JP2004183196A - Polyester conjugate fiber excellent in lightweight property - Google Patents

Polyester conjugate fiber excellent in lightweight property Download PDF

Info

Publication number
JP2004183196A
JP2004183196A JP2003387578A JP2003387578A JP2004183196A JP 2004183196 A JP2004183196 A JP 2004183196A JP 2003387578 A JP2003387578 A JP 2003387578A JP 2003387578 A JP2003387578 A JP 2003387578A JP 2004183196 A JP2004183196 A JP 2004183196A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
fiber
composite fiber
island
thermoplastic polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003387578A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2004183196A5 (en
JP4321232B2 (en
Inventor
Koki Miyazono
亨樹 宮園
Minoru Uchida
実 内田
Kosuke Fukutome
航助 福留
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2003387578A priority Critical patent/JP4321232B2/en
Publication of JP2004183196A publication Critical patent/JP2004183196A/en
Publication of JP2004183196A5 publication Critical patent/JP2004183196A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4321232B2 publication Critical patent/JP4321232B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polyester conjugate fibers excellent in lightweight property together with light shielding properties and physical properties. <P>SOLUTION: The polyester conjugate fibers excellent in lightweight property, is a sea-island type polyester conjugate fiber comprising the polyester and a thermoplastic polymer (excluding polyester) not having a maleimide structure, wherein the island components comprise more than two components and not continuously dispersing in the fiber axis direction, the fiber has maximum dispersion diameter ≤5 μm in the cross section of the monofilament, ≤1.2 of fiber apparent specific gravity and 2.5 cN/dtex of fiber strength. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は軽量性に優れたポリエステル複合繊維に関する。さらに詳しくは、強度などの繊維物性および軽量性や遮光性に優れたポリエステル複合繊維に関する。   The present invention relates to a polyester composite fiber having excellent lightness. More specifically, the present invention relates to a polyester composite fiber excellent in fiber properties such as strength, lightness and light-shielding properties.

近年、合成繊維の技術開発はめざましい発展を遂げ、様々な新機能を備えた繊維が開発されており、その中でも「軽量性」を謳った繊維の開発については、少子高齢化に伴う軽量衣料の拡大、アウトドアスポーツの人気・定着による軽量あるいは保温衣料の拡大、省エネルギー化に伴う車両内装材の軽量化などの面から注目されている。   In recent years, the technological development of synthetic fibers has made remarkable progress, and fibers with various new functions have been developed. Among them, the development of fibers declaring “lightweight” has been Attention has been paid to the expansion, the popularity and establishment of outdoor sports, the expansion of lightweight or warm clothing, and the reduction of vehicle interior materials due to energy conservation.

例えば、ポリメチルペンテン(以下PMPと略記する)を1成分とする複合繊維が提案されている(特許文献1参照)。該複合繊維においては、複合繊維中におけるPMPの比率が60〜90重量%とし繊維密度を1.0g/cm3以下、あるいは30〜50質量%とし繊維比重が1.03以下とした複合繊維となすことで確かに軽量性に優れた繊維とすることができるものの、逆に軽量性を1.0g/cm3以下、あるいは1.03となすために主成分であるPMPを多量に含有せしめる必要があることから、繊維の強度あるいは収縮率が低いといった糸物性に劣るものであった。。 For example, a composite fiber containing polymethylpentene (hereinafter abbreviated as PMP) as one component has been proposed (see Patent Document 1). In the conjugate fiber, a conjugate fiber in which the ratio of PMP in the conjugate fiber is 60 to 90% by weight and the fiber density is 1.0 g / cm 3 or less, or 30 to 50% by mass and the specific gravity of the fiber is 1.03 or less. By doing so, it is possible to make the fiber excellent in lightness, but conversely, it is necessary to include a large amount of PMP as a main component in order to achieve lightness of 1.0 g / cm 3 or less or 1.03. Therefore, the yarn properties were poor such as low fiber strength or low shrinkage. .

またポリアミドと低比重樹脂から構成された低比重のモノフィラメントが提案されている(特許文献2参照)。該モノフィラメントは、ふかせ釣り用道糸として使用することが目的であり確かに水面上あるいは水面下50〜100cmの間に浮遊するものであるものの、ポリアミドを用いていることからWash&Wear性に劣り、衣料用途や産業資材として用いる場合には、用途が限定されてしまう懸念があった。。   A low specific gravity monofilament composed of a polyamide and a low specific gravity resin has been proposed (see Patent Document 2). The monofilament is intended to be used as a fishing line for fin fishing, and although it is intended to float above or below the water surface for 50 to 100 cm, it is inferior in Wash & Wear properties due to the use of polyamide, When used as clothing or industrial materials, there is a concern that the applications are limited. .

また、ポリエステル樹脂と分子量6〜17万のスチレン・マレイミド樹脂からなる軽量ポリエステル繊維が提案されている(特許文献3参照)。該軽量ポリエステルについては、スチレン・マレイミド樹脂の配合量が3〜30重量%で微細空洞を有していることから確かに軽量性に優れたものとなりうるものの、樹脂密度が1.0より大きいスチレン・マレイミド樹脂を用いること、およびスチレン・マレイミド樹脂はポリエステルとの臨界表面張力値の差が10dyn/cm未満であり樹脂同士の接着性が良いことから、繊維の見かけ比重を小さくする一方で、繊維中に過剰な空隙を発現させるため強度低下が大きく、またマレイミドの含有により黄変も懸念されることから、延伸などの操業性や糸物性ともに満足できるものではなかった。
特開平09−157960号公報(特許請求の範囲) 特開昭63−296641号公報 特開2000−154427号公報(特許請求の範囲、段落[0012])
Further, a lightweight polyester fiber comprising a polyester resin and a styrene / maleimide resin having a molecular weight of 60,000 to 170,000 has been proposed (see Patent Document 3). Regarding the lightweight polyester, although the blending amount of the styrene / maleimide resin is 3 to 30% by weight and having fine cavities, the lightweight polyester can certainly be excellent in lightness, but styrene having a resin density of more than 1.0 The use of a maleimide resin, and the difference in the critical surface tension value of the styrene / maleimide resin with the polyester is less than 10 dyn / cm and the adhesiveness between the resins is good. Since excessive strength was generated in the medium to cause a large decrease in strength, and yellowing was a concern due to the inclusion of maleimide, the operability of drawing and the like and the yarn physical properties were not satisfactory.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-157960 (Claims) JP-A-63-296641 JP-A-2000-154427 (Claims, paragraph [0012])

本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消し、軽量性に優れ、また遮光性やあるいは強度などの繊維物性にも優れたポリエステル複合繊維を提供することにある。   It is an object of the present invention to provide a polyester composite fiber which solves the above-mentioned problems of the prior art, is excellent in light weight, and is excellent in fiber properties such as light-shielding property and strength.

本発明は、軽量性に優れた繊維に関し、様々な衣料材料、あるいは産業資材用として有用な、強度などの繊維物性に優れたポリエステル複合繊維を得るために鋭意検討を重ね、その中で、特定の物質を含有させた特定の繊維構造および繊維物性となすことにより従来技術の欠点を解消でき、かつ更なるメリットをも付与しうることを見いだし、本発明に到達したものである。   The present invention relates to a fiber excellent in light weight, and has intensively studied to obtain a polyester composite fiber excellent in fiber physical properties such as strength, which is useful for various clothing materials or industrial materials, and in particular, It has been found that by making a specific fiber structure and fiber physical properties containing the substance described above, the disadvantages of the prior art can be eliminated and further advantages can be provided, and the present invention has been achieved.

すなわち本発明は、ポリエステルとマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)とからなる海島状ポリエステル複合繊維において、
(1)繊維単糸横断面において、ポリエステルが海成分、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)が2つ以上の島成分である。
(2)島成分が繊維軸方向に不連続に分散して存在する。
(3)島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径が5μm以下である。
を満たし、かつ海島状の複合界面の少なくとも一部分に空隙を有し、繊維の見かけ比重が1.2以下であり、繊維強度が2.5cN/dtex以上であることを特徴とする軽量性に優れたポリエステル複合繊維を提供するものである。
That is, the present invention is a sea-island-like polyester composite fiber comprising a polyester and a thermoplastic polymer having no maleimide structure (excluding polyester),
(1) In the cross section of a single fiber fiber, polyester is a sea component, and thermoplastic polymer (excluding polyester) is two or more island components.
(2) The island components are present discontinuously dispersed in the fiber axis direction.
(3) The maximum dispersion diameter of the island component in the single fiber cross section is 5 μm or less.
And having voids in at least a part of the sea-island-like composite interface, an apparent specific gravity of the fiber of 1.2 or less, and a fiber strength of 2.5 cN / dtex or more. And polyester composite fibers.

本発明により得られるポリエステル複合繊維は、繊維中に空隙を有しかつ見かけ比重が1.2以下であることより軽量性や遮光性に非常に優れているため好ましい。また繊維の色についてもマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)を用いるため、繊維の黄色味(黄変)も懸念されることがないため、例えば衣料用に用いられる際の用途の制限がない。さらに繊維物性においても、繊維強度が2.5cN/dtex以上であることから、白衣等のユニフォーム衣料、下着、Tシャツ、ワイシャツ、水着、婦人衣料、紳士衣料などのほか、幼児あるいは年配者用軽量衣料として好適に用いられるのはもとより、スポーツ用衣料、例えばゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェアやユニフォーム、あるいはアウトドアスポーツ用途、例えば靴、鞄、サポーター、靴下、登山着としても好適に用いることができる。さらには産業用資材として、特に省エネルギー化に伴う軽量化が求められている、自動車、船舶、航空機、鉄道などのカーペットや壁材などの車両内装材、、他にもロープ、テント、カーテン、ブラインド、あるいは各種運搬に用いられるような梱包材など遮光性を必要とされる資材にも好適に用いられる。   The polyester conjugate fiber obtained by the present invention is preferable because it has voids in the fiber and an apparent specific gravity of 1.2 or less, which is extremely excellent in lightness and light-shielding properties. Also, regarding the color of the fiber, since a thermoplastic polymer (excluding polyester) having no maleimide structure is used, there is no fear of yellowing (yellowing) of the fiber. There is no. Furthermore, in terms of fiber properties, since the fiber strength is 2.5 cN / dtex or more, in addition to uniform clothes such as white coats, underwear, T-shirts, shirts, swimwear, women's clothes, men's clothes, etc., lightweight for infants or elderly people In addition to being suitably used as clothing, sports clothing such as golf wear, gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics, triathlon, speed skating, ice hockey, etc. And uniforms, or outdoor sports applications, such as shoes, bags, supporters, socks, and mountain climbing clothing. Furthermore, as interior materials, car interior materials such as carpets and wall materials for automobiles, ships, aircraft, railways, etc., and other ropes, tents, curtains, and blinds, which are required to be lighter due to energy savings. Also, it is suitably used for materials requiring light-shielding properties such as packing materials used for various types of transportation.

本発明のポリエステル複合繊維は主たる組成がポリエステルである。本発明でいうポリエステルとは、カルボン酸とアルコールのエステル化反応により形成されるポリエステルであって、特に制限されるものではないものの、例えばジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成される重合体を挙げることができ、これらにかかるポリマとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられる。   The polyester composite fiber of the present invention is mainly composed of polyester. The polyester in the present invention is a polyester formed by an esterification reaction between a carboxylic acid and an alcohol, and is not particularly limited. For example, a polymer formed from an ester bond between a dicarboxylic acid compound and a diol compound Examples of such polymers include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate.

またこれらジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成される重合体には、本発明の主旨を損ねない範囲で他の成分が共重合されていても良く、共重合成分として、例えば、ジカルボン酸化合物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、5ーナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジカルボン酸化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。   Further, the polymer formed from the ester bond of these dicarboxylic acid compound and diol compound may be copolymerized with other components as long as the gist of the present invention is not impaired. Examples of the compound include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthylenedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, Aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as 4,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, azelaic acid, dodecandionic acid and hexahydroterephthalic acid And derivatives thereof such as alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halides, adducts, structural isomers, and optical isomers. One of these dicarboxylic acid compounds can be used alone. Or two or more of them may be used in combination within a range that does not impair the gist of the invention.

また共重合成分として、例えばジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、アントラセンジオール、フェナントレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールS、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジオール化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。   Further, as the copolymerization component, for example, diol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentylglycol, hydroquinone, resorcinol, dihydroxybiphenyl, naphthalenediol, and anthracene Aromatic, aliphatic, alicyclic diol compounds such as diol, phenanthylene diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, bisphenol S and their alkyl, alkoxy, allyl, Derivatives such as aryl, amino, imino, and halide, adducts, structural isomers, and optical isomers can be mentioned. One of these diol compounds can be used alone. Also it may be, or in a range that does not impair the gist of the invention may be used in combination of two or more.

また共重合成分として、1つの化合物に水酸基とカルボン酸を具有する化合物、すなわちヒドロキシカルボン酸を挙げることができ、該ヒドロキシカルボン酸としては、例えば乳酸、3−ヒドロキシプロピオネート、3−ヒドロキシブチレート、3−ヒドロキシブチレートバリレート、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシアントラセンカルボン酸、ヒドロキシフェナントレンカルボン酸、(ヒドロキシフェニル)ビニルカルボン酸といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらヒドロキシカルボン酸のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。   Examples of the copolymerization component include a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid in one compound, that is, hydroxycarboxylic acid. Examples of the hydroxycarboxylic acid include lactic acid, 3-hydroxypropionate, and 3-hydroxybutyrate. , 3-hydroxybutyrate valerate, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxyanthracene carboxylic acid, hydroxyphenanthrene carboxylic acid, (hydroxyphenyl) vinyl carboxylic acid, and other aromatic, aliphatic, and alicyclic diol compounds; Derivatives such as alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halide, adducts, structural isomers, and optical isomers can be given. One of these hydroxycarboxylic acids may be used alone. Or invention It may be used in combination of two or more in a range that does not impair the gist.

また本発明におけるポリエステルとしては、芳香族、脂肪族、脂環族などの1つの化合物がカルボン酸と水酸基を両方有したヒドロキシカルボン酸化合物を主たる繰り返し単位とする重合体であっても良く、特に制限されるものではないものの、例えばこれらにかかる重合体としては、ポリ乳酸、ポリ(3−ヒドロキシプロピオネート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレートバリレート)、といったポリ(ヒドロキシカルボン酸)を挙げることができ、その他にも、これらポリ(ヒドロキシカルボン酸)には、本発明の主旨を損ねない範囲で芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族、脂肪族、脂環族ジオール成分が用いられていてもよく、あるいは複数種のヒドロキシカルボン酸が共重合されていても良い。   Further, the polyester in the present invention may be a polymer in which one compound such as aromatic, aliphatic, or alicyclic is a hydroxycarboxylic acid compound having both a carboxylic acid and a hydroxyl group as a main repeating unit, and in particular, Although not limited, for example, such polymers include polylactic acid, poly (3-hydroxypropionate), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate valerate), And poly (hydroxycarboxylic acids). In addition, these poly (hydroxycarboxylic acids) include aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids, and aromatic compounds as long as the gist of the present invention is not impaired. Aliphatic, alicyclic diol components may be used, or a plurality of types of hydroxycarboxylic acids may be copolymerized. Even though it may.

そしてこれらポリエステルのうち、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、あるいは乳酸であるポリエステルが好ましく、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステルがより好ましい。   Among these polyesters, polyesters whose main repeating units are ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate or lactic acid are preferable, and polyesters whose main repeating units are ethylene terephthalate are more preferable.

