified as the amide-forming monomer may be used in combination of two or more. Among these, caprolactam, 12-aminododecanoic acid and adipic acid-hexamethylenediamine are preferable, and caprolactam is particularly preferable.

(a1)は、炭素数4〜20のジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。炭素数4〜20のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸,アジピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバシン酸、ウンデカジ酸,ドデカンジ酸等の脂肪酸ジカルボン酸; テレフタル酸,イソフタル酸,フタル酸,ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;3−スルホイソフタル酸ナトリウム,3−スルホイソフタル酸カリウム等の3−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および3−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩である。上記(a1)の数平均分子量は、通常500〜5000、好ましくは500〜3000である。数平均分子量が500未満ではポリエーテルエステルアミド自体の耐熱性が低下し、5000を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド(A)製造時に多大な時間を要する。   (A1) can be obtained by using a dicarboxylic acid component having 4 to 20 carbon atoms as a molecular weight adjusting agent, and subjecting the amide-forming monomer to ring-opening polymerization or polycondensation in the presence of the dicarboxylic acid component by a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include fatty acid dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadiic acid, dodecanediic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalate Aromatic dicarboxylic acids such as acids and naphthalenedicarboxylic acids; aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid; sodium 3-sulfoisophthalate, potassium 3-sulfoisophthalate, etc. Examples include alkali metal salts of 3-sulfoisophthalic acid. Of these, preferred are aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids and alkali metal salts of 3-sulfoisophthalic acid. The number average molecular weight of the above (a1) is usually 500 to 5000, preferably 500 to 3000. When the number average molecular weight is less than 500, the heat resistance of the polyether ester amide itself is lowered, and when it exceeds 5000, the reactivity is lowered. Therefore, it takes much time to produce the polyether ester amide (A).

ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(a2)のビスフェノール類としては、ビスフェノールA(4,4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパン)、ビスフェノールF(4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン)、 ビスフェノールS(4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン)および4,4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2ブタン等が挙げられ、これらのうちビスフェノールAが好ましい。(a2)はこれらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法により付加させることにより得られる。また、エチレンオキシドと共に他のアルキレンオキシド(プロピレンオキシド,1,2−ブチレンオキシド,1,4−ブチレンオキシド等)を併用することもできるが、他のアルキレンオキシドの量はエチレンオキシドの量に基づいて通常10重量以下である。   The bisphenols of the ethylene oxide adduct (a2) of bisphenols include bisphenol A (4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane), bisphenol F (4,4′-dihydroxydiphenylmethane), bisphenol S (4,4). 4'-dihydroxydiphenylsulfone), 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2 butane, etc., among which bisphenol A is preferred. (A2) can be obtained by adding ethylene oxide to these bisphenols by a conventional method. In addition, other alkylene oxides (propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,4-butylene oxide, etc.) can be used in combination with ethylene oxide, but the amount of other alkylene oxide is usually 10 based on the amount of ethylene oxide. Less than weight.

ビスフェノール類を用いない場合はポリエーテルエステルアミドの相対粘度が低下し繊維内での粒子径(D)が小さくなり好ましくない。ビスフェノール類の使用量はポリエーテル成分中1〜数モル%含むことが望ましい。   When bisphenols are not used, the relative viscosity of the polyether ester amide is lowered, and the particle diameter (D) in the fiber is decreased, which is not preferable. The amount of bisphenol used is desirably 1 to several mol% in the polyether component.

上記(a2)の数平均分子量は、通常1600〜3000であり、特にエチレンオキシド付加モル数が32〜60のものを使用することが好ましい。数平均分子量が1600未満では、制電防止性が不十分となり、3000を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド(A)製造時に多大な時間を要する。   The number average molecular weight of the above (a2) is usually 1600 to 3000, and it is particularly preferable to use those having an ethylene oxide addition mole number of 32 to 60. When the number average molecular weight is less than 1600, the antistatic property is insufficient, and when it exceeds 3000, the reactivity is lowered, so that a great amount of time is required for producing the polyetheresteramide (A).

(a2)は、前記(a1)と(a2)の合計重量に基づいて20〜80重量%の範囲で用いられる。(a2)の量が20重量%未満ではポリエーテルエステルアミド(A)の帯電防止性が劣り、80重量%を超えると耐熱性が低下するために好ましくない。   (A2) is used in the range of 20 to 80% by weight based on the total weight of (a1) and (a2). When the amount of (a2) is less than 20% by weight, the antistatic property of the polyetheresteramide (A) is inferior, and when it exceeds 80% by weight, the heat resistance is lowered, which is not preferable.

又上記の本発明のポリエーテルエステルアミド(A)の組成は、基体となるポリエステルとの相溶性に極めて重要な要件である。相溶性は一般に相溶性パラメーター(溶解度パラメーターとも呼ぶ)が近いものほど親和性が増し界面剥離が生じにくくなる。   The composition of the polyether ester amide (A) of the present invention is a very important requirement for compatibility with the polyester as a substrate. In general, as the compatibility parameter (also referred to as the solubility parameter) is closer, the affinity increases and the interfacial peeling is less likely to occur.

従って本発明のポリエーテルエステルアミド(A)の相溶性パラメーターはポリエステルの相溶性パラメーター値に対して、−0.5(J/cm)^1/2〜+0.5(J/cm)^1/2の範囲内の制電剤ポリマー組成とすることが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合は、相溶性パラメーターが20.9(J/cm)^1/2であることから、ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターは20.4〜21.4の範囲であることが好ましい。この範囲を超えると、ポリエステルと制電ポリマーの界面接着性が不十分なため、後加工工程および着用時の摩擦によって界面剥離による白化現象が起こるおそれがある。より好ましくは、ベースポリエステルに対して、−0.3(J/cm)^1/2〜+0.3(J/cm)^1/2の範囲内がよい。
ポリエーテルエステルアミド(A)の相溶性パラメーターを調整するためにはポリアミド成分量とポリエーテル成分量の構成比等を調整することにより行える。
Compatibility parameter of polyetheresteramides of the present invention (A) are therefore relative compatibility parameter values of the polyester, -0.5 (J / cm 3) ^ 1 / 2~ + 0.5 (J / cm 3) It is preferable that the antistatic polymer composition is within the range of 1/2. For example, in the case of polyethylene terephthalate, since the compatibility parameter is 20.9 (J / cm 3 ) ^ 1/2, the compatibility parameter of polyetheresteramide is in the range of 20.4 to 21.4. It is preferable. If this range is exceeded, the interfacial adhesion between the polyester and the antistatic polymer is insufficient, and there is a risk of whitening due to interfacial peeling due to post-processing steps and friction during wearing. More preferably, the base polyester, -0.3 (J / cm 3) ^ 1 / 2~ + 0.3 (J / cm 3) ^ 1 / good within the second range.
The compatibility parameter of the polyether ester amide (A) can be adjusted by adjusting the composition ratio of the polyamide component amount and the polyether component amount.

ポリエーテルエステルアミド(A)の製法としては、下記製法1または製法2が例示されるが、特に限定されるものではない。
製法1:アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反応させて(a1)を形成せしめ、これに(a2)を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。
製法2:アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と(a2)を同時に反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体として(a1)を生成させ、その後減圧下で(a1)と(a2)との重合反応を行う方法。
As a manufacturing method of polyetheresteramide (A), although the following manufacturing method 1 or manufacturing method 2 is illustrated, it is not specifically limited.
Production Method 1: A method in which an amide-forming monomer and a dicarboxylic acid are reacted to form (a1), (a2) is added thereto, and a polymerization reaction is performed at high temperature and under reduced pressure.
Production method 2: An amide-forming monomer and dicarboxylic acid and (a2) are simultaneously charged into a reaction vessel, and (a1) is produced as an intermediate by pressure reaction at high temperature in the presence or absence of water. A method of performing a polymerization reaction of (a1) and (a2) under reduced pressure.

また、上記の重合反応には、公知のエステル化触媒が通常使用される。該触媒としては、例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒,酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、(a1)と(a2)の合計重量に対して通常0.1〜5重量%である。   Moreover, a well-known esterification catalyst is normally used for said polymerization reaction. Examples of the catalyst include antimony catalysts such as antimony trioxide, tin catalysts such as monobutyltin oxide, titanium catalysts such as tetrabutyl titanate, zirconium catalysts such as tetrabutyl zirconate, and metal acetates such as zinc acetate. And system catalysts. The usage-amount of a catalyst is 0.1 to 5 weight% normally with respect to the total weight of (a1) and (a2).

ポリエーテルエステルアミド(A)の相対粘度は、1.5〜3.5(0.5重量%m−クレゾール溶液を用い、25℃で測定する。)、好ましくは、1.5.0〜3.0であることが好ましい。1.5未満では、制電剤の分散粒径が小さくなり制電性が不足するおそれがある。また、3.5を超える範囲では、製糸段階での断糸原因となるおそれがある。   The relative viscosity of the polyetheresteramide (A) is 1.5 to 3.5 (measured at 25 ° C. using a 0.5 wt% m-cresol solution), preferably 1.5.0 to 3 0.0 is preferred. If it is less than 1.5, the dispersed particle size of the antistatic agent becomes small and the antistatic property may be insufficient. Moreover, in the range exceeding 3.5, there exists a possibility of causing the thread breakage in the yarn making stage.

ポリエーテルエステルアミド制電剤のポリエステルへの添加量は、3〜10重量%であることが肝要である。好ましくは、6〜9重量%の範囲である。3重量%未満では、制電性が不足であり、10重量%を超える場合は、製糸工程調子の悪化や強度低下、また熱セット性の低下により品位低下を招くおそれがあり好ましくない。   It is important that the amount of the polyetheresteramide antistatic agent added to the polyester is 3 to 10% by weight. Preferably, it is the range of 6-9 weight%. If the amount is less than 3% by weight, the antistatic property is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the quality of the spinning process is deteriorated, the strength is lowered, and the heat setting property is lowered, which is not preferable.

ポリエーテルエステルアミド制電剤をブレンドするポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートに代表されるポリアルキレンテレフタレート,ポリアルキレンフタレート等が挙げられるが、中でも前者のテレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数2〜6のアルキレングリコール成分、即ちエチレングリコール、トリメチレングリコール,テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘキサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよく、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるなどして、テレフタル酸のグリコールエステル及び/又はその低重合度を生成させ、次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させることによって製造される。   Examples of the polyester blended with the polyether ester amide antistatic agent include polyethylene terephthalate, polyalkylene terephthalate represented by polytrimethylene terephthalate, polyalkylene phthalate, etc. The present invention is intended for polyesters having a main glycol component of at least one glycol selected from ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, and hexamethylene glycol. Such a polyester may be produced by an arbitrary method. For example, polyethylene terephthalate can be described by directly esterifying terephthalic acid and ethylene glycol, or lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene glycol. To form a glycol ester of terephthalic acid and / or its low degree of polymerization, such as by reacting terephthalic acid with ethylene oxide, and then heating the product under reduced pressure to produce the desired The polycondensation reaction is carried out until the degree of polymerization becomes.

なお、上記ポリエステルはそのテレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えてもよい。かかるカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェキシエタンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸の如き二官能性脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。また上記グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分としては例えばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリコール,ビスフェノールA,ビスフェノールS、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−(2−ハイドロキシエトキシ)フェニル)プロパンの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオールが挙げられる。更に、上述のポリエステルに必要に応じて他のポリマーを少量ブレンド溶融したもの、ペンタエリスリオトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸等の鎖分岐剤を少割合使用したものであってもよい。このほか本発明のポリエステルは通常のポリエステルと同様に酸化チタン、カーボンブラック等の顔料他、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤が添加されていても勿論良い。   In the above polyester, a part of the terephthalic acid component may be replaced with another bifunctional carboxylic acid component. Examples of such carboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, dibromoterephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, diphenethane carboxylic acid, bifunctional aromatic carboxylic acid such as β-oxyethoxybenzoic acid, and sebacin. Bifunctional aliphatic dicarboxylic acid such as acid, adipic acid and oxalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be mentioned. Further, part of the glycol component may be replaced with another glycol component. Examples of the glycol component include cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A, bisphenol S, 2,2-bis (3 , 5-dibromo-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane, and aliphatic, alicyclic and aromatic diols. Further, the above-mentioned polyester may be obtained by blending and melting a small amount of other polymers as required, or by using a small amount of a chain branching agent such as pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid or the like. In addition, the polyester of the present invention may be added with pigments such as titanium oxide and carbon black, as well as conventionally known antioxidants and anti-coloring agents in the same manner as ordinary polyesters.

本発明のポリエーテルエステルアミド(A)の制電性ポリエステル繊維内での分散状態は重要な発明要件であり下記要件を満足する必要がある。
(1)繊維軸に直交する断面でのポリエーテルエステルアミド(A)の平均粒径Dが10〜40nmの範囲であることが必要である。好ましくは、10〜30nmの範囲である。10未満の場合は、摩擦帯電圧は2500を超えて、制電性が不足し、一方40nmを越える大きさの場合は、各フィラメントの太さ斑が発生しやすく、紡糸・延伸加工断糸などが多発し生産性が悪くなる。
(2)繊維軸に平行する断面でのポリエーテルエステルアミド(A)粒子の繊維軸方向の平均長さLとしたとき、L(繊維軸方向の粒子の平均長さ)/D(繊維軸に直交する断面での平均粒子径)が100以上必要である。制電性付与には、制電剤が繊維内で、長く連なった状態であり電荷が移動しやすい場を提供することが重要である。そのため、剤の繊維軸方向の長さは長いほど好ましい。好ましくは、200〜400である。L/Dは、後述するように溶融紡糸時の剪断速度や紡糸ドラフト率により、容易に調整することができる。
The dispersion state of the polyether ester amide (A) of the present invention in the antistatic polyester fiber is an important invention requirement and must satisfy the following requirements.
(1) It is necessary that the average particle diameter D of the polyether ester amide (A) in the cross section orthogonal to the fiber axis is in the range of 10 to 40 nm. Preferably, it is the range of 10-30 nm. If it is less than 10, the frictional voltage exceeds 2500 and the antistatic property is insufficient. On the other hand, if it exceeds 40 nm, the thickness of each filament is likely to be uneven, and spinning / drawing process breakage, etc. Will occur frequently and productivity will deteriorate.
(2) When the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide (A) particles in a cross section parallel to the fiber axis is L (average length of the particles in the fiber axis direction) / D (in the fiber axis) The average particle diameter in an orthogonal cross section) needs to be 100 or more. In order to impart antistatic properties, it is important to provide a field where the antistatic agent is in a long continuous state in the fiber and the charge easily moves. Therefore, the longer the length of the agent in the fiber axis direction, the better. Preferably, it is 200-400. L / D can be easily adjusted by the shear rate at the time of melt spinning and the spinning draft rate, as will be described later.