本発明のポリエステルは特に制限されるものではなく、通常合成繊維に供する固有粘度(以下IV)のポリエステルを使用することが出来る。特に制限されるものではないものの、例えばポリエチレンテレフタレートであれば、IV0.4〜1.5であることが好ましく、0.5〜1.3であることがより好ましい。また、ポリプロピレンテレフタレートであれば、IV0.7〜2.0であることが好ましく、0.8〜1.8であることがより好ましい。あるいは、ポリブチレンテレフタレートであれば、IV0.6〜1.5であることが好ましく、0.7〜1.4であることがより好ましい。また本発明に用いるポリエステルで、IVにて評価しないものとしてポリ乳酸に代表されるポリ(ヒドロキシカルボン酸)があるが、これらは重量平均分子量(以下単に平均分子量と称することがある)にて記載しうるものであり、例えばポリ乳酸であれば平均分子量が5万〜50万のものが通常用いられ、好ましくは10万〜30万、加工性や紡糸性を考えると15万〜25万の平均分子量のポリ乳酸がより好ましく用いられる。   The polyester of the present invention is not particularly limited, and a polyester having an intrinsic viscosity (hereinafter referred to as IV) usually used for synthetic fibers can be used. Although not particularly limited, for example, in the case of polyethylene terephthalate, the IV is preferably 0.4 to 1.5, and more preferably 0.5 to 1.3. In the case of polypropylene terephthalate, the IV is preferably 0.7 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.8. Alternatively, in the case of polybutylene terephthalate, the IV is preferably 0.6 to 1.5, and more preferably 0.7 to 1.4. Poly (hydroxycarboxylic acid) represented by polylactic acid is one of polyesters used in the present invention which is not evaluated by IV, and these are described in terms of weight average molecular weight (hereinafter sometimes simply referred to as average molecular weight). For example, polylactic acid having an average molecular weight of 50,000 to 500,000 is usually used, preferably 100,000 to 300,000, and an average of 150,000 to 250,000 in consideration of processability and spinnability. Polylactic acid having a molecular weight is more preferably used.

本発明のポリエステル複合繊維中におけるポリエステルの含有量は主たる成分であることから50重量%以上であることが必要であるものの、50重量%以上の含有量においては特に制限されるものではなく、任意の含有量を取ることができる。特に、繊維物性において強度が高いことが好ましいことから、複合繊維におけるポリエステル含有量は、70重量%以上であることが好ましく、より好ましくは80重量%以上、さらにより好ましくは85重量%以上である。   Since the content of the polyester in the polyester composite fiber of the present invention is a main component, it is necessary that the content be 50% by weight or more. However, the content of 50% by weight or more is not particularly limited. Can be taken. In particular, the polyester content in the conjugate fiber is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 85% by weight or more, since it is preferable that the strength is high in fiber physical properties. .

本発明のポリエステル複合繊維は、マレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル、以下単に熱可塑性ポリマと記載することがある)を島成分として有する。熱可塑性ポリマは、ポリエステル複合繊維の繊維単糸横断面において島を形成することから、ポリエステルに対して実質的に非相溶である。本発明において「非相溶」とは、ポリエステルと熱可塑性ポリマが高分子の分子鎖サイズオーダーで相溶せず、ポリエステルの中で熱可塑性ポリマにより形成される島の平均サイズ(島の最も短い直径相当長さ)が、少なくとも10nmの大きさを有するものを指す。ポリエステルと熱可塑性ポリマが相溶性である場合、すなわち形成される島の平均サイズが10nm以下である場合、熱可塑性ポリマが形成する島は非常に小さなサイズとなり、空隙を有することがないもしくは軽量性に優れた繊維となるのに必要な空隙が十分に発現せず、結果的に軽量性に劣る複合繊維となり好ましくない。   The polyester composite fiber of the present invention has, as an island component, a thermoplastic polymer having no maleimide structure (excluding polyester, which may be simply referred to as a thermoplastic polymer hereinafter). The thermoplastic polymer is substantially incompatible with the polyester because it forms islands in the cross section of the single fiber of the polyester composite fiber. In the present invention, the term "incompatible" means that the polyester and the thermoplastic polymer are not compatible with each other on the order of the molecular chain size of the polymer, and the average size of the islands formed by the thermoplastic polymer in the polyester (the shortest island) (Equivalent length) has a size of at least 10 nm. When the polyester and the thermoplastic polymer are compatible, that is, when the average size of the formed island is 10 nm or less, the island formed by the thermoplastic polymer has a very small size and has no voids or is lightweight. The voids required to obtain a fiber excellent in the fiber do not sufficiently appear, and as a result, the composite fiber is inferior in light weight, which is not preferable.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、マレイミド構造を持たず、かつポリエステルに対して前述のとおり非相溶であれば特に制限されるものではなく、多種多様な熱可塑性ポリマを使用することができる。例えば、ポリアミド系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマやその他ビニル重合体、フッ素系ポリマ、シリコーン系ポリマ、エラストマー、ポリカーボネート系ポリマ、カルボン酸無水物とジアミンの環化重縮合により形成されるポリイミド系ポリマ、ジカルボン酸エステルとジアミンの反応により形成されるポリベンゾイミダゾール系ポリマや、そのほかにもポリスルホン系ポリマ、脂肪族ポリエーテル系ポリマ、芳香族ポリエーテル系ポリマ、ポリフェニレンスルフィド系ポリマ、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ、ポリエーテルケトンケトン系ポリマなどの合成ポリマやセルロース系ポリマや、キチン、キトサンの誘導体など、天然高分子由来のポリマ、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。   The thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention is not particularly limited as long as it does not have a maleimide structure and is incompatible with the polyester as described above, and various kinds of thermoplastic polymers can be used. Can be. For example, polyamide-based polymers, polyolefin-based polymers and other vinyl polymers, fluorine-based polymers, silicone-based polymers, elastomers, polycarbonate-based polymers, polyimide-based polymers formed by cyclopolycondensation of carboxylic anhydrides and diamines, dicarboxylic acids Polybenzimidazole polymers formed by the reaction of esters and diamines, as well as polysulfone polymers, aliphatic polyether polymers, aromatic polyether polymers, polyphenylene sulfide polymers, polyether ether ketone polymers, and poly Examples include synthetic polymers such as ether ketone ketone polymers, cellulose polymers, polymers derived from natural polymers such as chitin and chitosan derivatives, and various other engineering plastics.

より具体的には、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合といったビニル基を有したモノマーが付加重合反応、もしくは開環重合反応によりポリマが生成する機構により合成されるポリオレフィンやその他のビニル重合体などのポリマにおいては、ポリオレフィンであればポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテンの単独重合体あるいは共重合体、誘導体が挙げられ、またその他のビニル重合体であればポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、およびこれらの共重合体や誘導体などが挙げられるものの、これら付加重合反応もしくは開環重合反応により合成されるポリマの中で、後述する臨界表面張力、密度、あるいはガラス転移温度(Tg)などの観点から好ましいものとして、ポリオレフィン系ポリマをまず挙げることができる。   More specifically, for example, a polyolefin or other vinyl polymer synthesized by a mechanism in which a monomer having a vinyl group such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization is polymerized by an addition polymerization reaction or a ring-opening polymerization reaction. In the case of polyolefins, polyolefins include polyethylene, polypropylene, polybutylene, homopolymers or copolymers and derivatives of polymethylpentene, and other vinyl polymers include polystyrene, polyacrylic acid, and polymethacrylic acid. , Polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene cyanide, and copolymers and derivatives thereof. Among the polymer synthesized by polymerization reaction, the critical surface tension described later, preferable from the viewpoint of density or glass transition temperature, (Tg), it may be mentioned first polyolefin polymer.

該好ましいとするポリオレフィン系ポリマの中で、まず主たる繰り返し構造がオレフィンから成るポリオレフィンとして例えばエチレン、プロピレン、ブテン、メチルブテン、メチルペンテン、エチルペンテン、ヘキセン、エチルヘキセン、オクテン、デセン、テトラデセン、オクタデセンをモノマーとして用いたポリオレフィンのほかに、脂環族モノマーの開環重合、付加重合などにより合成される、例えば下記化学式1、化学式2、あるいは化学式3に示す、環状構造を有するポリオレフィン系ポリマが挙げられる。   Among the preferred polyolefin polymers, polyolefins whose main repeating structure is composed of olefins such as ethylene, propylene, butene, methylbutene, methylpentene, ethylpentene, hexene, ethylhexene, octene, decene, tetradecene, and octadecene are monomers. In addition to the polyolefin used as the above, for example, a polyolefin-based polymer having a cyclic structure, which is synthesized by ring-opening polymerization, addition polymerization, or the like of an alicyclic monomer and represented by the following Chemical Formula 1, Chemical Formula 2, or Chemical Formula 3, may be mentioned.

Figure 2004183196
Figure 2004183196

Figure 2004183196
Figure 2004183196

Figure 2004183196
Figure 2004183196

ここで置換基X、Yはそれぞれ、水素、アルキル基、脂環基、シアノ基、アルキルエステル基、脂環エステル基の中から選ばれる基。 Here, each of the substituents X and Y is a group selected from hydrogen, an alkyl group, an alicyclic group, a cyano group, an alkyl ester group, and an alicyclic ester group.

該構造を有するものとしては、例えば、JSR(株)製アートン(登録商標)、日本ゼオン(株)製ゼオノア(登録商標)などが挙げられるものの環状構造を有するポリオレフィンは特にこれらに制限されるものではない。   Examples of those having the structure include ARTON (registered trademark) manufactured by JSR Corporation and ZEONOR (registered trademark) manufactured by Zeon Corporation, and polyolefins having a cyclic structure are not particularly limited thereto. is not.

上記これらポリオレフィン系ポリマはモノマー1種類を単独で用いた単独重合体であっても良く、あるいは複数種を用いた共重合体であっても良く、さらにはオレフィンと他のビニル化合物とを共重合した共重合体であってもよい。共重合成分として具体的には、2〜6個の炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルや、1〜20個の炭素原子を有するアルコールから導かれるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルや、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸あるいは該不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物およびエステルや、スチレンあるいはスチレン誘導体や、アクリロニトリルあるいはアクリロニトリル誘導体や、ビニロキシアルキル誘導体(アルコール型あるいはカルボン酸型)といったビニル化合物、あるいは脂環構造を持つビニル化合物が挙げられる。特に該脂環構造を共重合成分として有するポリオレフィン系ポリマとしては、例えば三井化学(株)製アペル(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく該脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマはこれに限定されるものではない。   These polyolefin-based polymers may be a homopolymer using one type of monomer alone, or a copolymer using a plurality of types, and further copolymerize an olefin with another vinyl compound. May be used. Specifically, as a copolymer component, a vinyl ester of a saturated aliphatic carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms, an acrylate ester and a methacrylate ester derived from an alcohol having 1 to 20 carbon atoms, Fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, an unsaturated carboxylic acid such as nadic acid or an acid halide, amide, imide, acid anhydride and ester of the unsaturated carboxylic acid, Vinyl compounds such as styrene or a styrene derivative, acrylonitrile, an acrylonitrile derivative, a vinyloxyalkyl derivative (alcohol type or carboxylic acid type), and a vinyl compound having an alicyclic structure are exemplified. In particular, as the polyolefin-based polymer having the alicyclic structure as a copolymer component, for example, Apel (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be mentioned. Needless to say, the copolymerized polyolefin-based polymer having the alicyclic structure is However, the present invention is not limited to this.

そしてこれら熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)の中で好ましいとして例示したポリオレフィン系ポリマのうち、形成される繊維の空隙生成性が高いという点で、プロピレンおよび/またはメチルペンテンを主たる繰り返し単位とするポリオレフィン系ポリマ、あるいは環状構造を有するポリオレフィン系ポリマ、脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマが好ましい。   Among the polyolefin-based polymers exemplified as preferable among these thermoplastic polymers (excluding polyesters), polyolefin-based polymers containing propylene and / or methylpentene as a main repeating unit are preferred in that the formed fibers have a high void-forming property. Preferred are a polymer, a polyolefin-based polymer having a cyclic structure, and a copolymerized polyolefin-based polymer having an alicyclic structure.

また、本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)としては、前記ポリオレフィン系ポリマ以外にもポリエーテル系ポリマが挙げられ、その中でポリフェニレンエーテルに代表される芳香族ポリエーテル系ポリマが好ましい。ポリフェニレンエーテルは、フェニレンオキサイドが主たる構造を成す単独重合体であっても良く、あるいは第2成分を共重合させた共重合体であっても良く、また発明の主旨を損ねない範囲において、添加物含有するもの、すなわちポリスチレン系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリエステル系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマなどを第二成分としてアロイ化した変性ポリフェニレンエーテルであっても良い。該変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユピエース(登録商標)、レマロイ(登録商標)や、日本ジーイープラスチックス(株)製のノリル(登録商標)、旭化成(株)製のザイロン(登録商標)、住友化学(株)製のアートレックス(登録商標)、アートリー(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく好ましい熱可塑性ポリマとして挙げられる芳香族ポリエーテル系ポリマがこれらに限定されるものではない。   Examples of the thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention include a polyether polymer in addition to the polyolefin polymer, and among them, an aromatic polyether polymer represented by polyphenylene ether is preferable. The polyphenylene ether may be a homopolymer in which phenylene oxide forms a main structure, or may be a copolymer obtained by copolymerizing a second component, and an additive may be added to the extent that the gist of the invention is not impaired. It may be a modified polyphenylene ether which is alloyed as a second component, ie, a polystyrene-based polymer, a polyamide-based polymer, a polyester-based polymer, a polyolefin-based polymer, or the like. Examples of the modified polyphenylene ether include Iupiace (registered trademark) and Remalloy (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, Noryl (registered trademark) manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd., and Asahi Kasei Corporation Zylon (registered trademark), Artrex (registered trademark), Artly (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and of course, aromatic polyether-based polymers mentioned as preferable thermoplastic polymers include these. However, the present invention is not limited to this.

本発明における熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、前述の通り、分子骨格にマレイミド構造を持たないことが必要である。熱可塑性ポリマが該マレイミド構造を有する場合、前述の通り、生成した後の繊維が黄変するといったデメリットが見られるのみならず、ポリエステルと熱可塑性ポリマのポリマ間の親和性が高すぎるため空隙生成性に乏しく、十分な軽量性が発現しないだけでなく、空隙生成に劣ることで得られる繊維の遮光性も低くなるため好ましくない。該マレイミド構造を有する熱可塑性ポリマとしては、例えば電気化学(株)製のスチレンマレイミドポリマ(タイプ:MS−NAなど)が挙げられる。   As described above, the thermoplastic polymer (excluding polyester) in the present invention needs to have no maleimide structure in the molecular skeleton. When the thermoplastic polymer has the maleimide structure, as described above, not only disadvantages such as yellowing of the formed fiber are observed, but also void formation due to too high affinity between the polyester and the thermoplastic polymer. This is not preferred because not only is the fiber not good enough to exhibit sufficient lightness, but also the light-shielding properties of the resulting fiber are poor due to poor void formation. Examples of the thermoplastic polymer having a maleimide structure include styrene maleimide polymer (type: MS-NA, etc.) manufactured by Denki Kagaku.

本発明におけるマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、前述したポリマを1種類を単独で用いても良く、あるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。   As the thermoplastic polymer having no maleimide structure (excluding polyester) in the present invention, one kind of the above-mentioned polymers may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、密度が1.0g/cm3以下であることが好ましい。該熱可塑性ポリマの密度が1.0g/cm3よりも大きくなる場合には、繊維の見かけ比重を1.2以下とするために、例えば、空隙を形成せしめた際により多く存在させれば良い。ただしやはり空隙が多すぎると逆に強度低下を引き起こし糸が破断しやすくなるため注意が必要である。 The thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention preferably has a density of 1.0 g / cm 3 or less. When the density of the thermoplastic polymer is higher than 1.0 g / cm 3 , in order to reduce the apparent specific gravity of the fiber to 1.2 or less, for example, it is sufficient that a larger amount of the fiber is present when voids are formed. . However, it is necessary to pay attention to the fact that if there are too many voids, the strength is reduced and the yarn is easily broken.

該熱可塑性ポリマは、密度が小さいほど好適であり、好ましくは密度が1.0g/cm3以下であり、より好ましくは0.95g/cm3以下であり、特に好ましくは0.90g/cm3以下である。 The lower the density of the thermoplastic polymer is, the more suitable it is. Preferably, the density is 1.0 g / cm 3 or less, more preferably 0.95 g / cm 3 or less, and particularly preferably 0.90 g / cm 3. It is as follows.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)において、密度が1.0g/cm3以下であるものとして、例えば前述のポリオレフィンが挙げられ、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルブテン、メチルペンテン、エチルペンテン、ヘキセン、エチルヘキセン、オクテン、デセン、テトラデセン、オクタデセンなどをモノマーとして用いることができる。これらポリオレフィンはモノマー1種類を単独で用いた単独重合体であっても良く、あるいは複数種を用いた共重合体であっても良い。また、これらオレフィンと他のエチレン性不飽和化合物とを共重合した共重合体であってもよく、具体的には、2〜6個の炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルや、1〜20個の炭素原子を有するアルコールから導かれるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルや、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸あるいは該不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物およびエステルや、スチレンあるいはスチレン誘導体や、アクリロニトリルあるいはアクリロニトリル誘導体や、ビニロキシアルキルアルコールあるいはその誘導体や、ビニロキシアルキルカルボン酸あるいはその誘導体などのエチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらポリエステル以外の熱可塑性ポリマは、1種類を単独で用いても良くあるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。これらポリエステル以外の熱可塑性ポリマのなかで、エチレンおよび/またはプロピレンおよび/またはブチレンおよび/またはメチルペンテンが80モル%以上を占めるポリオレフィンの単独重合体あるいは共重合体が好ましく、プロピレンおよび/またはメチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体がより好ましい。かかるプロピレンおよび/またはメチルペンテンが80モル%以上を占める共重合体において、共重合されるものとしては、特に制限されるものではないものの、例えば炭素数が5個以上の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、あるいはこれらの誘導体を側鎖に有するビニル化合物が挙げられる。 In the thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention, those having a density of 1.0 g / cm 3 or less include, for example, the above-mentioned polyolefins, and ethylene, propylene, butene, methylbutene, methylpentene, ethylpentene, hexene, Ethylhexene, octene, decene, tetradecene, octadecene and the like can be used as monomers. These polyolefins may be a homopolymer using one type of monomer alone or a copolymer using a plurality of types. Further, a copolymer obtained by copolymerizing these olefins and another ethylenically unsaturated compound may be used. Specifically, a vinyl ester of a saturated aliphatic carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms, Acrylic esters and methacrylic esters derived from alcohols having 1 to 20 carbon atoms, and unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and nadic acid Acids or acid halides of the unsaturated carboxylic acids, amides, imides, acid anhydrides and esters, styrene or styrene derivatives, acrylonitrile or acrylonitrile derivatives, vinyloxyalkyl alcohols or derivatives thereof, vinyloxyalkylcarboxylic acids or the like Etch such as derivatives Emissions unsaturated compounds. One of these thermoplastic polymers other than polyester may be used alone, or two or more of them may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired. Among these thermoplastic polymers other than polyesters, homopolymers or copolymers of polyolefins in which ethylene and / or propylene and / or butylene and / or methylpentene account for 80 mol% or more are preferable, and propylene and / or methylpentene are preferred. Is more preferably 80% by mole or more of a homopolymer or a copolymer. In such a copolymer in which propylene and / or methylpentene occupies 80 mol% or more, the copolymerizable material is not particularly limited, but may be, for example, an aliphatic hydrocarbon having 5 or more carbon atoms, a fatty acid or the like. Examples include a vinyl compound having a cyclic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or a derivative thereof in a side chain.

また本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)の平均分子量については特に制限されるものではないものの、ポリエステルとの混練性が優れる、あるいは繊維中における形態保持性、剛性といった点から数平均分子量が2000〜10000000であることが好ましく、5000〜5000000であることがより好ましく、10000〜1000000であることがさらにより好ましい。   Although the average molecular weight of the thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention is not particularly limited, the number average molecular weight is 2,000 in terms of excellent kneading with polyester, or shape retention in fibers, rigidity, and the like. It is preferably from 100 to 1000000, more preferably from 5000 to 5,000,000, and still more preferably from 10,000 to 1,000,000.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、より軽量性に優れ、かつ得られたポリエステル複合繊維の糸物性が優れるという点で、含有量は1〜30重量%であることが好ましく、3〜20重量%であることがより好ましく、3〜15重量%であることがさらにより好ましい。   The content of the thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention is preferably from 1 to 30% by weight, and more preferably from 3 to 30% by weight, in view of excellent lightness and excellent yarn properties of the obtained polyester composite fiber. It is more preferably 20% by weight, and even more preferably 3 to 15% by weight.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、本発明のポリエステル海島状複合繊維の複合界面において、空隙を生成しやすくし、結果的により比重が小さく、軽量性に優れるという点で、該熱可塑性ポリマの臨界表面張力が10〜35dyn/cmであることが好ましく、12〜30dyn/cmであることがより好ましく、15〜25dyn/cmであることがさらにより好ましい。そして該臨界表面張力の範囲を満足する熱可塑性ポリマとしては、前述のオレフィンモノマーあるいは他のエチレン性不飽和化合物からなるポリオレフィンのうち、プロピレンおよび/またはメチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体が好ましく、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体がより好ましい。また本発明のポリエステルの臨界表面張力についても、特に制限されるものではないものの前述の通り空隙生成する際に熱可塑性ポリマとの剥離性がより高いことが好ましいことから、ポリエステルの臨界表面張力は35dyn/cm以上であることが好ましく、38dyn/cm以上であることがより好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系ポリマは共に臨界表面張力が約43dyn/cmであり、また脂肪族ポリエステルであるポリ乳酸やポリグリコール酸は臨界表面張力が約36dyn/cmである。またさらに、より臨界表面張力を高くしうる共重合成分、例えばスルホイソフタル酸塩や、リン酸塩などの極性基を有する成分を共重合させた共重合ポリエステルなどではそれら極性基を有する成分を共重合していないポリエステルに比べて、より大きな臨界表面張力をとりうるため好ましい。なお臨界表面張力は後述G.の方法で定義される。   The thermoplastic polymer of the present invention (excluding polyester) is a thermoplastic interface in that the voids are easily formed at the composite interface of the polyester sea-island composite fiber of the present invention, and as a result, the specific gravity is smaller and the lightness is excellent. The polymer preferably has a critical surface tension of 10 to 35 dyn / cm, more preferably 12 to 30 dyn / cm, and still more preferably 15 to 25 dyn / cm. As the thermoplastic polymer satisfying the critical surface tension range, a homopolymer in which propylene and / or methylpentene occupies 80 mol% or more of the above-mentioned polyolefin comprising the olefin monomer or another ethylenically unsaturated compound. Alternatively, a copolymer is preferable, and a homopolymer or a copolymer in which methylpentene accounts for 80 mol% or more is more preferable. Also, the critical surface tension of the polyester of the present invention is not particularly limited, but it is preferable that the peelability with the thermoplastic polymer is higher when voids are generated as described above. It is preferably at least 35 dyn / cm, more preferably at least 38 dyn / cm. For example, polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate all have a critical surface tension of about 43 dyn / cm, and aliphatic polyesters such as polylactic acid and polyglycolic acid have a critical surface tension of about 36 dyn / cm. is there. Further, in the case of a copolymer component capable of further increasing the critical surface tension, for example, a copolymerized polyester obtained by copolymerizing a component having a polar group such as sulfoisophthalate or phosphate, the component having such a polar group is copolymerized. This is preferable because it can have a larger critical surface tension than a non-polymerized polyester. The critical surface tension is described later in G. Is defined in the following manner.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、ポリエステル複合繊維の耐熱性が良好で高温での軽量性に優れるという点で、該熱可塑性ポリマの融点(Tm)は150℃以上であることが好ましく、180℃以上であることがより好ましい。ここで融点(Tm)とは後述実施例のF.の方法で定義される。そして該Tmの範囲を満足する熱可塑性ポリマとしては、前述のオレフィンモノマーあるいは他のエチレン性不飽和化合物からなるポリオレフィンのうち、プロピレンおよび/またはメチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体が好ましく、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体がより好ましい。かかるメチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体は黄変し難いという点でも好ましい。   The thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention preferably has a melting point (Tm) of 150 ° C. or more in that the heat resistance of the polyester composite fiber is good and the lightness at high temperatures is excellent. , 180 ° C. or higher. Here, the melting point (Tm) refers to F.M. Is defined in the following manner. As the thermoplastic polymer satisfying the range of Tm, a homopolymer or a copolymer in which propylene and / or methylpentene occupies 80 mol% or more of the above-mentioned olefin monomer or other polyolefin comprising an ethylenically unsaturated compound. A polymer is preferable, and a homopolymer or a copolymer in which methylpentene accounts for 80 mol% or more is more preferable. A homopolymer or copolymer in which methylpentene accounts for 80 mol% or more is also preferable in that yellowing is unlikely to occur.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)の溶融粘度は、特に制限されるものではなく、用いるポリエステルの溶融紡糸温度で、剪断速度が10sec-1の剪断粘度が1〜10000パスカル秒のポリマが通常用いられ、好ましくは10〜5000パスカル秒である。 The melt viscosity of the thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention is not particularly limited, and a polymer having a shear viscosity of 10 sec -1 and a shear viscosity of 1 to 10,000 Pascal second at the melt spinning temperature of the used polyester is usually used. And preferably between 10 and 5000 Pascal seconds.

本発明のポリエステル複合繊維で島成分を形成する熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、ポリエステル複合繊維の延伸時に空隙が生成しやすく、得られる繊維の軽量性が高いという点で、熱可塑性ポリマのガラス転移温度(Tg)はポリエステルのガラス転移温度(Tgp)より5℃以上高いことが好ましい。ここでガラス転移温度(Tg)とは、後述実施例のF.の方法で定義される。そして該TgはTgpより10℃以上高いことがより好ましく、30℃以上高いことがさらにより好ましく、50℃以上高いことが特に好ましい。熱可塑性ポリマのTgがポリエステルより5℃以上高いことで、延伸時の空隙生成においてはポリエステルと熱可塑性ポリマ間の界面剥離で発現するのみならず、熱可塑性ポリマ自身の割裂及び剥離でも発現する。さらに溶融紡糸においても、熱可塑性ポリマはポリエステルよりも高い温度で固化し空隙生成に有利な島構造を形成するため、やはり軽量性を向上させるため好ましい。そして該島成分をなす熱可塑性ポリマのガラス転移温度(Tg)は、より空隙生成に適しているという点で、85℃以上であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましく、110℃以上であることが更により好ましく、130℃以上であることが特に好ましい。なお各ポリエステルのガラス転移温度Tgpは下記F.の方法で、ポリエチレンテレフタレートであれば72℃に、ポリプロピレンテレフタレートであれば47℃に、ポリブチレンテレフタレートであれば24℃に、ポリ乳酸であれば58℃に、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートであれば87℃に、ポリエチレンナフタレートであれば122℃に、それぞれ観測される。   The thermoplastic polymer (excluding polyester) which forms an island component with the polyester composite fiber of the present invention is a glass of a thermoplastic polymer in that voids are easily generated when the polyester composite fiber is drawn, and the obtained fiber has high lightness. The transition temperature (Tg) is preferably 5 ° C. or higher than the glass transition temperature (Tgp) of the polyester. Here, the glass transition temperature (Tg) refers to the F.G. Is defined in the following manner. The Tg is more preferably higher than Tgp by 10 ° C. or higher, further preferably higher by 30 ° C. or higher, and particularly preferably higher by 50 ° C. or higher. When the Tg of the thermoplastic polymer is higher than that of the polyester by 5 ° C. or more, not only the void is generated during stretching at the interface peeling between the polyester and the thermoplastic polymer, but also the tearing and peeling of the thermoplastic polymer itself are generated. Further, also in melt spinning, the thermoplastic polymer is solidified at a higher temperature than the polyester to form an island structure advantageous for void generation, and is also preferable because it also improves the lightness. The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic polymer constituting the island component is preferably 85 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C., from the viewpoint that it is more suitable for void generation. The temperature is still more preferably at least 130 ° C. The glass transition temperature Tgp of each polyester is as follows: To 72 ° C. for polyethylene terephthalate, 47 ° C. for polypropylene terephthalate, 24 ° C. for polybutylene terephthalate, 58 ° C. for polylactic acid, and 87 ° C. for polycyclohexanedimethanol terephthalate. ° C and 122 ° C for polyethylene naphthalate.

本発明の熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)は、特に制限されるものではないものの、発明の主旨を損ねない範囲で難燃剤、滑剤、酸化防止剤、結晶核剤、末端基封止剤等の添加剤を少量含有しても良い。   The thermoplastic polymer (excluding polyester) of the present invention is not particularly limited, but a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, a crystal nucleating agent, an end group sealing agent, etc. are added as long as the gist of the invention is not impaired. An agent may be contained in a small amount.

本発明における島成分の海成分への添加方法としては特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常のポリエステルの重合反応において、ポリエステルの重合反応が停止する以前の任意の段階で添加する方法、(B)ポリエステルの紡糸時にポリエステル以外の熱可塑性ポリマを添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)通常のポリエステルの重合反応においてポリエステル以外の熱可塑性ポリマを高濃度で添加し、エクストルーダやスタティックミキサーといった混練機によりポリエステル以外の熱可塑性ポリマを添加していないポリエステルを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(D)ポリエステル以外の熱可塑性ポリマをポリエステルに添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で高濃度で溶融混練したのち、ポリエステルの紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機によりポリエステル以外の熱可塑性ポリマを添加していないポリエステルを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(E)溶液状態でポリエステルにポリエステル以外の熱可塑性ポリマを添加・混練し、紡糸に供する方法、(F)ポリエステルの紡糸における吐出以前の任意の段階でポリエステル以外の熱可塑性ポリマの溶融体あるいは溶液をノズル状の管などから吐出しポリエステル中に含有せしめる方法、などが挙げられるが、好ましくは前述の(B)、(C)あるいは(D)の方法が採用される。   The method of adding the island component to the sea component in the present invention is not particularly limited. For example, in an ordinary polyester polymerization reaction, the addition is performed at an arbitrary stage before the termination of the polyester polymerization reaction. (B) a method in which a thermoplastic polymer other than polyester is added at the time of spinning the polyester, and the mixture is melt-kneaded at normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or a static mixer; A method in which a thermoplastic polymer is added at a high concentration, a polyester to which a thermoplastic polymer other than the polyester is not added is simultaneously added and diluted by a kneader such as an extruder or a static mixer, and the mixture is melt-kneaded under normal pressure or reduced pressure. D) Thermoplastic polymers other than polyester Polyester that has been added to the ester and melt-kneaded at a high concentration under normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or static mixer, and then a thermoplastic polymer other than polyester is not added by a kneader such as an extruder or a static mixer during spinning of the polyester. (E) a method of adding and kneading a thermoplastic polymer other than polyester to a polyester in a solution state, kneading the mixture, and subjecting the mixture to spinning, and (F) spinning of polyester. And a method in which a melt or a solution of a thermoplastic polymer other than polyester is discharged from a nozzle-shaped tube or the like at an arbitrary stage before the discharge so as to be contained in the polyester, and the above-mentioned (B) and (B) are preferable. Method C) or method D) is adopted

本発明のポリエステル複合繊維は、ポリエステルと熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)の相溶性が悪い場合がある。そこで相溶化剤を含有していることが好ましい。本発明における相溶化剤とは、島成分を海成分に含有せしめるときに複合界面における相互作用を変化させて両者の相溶性を高め、該島成分の分散径を制御する化合物である。該相溶化剤としては、低分子化合物あるいは高分子化合物など多種多様の化合物を採用することができ、例えば、低分子化合物としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどのアニオン系あるいはカチオン系の界面活性剤や両性界面活性剤、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ(アルキレンオキシド)グリコールやエチレンオキサイド/プロピレンオキサイド共重合体などの非イオン系界面活性剤などが挙げられる。   In some cases, the polyester composite fiber of the present invention has poor compatibility between polyester and thermoplastic polymer (excluding polyester). Therefore, it is preferable to contain a compatibilizer. The compatibilizer in the present invention is a compound that changes the interaction at the composite interface when the island component is included in the sea component, enhances compatibility between the two, and controls the dispersion diameter of the island component. As the compatibilizer, a wide variety of compounds such as a low molecular weight compound or a high molecular weight compound can be adopted.For example, as the low molecular weight compound, sodium dodecylbenzenesulfonate or sodium alkyl sulfonate, glycerin monostearate, Anionic or cationic surfactants and amphoteric surfactants such as tetrabutylphosphonium para-aminobenzenesulfonate, poly (alkylene oxide) glycols such as polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol and polypropylene glycol, and ethylene oxide / propylene A nonionic surfactant such as an oxide copolymer is exemplified.