前記の制電性ポリエステル繊維の製造方法としては、以下の製造方法が好ましく例示される。すなわち、又制電性ポリエステル繊維内のポリエーテルエステルアミド(A)の分散状態を決定する要件として、製造方法における紡糸工程での口金内での剪断および口金吐出後の紡糸ドラフトが重要である。これは、制電剤の粒径と長さをある範囲内に設定することにより制電性と品位を達成するために必要な要件である。すなわち、吐出孔内での剪断速度(式1)が400〜9000の範囲になるように、口金孔径と吐出量を設定する必要がある。
剪断速度:Vs(sec−1)=4Q(cm/sec)/πr(cm)^3・・・式1
Q:吐出孔1孔あたりのポリマー吐出量(cm/sec)
r:吐出孔の半径(cm
As a manufacturing method of the said antistatic polyester fiber, the following manufacturing methods are illustrated preferably. That is, as a requirement for determining the dispersion state of the polyether ester amide (A) in the antistatic polyester fiber, shearing in the die in the spinning step in the production method and spinning draft after discharging the die are important. This is a requirement necessary to achieve antistatic properties and quality by setting the particle size and length of the antistatic agent within a certain range. That is, it is necessary to set the cap hole diameter and the discharge amount so that the shear rate (formula 1) in the discharge hole is in the range of 400 to 9000.
Shear rate: Vs (sec −1 ) = 4Q (cm 3 / sec) / πr (cm) ^ 3 Formula 1
Q: Polymer discharge amount per discharge hole (cm 3 / sec)
r: radius of the discharge hole (cm 3 )

吐出量に対して、孔径が大きすぎると吐出孔内での制電剤の分散(粒径細化)作用が小さいために、粒径のばらつきが大きく、断糸の原因となりやすい。一方、吐出孔径を小さくしすぎて、分散作用が大きすぎると、粒径が小さくなり、制電効果が未達である。従って、剪断速度400〜9000の範囲が必要であり、このましくは、600〜8000の範囲である。また、吐出孔からの押し出し速度V1と引き取りローラー速度V2の比である紡糸ドラフト率=V2/V1が、200〜2000までの範囲であることが必要である。これは、吐出されたブレンドポリマー流内ではある範囲の粒径をもった丸から楕円状をした形状をもっており、その中でポリマー流全体は冷却を受けながら徐々に引き伸ばされ加速し、ガラス転移温度になった時点で引き取り速度V2に達している。その間の加速度dV/dxが紡糸ドラフトを大きくすると大きくなり、ポリマー流は大変形をうけることになる。従って、制電剤を引き伸ばすには、ドラフトを大きい範囲、すなわち200〜2000とする必要がある。ここで、200未満の場合は、剤の伸長が不十分でありL/Dが130未満となり制電性が不足である。一方で、2000を超える場合には、大変形作用が過剰であり紡糸断糸の問題があり不十分である。    If the hole diameter is too large relative to the discharge amount, the dispersion (particle size reduction) action of the antistatic agent in the discharge hole is small, so that the dispersion of the particle diameter is large, which is likely to cause yarn breakage. On the other hand, if the discharge hole diameter is too small and the dispersion action is too large, the particle diameter becomes small and the antistatic effect is not achieved. Accordingly, a shear rate range of 400 to 9000 is required, and preferably 600 to 8000. Further, it is necessary that the spinning draft rate = V2 / V1, which is the ratio of the extrusion speed V1 from the discharge hole and the take-up roller speed V2, is in the range of 200 to 2000. It has a round to oval shape with a range of particle sizes within the discharged blend polymer stream, in which the entire polymer stream is gradually stretched and accelerated while being cooled, resulting in a glass transition temperature. At this point, the take-up speed V2 has been reached. The acceleration dV / dx during that time increases as the spinning draft increases, and the polymer stream undergoes large deformation. Therefore, in order to stretch the antistatic agent, the draft needs to be in a large range, that is, 200 to 2000. Here, when it is less than 200, the agent is not sufficiently elongated, and the L / D is less than 130, resulting in insufficient antistatic properties. On the other hand, if it exceeds 2000, the large deformation action is excessive and there is a problem of spun yarn, which is insufficient.

次いで、常法により延伸し必要に応じて熱セットすることにより、前記制電性ポリエステル繊維が得られる。
かくして得られた制電性ポリエステル繊維において単糸繊度が5dtex以下(より好ましくは0.1〜5dtex)であることが好ましい。該単糸繊度が5dtexよりも大きいと布帛のソフトな風合いが損われるおそれがある。制電性ポリエステル繊維のフィラメント数は10〜150、総繊度は30〜300dtexであることが好ましい。単繊維の断面形状には制限はなく、通常の円形断面のほかに三角、扁平、十字形、六様形、あるいは中空形の断面形状を有していてもよい。また、繊維に仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもよい。
Subsequently, the said antistatic polyester fiber is obtained by extending | stretching by a conventional method and heat-setting as needed.
In the antistatic polyester fiber thus obtained, the single yarn fineness is preferably 5 dtex or less (more preferably 0.1 to 5 dtex). If the single yarn fineness is greater than 5 dtex, the soft texture of the fabric may be impaired. The number of filaments of the antistatic polyester fiber is preferably 10 to 150, and the total fineness is preferably 30 to 300 dtex. The cross-sectional shape of the single fiber is not limited, and may have a triangular, flat, cross, hexagonal, or hollow cross-sectional shape in addition to a normal circular cross-section. In addition, the fiber may be subjected to false twist crimping or air processing.

本発明において、制電性糸条は前記制電性ポリエステル繊維単独からなる糸条でもよし、前記制電性ポリエステル繊維からなる糸条と他糸条との複合糸であってもよい。特に、前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、前記のようなポリエステルからなるポリエステル繊維が鞘部に配されていることが好ましい。このように、制電性ポリエステル繊維が芯鞘構造の芯部に配されていると、制電性能を持続させることができ好ましい。   In the present invention, the antistatic yarn may be a yarn made of the antistatic polyester fiber alone or a composite yarn of a yarn made of the antistatic polyester fiber and another yarn. In particular, the antistatic yarn is a core-sheath type composite yarn, the antistatic polyester fiber is arranged in the core portion of the core-sheath type composite yarn, and the polyester fiber made of polyester as described above is arranged in the sheath portion. It is preferable. As described above, it is preferable that the antistatic polyester fiber is disposed in the core portion of the core-sheath structure because the antistatic performance can be maintained.