また、相溶化剤として挙げられる高分子化合物としては、ポリエステル、およびポリエステル以外の熱可塑性ポリマのそれぞれに対し、相溶性あるいは親和性の高い高分子化合物を用いれば良く、例えば、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、ポリ(ビニルアルコール−エチレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−プロピレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−スチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−エチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−プロピレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−スチレン)コポリマーといったビニル系のポリマあるいはコポリマー、アイオノマー、側鎖部分を化学修飾することにより耐熱性及び溶融可塑性を向上させた多糖類、ポリアルキレンオキシドあるいはポリ(アルキレンオキシド−エチレン)コポリマー、ポリ(アルキレンオキシド−プロピレン)コポリマーなどのアルキレンオキシドと各ビニル誘導体のコポリマー、あるいはポリアルキレンオキシドの誘導体、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、などといったポリマ、コポリマーなどが挙げられる。それらの中でも、相溶化剤としての効果が大きく、本発明の繊維を形成した場合の糸物性が良好であることを考慮すると、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、またはこれらポリマの誘導体が好ましい。   Further, as the high molecular compound listed as the compatibilizer, a high molecular compound having high compatibility or affinity with each of the polyester and the thermoplastic polymer other than the polyester may be used. Acrylate polymer, polymethacrylate polymer, poly (vinyl alcohol-ethylene) copolymer, poly (vinyl alcohol-propylene) copolymer, poly (vinyl alcohol-styrene) copolymer, poly (vinyl acetate-ethylene) copolymer, poly (vinyl acetate-) Vinyl-based polymers or copolymers such as propylene) copolymers and poly (vinyl acetate-styrene) copolymers, ionomers, polysaccharides and polyalkylenes having improved heat resistance and melt plasticity by chemically modifying side chains. Copolymers of alkylene oxide and each vinyl derivative, such as side or poly (alkylene oxide-ethylene) copolymers and poly (alkylene oxide-propylene) copolymers, or derivatives of polyalkylene oxides, copolymers of alkylene terephthalate and alkylene glycol, alkylene terephthalate and poly ( Polymers such as copolymers of (alkylene oxide) glycols, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, and the like can be mentioned. Among them, the effect as a compatibilizer is large, and considering that the yarn physical properties when the fiber of the present invention is formed are good, polystyrene-based polymers, polyacrylate-based polymers, polymethacrylate-based polymers, and alkylene terephthalates. Preference is given to copolymers of alkylene glycols, copolymers of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, poly (alkylene oxide) glycols, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, or derivatives of these polymers.

以下に、好ましいと思われるアルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオール、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、あるいはポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体について具体例を述べるが、言うまでもなく、本発明における相溶化剤がこれらに制限されるものではない。   Specific examples of preferred alkylene terephthalate and polyalkylene diol, copolymers of alkylene terephthalate and alkylene glycol, copolymers of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, and poly (alkylene oxide) glycol or derivatives thereof are described below. Needless to say, the compatibilizer in the present invention is not limited to these.

アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ポリエチレンジオール、ポリブチレンジオールなどから選ばれたポリアルキレンジオールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリ(エチレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(プロピレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(ブチレンテレフタレート−ポリブチレンジオール)コポリマーなどを挙げることができる。   As the copolymer of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, etc., and polyalkylene diol selected from polyethylene diol, polybutylene diol, etc. And alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used alone or in combination. Although not particularly limited, specific examples include a poly (ethylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, a poly (propylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, and a poly (butylene terephthalate-polybutylene diol) copolymer. .

アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール(あるいはテトラメチレングリコール)、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールから選ばれたアルキレングリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ブチレグリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−エチレングリコールコポリマー、ポリブチレンテレフタレート−テトラメチレングリコールコポリマーなどを挙げることができる。   Examples of the copolymer of alkylene terephthalate and alkylene glycol include alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, etc., and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol (or tetramethylene glycol), pentane It is a copolymer comprising an alkylene glycol selected from methylene glycol and hexamethylene glycol, and each of alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used alone or in combination. Although not particularly limited, specific examples include a polyethylene terephthalate-butylene glycol copolymer, a polypropylene terephthalate-ethylene glycol copolymer, and a polybutylene terephthalate-tetramethylene glycol copolymer.

アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ジプロピレングリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなるポリ(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)グリコール、などから選ばれたポリ(アルキレンオキシド)グリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ジエチレングリコールコポリマー、ポリエチレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリブチレングリコール−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマーなどを挙げることができる。   As the copolymer of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, etc., and diethylene glycol, triethylene glycol, poly (ethylene oxide) glycol, A copolymer comprising poly (alkylene oxide) glycol selected from dipropylene glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) glycol comprising a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and alkylene terephthalate And poly (alkylene oxide) glycol in 1 It may be used by classes, or may be used in combination. Although not particularly limited, specifically, polyethylene terephthalate-diethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polybutylene glycol-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polypropylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer And the like.

ポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体の主たる化学構造としては、脂肪族、芳香族、脂環族などの炭素が主鎖をなしている基(もしくはグループ)と酸素原子が交互に結合しているような繰り返し構造を有しているものであれば良く、例えば下記一般式(1)で表されるような単一アルキレンオキシドを繰り返し単位としたポリ(アルキレンオキシド)グリコールを用いることができる。
−[(CH2a −O]m − ・・・(1)
(1)式を満足するものとしては、例えば、ポリ(エチレンオキシド)グリコール(a=2)、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール(a=3)、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール(a=4)、などのポリ(アルキレンオキシド)グリコールが挙げられる。
The main chemical structure of poly (alkylene oxide) glycol or a derivative thereof is that a group (or group) in which carbon forms a main chain, such as an aliphatic, aromatic, or alicyclic group, and an oxygen atom are alternately bonded. Any material having such a repeating structure may be used. For example, poly (alkylene oxide) glycol having a single alkylene oxide as a repeating unit represented by the following general formula (1) can be used.
- [(CH 2) a -O ] m - ··· (1)
Those satisfying the formula (1) include, for example, poly (ethylene oxide) glycol (a = 2), poly (propylene oxide) glycol (a = 3), poly (tetramethylene oxide) glycol (a = 4), and the like. Poly (alkylene oxide) glycol.

また、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、たとえば下記一般式(2)で表されるような、異なったアルキレンオキシドの交互、ランダム、あるいはブロック共重合体でも良い。
−{[(CH2a −O]m −[(CH2b −O]nx −・・・(2)
(2)式を満足するものとして、たとえばポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=2または3、b=2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)、ポリ(オキシテトラメチレン−オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=1または2または3、b=1または2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)などのように、異なったアルキレンオキシドの共重合体などが挙げられる。
The poly (alkylene oxide) glycol may be, for example, an alternating, random, or block copolymer of different alkylene oxides as represented by the following general formula (2).
-{[(CH 2 ) a -O] m -[(CH 2 ) b -O] nx- (2)
As satisfying the formula (2), for example, a poly (oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 2 or 3, b = 2 or 3, and a and b may be the same or different. ), Poly (oxytetramethylene-oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 1 or 2 or 3, b = 1 or 2 or 3, and a and b may be the same or different) And copolymers of different alkylene oxides.

さらに、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、上記一般式(1)あるいは(2)で表されるポリアルキレンオキシドを、1種単独であっても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で、発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせたものを用いても良い。   Further, as the poly (alkylene oxide) glycol, one kind of the polyalkylene oxide represented by the above general formula (1) or (2) may be used alone, or within a range not to impair the gist of the invention. A combination of two or more types may be used without departing from the spirit of the invention.

これら低分子量化合物あるいは高分子量化合物である相溶化剤は、1種類を単独で用いても良いし、あるいは発明の主旨を損ねない範囲で、2種類以上を組み合わせて用いても良い。そして特に限定するものではないものの、相溶化剤としては、明成化学工業製ポリエチレンオキサイドのアルコックス(登録商標)、東レ・デュポン製のハイトレル(登録商標)、新日鐵化学製ポリスチレン系樹脂のエスチレン(登録商標)などを好ましいものとして挙げることができる。   One of these compatibilizers, which is a low molecular weight compound or a high molecular weight compound, may be used alone, or two or more may be used in combination within a range that does not impair the gist of the invention. Although not particularly limited, examples of the compatibilizer include Alcox (registered trademark) of polyethylene oxide manufactured by Meisei Chemical Industry, Hytrel (registered trademark) manufactured by Du Pont-Toray, and Estyrene, a polystyrene resin manufactured by Nippon Steel Chemical. (Registered trademark) and the like can be mentioned as preferable ones.

本発明のポリエステル複合繊維における相溶化剤の含有量としては、相溶化がより効果的に発現し、得られるポリエステル複合繊維の繊維物性が優れたものとなるという点で、相溶化剤の含有量は、島成分に対し10〜200重量%であることが好ましく、20〜100重量%であることがより好ましい。   As the content of the compatibilizer in the polyester composite fiber of the present invention, the content of the compatibilizer is that the compatibilization is more effectively expressed and the fiber properties of the obtained polyester composite fiber are excellent. Is preferably 10 to 200% by weight, more preferably 20 to 100% by weight, based on the island component.

本発明における相溶化剤のポリエステルへの添加方法としては特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常のポリエステルの重合反応において、ポリエステルの重合反応が停止する以前の任意の段階で添加する方法、(B)ポリエステルの紡糸時に相溶化剤を添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)通常のポリエステルの重合反応において相溶化剤を高濃度で添加し、エクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により相溶化剤を添加していないポリエステルを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(D)相溶化剤をポリエステルに添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で高濃度で溶融混練したのち、ポリエステルの紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により相溶化剤を添加していないポリエステルを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(E)溶液状態でポリエステルに相溶化剤を添加・混練し紡糸に供する方法、などが挙げられ、特に制限されるものではないが、好ましくは前述の(A),(B)あるいは(C)の方法が採用される。   The method of adding the compatibilizer to the polyester in the present invention is not particularly limited. For example, in the usual polymerization reaction of polyester, (A) is added at any stage before the polymerization reaction of polyester is stopped. (B) a method in which a compatibilizer is added during spinning of a polyester and melt-kneaded at normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or a static mixer; (C) a high concentration of the compatibilizer in a normal polyester polymerization reaction. And adding and diluting the polyester with no compatibilizer at the same time using a kneader such as an extruder or a static mixer, and melt-kneading under normal pressure or reduced pressure. (D) Adding the compatibilizer to the polyester Normal pressure or reduced pressure by a kneader such as an extruder or static mixer. After melt-kneading at a high concentration below, a method of simultaneously adding and diluting a polyester to which no compatibilizer has been added by a kneader such as an extruder or a static mixer during spinning of the polyester, and melt-kneading under normal pressure or reduced pressure, (E) A method in which a compatibilizing agent is added to the polyester in a solution state, kneaded, and then subjected to spinning. The method is not particularly limited, but is preferably (A), (B) or (C) described above. Method is adopted.

本発明におけるポリエステル複合繊維は、繊維の形状をしている必要がある。繊維とは、細長い形状を有していて、その見かけ直径に対する長さの比が少なくとも20であるものを指し、例えば従来の合成繊維の製造で作られる、長繊維(フィラメント)、短繊維(ステープル)や、天然繊維の綿、羊毛、麻、シルクなどが代表的な形状として挙げられる。また、繊維の繊維直径に関しては特に制限されるものではないが、繊維物性に優れ、あるいは布帛を形成する上で加工性がより向上するという点で、繊維直径は0.01〜5000μmであることが好ましく、より好ましくは1000μm以下であり、200μm以下であることがさらにより好ましい。また、繊維の断面形状についても特に制限されるものではなく、例えば丸形、多角形、多葉型、中空型などが挙げられるが、繊維が安定した物性を有する点では丸形が好ましく、あるいは軽量性を向上させるという点では、多葉型や中空型が好ましい。特に制限されるものではないものの、中空型としては、紡糸吐出孔の形状を例えばC型あるいは井型と行った中空を形成しうるような吐出形状にして中空繊維を得たり、試薬を用いて溶出しうる成分を芯成分として芯鞘繊維を得た後に、芯成分を溶出して中空繊維を得る方法などが挙げられる。   The polyester composite fiber in the present invention needs to be in the form of a fiber. Fibers are those having an elongated shape and a length to apparent diameter ratio of at least 20 and include, for example, long fibers (filaments), short fibers (staples) made in the production of conventional synthetic fibers. ), And natural fibers such as cotton, wool, hemp, and silk. Further, the fiber diameter of the fiber is not particularly limited, but the fiber diameter is 0.01 to 5000 μm in terms of excellent fiber physical properties, or that the workability is further improved in forming a fabric. Is more preferred, more preferably 1000 μm or less, and even more preferably 200 μm or less. The cross-sectional shape of the fiber is not particularly limited, and examples thereof include a round shape, a polygonal shape, a multi-leaf shape, and a hollow shape, and a round shape is preferable in that the fiber has stable physical properties, or From the viewpoint of improving the lightness, a multi-leaf type or a hollow type is preferable. Although it is not particularly limited, as the hollow type, the shape of the spinning discharge hole is, for example, a C type or a well shape, and a hollow fiber is obtained with a discharge shape capable of forming a hollow, or a reagent is used. After a core-sheath fiber is obtained by using a component that can be eluted as a core component, a method of eluting the core component to obtain a hollow fiber may be used.

本発明におけるポリエステル複合繊維は、
(1)繊維単糸横断面において、ポリエステルが海成分、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)が2つ以上の島成分である。
(2)島成分が繊維軸方向に不連続に分散して存在する。
(3)島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径が5μm以下である。
という条件を満たすポリエステル複合繊維である。本発明のポリエステル複合繊維において、繊維単糸横断面において、ポリエステルが海成分、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)が2つ以上の島成分であり、かつ島成分が繊維軸方向に不連続に分散して存在することにより、ポリエステル複合繊維中における海成分と島成分との複合界面の面積が非常に大きくなり、複合界面の少なくとも一部分に存在する空隙の数が非常に多くなり、軽量性に非常に優れるポリエステル複合繊維となる。しかし、繊維単糸横断面において、島成分が1つ、および/または島成分が繊維軸方向に連続(分散していない)した場合には、得られるポリエステル複合繊維の横断面形状は芯鞘型の複合であり、および/または島成分が蓮根状に連続して存在する海島型の複合繊維となり、複合界面の面積は非常に小さくなり空隙は生成しないか、もしくは低減し軽量性に乏しくなる。島成分が繊維軸方向に不連続に分散して存在することについては、繊維軸方向の断面について、後述する測定法などにより観察して確認することが可能であるものの、その不連続性については、島成分の繊維単糸横断面における1つの分散している島の直径(α)と、その分散の繊維軸方向の長さ(β)の比β/αが1000以下であることを、「ポリエステル以外の熱可塑性ポリマが繊維軸方向に不連続に分散して存在する」と定義し、β/αが100以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましい。
The polyester composite fiber in the present invention,
(1) In the cross section of a single fiber fiber, polyester is a sea component, and thermoplastic polymer (excluding polyester) is two or more island components.
(2) The island components are present discontinuously dispersed in the fiber axis direction.
(3) The maximum dispersion diameter of the island component in the single fiber cross section is 5 μm or less.
It is a polyester conjugate fiber satisfying the condition. In the polyester composite fiber of the present invention, in the cross section of the single fiber yarn, the polyester is a sea component, the thermoplastic polymer (excluding polyester) is two or more island components, and the island components are discontinuously dispersed in the fiber axis direction. By virtue of this, the area of the composite interface between the sea component and the island component in the polyester composite fiber becomes very large, the number of voids existing in at least a part of the composite interface becomes very large, and the Excellent polyester composite fiber. However, when one island component and / or the island component is continuous (not dispersed) in the fiber axis direction in the cross section of the single fiber fiber, the obtained polyester composite fiber has a core-sheath type cross section. And / or a sea-island type composite fiber in which island components are continuously present in a lotus root shape. The area of the composite interface is very small, and voids are not generated or reduced, resulting in poor lightness. It is possible to confirm that the island components are dispersed and discontinuous in the fiber axis direction by observing the cross section in the fiber axis direction by a measuring method described later, but the discontinuity is not described. The ratio β / α between the diameter (α) of one dispersed island and the length (β) of the dispersed island in the fiber axis direction in the cross section of the single fiber of the island component is 1000 or less. A thermoplastic polymer other than polyester is present discontinuously dispersed in the fiber axis direction ", and β / α is preferably 100 or less, more preferably 10 or less.

また本発明のポリエステル複合繊維における島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径が5μm以下である場合、前述したように複合界面の面積が非常に大きくなり、複合界面の少なくとも一部分に存在する空隙が非常に多くなり、軽量性に非常に優れるポリエステル複合繊維となることに加え、生成した空隙が過度に大きいものではなく、繊維の欠陥とはなりがたいため、ポリエステル複合繊維の繊維強度も低下せずに非常に優れたものとなる。しかし、島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径が、5μmよりも大きい場合には、複合界面の面積が減り空隙の数が非常に少なくなり軽量性に劣るほか、繊維強度についても低強度化して、非常に劣った繊維物性となるかもしくは製造段階において製糸性や延伸性に劣ってしまう。そして本発明における島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径は、繊維の単糸直径に比べて小さいほど好ましく、好ましくは3μm以下、より好ましくは1μm以下、さらにより好ましくは0.8μm以下である。また、島成分の最大分散直径の繊維単糸横断面の直径(換言すると単繊維径)に対する比率は、前述のとおり最大分散直径が5μm以下であれば特に制限されるものではないものの、より多くの空隙が生成するあるいは繊維物性が優れるという点において、[単繊維径/島成分の最大分散直径]の値が2以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、10以上であることがさらにより好ましい。   Further, when the maximum dispersion diameter of the island component in the single fiber cross section of the polyester composite fiber of the present invention is 5 μm or less, the area of the composite interface becomes very large as described above, and the void existing in at least a part of the composite interface. In addition to the fact that the polyester composite fiber is extremely high in weight and extremely lightweight, the generated voids are not excessively large and are unlikely to be fiber defects, so the fiber strength of the polyester composite fiber also decreases. Without being very good. However, when the maximum dispersion diameter of the island component in the cross section of a single fiber of a fiber is larger than 5 μm, the area of the composite interface is reduced, the number of voids is extremely reduced, the lightness is inferior, and the fiber strength is also low. This leads to very poor fiber properties, or poor fiber-forming properties and drawability in the production stage. The maximum dispersion diameter of the island component in the fiber single yarn cross section of the present invention is preferably smaller than the single yarn diameter of the fiber, more preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and still more preferably 0.8 μm or less. is there. Further, the ratio of the maximum dispersion diameter of the island component to the diameter of the fiber single yarn cross section (in other words, the single fiber diameter) is not particularly limited as long as the maximum dispersion diameter is 5 μm or less as described above, but is more In view that voids are formed or fiber properties are excellent, the value of [single fiber diameter / maximum dispersed diameter of island component] is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and more preferably 10 or more. Is even more preferred.

本発明のポリエステル複合繊維は、前述のとおり、複合界面の少なくとも一部分に空隙を有することが必要である。空隙を有することで本発明のポリエステル複合繊維は非常に軽量性に優れたものとなり好ましいほか、空隙を微細としていることから繊維構造における欠点となり難く、繊維強度も優れたものとなる。また、繊維中の空隙の容積の割合を示す空隙率については特に制限されるものではないものの、本発明の繊維の見かけ比重が1.2以下を有し、より軽量性に優れたものとなる点から、15%以上の空隙率を有することが好ましく、25%以上の空隙率を有することがより好ましい。そして、該空隙を発現させる方法としては特に制限されるものではなく、例えば応力を印可し空隙を発現しうる方法であれば良く、例示すると、紡糸に巻き取って得られた未延伸糸を高倍率で延伸する方法、紡糸時に未延伸糸を巻き取ることなく連続して高倍率で延伸する方法、紡糸において高速で引き取る方法、などが挙げられ、あるいは得られた糸を加熱あるいは特定の光を照射することにより、ポリエステル複合繊維中のポリエステル以外の熱可塑性ポリマを収縮させる方法などが挙げられ、それぞれ任意の方法を採用しうるものの、工程が簡便でかつ空隙生成の制御が容易という点で、紡糸に巻き取って得られた未延伸糸を高倍率で延伸する方法、あるいは紡糸時に未延伸糸を巻き取ることなく連続して高倍率で延伸する方法が好ましい。   As described above, the polyester composite fiber of the present invention needs to have voids in at least a part of the composite interface. By having voids, the polyester composite fiber of the present invention is very excellent in lightness and is preferable. In addition, since the voids are fine, it is unlikely to be a defect in the fiber structure, and fiber strength is also excellent. Further, the porosity indicating the ratio of the volume of the voids in the fiber is not particularly limited, but the apparent specific gravity of the fiber of the present invention is 1.2 or less, and the fiber is more excellent in lightness. From the viewpoint, it is preferable to have a porosity of 15% or more, more preferably 25% or more. The method for developing the voids is not particularly limited, and any method may be used as long as it can apply a stress to develop the voids. For example, an undrawn yarn obtained by winding into a spinning yarn may be used. A method of stretching at a magnification, a method of continuously stretching at a high magnification without winding an undrawn yarn at the time of spinning, a method of drawing at a high speed in spinning, and the like, or heating the obtained yarn or applying a specific light By irradiating, for example, a method of shrinking the thermoplastic polymer other than the polyester in the polyester composite fiber, and the like, although any method can be adopted, respectively, in that the process is simple and the control of void generation is easy, A method in which the undrawn yarn obtained by winding into a spinning yarn is drawn at a high magnification, or a method in which the undrawn yarn is continuously drawn at a high magnification without winding the yarn during spinning is preferred. There.

本発明のポリエステル複合繊維は、特に制限されるものではないものの、形態安定性や耐候性が優れる、あるいは衣料用あるいは産業用の各種素材における様々な使用環境での収縮特性を採用するという点で、温水あるいは沸騰水(約70〜100℃)中、15分間保持した際の収縮率が50%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、25%以下であることがさらにより好ましい。   Although the polyester composite fiber of the present invention is not particularly limited, it is excellent in form stability and weather resistance, or in that it adopts shrinkage characteristics in various use environments in various materials for clothing or industrial use. The shrinkage when kept in warm water or boiling water (about 70 to 100 ° C.) for 15 minutes is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and further preferably 25% or less. More preferred.

また本発明のポリエステル複合繊維は、特に制限されるものではないものの、形態安定性が優れることのほかに、衣料用あるいは産業用の各種素材の許容変形度を鑑みて、20℃での繊維の伸度が100%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましく、45%以下であることがさらにより好ましい。また繊維の伸度の下限については特に制限されるものではないものの、生産にて達成しうるものとして3%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましい。   Further, the polyester composite fiber of the present invention is not particularly limited, but in addition to being excellent in form stability, taking into account the allowable deformation degree of various materials for clothing or industrial use, the fiber at 20 ° C. The elongation is preferably 100% or less, more preferably 60% or less, and even more preferably 45% or less. Although the lower limit of the elongation of the fiber is not particularly limited, it is preferably at least 3%, more preferably at least 5%, which can be achieved in production.

本発明のポリエステル複合繊維を製造する手段としては特に制限されるものではなく、通常用いられる合成繊維の製造方法を採用することができ、例えば、樹脂の溶融体あるいは溶液をノズルから同時に吐出する、溶融紡糸法、湿式紡糸法、乾式紡糸法、乾湿式紡糸法などの方法など多種多様な製造方法が採用できるものの、工程が非常に簡便であり、生産性に優れ、繊維の断面形状も自由に制御可能であるといった利点を有することから、溶融紡糸法であることが好ましい。そして溶融紡糸法、湿式紡糸法、乾式紡糸法、あるいは乾湿式紡糸法などの方法により得られた繊維の場合、特に制限されるものではないものの、必要に応じて、一旦、本発明で用いたポリエステルのガラス転移温度以下に冷却され、好ましくは100〜10000m/分の引取速度において引き取った後、巻き取ることなくもしくは一旦巻き取った後、好ましくは1.5倍以上の延伸倍率で延伸加工もしくは延伸仮撚り加工されることが好ましい。延伸加工においてポリエステル複合繊維は、加熱されることなくもしくは加熱されたピン状物、ローラー状物、プレート状物、熱水などの液状物あるいは非接触型のヒーターなどにより加熱された後、1段もしくは複数段階によって延伸される。延伸仮撚り加工においてポリエステル複合繊維は、延伸した後に加熱されることなく、もしくは未延伸糸を加熱されたピン状物、ローラー状物、プレート状物、熱水などの液状物あるいは非接触型のヒーターなどにより加熱した後、ディスク状物あるいはベルト状物によって仮撚り加工される。延伸加工もしくは延伸仮撚り加工されたポリエステル複合繊維は、そのままもしくは特に制限されるものではないものの熱セットされた後に巻き取られることが好ましい。   Means for producing the polyester composite fiber of the present invention is not particularly limited, and a method for producing a synthetic fiber that is usually used can be employed.For example, a resin melt or a solution is simultaneously discharged from a nozzle, Although various manufacturing methods such as melt spinning, wet spinning, dry spinning, and dry-wet spinning can be adopted, the process is very simple, the productivity is excellent, and the cross-sectional shape of the fiber is free. The melt spinning method is preferred because it has the advantage of being controllable. And, in the case of fibers obtained by a method such as a melt spinning method, a wet spinning method, a dry spinning method, or a dry-wet spinning method, although not particularly limited, if necessary, once used in the present invention. After being cooled below the glass transition temperature of the polyester and preferably taken up at a take-up speed of 100 to 10000 m / min, without or once taken up, preferably stretched at a draw ratio of 1.5 or more or It is preferred that the film be stretched and false-twisted. In the drawing process, the polyester composite fiber is heated without heating or by a heated pin-like material, roller-like material, plate-like material, a liquid material such as hot water, or a non-contact type heater, etc. Or it is stretched in a plurality of stages. In the draw false twisting process, the polyester composite fiber is not heated after drawing, or a non-contact type liquid material such as a heated pin-like material, a roller-like material, a plate-like material, hot water, or a non-contact type. After heating with a heater or the like, false twisting is performed with a disk-shaped material or a belt-shaped material. The stretched or stretched false twisted polyester composite fiber is preferably wound as it is or after being heat-set, though not particularly limited.

本発明のポリエステル複合繊維には、本発明の効果を妨げない範囲で、ポリエステルと熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)以外のポリマを配合することができる。   In the polyester composite fiber of the present invention, a polymer other than the polyester and the thermoplastic polymer (excluding polyester) can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明におけるポリエステル複合繊維の見かけ比重が、1.2以下であることが必要である。幼児あるいは年配者用衣料として用いる場合はもちろんのこと、スポーツ用ユニフォームあるいはアウトドア用衣料として用いる場合に繊維の見かけ比重が小さく、同等の嵩(体積)で軽量性に優れることは非常に好ましい特性となる。さらに産業用素材として用いる場合を考えた場合には、同等の強力を担う場合に、重量が小さくなるために、運搬において非常に好ましいほか、逆に同等の重量となした場合にはより大きな強力を有する素材を形成しうるため、非常に優れている。そして、かかるポリエステル複合繊維の見かけ比重は、1.0以下が好ましく、0.95以下がより好ましく、0.90以下がさらにより好ましく、0.85以下がもっとも好ましい。また見掛け比重の下限としては特に制限されるものではないものの、生産しうるものとして、見掛け比重は通常0.30以上、好ましくは0.35以上の繊維を達成しうる。   It is necessary that the apparent specific gravity of the polyester composite fiber in the present invention is 1.2 or less. When used as clothing for infants or the elderly, as well as when used as sports uniforms or outdoor clothing, the apparent specific gravity of the fiber is small, and it is a very favorable property that it has the same bulk (volume) and excellent lightness. Become. Furthermore, considering the case of using it as an industrial material, it is very preferable for transportation because the weight is reduced when carrying the same strength, and conversely, when the weight becomes the same, the strength becomes larger. It is very excellent because it can form a material having The apparent specific gravity of the polyester composite fiber is preferably 1.0 or less, more preferably 0.95 or less, still more preferably 0.90 or less, and most preferably 0.85 or less. Although the lower limit of the apparent specific gravity is not particularly limited, a fiber having an apparent specific gravity of usually 0.30 or more, preferably 0.35 or more can be achieved as a product that can be produced.

本発明におけるポリエステル複合繊維の繊維強度は、2.5cN/dtex以上であることが必要である。前述した、幼児あるいは年配者用衣料として用いる場合はもちろんのこと、スポーツ用ユニフォームあるいはアウトドア用衣料として用いる場合に、さらには産業用素材として用いる場合を考えた場合には、丈夫な素材である必要がある。また、繊維あるいは布帛の加工性を考慮した場合であっても糸物性は強度が高いことが求められる。そして、かかるポリエステル複合繊維の強度は4.0cN/dtex以上であることが好ましく、4.5cN/dtex以上であることがより好ましく、4.7cN/dtex以上であることがさらにより好ましい。   It is necessary that the fiber strength of the polyester composite fiber in the present invention is 2.5 cN / dtex or more. As mentioned above, it is necessary to use a durable material not only when used as clothing for infants or the elderly, but also when used as sports uniforms or outdoor clothing, or when used as industrial materials. There is. Further, even when the workability of the fiber or the fabric is considered, the yarn physical properties are required to have high strength. The strength of the polyester composite fiber is preferably at least 4.0 cN / dtex, more preferably at least 4.5 cN / dtex, even more preferably at least 4.7 cN / dtex.

本発明のポリエステル複合繊維は、発明の主旨を損ねない範囲で難燃剤、滑剤、酸化防止剤、結晶核剤、末端基封止剤等の添加剤を少量保持しても良い。   The polyester conjugate fiber of the present invention may contain a small amount of additives such as a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, a crystal nucleating agent, and a terminal group sealing agent as long as the gist of the invention is not impaired.

本発明のポリエステル複合繊維は、繊維中に形成されている空隙や、用いられている相溶化剤の相乗効果により吸湿性や吸水性、保温性などの効果を具備している。例えば吸湿性については、衣料用の布帛として本発明のポリエステル複合繊維を一部あるいは全部に用いた場合に、着用時にベタつくことなくより快適な着用感が得られることから、本発明のポリエステル複合繊維の吸湿性の指標である吸湿性指数(ΔMR)の値は0.10%以上であることが好ましく、0.20%以上であることがより好ましい。ここでΔMRを具体的に説明すると、30℃、90%RHでの吸湿率(MR2)から20℃、65%RHでの吸湿率(MR1)を差し引いた値である(ΔMR(%)=MR2−MR1)。ΔMRは衣服着用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適性を得るためのドライビングフォースであり、軽〜中度の作業あるいは運動を行った際の衣服内温度を30℃,90%RHで代表させ、外気温度を20℃,65%RHで代表させ、両者の差をとったものである。本発明では吸湿性評価の尺度としてこのΔMRを指標として用いており、ΔMRは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。   The polyester composite fiber of the present invention has effects such as hygroscopicity, water absorption, and heat retention due to the voids formed in the fiber and the synergistic effect of the compatibilizer used. For example, regarding the hygroscopicity, when the polyester composite fiber of the present invention is partially or wholly used as a cloth for clothing, a more comfortable wearing feeling can be obtained without stickiness when worn. The value of the hygroscopicity index (ΔMR), which is an index of hygroscopicity, is preferably 0.10% or more, more preferably 0.20% or more. Here, ΔMR will be specifically described. This is a value obtained by subtracting the moisture absorption rate (MR1) at 20 ° C. and 65% RH from the moisture absorption rate (MR2) at 30 ° C. and 90% RH (ΔMR (%) = MR2). -MR1). ΔMR is a driving force for obtaining comfort by releasing moisture in the clothes when the clothes are worn to the outside air. The temperature in the clothes is 30 ° C., 90% when light to medium work or exercise is performed. RH is represented by an outside air temperature of 20 ° C. and 65% RH, and the difference between the two is taken. In the present invention, the ΔMR is used as an index as a measure of the hygroscopicity evaluation. The larger the ΔMR, the higher the hygroscopic capacity and the better the comfort when worn.