ここで、鞘部に配されるポリエステル繊維の総繊度は20〜150dtex、フィラメント数は10〜300本(より好ましくは100〜300本)、単繊維繊度1.2dtex以下(より好ましくは0.00001〜1dtex)の範囲が好ましい。このように、鞘部に配されるポリエステル繊維の単繊維繊度を小さくすることにより、布帛がソフトな風合いを呈することになり好ましい。   Here, the total fineness of the polyester fibers arranged in the sheath is 20 to 150 dtex, the number of filaments is 10 to 300 (more preferably 100 to 300), and the single fiber fineness is 1.2 dtex or less (more preferably 0.00001). A range of ˜1 dtex) is preferred. As described above, it is preferable to reduce the single fiber fineness of the polyester fiber disposed in the sheath portion because the fabric exhibits a soft texture.

なお、前記複合糸は、インターレースノズルなどを用いた空気混繊糸が好ましいが、複合仮撚糸でもよい。また、前記のように芯鞘構造を形成する方法は公知の方法でよく、例えば、芯部用の制電性ポリエステル繊維の沸水収縮率を鞘部用のポリエステル繊維よりも大きくし、熱処理するとよい。   The composite yarn is preferably an air-mixed yarn using an interlace nozzle or the like, but may be a composite false twisted yarn. Further, the method for forming the core-sheath structure as described above may be a known method. For example, the boiling water shrinkage of the antistatic polyester fiber for the core is made larger than that of the polyester fiber for the sheath, and heat treatment may be performed. .

また、前記制電性糸条に撚糸加工が施されていると、経糸と緯糸との交差点における接触面積が小さくなり、その結果、布帛がソフトな風合いを呈し好ましい。その際、下記式で定義する撚係数が500〜6500(より好ましくは2000〜6000)の範囲内であることが好ましい。該撚係数が500よりも小さいと撚糸加工の効果が十分に発現されず、布帛が硬くなるおそれがある。逆に、該撚係数が6500よりも大きくても糸条の集束性が高くなりすぎて布帛が硬くなるおそれがある。
撚係数=(総繊度(dtex)/1.1)1/2×撚数(T/m)
In addition, when the antistatic yarn is twisted, the contact area at the intersection of the warp and the weft is reduced, and as a result, the fabric is preferably soft. At that time, the twist coefficient defined by the following formula is preferably in the range of 500 to 6500 (more preferably 2000 to 6000). If the twist coefficient is less than 500, the effect of twisting process is not sufficiently exhibited, and the fabric may be hardened. On the other hand, even if the twisting coefficient is larger than 6500, the convergence of the yarn becomes too high and the fabric may be hardened.
Twist factor = (total fineness (dtex) /1.1) 1/2 × twist number (T / m)

本発明の制電撥水布帛は、前記の制電性糸条のみ構成されていてもよいが、該制電性糸条と他糸条とで構成されてもよい。ここで、他糸条を形成する繊維としては、綿、羊毛、麻などの有機天然繊維、ポリエステル、ナイロン、及びポリオレフィン繊維などの有機合成繊維、セルロースアセテート繊維などの有機半合成繊維及、ビスコースレーヨン繊維などの有機再生繊維から選ばれるものであり、特にその種類は限定されない。なかでも、繊維強度や取り扱い性の点でポリエステル繊維が好適である。かかるポリエステル繊維は、ジカルボン酸成分と、ジグリコール成分とから製造される。ジカルボン酸成分としは、主としてテレフタル酸が用いられることが好ましく、ジグリコール成分としては主としてエチレングリコール、トリメチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた1種以上のアルキレングリコールを用いることが好ましい。また、ポリエステルには、前記ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に第3成分を含んでいてもよい。第3成分としては、カチオン染料可染性アニオン成分、例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸;テレフタル酸以外のジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸;及びアルキレングリコール以外のグリコール化合物、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールスルフォンの1種以上を用いることができる。   The antistatic water repellent fabric of the present invention may be composed of only the above antistatic yarn, but may be composed of the antistatic yarn and other yarns. Here, other fibers forming the yarn include organic natural fibers such as cotton, wool and hemp, organic synthetic fibers such as polyester, nylon and polyolefin fibers, organic semi-synthetic fibers such as cellulose acetate fibers, and viscose. It is selected from organic regenerated fibers such as rayon fiber, and the type is not particularly limited. Of these, polyester fibers are preferred in terms of fiber strength and handleability. Such a polyester fiber is produced from a dicarboxylic acid component and a diglycol component. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid is preferably used mainly, and as the diglycol component, it is preferable to use one or more alkylene glycols selected from ethylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol. Further, the polyester may contain a third component in addition to the dicarboxylic acid component and the glycol component. As the third component, cationic dye dyeable anion components such as sodium sulfoisophthalic acid; dicarboxylic acids other than terephthalic acid such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid; and glycol compounds other than alkylene glycol, For example, one or more of diethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A, and bisphenol sulfone can be used.

該他糸条を形成する繊維には、必要に応じて艶消し剤(二酸化チタン)、微細孔形成剤(有機スルホン酸金属塩)、着色防止剤、熱安定剤、難燃剤(三酸化二アンチモン)、蛍光増白剤、着色顔料、制電剤(スルホン酸金属塩)、吸湿剤(ポリオキシアルキレングリコール)、抗菌剤、その他の無機粒子の1種以上を含有させてもよい。   For the fibers forming the other yarns, a matting agent (titanium dioxide), a fine pore forming agent (organic sulfonic acid metal salt), a coloring inhibitor, a heat stabilizer, a flame retardant (antimony trioxide), if necessary. ), Fluorescent brightener, color pigment, antistatic agent (sulfonic acid metal salt), hygroscopic agent (polyoxyalkylene glycol), antibacterial agent, and other inorganic particles.

他糸条の形態は特に限定されず、長繊維(マルチフィラメント)、短繊維いずれでもよいが、柔軟な風合いを得る上で長繊維が好ましい。さらには、通常の仮撚捲縮加工、撚糸、インターレース空気加工が施されていてもよい。有機繊維の繊度は特に限定されないが、柔軟な風合いを得る上で単繊維繊度は0.1〜3dtex、フィラメント数は20〜150、総繊度は30〜300dtexであることが好ましい。単繊維の断面形状には制限はなく、通常の円形断面のほかに三角、扁平、十字形、六様形、あるいは中空形の断面形状を有していてもよい。   The form of the other yarn is not particularly limited, and any of long fibers (multifilaments) and short fibers may be used, but long fibers are preferable for obtaining a soft texture. Furthermore, normal false twist crimping, twisting, and interlaced air processing may be applied. The fineness of the organic fiber is not particularly limited, but in order to obtain a soft texture, the single fiber fineness is preferably 0.1 to 3 dtex, the number of filaments is 20 to 150, and the total fineness is preferably 30 to 300 dtex. The cross-sectional shape of the single fiber is not limited, and may have a triangular, flat, cross, hexagonal, or hollow cross-sectional shape in addition to a normal circular cross-section.

なお、本発明の制電撥水布帛には、上記の他糸条が1種含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。
本発明の制電撥水布帛において、その布帛組織は特に制限されず織物でもよいし編物でもよい。
Note that the antistatic water-repellent fabric of the present invention may contain one or more of the above-mentioned other yarns.
In the antistatic water repellent fabric of the present invention, the fabric structure is not particularly limited, and may be a woven fabric or a knitted fabric.

ここで、織物の織組織は、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織などが例示される。なお、これらの織組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。   Here, the woven structure of the woven fabric is a three-fold structure such as plain weave, oblique weave, satin weave, etc. Examples include vertical pile weaves such as fresh velvet, towels and velours, bevel pile weaves such as benjin, weft velvet, velvet and call heaven. In addition, the textile fabric which has these woven structures can be woven by a normal method using normal looms, such as a rapier loom and an air jet loom.

編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が好ましく例示される。なお、製編は、丸編機、横編機、トリコット編機、ラッシェル編機等など通常の編機を用いて通常の方法により製編することができる。   The type of knitted fabric may be a weft knitted fabric or a newly knitted fabric. Preferred examples of the weft knitting structure include flat knitting, rubber knitting, double-sided knitting, pearl knitting, tuck knitting, float knitting, one-sided knitting, lace knitting, bristle knitting, and the like. Preferred examples include single atlas knitting, double cord knitting, half tricot knitting, back hair knitting, jacquard knitting and the like. The knitting can be knitted by a normal method using a normal knitting machine such as a circular knitting machine, a flat knitting machine, a tricot knitting machine, and a Raschel knitting machine.

本発明の制電撥水布帛は前記の布帛に撥水加工を施したものである。ここで、かかる撥水加工は、通常のものでよい。例えば、特許第3133227号公報や特公平4−5786号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤(例えば、旭硝子(株)製、アサヒガードLS−317)を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が3〜15重量%程度の加工剤とし、ピックアップ率50〜90%程度で、該加工剤を用いて布帛の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を布帛内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。
なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の布帛(加工剤付与前)重量に対する重量割合(%)である。
The antistatic water-repellent fabric of the present invention is obtained by subjecting the above fabric to a water-repellent finish. Here, the water repellent finish may be a normal one. For example, the methods described in Japanese Patent No. 3133227 and Japanese Patent Publication No. 4-5786 are suitable. That is, a commercially available fluorine-based water repellent (for example, Asahi Guard LS-317, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is used as the water repellent, and the concentration of the water repellent is adjusted by mixing melamine resin and catalyst as necessary. In this method, the surface of the fabric is treated with the processing agent at a pickup rate of about 50 to 90% with a processing agent of about 3 to 15% by weight. Examples of the method of treating the surface of the woven fabric with the processing agent include a pad method and a spray method. Of these, the pad method is most preferable for allowing the processing agent to penetrate into the fabric.
In addition, the said pick-up rate is a weight ratio (%) with respect to the fabric (before processing agent provision) weight of a processing agent.

本発明の制電撥水布帛において、必要に応じて減量率5〜40%程度の通常の減量加工、さらには、常法の染色仕上げ加工、吸水加工、撥水加工、起毛加工、シャーリング、さらには、紫外線遮蔽あるいは、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。特に、カレンダー加工を施すと通気度が低下し好ましい。   In the antistatic water-repellent fabric of the present invention, the usual weight loss processing of about 5 to 40% weight loss, if necessary, further, the usual dyeing finish processing, water absorption processing, water repellent processing, brushed processing, shearing, May be additionally applied with various processes that provide functions such as ultraviolet shielding or antibacterial agents, deodorants, insect repellents, phosphorescent agents, retroreflective agents, and negative ion generators. In particular, the calendering is preferable because the air permeability decreases.

かくして得られた制電撥水布帛は優れた制電性と撥水性とを有するものである。その際、摩擦帯電圧としては、2000V以下(より好ましくは1500V以下)であることが好ましい。また、撥水性としては3級以上であることが好ましい。また、布帛が、下記式で定義するカバーファクター(CF)が1500〜3000の織物であると通気度を小さくすることができ好ましい。ここで、CFが1500よりも小さいと通気度が大きくなってしまうおそれがある。逆に、該通気度が3000よりも大きいと布帛のソフトな風合いが損われるおそれがある。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
[DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
The antistatic water repellent fabric thus obtained has excellent antistatic properties and water repellency. At that time, the frictional voltage is preferably 2000 V or less (more preferably 1500 V or less). Further, the water repellency is preferably 3 or more. Further, it is preferable that the fabric is a woven fabric having a cover factor (CF) defined by the following formula of 1500 to 3000, since air permeability can be reduced. Here, if CF is smaller than 1500, the air permeability may be increased. Conversely, if the air permeability is greater than 3000, the soft texture of the fabric may be impaired.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
[DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm). ]

次に、本発明の衣料は、前記の制電撥水布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料には、スポーツウェア、アウトドアウェア、レインコート、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、
防護服などが含まれる。さらには、人工皮革、履物、鞄、カーテン、テント、寝袋、防水シート、およびカーシートなどに適用してもさしつかえない。本発明の衣料には前記の制電撥水布帛が含まれるので、優れた制電性と撥水性を呈する。
Next, the garment of the present invention is a garment made using the above-described antistatic water-repellent fabric. Such clothing includes sportswear, outdoor clothing, raincoats, men's clothing, women's clothing, work clothing,
Includes protective clothing. Furthermore, the present invention may be applied to artificial leather, footwear, bags, curtains, tents, sleeping bags, tarpaulins, car seats, and the like. Since the garment of the present invention includes the antistatic water-repellent fabric, it exhibits excellent antistaticity and water repellency.

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by these. In addition, each physical property in an Example is measured with the following method.

(1)制電剤の粒径およびL/D測定
本発明のポリエステル繊維の厚さ100nmの繊維に直交する断面切片を作製し、透過型電子顕微鏡にて測定するために観察し、繊維断面内の粒子の直径をn=100にて測定し、平均値を算出する。
(1) Particle size and L / D measurement of antistatic agent Cross section perpendicular to 100 nm thick fiber of the polyester fiber of the present invention was prepared and observed for measurement with a transmission electron microscope, and within the fiber cross section The diameter of each particle is measured at n = 100, and the average value is calculated.

(2)制電剤のL/Dの測定
本発明のポリエステル繊維を透過型電子顕微鏡にて測定するために、厚さ100nmの繊維軸方向切片を作製し、観察する。この時、繊維軸方向の制電剤粒子の長さをn=50にて測定し、平均値を算出する。その平均L値と(1)の平均D値の比を算出して、L/D値を求める。
(2) Measurement of L / D of antistatic agent In order to measure the polyester fiber of the present invention with a transmission electron microscope, a section in the fiber axis direction having a thickness of 100 nm is prepared and observed. At this time, the length of the antistatic agent particles in the fiber axis direction is measured at n = 50, and the average value is calculated. The ratio of the average L value and the average D value of (1) is calculated to obtain the L / D value.

(3)摩擦帯電圧測定
試料混繊糸を用いて丸編みとし、JIS L 1094 摩擦帯電圧測定法に準じて測定し、摩擦開始から60秒後の帯電圧(V)を測定し混繊糸の摩擦帯電圧とする。測定は、温度19〜21℃、相対湿度38〜42%の状態の試験室中で実施した。タテ糸方向ヨコ糸方向各n=5にて測定し、摩擦布にはJIS L 0803に規定の綿添付白布を用いた。
(3) Friction band voltage measurement Circular knitting using sample mixed yarn, measured according to JIS L 1094 friction band voltage measurement method, and measured charged voltage (V) 60 seconds after the start of friction, mixed yarn The friction band voltage. The measurement was carried out in a test room at a temperature of 19 to 21 ° C. and a relative humidity of 38 to 42%. The warp yarn direction and the weft yarn direction were measured at each n = 5, and a white cloth attached to cotton specified in JIS L 0803 was used as the friction cloth.

(4)白化テスト
染色工程を終えた試験布を準備する。145〜155℃にあらかじめ加熱した電気アイロンを用いて試験布上を毎秒2cmの速さで6回(3往復)スライドさせる。尚、温度は電気アイロン底面中央部の表面温度である。次に高温のアルカリ水溶液に用いて15%減量を行う。これら二段階にわたって外部から負荷を与えた試験布(L1)と、外部から負荷を与えていない試験布(L0) のL値(白化度)の測色n=2を行い、次の式で求めた色差値を白化性とする。
白化性=L1−L0
白化性は1.0以下を合格とする。
(4) Whitening test Prepare a test cloth after the dyeing process. Using an electric iron preheated to 145 to 155 ° C., the test cloth is slid 6 times (3 reciprocations) at a speed of 2 cm per second. The temperature is the surface temperature at the center of the bottom surface of the electric iron. Next, 15% weight reduction is performed using a hot alkaline aqueous solution. Color measurement n = 2 of the L value (degree of whitening) of the test cloth (L1) to which the load is applied from the outside and the test cloth (L0) to which the load is not applied from the outside is performed by the following formula. The obtained color difference value is defined as whitening.
Whitening property = L1-L0
The whitening property is 1.0 or less.

(5)人体耐電圧試験法
車両シート上に載置された布帛の上に、ウール製衣服を着用した人が着座後、腰を左右に動かし、シートと人体の摩擦運動を10回繰り返した後立ち上がり、立ち上がった際の人体耐電圧を測定(n数=3)するとともに人体への衝撃の有無をショック度大、有り、小、無し(最良)の4段階評価した(試験環境条件:10℃、30%RH)。
(5) Human body withstand voltage test method After a person wearing woolen clothing sits on a fabric placed on a vehicle seat, moves the waist to the left and right, and repeats the friction motion between the seat and the human body 10 times The body withstand voltage at the time of standing up and standing up was measured (n number = 3), and the presence or absence of impact on the human body was evaluated in four stages: shock level: large, present, small, none (best) (test environment condition: 10 ° C. , 30% RH).

(6)摩擦耐電圧
JIS L 1094−1997に準じて、試験環境条件:20℃、40%RHで摩擦耐電圧(V)をn数3で測定した。
(6) Friction withstand voltage According to JIS L 1094-1997, the friction withstand voltage (V) was measured with n number of 3 under test environment conditions: 20 ° C. and 40% RH.

(7)風合い(硬さ)
試験者3名により官能評価し、「良好」(ソフト性に優れる)、「普通」、「不良」(硬い)の3段階で評価した。
(7) Texture (hardness)
Sensory evaluation was performed by three testers, and was evaluated in three stages: “good” (excellent softness), “normal”, and “bad” (hard).

(8)撥水性
JIS L 1092の5.2撥水度(スプレー法)で撥水性(級)をn数3で測定した。なお、該撥水性は5級が最良である。
(8) Water repellency The water repellency (grade) was measured by n number 3 according to 5.2 water repellency (spray method) of JIS L 1092. The water repellency is best at grade 5.

(9)織物のカバーファクター(CF)
下記式により算出した。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
[DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
(9) Textile cover factor (CF)
It was calculated by the following formula.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
[DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm). ]

(10)通気度
JIS L1096−8.27.1A法により測定した。
(10) Air permeability Measured according to JIS L1096-8.27.1A method.

[参考例1〜4]
表1に記載のポリエーテルエステルアミド制電剤(イオン性物質として、アルキルスルホン酸Naをポリエーテルエステルアミド重量に対し0.8%重量含む。)を80℃で乾燥したものを、160℃で乾燥した高収縮性のポリエチレンテレフタレートチップ(全酸成分イソフタル酸を10mol%共重合、IV=0.64、相溶性パラメーター20.9)とブレンドして溶融温度295℃にて溶融後、400Mフィルターを口金上部に配置してなるパックを通して、表1に記載の通り、口金孔径・ホール数条件および添加量を変化させて、ポリマーを吐出し巻き取った。その原糸を用いて、予熱温度90℃のローラーおよびセット温度170℃のスリットヒーターにて延伸熱セットし、温水収縮率が16%の制電性ポリエステル糸条を作製した。
[Reference Examples 1 to 4]
A polyether ester amide antistatic agent described in Table 1 (containing 0.8% by weight of alkylsulfonic acid Na as an ionic substance based on the weight of the polyether ester amide) at 80 ° C. was obtained at 160 ° C. After blending with dry high-shrinkage polyethylene terephthalate chips (copolymerization of 10 mol% of total acid component isophthalic acid, IV = 0.64, compatibility parameter 20.9) and melting at a melting temperature of 295 ° C., a 400M filter is obtained. As shown in Table 1, the polymer was discharged and wound up through the pack arranged at the upper part of the base as shown in Table 1 while changing the base hole diameter, the number of holes, and the addition amount. The raw yarn was drawn and heat set using a roller having a preheating temperature of 90 ° C. and a slit heater having a setting temperature of 170 ° C. to produce an antistatic polyester yarn having a hot water shrinkage of 16%.

別にポリエチレンテレフタレートを常法によって、144孔を有する口金より吐出し70デシテックスの表1に示す高配向未延伸糸を作製した後、先の制電性ポリエステル糸条と引き揃え、空気交絡法によって混繊糸を作製した。混繊糸の摩擦帯電圧は表1に示す通りである。   Separately, polyethylene terephthalate was discharged from a die having 144 holes by a conventional method to produce highly oriented undrawn yarns as shown in Table 1 of 70 dtex, and then aligned with the above antistatic polyester yarns and mixed by air entanglement method. A yarn was prepared. The friction voltage of the blended yarn is as shown in Table 1.

尚この混繊糸を20Gの筒編み機にて丸編み状態とし、80℃にて精錬を行い水洗乾燥後、布重量換算で4%の染料を用いて120℃にて高圧染色し乾燥した。得られた布帛は制電性ポリエステル糸条が収縮して芯糸に、相手方のポリエチレンテレフタレート糸条が鞘糸に位置するフクラミ感が良好な芯鞘混繊糸布帛であった。   The blended yarn was put into a circular knitting state with a 20 G cylinder knitting machine, refined at 80 ° C., washed with water and dried, then dyed with high pressure at 120 ° C. using 4% of the dye in terms of fabric weight and dried. The obtained fabric was a core-sheath mixed yarn fabric with good feeling of fluffiness in which the antistatic polyester yarn was contracted to the core yarn and the other polyethylene terephthalate yarn was positioned to the sheath yarn.

参考例1,2,3,4は、ポリエーテルエステルアミド(以下PEEA)の量が適正で相溶性パラメーターが範囲内のものであり、口金内剪断速度およびドラフトなどの製糸条件が本発明の範囲内にあることから、制電剤の粒径・繊維軸方向長さを満足し、混繊糸の摩擦帯電圧、白化現象も良好で、性能と品位に優れた制電性ポリエステル混繊糸となっている。   In Reference Examples 1, 2, 3, and 4, the amount of polyetheresteramide (hereinafter referred to as PEEA) is appropriate and the compatibility parameter is within the range, and the yarn making conditions such as the shear rate in the die and the draft are within the scope of the present invention. The antistatic polyester blended yarn with excellent performance and quality, satisfying the particle size of the antistatic agent and the length in the fiber axis direction. It has become.

[参考例5〜11]
参考例5〜11では表1に示す通り、紡糸準備段階までは実施例と同様に行い、紡糸段階で吐出量、制電剤ブレンド率についてそれぞれ変更して行った。参考例5は、PEEAの添加量が少ない為に、制電性が不十分であり、一方参考例6においては、PEEAの添加量が多すぎるために、紡糸における断糸が頻発し、本発明を満足するものではない。参考例7は、参考までにPEEAを添加しないものであり混繊糸の摩擦帯電圧が高く、参考例8は相対粘度が高く発明外のものであり紡糸調子が悪く又白化が見られ、参考例9はビスフェノールAを含有しないポリエーテルエステルアミドであり、粘度が低く繊維内での粒径が小さく理由は定かでないが混繊糸の摩擦帯電圧は高いものとなった。参考例10,11は相溶性パラメーターが低い制電剤、高い制電剤でいずれも白化と混繊糸の摩擦帯電圧が満足しない。
[Reference Examples 5 to 11]
In Reference Examples 5 to 11, as shown in Table 1, the process up to the spinning preparation stage was performed in the same manner as in the examples, and the discharge amount and the antistatic blend ratio were changed in the spinning stage. In Reference Example 5, the amount of PEEA added is small, so that the antistatic property is insufficient. On the other hand, in Reference Example 6, since the amount of PEEA added is too large, yarn breakage frequently occurs in spinning, and the present invention. Not satisfying. In Reference Example 7, PEEA was not added for reference, and the friction band voltage of the blended yarn was high. In Reference Example 8, the relative viscosity was high and outside of the invention, and the spinning condition was poor and whitening was observed. Example 9 is a polyether ester amide containing no bisphenol A, and has a low viscosity and a small particle size in the fiber. The reason is not clear, but the friction band voltage of the blended yarn is high. Reference Examples 10 and 11 are antistatic agents having a low compatibility parameter and high antistatic agents, and neither whitening nor the friction band voltage of the mixed yarn is satisfied.

Figure 2009263807
Figure 2009263807

[実施例1]
参考例1で得られた混繊糸を、村田製作所製撚糸機160錘立DT−302に掛け、撚数S300T/Mを設定し、糸速53m/minでチーズ形状に巻き取り総繊度130dtex/156フィラメントの撚糸品(制電性糸条、撚係数3261)を得た。
一方、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸84dtex/72フィラメント(帝人ファイバー(株)製)を用意した。
[Example 1]
The mixed yarn obtained in Reference Example 1 is passed through a Murata Manufacturing Twist Machine 160 spindle DT-302, the number of twists S300 T / M is set, the cheese is wound at a yarn speed of 53 m / min, and the total fineness is 130 dtex / A 156 filament twisted product (antistatic yarn, twist factor 3261) was obtained.
On the other hand, a polyethylene terephthalate false twist crimped yarn 84 dtex / 72 filament (manufactured by Teijin Fibers Limited) was prepared.

次いで、通常のウォータージェットルームを使用し、該ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸84dtex/72フィラメントを経糸に、前記撚糸品(制電性糸条)を緯糸に配し、平組織にて生機を製織し、常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液(加工剤)をパッドし、ピックアップ率70%で搾液し、130℃で3分間乾燥後170℃で45秒間熱処理を行った後、通常のカレンダー加工を行い、制電撥水布帛(織物)を得た。
得られた制電撥水布帛において、初期の撥水性が5級、洗濯20回後の撥水性が3.5級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった(3級)。また、洗濯20回後の摩擦帯電圧が経740V、緯1020Vと大変優れた制電性を有していた。
Next, using a normal water jet loom, the polyethylene terephthalate false twisted crimped yarn 84dtex / 72 filament is used as a warp, and the twisted yarn (antistatic yarn) is arranged as a weft. After weaving and dyeing in the usual dyeing process, pad with the following treatment liquid (processing agent), squeeze at a pick-up rate of 70%, dry at 130 ° C for 3 minutes, and then heat-treat at 170 ° C for 45 seconds After that, ordinary calendar processing was performed to obtain an antistatic water repellent fabric (woven fabric).
The obtained antistatic water-repellent fabric had an initial water repellency of 5th grade, water repellency after 20 washings of 3.5th grade and excellent water repellency, and the texture was soft (3rd grade). In addition, the frictional voltage after 20 washings had very excellent antistatic properties such as 740V and 1020V.

<加工剤組成>
・ふっ素系撥水剤 10.0wt%
(旭硝子(株)製、アサヒガードLS−317)
・メラミン樹脂 0.3wt%
(住友化学(株)製、スミテックスレジンM−3)
・触媒 0.3wt%
(住友化学(株)製、スミテックスアクセレレータACX)
・水 89.4wt%
次いで、該制電撥水布帛を用いてスポーツ衣料(ウインドブレーカー)を得たところ、制電性、撥水性、ソフトな風合いに優れたものであった。
<Processing agent composition>
・ Fluorine-based water repellent 10.0wt%
(Asahi Guard LS-317, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
・ Melamine resin 0.3wt%
(Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumtex Resin M-3)
・ Catalyst 0.3wt%
(Sumitomo Chemical Co., Ltd., Smithex Accelerator ACX)
・ Water 89.4wt%
Next, when the sports clothing (windbreaker) was obtained using the antistatic water repellent fabric, it was excellent in antistatic property, water repellency, and soft texture.

[実施例2]
実施例1において、混繊糸(制電性糸条)に含まれる鞘糸の総繊度/フィラメント数を30dtex/12フィラメントに変更すること以外は実施例1と同様にした。
得られた制電撥水布帛において、洗濯20回後の摩擦帯電圧が経690V、緯980Vと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった(1級)。
[Example 2]
Example 1 was the same as Example 1 except that the total fineness / number of filaments of the sheath yarn contained in the mixed yarn (antistatic yarn) was changed to 30 dtex / 12 filaments.
In the obtained antistatic water repellent fabric, the frictional voltage after 20 washings was very excellent at 690 V and weft 980 V, but the texture was hard and not soft (first grade).

[実施例3]
実施例1において、ブレンド制電混繊糸の撚り数をS700T/M(撚係数7610)に変更すること以外は実施例1と同様に実施した。
得られた布帛は、洗濯20回後の摩擦帯電圧が経1150V、緯830Vと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった(1級)。
[Example 3]
In Example 1, it implemented similarly to Example 1 except changing the twist number of a blend antistatic fiber yarn into S700T / M (twisting coefficient 7610).
The obtained fabric had a frictional band voltage after 20 washings of 1150 V and a weft of 830 V, but the texture was hard and not soft (first grade).

[比較例1]
実施例1において、参考例5で得られた混繊糸を用いること以外は実施例1と同様にした。
得られた制電撥水布帛において、初期の撥水性が5級、洗濯20回後の撥水性が3.5級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった(3級)。しかし、洗濯20回後の摩擦帯電圧が経3000V以上、緯3000V以上と制電性に劣るものであった。
[Comparative Example 1]
In Example 1, it was carried out similarly to Example 1 except using the mixed fiber obtained in Reference Example 5.
The obtained antistatic water-repellent fabric had an initial water repellency of 5th grade, water repellency after 20 washings of 3.5th grade and excellent water repellency, and the texture was soft (3rd grade). However, the frictional voltage after 20 washings was inferior in anti-static properties, such as over 3000V and over 3000V.

本発明の制電撥水布帛および衣料は、優れた制電性と撥水性とを有するものであり、その工業的価値は極めて大である。   The antistatic water-repellent fabric and apparel of the present invention have excellent antistatic properties and water repellency, and their industrial value is extremely large.

Claims (14)

制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条が、下記(1)〜(3)の要件を全て満足する制電性ポリエステル繊維を含むことを特徴とする制電撥水布帛。
(1)ポリエーテルエステルアミド制電剤をポリエステル重量対比3〜10重量%含む。
(2)制電性ポリエステル繊維の繊維軸と直交する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径Dが10〜40nmである。
(3)制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の繊維軸方向の平均長さLと前記Dとの比L/Dが100以上である。
An anti-static water-repellent fabric in which a water-repellent finish is applied to a fabric including anti-static yarn, and the anti-static yarn satisfies all the following requirements (1) to (3): An antistatic water repellent fabric comprising polyester fiber.
(1) A polyether ester amide antistatic agent is contained in an amount of 3 to 10% by weight based on the weight of the polyester.
(2) The average particle diameter D of the polyetheresteramide antistatic agent in the cross section orthogonal to the fiber axis of the antistatic polyester fiber is 10 to 40 nm.
(3) The ratio L / D of the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide antistatic agent in the cross section parallel to the fiber axis direction of the antistatic polyester fiber and D is 100 or more.
前記ポリエーテルエステルアミド制電剤が、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5000のポリアミド(a)と数平均分子量1600〜3000のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(b)から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含む、請求項1に記載の制電撥水布帛。   The polyether ester amide antistatic agent comprises a poly (derivative) derived from an ethylene oxide adduct (b) of a polyamide (a) having a carboxyl group at both ends and having a number average molecular weight of 500 to 5000 and a bisphenol having a number average molecular weight of 1600 to 3000. The antistatic water-repellent fabric according to claim 1, comprising an ether ester amide. 前記ポリエーテルエステルアミドが、その相対粘度が1.5〜3.0の範囲内であり、かつその相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して−0.5(J/cm)^1/2〜+0.5(J/cm)^1/2の範囲内である、請求項2に記載の制電撥水布帛。 The polyether ester amide has a relative viscosity in the range of 1.5 to 3.0, and the compatibility parameter is −0.5 (J / cm 3) with respect to the compatibility parameter of the polyester serving as the substrate. The antistatic water-repellent fabric according to claim 2, which is in a range of ½ ^ to +0.5 (J / cm 3 ) ½. 前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、ポリエステル繊維が鞘部に配されてなる、請求項1〜3のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic yarn is a core-sheath type composite yarn, the antistatic polyester fiber is arranged in a core portion of the core-sheath type composite yarn, and the polyester fiber is arranged in the sheath portion. The antistatic water-repellent fabric according to any one of the above. 前記制電性ポリエステル繊維の単糸繊度が5.0dtex以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the antistatic polyester fiber has a single yarn fineness of 5.0 dtex or less. 前記鞘部に配されたポリエステル繊維の単糸繊度が1.2dtex以下である、請求項4または請求項5に記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to claim 4 or 5, wherein a single yarn fineness of the polyester fiber disposed in the sheath portion is 1.2 dtex or less. 前記制電糸条に撚糸加工が施されてなる、請求項1〜6のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein the antistatic yarn is twisted. 他の繊維糸条として、ポリエステル繊維糸条が含まれる、請求項1〜7のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 7, wherein the other fiber yarn includes a polyester fiber yarn. 布帛にカレンダー加工が施されている、請求項1〜8のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 8, wherein the fabric is calendered. 布帛が、下記式で定義するカバーファクター(CF)が1500〜3000の織物である、請求項1〜9のいずれかに記載の制電撥水布帛。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
[DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 9, wherein the fabric is a woven fabric having a cover factor (CF) defined by the following formula of 1500 to 3000.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
[DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm). ]
布帛の摩擦帯電圧が2000V以下である、請求項1〜10のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 10, wherein the fabric has a frictional voltage of 2000 V or less. 布帛の撥水性が3級以上である、請求項1〜11のいずれかに記載の制電撥水布帛。   The antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 11, wherein the fabric has a water repellency of 3 or more. 布帛の通気度が10cc/cm・sec以下である、請求項1〜12のいずれかに記載の制電撥水布帛。 The antistatic water-repellent fabric according to claim 1, wherein the air permeability of the fabric is 10 cc / cm 2 · sec or less. 請求項1〜13のいずれかに記載の制電撥水布帛を用いてなる衣料。   The clothing using the antistatic water-repellent fabric according to any one of claims 1 to 13.
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JP2013241700A (en) * 2012-05-21 2013-12-05 Asahi Kasei Fibers Corp Durable water-repellent woven fabric good for environment and fiber product using the woven fabric
CN103637444A (en) * 2013-11-28 2014-03-19 苏州工业园区友顺制衣厂 Multifunctional conductive fabric
JP2018059233A (en) * 2016-10-05 2018-04-12 東レ株式会社 Nylon staple fiber woven fabric and clothes
CN109895463A (en) * 2019-03-13 2019-06-18 福建三达节能新材股份有限公司 A kind of antistatic mixing polyester fiber cloth and preparation method thereof

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