本発明のポリエステル複合繊維は軽量性に優れることから繊維そのものとしても非常に有用で、繊維をそのまま使用することができるが、軽量性に優れることから、本発明のポリエステル複合繊維を布帛の一部または全部に用いても良い。本発明のポリエステル複合繊維が一部または全部に用いられている布帛とは、タフタ、ツイル、サテン、デシン、パレス、ジョーゼットなどの織物、平編、ゴム編、両面編、シングルトリコット編、ハーフトリコット編などの編物、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、ウォータージェットパンチ(スパンレース)法、スティッチボンド法、フェルト法などの方法により形成された不織布等を示し、生糸、撚糸、加工糸など繊維の形態等については特に制限はない。また当然ながら、織物あるいは編物であれば常法の精練、染色、熱セット等の加工を受けてもよく、あるいは不織布であれば、艶付けプレス、エンボスプレス、コンパクト加工、柔軟加工、ヒートセッティングなどの物理的処理加工や、ボンディング加工、ラミネート加工、コーティング加工、防汚加工、撥水加工、帯電防止加工、防炎加工、防虫加工、衛生加工、泡樹脂加工などの化学的処理加工や、その他にマイクロ波応用や、超音波応用、遠赤外線応用、紫外線応用、低温プラズマ応用などの応用処理がなされていても良く、最終形態として、衣料品として縫製されていてもよい。   The polyester composite fiber of the present invention is very useful as a fiber itself because of its excellent lightness, and the fiber can be used as it is. Or you may use it for all. The fabric in which the polyester composite fiber of the present invention is partially or wholly used is a fabric such as taffeta, twill, satin, desin, palace, georgette, flat knit, rubber knit, double-side knit, single tricot knit, half Knitting such as tricot knitting, non-woven fabric formed by methods such as chemical bond method, thermal bond method, needle punch method, water jet punch (spunlace) method, stitch bond method, felt method, etc., raw silk, twisted yarn, processing There is no particular limitation on the form of fibers such as yarn. Naturally, if it is a woven or knitted fabric, it may be subjected to ordinary scouring, dyeing, heat setting, etc., or if it is a non-woven fabric, a glazing press, an embossing press, compact processing, flexible processing, heat setting, etc. Physical processing, bonding processing, laminating processing, coating processing, antifouling processing, water repellent processing, antistatic processing, flameproofing processing, insectproofing processing, sanitary processing, foaming resin processing and other chemical processing processing, etc. Microwave application, ultrasonic application, far-infrared application, ultraviolet application, low-temperature plasma application, etc. may be applied to the product, and as a final form, it may be sewn as clothing.

また本発明のポリエステル複合繊維が一部に用いられている布帛とは、本発明のポリエステル複合繊維と本発明とは異なる合成繊維、半合成繊維、天然繊維など、例えばセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも1種類の繊維を用いたことを特徴とする混用布帛である。具体的に例を挙げると、セルロース繊維としては、綿、麻等の天然繊維、鋼アンモニアレーヨン、レーヨン、ポリノジック等が挙げられ、これらセルロース繊維と混用するポリエステル複合繊維の含有率については特に制限はないが、セルロース繊維の風合い、吸湿性、吸水性、制電性を生かし、かつ本発明のポリエステル複合繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用布帛に用いられるウール、絹は既存のものがそのまま使用でき、これらウール、あるいは絹と混用するポリエステル複合繊維の含有率については、ウールの風合い、暖かみ、かさ高さ、また、絹の風合い、きしみ音を生かし、かつ本発明のポリエステル複合繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用布帛に用いられるストレッチ繊維は、特に限定されるものではなく、乾式紡糸または溶融紡糸されたポリウレタン繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維やポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル系弾性糸等が挙げられ、ストレッチ繊維を用いる混用布帛において、ポリエステル複合繊維の含有率は60〜98%程度が好ましい。ポリエステル複合繊維の含有率が70%を越える場合には、伸縮特性が抑えられるので、アウター、カジュアルウェアー用途等に用いることができる。また70%未満の場合には、その伸縮特性のためにインナーウェアー、ファンデーション、水着用途等に用いることができる。また、混用布帛に用いられるアセテート繊維は特に制限されるものではなく、ジアセテート繊維でもトリアセテート繊維でもよい。これらアセテート繊維と混用するポリエステル複合繊維の含有率については、アセテート繊維の風合い、鮮明性、光沢を生かし、かつ本発明のポリエステル複合繊維の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。   Further, the fabric in which the polyester composite fiber of the present invention is partially used is a synthetic fiber different from the polyester composite fiber of the present invention and the present invention, a semi-synthetic fiber, a natural fiber, and the like, for example, a cellulose fiber, wool, silk, A mixed fabric using at least one kind of fiber selected from a stretch fiber and an acetate fiber. Specifically, examples of the cellulose fiber include natural fibers such as cotton and hemp, steel ammonia rayon, rayon, polynosic, and the like.The content of the polyester composite fiber mixed with these cellulose fibers is not particularly limited. However, the content is preferably 25 to 75% in order to make use of the feeling, moisture absorbency, water absorbency, and antistatic property of the cellulose fiber and to make use of the light weight of the polyester composite fiber of the present invention. In addition, wool and silk used in the mixed fabric can be used as they are, and these wools or the content of the polyester composite fiber to be mixed with the silk can be used for the wool texture, warmth, bulkiness, and silk content. In order to make use of the texture and the squeaking sound and to make use of the lightweight property of the polyester composite fiber of the present invention, the content is preferably 25 to 75%. The stretch fibers used in the mixed fabric are not particularly limited, and polyester fibers represented by dry-spun or melt-spun polyurethane fibers, polybutylene terephthalate fibers and polytetramethylene glycol copolymerized polybutylene terephthalate fibers. In a mixed fabric using stretch fibers, the content of the polyester composite fiber is preferably about 60 to 98%. When the content of the polyester composite fiber exceeds 70%, the stretchability is suppressed, so that the polyester composite fiber can be used for outerwear, casual wear, and the like. If it is less than 70%, it can be used for innerwear, foundation, swimwear, etc. due to its elastic properties. The acetate fiber used in the mixed fabric is not particularly limited, and may be a diacetate fiber or a triacetate fiber. The content of the polyester composite fiber mixed with these acetate fibers is preferably 25 to 75% in order to make use of the feel, clarity, and luster of the acetate fiber and to make use of the light weight of the polyester composite fiber of the present invention.

これら各種の混用布帛において、本発明のポリエステル複合繊維の形態、混用方法については特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、混用方法としては経糸または緯糸に用いる交織織物、リバーシブル織物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げられ、その他交撚、合糸、交絡を施してもよい。   In these various mixed fabrics, the form and mixing method of the polyester composite fiber of the present invention are not particularly limited, and known methods can be used. For example, as a mixing method, a woven fabric used for a warp or a weft, a woven fabric such as a reversible woven fabric, a knitted fabric such as a tricot or Russell, and the like may be used.

本発明の布帛は、混用布帛も含め、染色されていてもよく、例えば製編織後、常法により精練、プレセット、染色、ファイナルセットの過程をとることが好ましい。また、必要に応じて、精練後、染色前に常法によりアルカリ減量処理するのも好ましい。精練は40〜98℃の温度範囲で行うことが好ましい。特にストレッチ繊維との混用の場合には、布帛をリラックスさせながら精練することが弾性を向上させるのでより好ましい。染色前後の熱セットは一方あるいは両方共省略することも可能であるが、布帛の形態安定性、染色性を向上させるためには両方行うことが好ましい。熱セットの温度としては、120〜190℃、好ましくは140〜180℃であり、熱セット時間としては10秒〜5分、好ましくは、20秒〜3分である。   The fabric of the present invention, including the mixed fabric, may be dyed. For example, after knitting and weaving, it is preferable to take the steps of scouring, presetting, dyeing, and final setting by a conventional method. Further, if necessary, after scouring and before dyeing, it is also preferable to carry out an alkali weight reduction treatment by an ordinary method. The scouring is preferably performed in a temperature range of 40 to 98 ° C. In particular, in the case of mixing with a stretch fiber, it is more preferable to refine the fabric while relaxing it, because the elasticity is improved. It is possible to omit one or both of the heat setting before and after dyeing, but it is preferable to perform both in order to improve the form stability and dyeability of the fabric. The temperature of the heat setting is 120 to 190 ° C., preferably 140 to 180 ° C., and the heat setting time is 10 seconds to 5 minutes, preferably 20 seconds to 3 minutes.

本発明のポリエステル複合繊維は、優れた軽量性、繊維物性を利用して、例えばスポーツ衣料(ゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のユニフォーム)や、水着、幼児衣料、婦人衣料、年配者の衣料、アウトドア衣料(靴、鞄、サポーター、靴下、登山着)などに好適であるほか、自動車、鉄道、飛行機、船舶などの各種車両内装材、BCF、あるいは各種運搬に用いられるような梱包材などにも好適に用いられる。   The polyester composite fiber of the present invention can be used, for example, in sports clothing (golf wear, gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics, etc.) by utilizing the excellent lightweight properties and fiber properties. , Triathlon, speed skating, ice hockey and other uniforms), swimwear, infant clothing, women's clothing, elderly clothing, outdoor clothing (shoes, bags, supporters, socks, mountain climbing), etc. It is also suitably used for various vehicle interior materials such as railroads, airplanes, ships, etc., BCF, and packaging materials used for various transportations.

以下実施例により、本発明を具体的かつより詳細に説明する。本発明は、繊維材料の1例としてポリエチレンテレフタレート(以下PETと略記することがある)を取り上げ実施例を説明するが、当然ながら以下の実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性値は以下の方法によって測定した。   Hereinafter, the present invention will be specifically and more specifically described with reference to Examples. In the present invention, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) will be described as an example of a fiber material, and examples will be described. However, the present invention is not limited to the following examples. The physical properties in the examples were measured by the following methods.

A.繊維強度の測定
オリエンテック社製テンシロン引張試験機を用い、初期試料長200mm、引張速度200mm/分で測定し、5回測定した平均値を測定値とした。
A. Measurement of fiber strength Using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec, measurement was performed at an initial sample length of 200 mm and a tensile speed of 200 mm / min, and the average value measured five times was taken as the measured value.

B.繊維の見かけ比重の測定および空隙率の算出
繊維の見かけ比重は、JIS−L−1013:1999 8.17.1(日本規格協会発行、化学繊維フィラメント糸試験方法)に定められた浮沈法に基づき測定し、測定比重値(Q)とした。また空隙率の算出には、以下の式を用いた。
空隙率(%)=100(1−Q/R),
R=100/(S/V+(100−S)/Vp)、
ただし、S:熱可塑性ポリマの添加量(重量%)、
V:熱可塑性ポリマの密度(g/cm3)、
Vp:ポリエステルの密度(g/cm3;例えばポリエチレンテレフタレートについて、未延伸糸であれば1.34を、延伸糸であれば1.38を用いた)
R:空隙のない場合のポリエステル複合繊維の見かけ比重
C.繊維径、島成分の分散直径の確認
(株)ニコン社製、走査型電子顕微鏡ESEM−2700を用いて、加速電圧10kVで、白金−パラジウム蒸着(蒸着膜圧:25〜50オングストローム)処理を行った後、倍率2000倍〜20000倍の間の任意の倍率で確認した。サンプルの調製は、液体窒素中で試料として用いる繊維及び刃物を冷却し、15分の冷却後に液体窒素中で切断して供した。
B. Measurement of apparent specific gravity of fiber and calculation of porosity The apparent specific gravity of fiber is based on the floatation method specified in JIS-L-1013: 1999 8.17.1 (published by Japan Standards Association, chemical fiber filament yarn test method). It measured and set it as the measured specific gravity value (Q). The following formula was used to calculate the porosity.
Porosity (%) = 100 (1-Q / R),
R = 100 / (S / V + (100−S) / Vp),
However, S: the amount of the thermoplastic polymer added (% by weight),
V: density of thermoplastic polymer (g / cm 3 )
Vp: density of polyester (g / cm 3 ; for example, for polyethylene terephthalate, 1.34 was used for undrawn yarn and 1.38 for drawn yarn)
R: Apparent specific gravity of polyester composite fiber without voids Confirmation of fiber diameter and dispersion diameter of island component Platinum-palladium deposition (deposition film pressure: 25 to 50 angstroms) is performed at an accelerating voltage of 10 kV using a scanning electron microscope ESEM-2700 manufactured by Nikon Corporation. After that, confirmation was performed at an arbitrary magnification between 2000 × and 20000 ×. The sample was prepared by cooling the fiber and the knife used as a sample in liquid nitrogen, and cutting in liquid nitrogen after cooling for 15 minutes.

D.島成分の不連続性(繊維軸方向の分散長さ)の確認
得られたポリエステル複合繊維0.1gを、0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液200mlに含浸し、50℃にて24時間攪拌することにより加水分解することによりポリエステルを溶解させた。そして水溶液表面に浮いている浮遊物を島成分である熱可塑性ポリマとみなし、スポイトで採取し、光学顕微鏡でおよそ100〜600倍で観察した。不連続性については、島成分の繊維単糸横断面における1つの分散している島の直径(α)と、その分散の繊維軸方向の長さ(β)の比β/αを求め、観察しうる最大の比をその繊維の不連続性の指標とし、200以下である場合に○とし、200を超えて大きい場合に×とした。
D. Confirmation of discontinuity of island component (dispersion length in the fiber axis direction) 0.1 g of the obtained polyester composite fiber is impregnated with 200 ml of a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution and stirred at 50 ° C. for 24 hours. The polyester was dissolved by hydrolysis. The suspended matter floating on the surface of the aqueous solution was regarded as a thermoplastic polymer as an island component, collected with a dropper, and observed at about 100 to 600 times with an optical microscope. Regarding the discontinuity, the ratio β / α of the diameter (α) of one dispersed island and the length (β) of the dispersion in the fiber axis direction in the cross section of the single fiber of the island component was determined and observed. The maximum possible ratio was used as an index of the discontinuity of the fiber. When the ratio was 200 or less, it was evaluated as ○, and when it exceeded 200, it was evaluated as x.

E.延伸性の評価
延伸工程における延伸性について、1kgの未延伸糸を延伸したときに、単糸切れが起こり単糸が延伸ローラーに巻き付く回数で評価し、延伸不可能な場合もしくは20回以上単糸が巻き付く場合を×(不可)、単糸が巻き付く回数が10回以上19回以下を△(劣る)、単糸が巻き付く回数が4回以上9回以下を○(良好)、単糸が巻き付く回数が3回以下を二重丸(優れる)と評価した。
E. FIG. Evaluation of stretchability Regarding the stretchability in the stretching process, when 1 kg of undrawn yarn was stretched, the single yarn was broken and evaluated by the number of times the single yarn was wound around the stretching roller. × (impossible) when the yarn is wound, Δ (poor) when the single yarn is wound 10 to 19 times, ○ (good) when the single yarn is wound 4 to 9 times, and When the number of times the yarn was wound was 3 or less, it was evaluated as a double circle (excellent).

F.ガラス転移温度(TgpあるいはTg)および融点(Tm)の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置(DSC−2)を用いて試料10mgで、昇温速度16℃/分で測定した。Tm、Tgの定義は、一旦昇温速度16℃/分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、Tm1+20℃の温度で5分間保持した後、室温まで急冷し、(急冷時間および室温保持時間を合わせて5分間保持)、再度16℃/分の昇温条件で測定した際に、段状の基線のずれとして観測される吸熱ピーク温度をTgとし、結晶の融解温度として観測される吸熱ピーク温度をTmとした。
F. Measurement of glass transition temperature (Tgp or Tg) and melting point (Tm) Using a differential scanning calorimeter (DSC-2) manufactured by Perkin Elmer, a 10 mg sample was measured at a heating rate of 16 ° C./min. The definitions of Tm and Tg are as follows: After observing the endothermic peak temperature (Tm1) once measured at a heating rate of 16 ° C./min, hold at a temperature of Tm1 + 20 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cool to room temperature, The quenching time and the holding time at room temperature were held together for 5 minutes), and the temperature was measured again under the heating condition of 16 ° C./min. The endothermic peak temperature observed as was defined as Tm.

G.臨界表面張力の測定
ポリエステルあるいは熱可塑性ポリマからなるフィルムにおいて、純水72.8dyne/cm、エチルアルコール(特級以上)22.3dyne/cm、ジオキサン33.6dyne/cm、ヘキサン18.4dyne/cm、20%アンモニア水59.3dyne/cmの有機溶媒もしくは水溶液の中から選ばれる5種類の液体を用いて、20℃、湿度40〜80%、静置の条件下、固体上に液滴を置いて液滴が静止したときに、液滴が接している固体平面と液滴が空気層と接している液滴表面とがなす角度を接触角θとして測定し、用いた液体の表面張力に対しcosθをプロットし(Zismanプロット)、完全に濡れる、すなわちcosθ=1となるときの表面張力をプロットした点について外挿することで臨界表面張力を求めた。
G. FIG. Measurement of critical surface tension In a film made of polyester or thermoplastic polymer, pure water 72.8 dyne / cm, ethyl alcohol (special grade or higher) 22.3 dyne / cm, dioxane 33.6 dyne / cm, hexane 18.4 dyne / cm, 20 5% aqueous solution of 59.3 dyne / cm or 5 kinds of liquids selected from aqueous solutions and placed on a solid at 20 ° C., 40 to 80% humidity, and at room temperature under the condition of static liquid. When the droplet comes to rest, the angle between the solid surface where the droplet is in contact and the surface of the droplet where the droplet is in contact with the air layer is measured as the contact angle θ, and cos θ is determined for the surface tension of the liquid used. Plotting (Zisman plot), extrapolation is performed by extrapolating a point where the surface tension when completely wetted, that is, when cos θ = 1, is plotted. The interfacial surface tension was determined.

H.重量平均分子量の測定
(株)島津製作所製高速液体クロマトグラフLC−6A(示差屈折計RID−6A,ポンプLC−9A,カラムオーブンCTO−6A,カラムShim-pack GPC-801C,-804C,-806C,-8025C)を用いて、溶媒にクロロフォルム(流速1mL/分,サンプル量200μL(ただしサンプル0.5w/w%をクロロフォルムに溶解したもの)を用いて、カラム温度40℃で測定して得た。
H. Measurement of weight average molecular weight High performance liquid chromatograph LC-6A manufactured by Shimadzu Corporation (differential refractometer RID-6A, pump LC-9A, column oven CTO-6A, column Shim-pack GPC-801C, -804C, -806C) , -8025C) using chloroform as a solvent (flow rate 1 mL / min, sample volume 200 μL (sample 0.5 w / w% dissolved in chloroform) at a column temperature of 40 ° C.). .

I.固有粘度(IV)の測定
試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定した。
参考例
テレフタル酸166重量部とエチレングリコール75重量部からの通常のエステル化反応によって得た低重合体に、着色防止剤としてリン酸85%水溶液を0.03重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモンを0.06重量部、調色剤として酢酸コバルト4水塩を0.06重量部添加して重縮合反応を行い、通常用いられるIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。
I. Measurement of Intrinsic Viscosity (IV) A sample was dissolved in an orthochlorophenol solution and measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer.
Reference Example To a low polymer obtained by a usual esterification reaction from 166 parts by weight of terephthalic acid and 75 parts by weight of ethylene glycol, 0.03 part by weight of a 85% aqueous solution of phosphoric acid as a coloring inhibitor, and trioxide as a polycondensation catalyst 0.06 parts by weight of antimony and 0.06 parts by weight of cobalt acetate tetrahydrate as a toning agent were added to carry out a polycondensation reaction to obtain a commonly used polyethylene terephthalate having an IV of 0.70.

このポリエステルを用いて、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて、紡糸温度290℃で孔径が0.3mm、孔数が24個の口金を用いて溶融紡糸を行い、1200m/分の引き取り速度で引き取って、292dtex−24フィラメントの、断面形状が丸状のポリエステルマルチフィラメント繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は優れていた。   Using this polyester, melt spinning was performed at a spinning temperature of 290 ° C. using a spinneret having a hole diameter of 0.3 mm and 24 holes using a twin-screw extruder type melt spinning machine. The polyester multifilament fiber having a round cross section of 292 dtex-24 filaments was obtained. No yarn breakage occurred during spinning, and the spinning properties were excellent.

得られたポリエステル繊維について延伸を行うに際し、送糸ローラーの送糸速度100m/分とし、第1ローラーと第2ローラー間で延伸を行うために熱源として100℃のホットプレートを用いて、延伸倍率が3.5倍で延伸し、第2ローラーを150℃で熱処理した後、冷ローラーで糸をポリエステルのTg以下に冷却した後に巻き取った。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。   When the obtained polyester fiber is drawn, the feeding speed of the feeding roller is set to 100 m / min. In order to perform the drawing between the first roller and the second roller, using a hot plate of 100 ° C. as a heat source, the draw ratio is set. Was stretched at 3.5 times, and the second roller was heat-treated at 150 ° C., and then cooled with a cold roller to a polyester Tg or less, and then wound up. No yarn breakage occurred during stretching, and the stretchability was excellent.

実施例1
参考例で得られたポリエステルを用いて、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として、三井化学(株)製ポリメチルペンテン(TPX(登録商標),タイプRT18、以下特に断りのない限り同製品同タイプを用いた。以下PMPと略記する)を8重量%を添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。得られた繊維の強度あるいは比重などの繊維物性、および製糸性、延伸性は良好であった。実施例1の結果を表1に示す。
Example 1
When melt spinning is performed using a polyester obtained in the reference example using a twin-screw extruder-type melt spinning machine, a polymethylpentene (TPX (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as a thermoplastic polymer (excluding polyester). (Trademark), type RT18, and the same type of product (hereinafter abbreviated as PMP) unless otherwise specified. The melt spinning was carried out in the same manner as in the reference example by adding 8% by weight. And stretched at 3.5 times magnification. The fiber properties such as strength and specific gravity of the obtained fiber, as well as spinning property and stretchability were good. Table 1 shows the results of Example 1.

比較例1
参考例で得られたポリエステルを用いて、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として、電気化学工業(株)製スチレンマレイミド共重合体(MSN、平均分子量約11万、以下MSNと略記する)を10重量%を添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.0倍で延伸を行った。得られた繊維の強度あるいは比重などの繊維物性は特許文献1(特開2000−154427号公報)の実施例1に示されているものとほぼ同等の値の繊維が得られた。製糸性あるいは延伸性については断糸が頻発し延伸倍率を下げざるを得ず、劣っていたことに加え、繊維強度は実施例に比較して低いものであった。また得られた糸と実施例1により得られた延伸糸とを目視で比較して、MSNの添加に由来すると推測される明確な黄変が見られた。比較例1の結果を表1に示す。
Comparative Example 1
When melt spinning is performed using a polyester obtained in the reference example using a twin-screw extruder-type melt spinning machine, a styrene maleimide copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a thermoplastic polymer (excluding polyester) ( MSN (average molecular weight: about 110,000; hereinafter abbreviated as MSN) was added at 10% by weight, melt spinning was performed in the same manner as in the Reference Example, and stretching was performed at a magnification of 3.0 times in the same manner as in the Reference Example. Fiber properties such as strength or specific gravity of the obtained fiber were substantially the same as those shown in Example 1 of Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-154427). Regarding the yarn forming property or the stretching property, the yarn was frequently broken and the stretching ratio had to be lowered, which was inferior. In addition, the fiber strength was lower than that of the examples. Further, the obtained yarn and the drawn yarn obtained in Example 1 were visually compared, and a clear yellowing which was presumed to be derived from the addition of MSN was found. Table 1 shows the results of Comparative Example 1.

比較例2
参考例で得られたポリエステルおよび実施例1のPMPを用いて溶融紡糸を行う際に、芯鞘複合紡糸機を用いてポリエステルを鞘、PMPを芯として芯:鞘=8:92となる重量比率で芯鞘複合紡糸を行い、参考例と同様にして溶融紡糸を行い、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。得られた繊維の強度あるいは比重などの繊維物性の結果を表1に示す。製糸性および延伸性は良好であったが、芯と鞘の界面剥離が生じた程度で繊維は殆ど軽量化しなかった。
Comparative Example 2
When melt-spinning is performed using the polyester obtained in the reference example and the PMP of Example 1, the weight ratio of the core and the sheath is 8:92 with the polyester and the PMP as the core using the core-sheath composite spinning machine. , Composite spinning was performed, melt spinning was performed in the same manner as in the reference example, and stretching was performed at a magnification of 3.5 times in the same manner as in the reference example. Table 1 shows the results of the fiber properties such as the strength and specific gravity of the obtained fiber. Although the spinning property and the stretching property were good, the fiber was hardly lightened to the extent that the interface between the core and the sheath was separated.

比較例3
参考例で得られたポリエステルおよび実施例1のPMPを用いて溶融紡糸を行う際に、通常のプレッシャーメルタ型溶融紡糸機を用いてポリエステルおよびPMPの重量分率がPMP:ポリエステル=8:92となるように、チップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、紡糸口金から吐出されるまでのポリマ流路内で混練されるように供することで溶融紡糸を行い(ポリマ流路内にミキサー等は配設していない)、その他は参考例と同様の条件で製糸して繊維を得た後、参考例と同様にして倍率3.5倍で延伸を行った。得られた繊維の強度あるいは比重などの繊維物性の結果を表1に示す。製糸性および延伸性は非常に劣り延伸を連続して5分以上行うことはできなかった。また得られた延伸糸の繊維軸方向に直角な断面方向について電子顕微鏡を用いて観察した結果、PMPの最大分散直径は5μmを超えるものであった。
Comparative Example 3
When melt-spinning is performed using the polyester obtained in the reference example and the PMP of Example 1, the weight fraction of the polyester and the PMP is determined to be PMP: polyester = 8: 92 using a normal pressure melter type melt spinning machine. The melted spinning is performed by filling the hopper with the dry-blended product in the chip state and kneading it in the polymer channel until it is discharged from the spinneret (mixer in the polymer channel). And the like were not provided), and the other conditions were the same as in Reference Example to obtain a fiber, which was then stretched at 3.5 times magnification in the same manner as in Reference Example. Table 1 shows the results of the fiber properties such as the strength and specific gravity of the obtained fiber. The spinnability and stretchability were very poor, and stretching could not be continuously performed for 5 minutes or more. In addition, as a result of observing the cross-sectional direction perpendicular to the fiber axis direction of the obtained drawn yarn using an electron microscope, the maximum dispersion diameter of PMP was more than 5 μm.

実施例2
参考例で得られたポリエステルを用いて、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて溶融紡糸を行う際に、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)としてPMPを5重量%、相溶化剤としてエチレンテレフタレートとポリ(エチレンオキシド)グリコールとの共重合体(以下PET−PEG;ポリ(エチレンオキシド)グリコール成分が10%共重合されたもの)をPMPの添加量に対して20重量%、それぞれ添加して参考例と同様にして溶融紡糸を行い、得られた繊維を参考例と同様の方法で3.7倍で延伸した。強度あるいは比重などの繊維物性は優れ、また製糸性、延伸性も優れていた。実施例2の結果を表1に示す。
Example 2
When melt spinning using the polyester obtained in Reference Example with a twin-screw extruder-type melt spinning machine, 5% by weight of PMP was used as a thermoplastic polymer (excluding polyester), and ethylene terephthalate and polyethylene were used as compatibilizers. A copolymer with (ethylene oxide) glycol (hereinafter referred to as PET-PEG; poly (ethylene oxide) glycol component copolymerized at 10%) was added in an amount of 20% by weight based on the added amount of PMP, and the same as in Reference Example. , And the resulting fiber was stretched 3.7 times in the same manner as in Reference Example. The fiber properties such as strength and specific gravity were excellent, and the spinning properties and stretchability were also excellent. Table 1 shows the results of Example 2.

比較例4
実施例2において、PMPを添加しなかった以外は、実施例2と同様の溶融紡糸および延伸を行った。比較例2の結果を表1に示す。PMPが添加されていない場合、製糸性、延伸性は優れていたものの空隙は見られず、軽量化されなかった。
Comparative Example 4
In Example 2, melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 2 except that PMP was not added. Table 1 shows the results of Comparative Example 2. When PMP was not added, although the spinning property and the stretchability were excellent, no void was observed and the weight was not reduced.

実施例3
実施例2において、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として(株)グランドポリマー製ポリプロピレン(グレードJ108M,以下PPと略記する)を15重量%、相溶化剤としてブチレンテレフタレートとポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールとの共重合体(PBT−PTMG;ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール成分が10%共重合されたもの)をPPの添加量に対して20重量%、それぞれ含有せしめた以外は、実施例2と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸について、強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例2の結果を表1に示す。
Example 3
In Example 2, 15% by weight of polypropylene (grade J108M, hereinafter abbreviated as PP) manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. as a thermoplastic polymer (excluding polyester), butylene terephthalate and poly (tetramethylene oxide) glycol as compatibilizers (PBT-PTMG; 10% by weight of a poly (tetramethylene oxide) glycol component was copolymerized) in the same manner as in Example 2 except that the copolymer contained 20% by weight, based on the amount of PP added. The melt spinning and stretching were carried out by the methods described above. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 1 shows the results of Example 2.

実施例4
実施例2において、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として三井化学(株)製ポリエチレン(ハイゼックス(登録商標)、グレード8200B、以下PEと略記する)を15重量%、相溶化剤として明成化学工業製の平均分子量が約30万のポリ(エチレンオキシド)であるアルコックス(登録商標、タイプE−30)をPEの含有量に対して33重量%、それぞれ含有せしめた以外は、実施例2と同様の方法で溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして倍率3.6倍で延伸を行った。得られた延伸糸について強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例4の結果を表1に示す。
Example 4
In Example 2, 15% by weight of a polyethylene manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (Hizex (registered trademark), grade 8200B, hereinafter abbreviated as PE) was used as a thermoplastic polymer (excluding polyester), and a compatibilizer manufactured by Meisei Chemical Industry was used. A method similar to that of Example 2 except that Alcox (registered trademark, type E-30), which is poly (ethylene oxide) having an average molecular weight of about 300,000, was contained in an amount of 33% by weight based on the PE content. Was used for melt spinning. Subsequently, stretching was performed at a magnification of 3.6 times in the same manner as in Reference Example. The obtained drawn yarn was excellent in fiber properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 1 shows the results of Example 4.

Figure 2004183196
Figure 2004183196

実施例5〜8
実施例2において、PMP含有量を種々変更し、相溶化剤のPET−PEGをPMPの含有量に対して40重量%、それぞれ含有せしめた以外は実施例2と同様にして溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして実施例5,7については倍率3.7倍で、実施例6,8については倍率3.3倍でそれぞれ延伸を行った。
表2から明らかなように、実施例5、6よりも実施例7、8の方が軽量性および繊維物性に優れていた。つまり熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)の含有量を適切な量とすることで、得られる延伸糸はより軽量性あるいは繊維物性が優れるものとなった。
Examples 5 to 8
In Example 2, melt spinning was performed in the same manner as in Example 2 except that the content of PMP was variously changed and the compatibilizer PET-PEG was contained in an amount of 40% by weight based on the content of PMP. . Then, in the same manner as in the Reference Example, stretching was performed at 3.7 times for Examples 5 and 7 and at 3.3 times for Examples 6 and 8, respectively.
As is clear from Table 2, Examples 7 and 8 were superior to Examples 5 and 6 in light weight and fiber properties. That is, by adjusting the content of the thermoplastic polymer (excluding polyester) to an appropriate amount, the obtained drawn yarn became more excellent in lightness or fiber properties.

実施例9〜12
実施例3において、PP含有量を10重量%とし、相溶化剤のPBT−PTMGをPPの含有量に対して種々変更して、それぞれ含有せしめた以外は実施例3と同様にして溶融紡糸を行った。そして続けて参考例と同様にして倍率3.5倍でそれぞれ延伸を行った。表2から明らかなように、実施例9、10よりも実施例11、12の方が軽量性および繊維物性に優れていた。つまり相溶化剤の含有量を適切な量とすることで、得られる延伸糸はより軽量性あるいは繊維物性が優れるものとなった。
Examples 9 to 12
In Example 3, melt spinning was performed in the same manner as in Example 3 except that the PP content was set to 10% by weight and the compatibilizing agent PBT-PTMG was variously changed with respect to the PP content. went. Subsequently, stretching was performed at 3.5 times magnification in the same manner as in Reference Example. As is clear from Table 2, Examples 11 and 12 were superior to Examples 9 and 10 in light weight and fiber properties. In other words, by adjusting the content of the compatibilizer to an appropriate amount, the obtained drawn yarn has better lightness or superior fiber properties.

Figure 2004183196
Figure 2004183196

実施例13,14
実施例2において、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)としてJSR(株)製ノルボルネン系樹脂アートン(登録商標、実施例13、タイプF5023)、あるいは三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製ユピエース(登録商標、実施例14,タイプAH90)をそれぞれ10重量%含有せしめた以外は、実施例2と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸について、強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例13,14の結果を表3に示す。アートンあるいはユピエースは相溶化剤無しでもポリエステルに対する相溶性が優れており、またガラス転移温度が高く、非常に軽量性に優れることが分かった。また黄変も見られなかった。
Examples 13 and 14
In Example 2, as a thermoplastic polymer (excluding polyester), norbornene-based resin Arton (registered trademark, Example 13, type F5023) manufactured by JSR Corporation or Iupiace (registered trademark, Example manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) manufactured by JSR Corporation. 14, type AH90) was carried out in the same manner as in Example 2 except that 10% by weight of each was melt-spun and stretched. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 3 shows the results of Examples 13 and 14. It was found that Arton or Ipiace had excellent compatibility with polyester even without a compatibilizer, had a high glass transition temperature, and was extremely excellent in lightness. No yellowing was observed.

実施例15
実施例2において、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として日本ゼオン(株)製ゼオノア(登録商標、タイプ1600R、以下ゼオノア)を10重量%、相溶化剤としてPET−PEGをゼオノアの添加量に対して40重量%、それぞれ含有せしめた以外は、実施例2と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸について、強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例15の結果を表3に示す。ゼオノアがガラス転移温度が高いことに由来して、得られた繊維は非常に軽量性に優れ、また黄変も見られないことが分かった。
Example 15
In Example 2, ZEONOR (registered trademark, type 1600R; hereinafter, ZEONOR) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. was used as a thermoplastic polymer (excluding polyester) at 10% by weight, and PET-PEG as a compatibilizer was added to the amount of ZEONOR added. Melt spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 2 except that they were each contained at 40% by weight. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 3 shows the results of Example 15. It was found that the resulting fiber was very light in weight and did not show yellowing because Zeonoa had a high glass transition temperature.

実施例16
テレフタル酸166重量部とエチレングリコール75重量部からの通常のエステル化反応によって得た低重合体に、着色防止剤としてリン酸85%水溶液を0.03重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモンを0.06重量部、調色剤として酢酸コバルト4水塩を0.06重量部添加して重縮合反応を行い、通常用いられるIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。
Example 16
To a low polymer obtained by a usual esterification reaction from 166 parts by weight of terephthalic acid and 75 parts by weight of ethylene glycol, 0.03 parts by weight of a 85% aqueous solution of phosphoric acid as a coloring inhibitor and antimony trioxide as a polycondensation catalyst were added. A polycondensation reaction was carried out by adding 0.06 parts by weight of 0.06 parts by weight of cobalt acetate tetrahydrate as a toning agent to obtain a commonly used polyethylene terephthalate having an IV of 0.70.

テレフタル酸ジメチル130部(6.7モル部)、1,3−プロパンジオール114部(15モル部)、酢酸カルシウム1水和塩0.24部(0.014モル部)、酢酸リチウム2水和塩0.1部(0.01モル部)を仕込んでメタノールを留去しながらエステル交換反応を行うことにより得た低重合体に、トリメチルホスフェート0.065部とチタンテトラブトキシド0.134部を添加して、1,3−プロパンジオールを留去しながら、重縮合反応を行い、チップ状のプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、さらに220℃、窒素気流下で固相重合を行い、IV1.12のポリトリメチレンテレフタレート(以下PPT)を得た。   130 parts (6.7 mol parts) of dimethyl terephthalate, 114 parts (15 mol parts) of 1,3-propanediol, 0.24 part (0.014 mol part) of calcium acetate monohydrate, lithium acetate dihydrate 0.165 parts of trimethyl phosphate and 0.134 parts of titanium tetrabutoxide were added to a low polymer obtained by performing a transesterification reaction while charging 0.1 part (0.01 mol part) of a salt and distilling off methanol. In addition, a polycondensation reaction was performed while distilling off 1,3-propanediol to obtain a chip-shaped prepolymer. The obtained prepolymer was further subjected to solid phase polymerization at 220 ° C. under a nitrogen stream to obtain polytrimethylene terephthalate (hereinafter referred to as PPT) having IV1.12.

得られたPPTを用いて参考例と同様の方法で溶融紡糸及び延伸を行う際に、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として三井化学製PMP(ただしタイプDX881、以下PMP881と略する)を7重量%、相溶化剤として新日鐵化学製エスチレン(登録商標、タイプMS200,以下エスチレン)をPMP881の添加量に対して29重量%、それぞれ含有せしめ、紡糸温度260℃、延伸時のホットプレートの温度を80℃、延伸倍率4.5倍とした以外は、参考例と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸は強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例16の結果を表3に示す。   When performing melt spinning and stretching using the obtained PPT in the same manner as in the Reference Example, 7 wt% of a PMP (type DX881, hereinafter abbreviated as PMP881) manufactured by Mitsui Chemicals as a thermoplastic polymer (excluding polyester). Nippon Steel Chemical's Estyrene (registered trademark, type MS200, hereinafter referred to as Estyrene) as a compatibilizer was added in an amount of 29% by weight based on the amount of PMP881, and the spinning temperature was 260 ° C. Melt spinning and stretching were carried out in the same manner as in Reference Example, except that the temperature was 80 ° C. and the stretching ratio was 4.5. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 3 shows the results of Example 16.

実施例17
実施例16において、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)として三井化学製アペル(登録商標、タイプ6015T、以下アペル)を15重量%、相溶化剤として東レ・デュポン(株)製ハイトレル(登録商標、タイプ4057,以下ハイトレル)をアペルの添加量に対して13重量%、それぞれ含有せしめた以外は、実施例16と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸について、強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例17の結果を表3に示す。
Example 17
In Example 16, 15% by weight of Mitsui Chemicals Apel (registered trademark, type 6015T; hereinafter, Apel) was used as a thermoplastic polymer (excluding polyester), and Hytrel (registered trademark, type 4057, manufactured by Toray Dupont) was used as a compatibilizer. , Hereinafter referred to as Hytrel), and melt spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 16 except that they were each added in an amount of 13% by weight based on the amount of the Apel. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 3 shows the results of Example 17.

実施例18,19
L−ラクチド300重量部に触媒としてオクチル酸スズを0.005重量部添加し、窒素置換を行った後、170℃で反応させて、重量平均分子量15.3万のポリ乳酸(以下PLA)を得た。
Examples 18 and 19
After adding 0.005 parts by weight of tin octylate as a catalyst to 300 parts by weight of L-lactide and performing nitrogen substitution, the mixture was reacted at 170 ° C. to obtain polylactic acid (hereinafter, PLA) having a weight average molecular weight of 153,000. Obtained.

得られたPLAを用いて参考例と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行う際に、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)としてPMP881を5重量%(実施例18)、あるいは10重量%(実施例19)、また実施例19においては相溶化剤として実施例4で用いたアルコックス(登録商標)の平均分子量が10万のタイプR−150をPMP881の添加量に対して30重量%、それぞれ含有せしめ、紡糸温度240℃、延伸時のホットプレート温度90℃、延伸倍率4.5倍とした以外は参考例と同様の方法で溶融紡糸および延伸を行った。得られた延伸糸について、強度あるいは比重などの繊維物性が優れ、また延伸性も優れていた。実施例18および19の結果を表3に示す。   When melt-spinning and drawing are performed using the obtained PLA in the same manner as in the Reference Example, 5% by weight (Example 18) or 10% by weight (Example 18) of PMP881 as a thermoplastic polymer (excluding polyester) is used. In Example 19, Alcox (registered trademark) used in Example 4 had a type R-150 having an average molecular weight of 100,000 as a compatibilizer in an amount of 30% by weight with respect to the added amount of PMP881. Melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Reference Example, except that the spinning temperature was 240 ° C., the hot plate temperature during stretching was 90 ° C., and the stretching ratio was 4.5. The obtained drawn yarn was excellent in fiber physical properties such as strength and specific gravity, and also excellent in drawability. Table 3 shows the results of Examples 18 and 19.

Figure 2004183196
Figure 2004183196

白衣等のユニフォーム衣料、下着、Tシャツ、ワイシャツ、水着、婦人衣料、紳士衣料などのほか、幼児あるいは年配者用軽量衣料として好適に用いられるのはもとより、スポーツ用衣料、例えばゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェアやユニフォーム、あるいはアウトドアスポーツ用途、例えば靴、鞄、サポーター、靴下、登山着としても好適に用いることができる。さらには産業用資材として、特に省エネルギー化に伴う軽量化が求められている、自動車、船舶、航空機、鉄道などのカーペットや壁材などの車両内装材、、他にもロープ、テント、カーテン、ブラインド、あるいは各種運搬に用いられるような梱包材など遮光性を必要とされる資材にも好適に用いられる。   Uniform clothing such as white clothing, underwear, T-shirts, shirts, swimwear, women's clothing, men's clothing, etc., as well as being suitably used as lightweight clothing for infants or the elderly, sports clothing such as golf wear, gateball, Baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, athletics, triathlon, speed skating, ice hockey and other clothing and uniforms, or outdoor sports applications, such as shoes, bags, supporters, socks, and mountain climbing It can also be suitably used as clothing. Furthermore, as interior materials, car interior materials such as carpets and wall materials for automobiles, ships, aircraft, railways, etc., and other ropes, tents, curtains, and blinds, which are required to be lighter due to energy savings. Also, it is suitably used for materials requiring light-shielding properties such as packing materials used for various types of transportation.

Claims (10)

ポリエステルとマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)とからなる海島状ポリエステル複合繊維において、下記(1)〜(3)を満たし、かつ海島状の複合界面の少なくとも一部分に空隙を有し、繊維の見かけ比重が1.2以下であり、繊維強度が2.5cN/dtex以上であることを特徴とするポリエステル複合繊維。
(1)繊維単糸横断面において、ポリエステルが海成分、熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)が2つ以上の島成分である。
(2)島成分が繊維軸方向に不連続に分散して存在する。
(3)島成分の繊維単糸横断面における最大分散直径が5μm以下である。
In a sea-island-like polyester composite fiber comprising a polyester and a thermoplastic polymer having no maleimide structure (excluding polyester), the following (1) to (3) are satisfied, and at least a part of a sea-island-like composite interface has a void, A polyester composite fiber, wherein the apparent specific gravity of the fiber is 1.2 or less, and the fiber strength is 2.5 cN / dtex or more.
(1) In the cross section of a single fiber fiber, polyester is a sea component, and thermoplastic polymer (excluding polyester) is two or more island components.
(2) The island components are present discontinuously dispersed in the fiber axis direction.
(3) The maximum dispersion diameter of the island component in the single fiber cross section is 5 μm or less.
島成分の含有量が1〜30重量%であることを特徴とする請求項1記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to claim 1, wherein the content of the island component is 1 to 30% by weight. 島成分の臨界表面張力が10〜35dyn/cmであることを特徴とする請求項1または2記載のポリエステル複合繊維。   3. The polyester composite fiber according to claim 1, wherein the critical surface tension of the island component is 10 to 35 dyn / cm. 島成分の密度が1.0g/cm3以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。 Polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the density of the island component is 1.0 g / cm 3 or less. 島成分のガラス転移温度(Tg)がポリエステルのガラス転移温度(Tgp)より5℃以上高いことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass transition temperature (Tg) of the island component is higher than the glass transition temperature (Tgp) of the polyester by 5C or more. 島成分のガラス転移温度(Tg)が130℃以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 5, wherein a glass transition temperature (Tg) of the island component is 130 ° C or more. 島成分の融点(Tm)が150℃以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 6, wherein the melting point (Tm) of the island component is 150 ° C or higher. 相溶化剤を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 7, further comprising a compatibilizer. 相溶化剤の含有量が島成分に対し10〜200重量%であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維。   The polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the compatibilizer is 10 to 200% by weight based on the island component. 請求項1〜9のいずれか1項記載のポリエステル複合繊維を一部または全部に用いたことを特徴とする繊維製品。   A fiber product, wherein the polyester composite fiber according to any one of claims 1 to 9 is partially or entirely used.
JP2003387578A 2002-11-19 2003-11-18 Lightweight polyester composite fiber Expired - Fee Related JP4321232B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003387578A JP4321232B2 (en) 2002-11-19 2003-11-18 Lightweight polyester composite fiber

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002334743 2002-11-19
JP2003387578A JP4321232B2 (en) 2002-11-19 2003-11-18 Lightweight polyester composite fiber

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2004183196A true JP2004183196A (en) 2004-07-02
JP2004183196A5 JP2004183196A5 (en) 2006-11-24
JP4321232B2 JP4321232B2 (en) 2009-08-26

Family

ID=32774597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003387578A Expired - Fee Related JP4321232B2 (en) 2002-11-19 2003-11-18 Lightweight polyester composite fiber

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4321232B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005248340A (en) * 2004-03-02 2005-09-15 Toray Ind Inc Lightweight blend fiber with high shading tendency, and textile product made therefrom
JP2006225770A (en) * 2005-02-15 2006-08-31 Toray Ind Inc Rubber composition and tire
WO2013164452A1 (en) * 2012-05-04 2013-11-07 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastic fibres with reduced surface tension
JP2014070323A (en) * 2012-09-29 2014-04-21 Kb Seiren Ltd Composite fiber
WO2015159439A1 (en) * 2014-04-18 2015-10-22 Kbセーレン株式会社 Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric
JP2015206134A (en) * 2014-04-18 2015-11-19 Kbセーレン株式会社 composite fiber and fabric
TWI648444B (en) * 2014-04-18 2019-01-21 Kb世聯股份有限公司 Composite fiber, false twist processing line thereof, manufacturing method thereof, and fabric

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005248340A (en) * 2004-03-02 2005-09-15 Toray Ind Inc Lightweight blend fiber with high shading tendency, and textile product made therefrom
JP4581428B2 (en) * 2004-03-02 2010-11-17 東レ株式会社 Light-weight blended fiber with excellent light-shielding properties, and fiber products made of the same
JP2006225770A (en) * 2005-02-15 2006-08-31 Toray Ind Inc Rubber composition and tire
WO2013164452A1 (en) * 2012-05-04 2013-11-07 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastic fibres with reduced surface tension
KR20150003392A (en) * 2012-05-04 2015-01-08 란세스 도이치란트 게엠베하 Thermoplastic fibres with reduced surface tension
JP2015520806A (en) * 2012-05-04 2015-07-23 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー Thermoplastic fibers with reduced surface tension
KR101965471B1 (en) * 2012-05-04 2019-04-03 란세스 도이치란트 게엠베하 Thermoplastic fibres with reduced surface tension
JP2014070323A (en) * 2012-09-29 2014-04-21 Kb Seiren Ltd Composite fiber
JP2015206134A (en) * 2014-04-18 2015-11-19 Kbセーレン株式会社 composite fiber and fabric
CN105556010A (en) * 2014-04-18 2016-05-04 Kb世联株式会社 Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric
KR20160143634A (en) * 2014-04-18 2016-12-14 케이비 세렌 가부시키가이샤 Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric
JPWO2015159439A1 (en) * 2014-04-18 2017-04-13 Kbセーレン株式会社 Composite fiber, false twisted yarn comprising the same, method for producing the same, and fabric
CN105556010B (en) * 2014-04-18 2018-03-02 Kb世联株式会社 Composite fibre, the false twist yarn and its manufacture method and cloth and silk formed by it
KR101912216B1 (en) * 2014-04-18 2018-10-26 케이비 세렌 가부시키가이샤 Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric
TWI648444B (en) * 2014-04-18 2019-01-21 Kb世聯股份有限公司 Composite fiber, false twist processing line thereof, manufacturing method thereof, and fabric
WO2015159439A1 (en) * 2014-04-18 2015-10-22 Kbセーレン株式会社 Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric

Also Published As

Publication number Publication date
JP4321232B2 (en) 2009-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6973079B2 (en) Sea-island type composite fiber, false plying and fiber structure with excellent hygroscopicity
WO1997043472A1 (en) Spontaneously degradable fibers and goods made by using the same
TWI531694B (en) Cationic dyeable polyester fiber and composite fiber
KR20160143634A (en) Composite fiber, false twisted yarn formed from same, method for producing said false twisted yarn, and fabric
JP2006345920A (en) Stuffing
EP3533909B1 (en) Polymer alloy fiber and fiber structure formed from same
JP2011047068A (en) Water-repelling polyester blended yarn
JP2006233375A (en) Synthetic fiber and fiber structure composed of the same
JP4321232B2 (en) Lightweight polyester composite fiber
JP4100206B2 (en) Manufacturing method of composite fiber excellent in light weight
JP3703775B2 (en) Endothermic composite fiber
JP4581428B2 (en) Light-weight blended fiber with excellent light-shielding properties, and fiber products made of the same
JP2010018927A (en) Polyester nanofiber
JP4569282B2 (en) Modified cross-section fiber with excellent lightness
JP4367117B2 (en) Hollow blend fiber with excellent light weight
JP2009041124A (en) Dyeable polypropylene fiber
JP6298697B2 (en) Composite fiber and fabric
JP2010018926A (en) Method for producing polyester nanofiber
JP2006016731A (en) Polyester fiber having excellent lightness
JP3157644B2 (en) Humidity-controlling fiber and method for producing the same
JP6062698B2 (en) Composite fiber
JP2842539B2 (en) Antistatic composite fiber
JP2000248427A (en) Polyester fiber
JP2005171394A5 (en)
WO2005123996A1 (en) Polyester fiber excelling in weight lightness

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061010

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061010

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090126

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090203

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090403

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090512

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090525

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120612

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130612

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130612

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140612

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees