JP4569282B2 - Modified cross-section fiber with excellent lightness - Google Patents
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Description
本発明は軽量性に優れた異形断面繊維に関する。さらに詳しくは、特定のポリマー組成で構成されるブレンド型の異形断面繊維であって、繊維内部に繊維表層部から繊維中央部に渡って空隙の直径が変化している傾斜構造を有するため、異形断面繊維の表面による光反射と、繊維内部の空隙による光反射が適度に干渉し合った光反射が生じるために、従来の異形断面繊維では得られなかった、天然シルクに極めて近い高級感のある光沢を呈する軽量性に優れた異形断面繊維に関するものである。 The present invention relates to a modified cross-section fiber excellent in lightness. More specifically, it is a blend-type irregularly-shaped fiber composed of a specific polymer composition, and has an inclined structure in which the diameter of the void changes from the fiber surface layer part to the fiber center part inside the fiber. Since light reflection by the surface of the cross-sectional fiber and light reflection by the air gap inside the fiber interfere with each other moderately, there is a high-class feeling that is very close to natural silk, which could not be obtained with conventional deformed cross-section fibers The present invention relates to a modified cross-section fiber that is glossy and excellent in lightness.
また傾斜的に存在する空隙は、その数が多数で、かつ繊維軸方向に連続していない孔構造であるため外力に対して優れた耐久性を持ち、該空隙がクッションの効果を果たすことにより、屈曲や摩耗によっても繊維断面形状、空隙の傾斜構造が変化しにくく、実使用においても光沢感が損なわれないものであって、さらに軽量性に優れた微細な空隙を多数有することにより、嵩高性、白色性、遮光性、保温性や適度な張り・腰も有するため、特にスーツ、ドレスなどのフォーマル衣料や、裏地、下着、水着あるいはスポーツ衣料などの衣料用途に好適であり、ハンカチ、スカーフ、ネクタイなどの装飾品用途、各種車両内装材や、カーペットやカーテンなどの産資用途にも好適に用いられる軽量性に優れた異形断面繊維に関するものである。 In addition, since there are a large number of voids that exist in an inclined manner and the hole structure is not continuous in the fiber axis direction, the voids have excellent durability against external forces, and the voids serve as a cushion. The fiber cross-sectional shape and the inclined structure of the gap are not easily changed by bending or abrasion, and the glossiness is not impaired even in actual use, and it is bulky by having a lot of fine gaps with excellent lightness. It is suitable for formal clothing such as suits and dresses, and garments such as lining, underwear, swimwear, and sports clothing, as well as handkerchiefs and scarves. The present invention relates to a modified cross-section fiber excellent in light weight, which is suitably used for decorative products such as ties, various vehicle interior materials, and industrial applications such as carpets and curtains.
一般に合成繊維は表面形状が単調であるため表面反射が強め合ってギラツキのある光沢となり易く、プラスチック的な冷たい感じがあり、天然繊維と比較して低品位となり易い懸念があった。また肌と接触した時にヌメリ感があるという欠点を生じ易いこと問題があった。そこで古くから繊維の断面を異形断面とすることにより、繊維の表面における光反射特性を改善して繊維にマイルドな光沢を付与し、肌との接触面積を低減してヌメリ感を抑制することで、天然繊維ライクな繊維とする研究が行われてる。特に高級天然繊維の代表であるシルク調光沢を呈する合成繊維の開発は活発であり、様々な断面形状の合成繊維が提案されている。 In general, since synthetic fibers have a monotonous surface shape, surface reflections reinforce each other, which tends to give a lustrous luster, have a plastic-like feeling, and are likely to be of lower quality than natural fibers. In addition, there is a problem that it is liable to cause a drawback that there is a slimy feeling when it comes into contact with the skin. Therefore, by making the cross section of the fiber an irregular cross section for a long time, it improves the light reflection characteristics on the surface of the fiber, gives the fiber a mild luster, reduces the contact area with the skin and suppresses the slime feeling Research into natural fiber-like fibers has been conducted. In particular, development of synthetic fibers exhibiting silk-like luster, which is representative of high-grade natural fibers, is active, and synthetic fibers having various cross-sectional shapes have been proposed.
例えば、単繊維横断面を実質的に点対称な三角断面とすることにより独特の風合いを有する繊維が提案されている(特許文献1参照)。該異形断面繊維は、確かに繊維の表面形状の単調さによって生じるヌメリ感を抑制することができ、肌との不快感を軽減した繊維ではあるものの、単に異形断面としただけでは天然繊維と比較して単調な光沢となり易く、光沢感の不十分な繊維であった。 For example, a fiber having a unique texture has been proposed by making the cross-section of a single fiber into a substantially point-symmetric triangular cross section (see Patent Document 1). The irregular cross-section fiber can suppress the slime feeling caused by the monotonous surface shape of the fiber and reduce the discomfort with the skin. As a result, it was a fiber that was easily monotonous and insufficiently glossy.
そこで、繊維の表面にミクロな凹凸を付与することにより、さらに繊維の表面反射特性を改善し、より天然繊維に近い光沢を呈する繊維とする提案がなされている。 In view of this, there has been a proposal that the surface reflection characteristics of the fiber are further improved by imparting micro unevenness to the surface of the fiber so that the fiber exhibits a gloss closer to that of natural fibers.
例えば、天然シルク調のマイルドな光沢を発現させることを目的とし、繊維の表面に筋状溝とミクロボイドを有する、3〜8葉型のポリエステル異形断面繊維が提案されている(特許文献2参照)。該技術はポリエステルと、熱アルカリ水溶液に対する溶解速度が大きい共重合ポリエステルと、無機粒子をブレンドしたポリマで構成した異形断面繊維をアルカリ減量することにより、繊維表面にミクロボイドと筋状溝を形成せしめ、表面形態を改質しない通常の多葉型異形断面繊維と比較してマイルドな光沢を有する繊維を提供するものである。しかしながら、天然品と比較するとやはり品位に劣るものしか得がたく、表面形状の改質による光沢感の改善には限界のある技術であった。またその光沢感を生む異形断面と表面のミクロな凹凸は、実使用における、繊維の屈曲、伸長、あるいは摩耗によって変化し易く、光沢感は損なわれてしまうものであった。 For example, a 3-8 leaf type polyester modified cross-section fiber having a streak groove and a microvoid on the surface of the fiber has been proposed for the purpose of expressing a natural silk-like mild luster (see Patent Document 2). . The technology forms a microvoid and a streak-like groove on the fiber surface by reducing the amount of alkali of a modified cross-section fiber composed of polyester, a copolymer polyester having a high dissolution rate in a hot alkaline aqueous solution, and a polymer blended with inorganic particles. The present invention provides a fiber having a mild gloss as compared with a normal multi-leaf type irregular cross-section fiber that does not modify the surface morphology. However, it is only possible to obtain a product that is inferior in quality as compared with a natural product, and this is a technology that has a limit in improving glossiness by modifying the surface shape. In addition, the irregular cross-section and the micro unevenness on the surface that give rise to the glossiness are easily changed by bending, stretching or abrasion of the fiber in actual use, and the glossiness is impaired.
他方、近年高齢化に伴う軽量衣料の拡大、アウトドアスポーツの人気・定着による軽量あるいは保温衣料の拡大、省エネルギー化に伴う車両内装材の軽量化などの面から、軽量繊維の要望は年々強くなっている。また、最近では衣料用素材に限らず、カーシートやカーペットなどの産業資材用途においても高級感のある外観、例えば天然シルク調の光沢が要望されるようになった。しかしながら、これら両特性を十分満足する繊維は従来得られていなかった。 On the other hand, the demand for lightweight fibers has been increasing year by year in light of the expansion of lightweight clothing due to aging in recent years, the expansion of lightweight or warm clothing due to the popularity and establishment of outdoor sports, and the weight reduction of vehicle interior materials due to energy conservation. Yes. Recently, not only clothing materials but also industrial materials such as car seats and carpets, a high-quality appearance such as natural silk-like luster has been demanded. However, a fiber that sufficiently satisfies both of these characteristics has not been obtained.
繊維に軽量性を付与する技術として、繊維軸方向に沿って連続した孔径0.14μm以上の中空部を形成せしめた多孔型中空繊維が提案されている(特許文献3参照)。該技術は海島状複合繊維において島部に熱水又はアルカリに可溶な成分を用い、島部を溶出することによって繊維の長さ方向に沿って連続した中空部を有する軽量性に優れた多孔中空繊維とすることが出来る。しかしながら繊維軸方向に連続した孔であるために中空部が変形しやすく、またに断面内に存在する中空部の大きさが同一であるため、中空部で反射された光が干渉により強め合ってギラつき易く、例え楕円や三角断面などの断面形状としても、合繊ライクの外観を呈する繊維となってしまう懸念があった。 As a technique for imparting light weight to the fiber, a porous hollow fiber in which a hollow portion having a pore diameter of 0.14 μm or more continuous along the fiber axis direction is formed (see Patent Document 3). The technology uses sea water-like composite fibers that are soluble in hot water or alkali in the island-island composite fiber, and has a hollow portion that has a continuous hollow portion along the length of the fiber by eluting the island portion. It can be a hollow fiber. However, since the holes are continuous in the fiber axis direction, the hollow part is easily deformed, and since the size of the hollow part existing in the cross section is the same, the light reflected by the hollow part is strengthened by interference. There is a concern that the fibers are easily glaring and have a synthetic fiber-like appearance even if the cross-sectional shape is an ellipse or a triangular cross-section.
また、ポリエステル樹脂と分子量6〜17万のスチレン・マレイミド樹脂からなる軽量ポリエステル繊維が提案されている(特許文献4参照)。ポリエステル樹脂とスチレン・マレイミド樹脂の剥離で発現する多数の微細空洞部を有するため軽量性に優れる。 A lightweight polyester fiber composed of a polyester resin and a styrene / maleimide resin having a molecular weight of 60 to 170,000 has been proposed (see Patent Document 4). It has excellent lightness because it has a large number of fine cavities that appear when the polyester resin and styrene / maleimide resin are peeled off.
しかしながら該軽量ポリエステル繊維は、ポリエステルとの親和性の高いマレイミド構造を有するスチレン・マレイミド樹脂を配合しているため、ポリエステルとスチレン・マレイミドによる界面剥離が起こり難く、空隙生成性が低いことから、空隙が繊維横断面の中央部に局在化し易く、結果として繊維の光沢感は単調となり易いものであった。また、スチレン・マレイミド樹脂はマレイミド構造に由来して非常に黄味が強く、繊維自体が黄変し易いため、天然シルク調の光沢感とはほど遠い、衣料用途しては用い難い繊維であった。 However, since the lightweight polyester fiber is blended with a styrene / maleimide resin having a maleimide structure having a high affinity with polyester, interfacial peeling between the polyester and styrene / maleimide hardly occurs, and void formation is low. Was easily localized at the center of the fiber cross section, and as a result, the glossiness of the fiber was likely to be monotonous. In addition, styrene / maleimide resin is very yellowish due to the maleimide structure, and the fiber itself is prone to yellowing, so it is far from natural silky luster and difficult to use for clothing. .
既に本発明者らは繊維に軽量性を付与するため、ポリエステルとマレイミド構造を持たない熱可塑性ポリマ(除くポリエステル)とからなる海島状ポリエステル複合繊維において、海島状の複合界面の少なくとも一部に空隙を形成せしめることで、繊維の見かけ比重が1.2以下である軽量性に優れるポリエステル複合繊維を提案している(特許文献5参照)。該技術は、繊維内部に微細空隙が多数存在することで、優れた軽量性を保持し、該空隙が微細であることにより繊維物性にも優れ、衣料用途、産業用途に好適な軽量繊維を得ることが出来る。本発明者らは該技術についてさらに詳細に検討を進め、特定の構成とすることで、繊維横断面内において、繊維内部に繊維表層部から繊維中央部に渡って、空隙の直径が空隙の直径が段階的に変化した空隙分布を形成せしめることが出来ることを見出したのである。本発明ではこの空隙の直径が段階的に変化した空隙分布を傾斜構造と呼ぶが、具体的には繊維横断面において繊維表層部から繊維中央部に向かって、それぞれの位置に存在する空隙の直径が段階的に大きくなる空隙分布を意味する。そして繊維内部にこのような傾斜構造を形成せしめることで、繊維の光沢感は著しく変化することを見いだした。しかしながら、単純な丸形繊維では繊維表面で光が直接反射され易く、繊維内部の空隙の傾斜構造を十分に生かし切れていなかった。また丸形繊維では繊維横断面における空隙の傾斜構造が、繊維表層部から繊維中央部に向かう全ての方向で等方的になり易く、結果として光沢は単調になる傾向があった。
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消し、天然シルクに極めて近い高級感のある光沢やタッチを有するだけでなく、軽量性、嵩高性、白色性、遮光性、保温性が良好で、さらに微細空隙の耐久性に優れているために製品の製造工程通過性や、製品の耐久性が優れた軽量性に優れた異形断面繊維を提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and not only has a gloss and touch with a sense of quality very close to natural silk, but also has good lightness, bulkiness, whiteness, light-shielding properties, and heat retention. Further, the present invention is to provide a modified cross-section fiber excellent in light weight and excellent in product manufacturing process passability and product durability because of excellent durability of fine voids.
本発明は上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のポリマ組成で構成されるブレンド異形断面繊維の内部に、空隙の傾斜構造を形成せしめることにより、繊維表面による光反射と、繊維内部の空隙の傾斜構造による光反射が相乗効果的に作用し、従来技術の欠点を解消でき、かつ更なるメリットをも付与しうることを見いだし、本発明に到達したものである。 As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the present invention allows light reflection by the fiber surface by forming an inclined structure of voids inside the blend deformed cross-section fiber composed of a specific polymer composition, It has been found that the light reflection due to the inclined structure of the voids inside the fiber acts synergistically, can overcome the disadvantages of the prior art, and can provide further advantages.
すなわち本発明は、ポリマAおよびポリマBの互いに非相溶である2成分がブレンドされ、繊維軸方向に直交する繊維横断面内において、ポリマA が海、ポリマB が島を形成している繊維であって、ポリマBの含有量が繊維総重量に対して1重量%以上、15重量%以下であり、ポリマAのガラス転移温度TgAとポリマBのガラス転移温度TgBの関係がTgB−TgA≧5℃であり、繊維横断面が異形度1.20以上の異形断面であり、繊維内部に繊維軸方向に不連続である微細空隙を多数有し、かつ繊維横断面において、外接円と内接円との間に包含される微細空隙の平均直径d1と、内接円の内側に包含される微細空隙の平均直径d2が下式を満足することを特徴とする軽量性に優れた異形断面繊維である。
d2/d1≧1.30
繊維の見かけ比重≦ポリマAの比重×0.9
That is, the present invention is a fiber in which two components of polymer A and polymer B that are incompatible with each other are blended, and in the fiber cross section perpendicular to the fiber axis direction, polymer A is a sea and polymer B is an island. The content of polymer B is not less than 1% by weight and not more than 15% by weight based on the total fiber weight, and the relationship between the glass transition temperature TgA of polymer A and the glass transition temperature TgB of polymer B is TgB−TgA ≧ 5 ° C, the cross section of the fiber is a deformed cross section with a degree of deformity of 1.20 or more, and there are many fine voids that are discontinuous in the fiber axis direction inside the fiber, and the circumscribed circle and the inscribed in the fiber cross section A modified cross-section fiber excellent in light weight, characterized in that the average diameter d1 of the fine voids contained between the circles and the average diameter d2 of the fine voids contained inside the inscribed circle satisfy the following formula: It is.
d2 / d1 ≧ 1.30
Apparent specific gravity of fiber ≦ Specific gravity of polymer A × 0.9
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は、繊維の内部に、繊維表層部から繊維中央部に渡って空隙の直径が変化している傾斜構造を有することにより、異形断面繊維の表面による光反射と、繊維内部の空隙の傾斜構造による光反射が相乗効果的に作用し、天然シルクに極めて近い高級感のある光沢を有する。また軽量性、白色性、遮光性、嵩高性、保温性や張り・腰が良好であり、布帛とした場合には繊維間においても空隙を形成するため、上記特性はさらに向上する。そして傾斜的に存在する多数の微細空隙は繊維長手方向に不連続に存在するため、空隙の変形が抑えられ、屈曲や摩耗によっても空隙の傾斜構造は変化せず、実用耐久性に優れた繊維であり、衣料用はもとより産業資材用途としても好適に用いることができる。 The modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention has an inclined structure in which the diameter of the voids changes from the fiber surface layer portion to the fiber center portion inside the fiber, and thereby the light from the surface of the irregular cross-section fiber. The reflection and the light reflection due to the inclined structure of the voids inside the fiber act synergistically, and have a gloss with a sense of quality very close to natural silk. Moreover, since the lightness, whiteness, light-shielding property, bulkiness, heat retention and tension / waist are good, and the fabric is formed with voids between the fibers, the above characteristics are further improved. Many fine voids that exist in an inclined manner are discontinuous in the longitudinal direction of the fiber, so that the deformation of the void is suppressed, and the inclined structure of the void does not change even when bent or worn, and the fiber has excellent practical durability Therefore, it can be suitably used not only for clothing but also for industrial materials.
本発明における繊維とは細く長い形状を指し、一般的に言われる長繊維(フィラメント)であっても短繊維(ステープル)であってもよく、あるいは電気植毛加工などに用いられる短い繊維、すなわちパイルであってもよく、これらの繊維形状を有すると認められるものであれば特に制限はない。 The fiber in the present invention refers to a thin and long shape, and may be a long fiber (filament) or a short fiber (staple) generally referred to, or a short fiber used for electric flocking, that is, a pile. If it is recognized that it has these fiber shapes, there will be no restriction | limiting in particular.
本発明における軽量性に優れた異形断面繊維は、ポリマAとポリマBの2成分のポリマがブレンドされてなる繊維であることが必要である。ブレンド繊維とは、後述するような様々な方法により溶融紡糸が完結する以前の任意の段階においてポリマAとポリマBとが混練されてなるブレンド組成物から形成された繊維を意味し、繊維軸方向に直交する繊維横断面内において、ポリマAが海、ポリマBが島を形成している海島構造を形成している。また、島であるポリマBは繊維軸方向に筋状に存在し、その筋は適度な長さを有する不連続なものである。よって繊維中におけるポリマAとポリマBとの複合界面が非常に大きくなり、軽量繊維となした場合に、繊維軸に対して不連続な空隙が生成し、微細空隙を数多く有する繊維となる。この空隙の中にポリマBが存在している。 The modified cross-section fiber excellent in lightness according to the present invention needs to be a fiber obtained by blending two components of polymer A and polymer B. The blend fiber means a fiber formed from a blend composition in which the polymer A and the polymer B are kneaded at an arbitrary stage before melt spinning is completed by various methods as described later, and the fiber axis direction. In the cross section of the fiber perpendicular to, a sea-island structure in which polymer A forms the sea and polymer B forms an island is formed. Moreover, the polymer B which is an island exists in a streak shape in the fiber axis direction, and the streaks are discontinuous having an appropriate length. Therefore, when the composite interface between polymer A and polymer B in the fiber becomes very large and becomes a lightweight fiber, discontinuous voids are generated with respect to the fiber axis, and the fiber has many fine voids. Polymer B exists in the void.
繊維に入射された様々な波長の光は、繊維表層と繊維外部との界面、ポリマAと空隙内部の界面、ポリマBと空隙内部の界面、あるいはポリマAとポリマBの界面において反射光と透過光に分割され、透過光は界面における屈折率差に対応して屈折される。繊維内部ではこの現象が繰り返し起こって、分割された光がそれぞれで干渉し合い、視覚に入ることで光沢が感知される。本発明の異形断面繊維は光の散乱現象を制御することを目的とし、反射および透過現象が上記界面の形態、サイズ、分布に強く依存することに着目し、繊維内部に特定の空隙分布の空隙を形成せしめることによって繊維の光沢感を向上させたものである。 Light of various wavelengths incident on the fiber is reflected and transmitted at the interface between the fiber surface layer and the outside of the fiber, the interface between the polymer A and the inside of the gap, the interface between the polymer B and the inside of the gap, or the interface between the polymer A and the polymer B. The light is divided into light, and the transmitted light is refracted corresponding to the refractive index difference at the interface. This phenomenon occurs repeatedly inside the fiber, and the divided lights interfere with each other, and the gloss is sensed by entering the sight. The modified cross-section fiber of the present invention aims to control the light scattering phenomenon, paying attention to the fact that the reflection and transmission phenomena are strongly dependent on the form, size and distribution of the above interface, The glossiness of the fiber is improved by forming the.
本発明の異形断面繊維は繊維横断面内において繊維表層部から繊維中央部に渡って、空隙の直径が段階的に大きくなる空隙の傾斜構造を有するものである。そして繊維表層付近に存在する空隙の大きさと、繊維中央付近に存在する空隙の大きさの差が大きい、つまり傾斜傾向が大きい構造であるほど、繊維中に入射された光が幅広い空隙分布に対応して波長の異なる光が反射され、ギラギラとした光沢がない、やわらかい高級感のある光沢となる。また、繊維内部にポリマBを有するため、界面を形成する要素の屈折率差によって光は適度に屈折されて強め合わないため、ギラツキを抑制できるのである。そして繊維横断面が異形度1.20以上の異形断面であると、繊維に入射された光は、繊維表面における光反射と空隙の傾斜構造による光反射が相乗効果的に作用し、繊維の光沢感はより天然シルクに近い高級感のある光沢を呈する。 The irregular cross-section fiber of the present invention has a void inclined structure in which the diameter of the void increases stepwise from the fiber surface layer portion to the fiber central portion in the fiber cross section. And the larger the difference between the size of the air gap near the fiber surface layer and the size of the air gap near the fiber center, that is, the greater the inclination tendency, the wider the incident light in the fiber corresponds to the air gap distribution. As a result, light having different wavelengths is reflected, and there is no glossy luster and the gloss is soft and luxurious. Further, since the polymer B is contained inside the fiber, the light is appropriately refracted by the difference in refractive index of the elements forming the interface and does not strengthen, so that the glare can be suppressed. When the cross section of the fiber is an irregular cross section with an irregularity degree of 1.20 or more, the light incident on the fiber is synergistically acted by the light reflection on the fiber surface and the light reflection due to the inclined structure of the gap, and the gloss of the fiber. The sensation exhibits a gloss with a sense of quality close to that of natural silk.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は、島成分であるポリマBの平均分散直径が小さいほど空隙生成性が高く、空隙の傾斜構造が発現し易い。ポリマBの平均分散直径は1μm以下であることが好ましく、0.8μm以下がより好ましく、0.5μm以下がさらにより好ましい。また下限は低いほど好ましいが、ポリマAとポリマBが非相溶であるため、現状0.01μmが限界である。該平均分散直径は実施例Hにより確認することが可能である。なお繊維中の島成分が繊維軸方向に連続している、すなわち芯鞘複合繊維や海島複合繊維である場合、これはブレンド繊維ではなく、その複合界面(芯と鞘の界面もしくは海と島の界面)の面積はブレンド繊維と比較して極めて小さいものであり、空隙は全く生成しないか、生成したとしても本発明の空隙の傾斜構造は発現しないため、本発明の目的とするシルキー調の光沢は発現しないため好ましくない。 The modified cross-section fiber excellent in lightness according to the present invention has a higher void forming property as the average dispersion diameter of the polymer B, which is an island component, is smaller, and an inclined structure of voids is more easily exhibited. The average dispersion diameter of the polymer B is preferably 1 μm or less, more preferably 0.8 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less. Further, the lower limit is preferred, but since polymer A and polymer B are incompatible, the current limit is 0.01 μm. The average dispersion diameter can be confirmed by Example H. In addition, when the island component in the fiber is continuous in the fiber axis direction, that is, a core-sheath composite fiber or a sea-island composite fiber, this is not a blend fiber, but a composite interface (interface between the core and the sheath or the interface between the sea and the island) The area of the fiber is extremely small compared to the blended fiber, and no voids are formed, or even if they are formed, the inclined structure of the voids of the present invention does not appear. This is not preferable.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は繊維軸方向に不連続な微細空隙を有することが必要である。繊維軸方向に不連続である空隙を有することにより、光沢がマイルドになり、かつ軽量性に優れたものとなる。また空隙が微細であることから繊維強度も良好となる。微細空隙が繊維軸方向に不連続でない場合、空隙が外力によって潰れ易く、繊維の光沢感、あるいは軽量性を維持し難いため好ましくない。空隙の不連続性については実施例の項のIの手法により観察した単繊維横断面写真、縦断面写真により確認することが出来る。 The modified cross-section fiber excellent in lightness of the present invention needs to have discontinuous fine voids in the fiber axis direction. By having voids that are discontinuous in the fiber axis direction, the gloss becomes mild and the lightness is excellent. Further, since the voids are fine, the fiber strength is also good. If the fine voids are not discontinuous in the fiber axis direction, the voids are liable to be crushed by an external force, and it is difficult to maintain the glossiness or lightness of the fibers. The discontinuity of the voids can be confirmed by a single fiber cross-sectional photograph and a vertical cross-sectional photograph observed by the method I in the section of Examples.
この繊維軸方向に不連続な微細空隙は後に例示した手法によって形成可能である。 The fine voids that are discontinuous in the fiber axis direction can be formed by the method exemplified later.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は空隙の傾斜構造を有する必要がある。ここで、傾斜構造とは、繊維横断面内において繊維表層部から繊維中央部に向かって、それぞれの位置に存在する空隙の直径が段階的に大きくなる空隙分布を有することを意味し、繊維横断面において、後述する繊維横断面の外接円と内接円に包含される領域に存在する微細空隙の平均直径d1と、内接円に包含される領域に存在する微細空隙の平均直径d2との直径比d2/d1が1.30以上である場合に、傾斜構造を有すると定義する。d1およびd2は実施例Iの手法により得られた繊維横断面写真を用いて画像解析により算出する。なお、繊維の光沢をよりマイルドにするためには、d2/d1≧1.5であることが好ましく、d2/d1≧1.8であることがより好ましい。さらに好ましくはd2/d1≧2.0である。d2/d1の上限については特に制限されないが1000以下程度が適当である。例えば図1に示す3葉型異形断面繊維の場合、外接円と内接円に包括される領域は3、内接円に包括される領域は4で示される。 The modified cross-section fiber excellent in lightness according to the present invention needs to have a gap inclined structure. Here, the inclined structure means that there is a void distribution in which the diameter of the void existing at each position gradually increases from the fiber surface layer portion toward the fiber center portion in the fiber cross section, On the surface, the average diameter d1 of the fine voids existing in the area included in the circumscribed circle and the inscribed circle of the fiber cross section described later, and the average diameter d2 of the fine voids present in the area included in the inscribed circle When the diameter ratio d2 / d1 is 1.30 or more, it is defined as having an inclined structure. d1 and d2 are calculated by image analysis using the fiber cross-sectional photograph obtained by the method of Example I. In order to make the gloss of the fiber milder, d2 / d1 ≧ 1.5 is preferable, and d2 / d1 ≧ 1.8 is more preferable. More preferably, d2 / d1 ≧ 2.0. The upper limit of d2 / d1 is not particularly limited, but about 1000 or less is appropriate. For example, in the case of the three-leaf type irregular cross-section fiber shown in FIG. 1, the region encompassed by the circumscribed circle and the inscribed circle is denoted by 3, and the region encompassed by the inscribed circle is denoted by 4.
また、本発明においては繊維横断面形状を異形断面とすることが必要である。前記の傾斜構造による光反射と、異形断面による光反射が相乗効果的に作用して繊維の光沢感が飛躍的に向上するが、これは異形断面特有の光反射の偏光性と、繊維内部の空隙の傾斜構造によって反射される各々の空隙から反射された光が適度に干渉し合うために光沢感が格段に向上するものと推測している。 Moreover, in this invention, it is necessary to make a fiber cross-sectional shape into an irregular cross section. The light reflection by the inclined structure and the light reflection by the irregular cross section act synergistically, and the glossiness of the fiber is dramatically improved. This is due to the light reflection polarization characteristic of the irregular cross section and the inside of the fiber. It is presumed that the glossiness is remarkably improved because the light reflected from the respective gaps reflected by the inclined structure of the gaps interferes moderately.
また本発明の異形断面繊維の傾斜構造は異方性を有してもよい。繊維横断面に異方性のある傾斜構造を有すると、繊維に多方向から入射される光が、それぞれ多種多様な空隙の傾斜構造によって反射され、繊維の光沢がさらにマイルドになるため好ましい。本発明における異方性を有する傾斜構造とは、単繊維横断面における外接円の接点と重心とを結ぶ線分(l1)方向に存在する空隙の傾斜構造と、内接円の接点と重心とを結ぶ線分(l2)方向に存在する空隙の傾斜構造が異なることを意味する。そしてl1と交差するあるいは接する空隙の数(nl1)および空隙の平均直径(dl1)と、l2と交差するあるいは接する空隙の数(nl2)および空隙の平均直径(dl2)とがそれぞれ共に異なる場合、空隙の傾斜構造に異方性を有すると判断する。より繊維の光沢がマイルドになる点で、nl1/nl2≧1.1であることが好ましく、nl1/nl2≧1.3であることがより好ましい。またdl1とdl2の関係についても同様の理由によりdl1/dl2≧1.1であることが好ましく、dl1/dl2≧1.3であることがより好ましい。 Moreover, the inclined structure of the irregular cross-section fiber of the present invention may have anisotropy. It is preferable to have an inclined structure having anisotropy in the cross section of the fiber, because light incident on the fiber from multiple directions is reflected by the various inclined structures of the gaps, and the gloss of the fiber becomes milder. The inclined structure having anisotropy in the present invention means an inclined structure of voids existing in the direction of the line segment (11) connecting the contact point of the circumscribed circle and the center of gravity in the cross section of the single fiber, and the contact point and center of gravity of the inscribed circle. It means that the inclined structure of the voids existing in the direction of the line segment (12) connecting the two is different. When the number of voids intersecting or in contact with l1 (nl1) and the average diameter of the voids (dl1) are different from the number of voids intersecting or in contact with l2 (nl2) and the average diameter of the voids (dl2), It is judged that the inclined structure of the gap has anisotropy. From the viewpoint of making the fiber gloss milder, nl1 / nl2 ≧ 1.1 is preferable, and nl1 / nl2 ≧ 1.3 is more preferable. For the same reason, the relationship between dl1 and dl2 is preferably dl1 / dl2 ≧ 1.1, and more preferably dl1 / dl2 ≧ 1.3.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は微細空隙を多数有することが必要である。ここで微細空隙を多数有するとは、少なくとも後述する繊維横断面における空隙観察において100個以上の空隙が存在することが必要である。直径の異なる空隙が数多く存在することで、繊維横断面方向に緻密な傾斜構造が形成され、初めて繊維がマイルドで高級感のある光沢を呈するものとなる。そしてこの空隙が繊維軸方向に不連続な形態を有することで空隙の耐久性が向上し、この微細空隙が潰れることなくクッションの効果を果たすことにより、屈曲や摩耗によっても繊維断面形状、空隙の傾斜構造は変化しにくく、実使用において光沢感、軽量性などの各種特性が損なわれないのである。さらに本発明の繊維は延伸や仮撚などの加工工程においても空隙が潰れにくく、十分な軽量性が発現する。繊維横断面に存在する空隙の数は300個以上であることが好ましく、1000個以上であることがより好ましく、10000個以上であることがさらに好ましい。空隙の数の上限については特に制限されないが、概ね1000000個程度が適当である。空隙の数は下記実施例Iの手法で確認することが出来る。 The modified cross-section fiber excellent in lightness of the present invention needs to have many fine voids. Here, having a large number of fine voids means that there must be at least 100 voids in the observation of voids in the fiber cross section described later. The presence of many voids having different diameters forms a dense inclined structure in the fiber cross-sectional direction, and for the first time, the fibers exhibit a mild and high-grade luster. And since this void has a discontinuous shape in the fiber axis direction, the durability of the void is improved, and the effect of the cushion is achieved without collapsing this fine void, so that the fiber cross-sectional shape, void The inclined structure is not easily changed, and various properties such as glossiness and lightness are not impaired in actual use. Furthermore, the fibers of the present invention are not easily crushed even in processing steps such as drawing and false twisting, and exhibit sufficient lightness. The number of voids present in the fiber cross section is preferably 300 or more, more preferably 1000 or more, and even more preferably 10,000 or more. The upper limit of the number of voids is not particularly limited, but about 1,000,000 is appropriate. The number of voids can be confirmed by the method of Example I below.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は空隙が潰れ難く、繊維の光沢感、あるいは軽量性を維持し易い点で、単糸横断面内に存在する微細空隙の平均直径が0.01μmを超えることが好ましい。より軽量性が良好となる点で、微細空隙の平均直径は0.03μm以上であることが好ましく、0.05μm以上であることが更により好ましい。但し空隙が大きくなりすぎると繊維強度の低下を招くことがあるため、微細空隙の平均直径は5μm以下であることが好ましく、1μm以下であることがより好ましく、0.5μm以下であることが特に好ましい。微細空隙の平均直径は、下記実施例Iの手法により算出できる。 In the modified cross-section fiber excellent in light weight of the present invention, the voids are not easily crushed and the glossiness of the fiber or the lightness is easily maintained, so that the average diameter of the fine voids existing in the single yarn cross section is 0.01 μm. It is preferable to exceed. The average diameter of the fine voids is preferably 0.03 μm or more, and more preferably 0.05 μm or more, from the viewpoint of better lightness. However, since the fiber strength may be lowered when the voids become too large, the average diameter of the fine voids is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less. preferable. The average diameter of the fine voids can be calculated by the method of Example I below.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維中の空隙の割合を示す空隙率は本発明の異形断面繊維がより軽量性の良好なものとなる点から、空隙率は15%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましい。ここで該空隙率は、繊維見かけ比重を下記実施例Fの手法により測定することで算出できる。 The porosity indicating the proportion of voids in the modified cross-section fibers excellent in lightness of the present invention is such that the modified cross-section fibers of the present invention are more lightweight and the porosity is 15% or more. Preferably, it is 25% or more. Here, the porosity can be calculated by measuring the apparent specific gravity of the fiber by the method of Example F below.
本発明の繊維は繊維横断面において異形度が1.20以上の異形断面を有することが必要である。異形度の算出方法については後述にて示すが、ここで繊維横断面とは、繊維軸方向に直交する断面であり、異形断面とは単繊維横断面の断面が異形度が1.20以上の断面を指す。異形度が1.20以上であることで初めて異形断面による光反射と、繊維内部の空隙による光反射が相乗効果的に作用し、天然シルク調のマイルドな光沢が発現する。また異形断面であることにより肌との接触面積が低下してタッチ感の優れるものとなり、ドライタッチでキシミ感やシャリ感といった高級感のある風合いを有するものとなる。異形度が1.20未満である場合、繊維表面で直接反射される光が多くなり、傾斜構造による光沢改善効果を生かし切れずに光沢に単調さが生じるため好ましくない。異形度が大きいほど繊維に入射された光が繊維表面で直接反射されずに内部に入り込むだけでなく、空隙の傾斜傾向自体も大きくなり、異形断面と傾斜構造の相乗効果が発現し易い。このことから異形度は1.3以上であることがより好ましく、1.4以上であることがさらにより好ましく、1.5以上であることが特に好ましい。上限については特に制限されないが、繊維形態や光沢の耐久性、空隙生成性、あるいは繊維強度や工程通過性が良好となるという点で7.00以下であることが好ましく、5.00以下であることがより好ましく、3.00以下であることが更により好ましく、2.00以下であることが特に好ましい。 The fiber of the present invention is required to have an irregular cross section having an irregularity of 1.20 or more in the fiber cross section. The method of calculating the irregularity will be described later. Here, the fiber cross section is a cross section orthogonal to the fiber axis direction, and the irregular cross section is a cross section of a single fiber cross section having an irregularity of 1.20 or more. Refers to a cross section. Only when the degree of irregularity is 1.20 or more, the light reflection due to the irregular cross section and the light reflection due to the voids inside the fiber act synergistically, and natural silk-like mild luster appears. In addition, due to the irregular cross section, the contact area with the skin is reduced and the touch feeling is excellent, and a dry touch has a high-class texture such as a squeaky feeling or a sharp feeling. If the degree of profile is less than 1.20, more light is directly reflected on the fiber surface, which is not preferable because gloss is monotonous without taking full advantage of the gloss improvement effect of the inclined structure. The greater the degree of deformity, the more the light incident on the fiber enters the interior without being directly reflected by the fiber surface, and the inclination tendency of the air gap itself increases, and the synergistic effect of the irregular cross section and the inclined structure tends to appear. Therefore, the degree of irregularity is more preferably 1.3 or more, even more preferably 1.4 or more, and particularly preferably 1.5 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 7.00 or less, and preferably 5.00 or less in terms of fiber form and gloss durability, void formation, or fiber strength and process passability. Is more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.00 or less.
本発明における異形度とは単繊維横断面における外接円の直径D1と、内接円の直径D2の比(D1/D2)として定義される。異形断面については線対称性、点対称性などの対称性を保持した形状であっても、非対称性であってもよいが、均一な繊維物性を有する点で概ね対称性を有する形状であることが好ましい。異形断面が概ね線対称性、点対称性を保持すると判断される場合、内接円とは単繊維横断面において異形断面繊維の輪郭をなす曲線に内接する円であり、外接円とは単繊維横断面において異形断面繊維の輪郭をなす曲線に外接する円である。例えば図1に示す3葉型異形断面繊維の異形度は、外接円1の直径D1と内接円2の直径D2とを用いて算出される。また、異形断面が線対称性、点対称性を全く保持しない形状であると判断される場合には、異形断面繊維の輪郭をなす曲線と少なくとも2点で内接し、繊維の内部にのみ存在して内接円の円周と異形断面繊維の輪郭をなす曲線とが交差しない範囲においてとりうる最大の半径を有する円を内接円とする。外接円は異形断面繊維の輪郭を示す曲線において少なくとも2点で外接し、単繊維横断面の外部にのみ存在し、外接円の円周と異形断面繊維の輪郭が交差しない範囲においてとりうる最小の半径を有する円を外接円とする。なお、繊維の長手方向に連続的に存在し、かつ繊維外部と全く連通のない、単一もしくは複数の中空部を有する、中空繊維については本発明の異形断面繊維には含まない。
The degree of irregularity in the present invention is defined as the ratio (D1 / D2) of the diameter D1 of the circumscribed circle and the diameter D2 of the inscribed circle in the single fiber cross section. The irregular cross-section may be a shape that maintains symmetry such as line symmetry or point symmetry, or may be asymmetric, but it is generally symmetrical in terms of having uniform fiber properties. Is preferred. When it is judged that the irregular cross section generally retains line symmetry and point symmetry, the inscribed circle is a circle inscribed in the curved line that forms the profile of the irregular cross section fiber in the single fiber cross section, and the circumscribed circle is a single fiber. It is a circle that circumscribes a curve that defines the profile of the irregular cross-section fiber in the cross section. For example, the degree of irregularity of the three-leaf shaped irregular cross-section fiber shown in FIG. 1 is calculated using the diameter D1 of the circumscribed
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維の単繊維横断面の形状は特に制限されるものではなく、多種多様な断面形状をとることが出来る。例えば、一般的な呼称として多角形型、歯車型、花びら型、多葉型、星型、C型等といった形状が挙げられる。より光沢感の優れる繊維となる点で、多葉型、多角形型、歯車型、星型が好ましく、多葉型であることがより好ましい。多葉型断面とは、断面に凹凸を有し、凹部と凸部の数が同数であるものを指し、多葉型断面が長手方向に連続して形成された多葉型断面繊維は、繊維表面で反射した光が再度、繊維内部に入り込み、繊維内部の傾斜構造による光沢改善効果を活かしやすく、また繊維横断面内に存在する空隙の傾斜構造に異方性をも形成し易いため、繊維の光沢が非常にマイルドになり、天然シルク調となるため好ましい。また肌との接触面積が小さく、ドライタッチや、キシミ感、シャリ感、膨らみ感などの高級感のある風合いを保持し易いことに加え、軽量性、白色性、嵩高性、保温性といった特性をも具備しうるため好ましい。 The shape of the single fiber cross section of the modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention is not particularly limited, and can take various cross-sectional shapes. For example, general names include shapes such as a polygonal shape, a gear shape, a petal shape, a multileaf shape, a star shape, and a C shape. A multi-leaf type, a polygonal type, a gear type, and a star shape are preferable, and a multi-leaf type is more preferable in that the fiber has a more glossy feeling. A multi-leaf type cross-section refers to one having irregularities in the cross-section and the same number of concave and convex portions, and a multi-leaf type cross-section fiber in which a multi-leaf type cross-section is continuously formed in the longitudinal direction is a fiber The light reflected on the surface again enters the inside of the fiber, and it is easy to take advantage of the gloss improvement effect due to the inclined structure inside the fiber, and it is easy to form anisotropy in the inclined structure of the voids existing in the fiber cross section. The luster of the film becomes very mild and natural silk tone is preferable. In addition to having a small contact area with the skin, it is easy to maintain a high-quality texture such as dry touch, crispness, sharpness, and swelling, as well as characteristics such as lightness, whiteness, bulkiness, and heat retention. Is also preferable.
本発明における異形断面繊維の断面形状が多葉型である場合、その葉数の上限、下限については特に制限されるものではないものの、よりシルキー調の光沢に優れ、肌との接触面積が小さくドライタッチな風合いを有し、さらに軽量性も良好となるという点で、3葉以上であることが好ましい。一方、紡糸性、および得られる繊維の繊維物性、あるいは断面形状を保持し易いといった点を考慮すると、8葉以下の多葉型異形断面であることが好ましく、6葉以下の多葉型断面であることがさらにより好ましい。 When the cross-sectional shape of the irregularly-shaped cross-section fiber in the present invention is a multileaf type, the upper limit and lower limit of the number of leaves are not particularly limited, but it is more excellent in silky luster and has a small contact area with the skin. It is preferably 3 or more leaves in that it has a dry touch texture and is light in weight. On the other hand, in consideration of the spinnability and the fiber properties of the resulting fiber, or the fact that the cross-sectional shape is easily maintained, it is preferably a multi-leaf type irregular cross section having 8 or less leaves, and a multi-leaf type cross section having 6 or less leaves. Even more preferably.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は繊維表面に空隙のないスキン層を有することが好ましい。スキン層を有することで、繊維に屈曲や摩耗などによって削れることが無く、繊維内部に存在する傾斜構造の耐久性がさらに高くなる。また繊維の反発感、繊維強度が向上するため好ましい。これにより耐摩耗性の要求されるシートやカーペットなどの資材用途としても好適に使用できる。スキン層の厚さが厚すぎると繊維内部で空隙が形成される体積が減少し、結果として光沢感あるいは軽量性に劣る繊維となるため、スキン層の厚さは外接円の直径D1の1/5以下であることが好ましく、1/10以下であることがより好ましく、1/15であることがさらにより好ましい。またあまり薄いとスキン層の効果がなくなるため、D1の1/10000以上であることが好ましい。このスキン層は、後述する空隙が形成され過程において同時に形成できる。このためこのスキン層はポリマAとポリマBのブレンドポリマにより構成されるものである。 It is preferable that the modified cross-section fiber of the present invention having excellent lightness has a skin layer without voids on the fiber surface. By having the skin layer, the fiber is not scraped by bending or abrasion, and the durability of the inclined structure existing inside the fiber is further increased. Moreover, since the resilience of a fiber and fiber strength improve, it is preferable. Thereby, it can be used suitably also as material uses, such as a sheet | seat and carpet which require abrasion resistance. If the thickness of the skin layer is too thick, the volume in which voids are formed inside the fiber is reduced, and as a result, the fiber is inferior in gloss or lightness. Therefore, the thickness of the skin layer is 1 / D of the diameter D1 of the circumscribed circle. It is preferably 5 or less, more preferably 1/10 or less, and even more preferably 1/15. Moreover, since the effect of a skin layer will be lose | eliminated when too thin, it is preferable that it is 1/10000 or more of D1. This skin layer can be formed at the same time as the voids described later are formed. Therefore, this skin layer is composed of a blend polymer of polymer A and polymer B.
また繊維に吸水性や放湿性、あるいはさらに柔軟でドライなタッチ感を付与するために、アルカリ減量加工などの手法により繊維表面に空隙を有する構造であってもよい。このような構造であると例えば吸放湿性、吸水性、放湿性、保温性がより高くなるため好ましい。例えば吸放湿性については、衣料用の繊維製品として本発明の異形断面繊維を一部あるいは全部に用いた場合に、着用時にベタつくことなくより快適な着用感が得られることから、吸湿性の指標である吸湿性指数(ΔMR)の値は0.3%以上であることが好ましく、0.5%以上であることがより好ましい。ここでΔMRを具体的に説明すると、30℃、90%RHでの吸湿率(MR2)から20℃、65%RHでの吸湿率(MR1)を差し引いた値である(ΔMR(%)=MR2−MR1)。軽〜中度の作業あるいは運動を行った際の衣服内温度を30℃、90%RHで代表させ、外気温度を20℃、65%RHで代表させ、両者の差をとったものである。ΔMRは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。 Moreover, in order to give the fiber a water-absorbing property, a moisture-releasing property, or a more soft and dry touch feeling, a structure having voids on the fiber surface by a technique such as alkali weight reduction processing may be used. Such a structure is preferable because, for example, moisture absorption / release, water absorption, moisture release, and heat retention are further improved. For example, with respect to moisture absorption / release properties, when using the modified cross-section fibers of the present invention as part or all of the textile products for clothing, a more comfortable wearing feeling can be obtained without stickiness when worn, so the hygroscopic index The hygroscopic index (ΔMR) is preferably 0.3% or more, and more preferably 0.5% or more. Specifically, ΔMR is a value obtained by subtracting the moisture absorption rate (MR1) at 20 ° C. and 65% RH from the moisture absorption rate (MR2) at 30 ° C. and 90% RH (ΔMR (%) = MR2). -MR1). The temperature in clothes when light or moderate work or exercise is performed is represented by 30 ° C. and 90% RH, and the outside air temperature is represented by 20 ° C. and 65% RH, and the difference between the two is taken. The larger the ΔMR, the higher the moisture absorption / release capacity, and the better the comfort when worn.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維を形成するポリマAは、繊維形成能を有するものであれば特に限定されるものではなく、汎用的に用いられるポリマとして、ポリエステル系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリイミド系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマやその他ビニルポリマ、フッ素系ポリマ、セルロース系ポリマ、シリコーン系ポリマ、エラストマー、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。 The polymer A which forms the modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention is not particularly limited as long as it has fiber forming ability. Polyester polymers and polyamide polymers can be used as polymers for general use. Polyimide polymers, polyolefin polymers, other vinyl polymers, fluorine polymers, cellulose polymers, silicone polymers, elastomers, and various other engineering plastics.
より具体的には、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合といったビニル基を有したモノマーが付加重合反応によりポリマが生成する機構により合成されるポリオレフィン系ポリマやその他のビニルポリマなどにおいては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、などが挙げられるが、これらは例えばポリエチレンのみ、あるいはポリプロピレンのみといった単独重合によるポリマであっても良いし、あるいは複数のモノマー共存下に重合反応を行うことで形成される共重合ポリマであっても良く、例えばスチレンとメチルメタクリレート存在下での重合を行うとポリ(スチレン−メタクリレート)という共重合したポリマが生成するが、このような共重合体であるポリマであっても良い。 More specifically, for example, in polyolefin polymers and other vinyl polymers synthesized by a mechanism in which a monomer having a vinyl group such as radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization is generated by an addition polymerization reaction, polyethylene, polypropylene , Polybutylene, polymethylpentene, polystyrene, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, poly (vinylidene chloride), etc. For example, it may be a polymer obtained by homopolymerization such as polyethylene alone or polypropylene alone, or a copolymer polymer formed by conducting a polymerization reaction in the presence of a plurality of monomers. Well, for example, styrene and Doing polymerization in methyl methacrylate presence poly - but polymers copolymerized as (styrene methacrylate) is produced, it may be a polymer which is such a copolymer.
また例えば、カルボン酸あるいはカルボン酸クロリドと、アミンの反応により形成されるポリアミド系ポリマを挙げることができ、具体的にはナイロン6、ナイロン7、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,6、ナイロン4,6、ナイロン6,9、ナイロン6,12、ナイロン5,7、ナイロン5,6などが挙げられるほか、本発明の主旨を損ねない範囲で他の芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸と芳香族、脂肪族、脂環族ジアミン成分が、あるいは芳香族、脂肪族、脂環族などの1つの化合物がカルボン酸とアミノ基を両方有したアミノカルボン酸化合物が単独で用いられていてもよく、あるいは第3、第4の共重合成分が共重合されているポリアミド系ポリマであっても良い。
Further, for example, polyamide polymers formed by the reaction of carboxylic acid or carboxylic acid chloride and amine can be mentioned. Specifically, nylon 6, nylon 7, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6,6.
また例えば、カルボン酸とアルコールのエステル化反応により形成されるポリエステル系ポリマを挙げることができる。具体的には、本発明でいうポリエステル系ポリマとは、特に制限されるものではなく、例えばジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成される重合体を挙げることができ、これらにかかるポリマとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられる。そして、特に制限されるものではないものの、ジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成されるポリエステル系ポリマには、本発明の主旨を損ねない範囲で他の成分が共重合されていても良く、共重合成分のジカルボン酸化合物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、5ーナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジカルボン酸化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Moreover, for example, a polyester polymer formed by esterification reaction of carboxylic acid and alcohol can be mentioned. Specifically, the polyester polymer referred to in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polymer formed from an ester bond of a dicarboxylic acid compound and a diol compound. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Although not particularly limited, the polyester polymer formed from the ester bond of the dicarboxylic acid compound and the diol compound may be copolymerized with other components within a range not impairing the gist of the present invention. As the dicarboxylic acid compound of the copolymer component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylethane dicarboxylic acid, Adipic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, hexahydroterephthalic acid, etc. Aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids and their alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halide derivatives, adducts, structural isomers, optical isomers, and the like. Among the acid compounds, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.
また共重合成分として、例えばジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、アントラセンジオール、フェナントレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールS、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらジオール化合物のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the copolymer component include diol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxybiphenyl, naphthalenediol, anthracene. Aromatic, aliphatic and alicyclic diol compounds such as diol, phenanthrenediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, bisphenol S, and their alkyl, alkoxy, allyl, Derivatives, adducts, structural isomers, and optical isomers such as aryl, amino, imino, and halide can be listed. One of these diol compounds can be used alone. Also it may be, or in a range that does not impair the gist of the invention may be used in combination of two or more.
また共重合成分として、1つの化合物に水酸基とカルボン酸を具有する化合物、すなわちヒドロキシカルボン酸を挙げることができ、該ヒドロキシカルボン酸としては、例えば乳酸、3−ヒドロキシプロピオネート、3−ヒドロキシブチレート、3−ヒドロキシブチレートバリレート、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシアントラセンカルボン酸、ヒドロキシフェナントレンカルボン酸、(ヒドロキシフェニル)ビニルカルボン酸といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体、光学異性体を挙げることができ、これらヒドロキシカルボン酸のうち1種を単独で用いても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the copolymer component include a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid in one compound, that is, a hydroxycarboxylic acid. Examples of the hydroxycarboxylic acid include lactic acid, 3-hydroxypropionate, and 3-hydroxybutyrate. Aromatic, aliphatic and alicyclic diol compounds such as acrylate, 3-hydroxybutyrate valerate, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxyanthracenecarboxylic acid, hydroxyphenanthrenecarboxylic acid, (hydroxyphenyl) vinylcarboxylic acid, and their Derivatives, adducts, structural isomers and optical isomers such as alkyl, alkoxy, allyl, aryl, amino, imino, and halide can be mentioned, and one of these hydroxycarboxylic acids may be used alone. Or invention It may be used in combination of two or more in a range that does not impair the gist.
またポリエステル系ポリマとしては、芳香族、脂肪族、脂環族などの1つの化合物がカルボン酸と水酸基を両方有したヒドロキシカルボン酸化合物を主たる繰り返し単位とする重合体であっても良く、特に制限されるものではないものの、例えばこれらにかかる重合体としては、ポリ乳酸、ポリ(3−ヒドロキシプロピオネート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレートバリレート)、といったポリ(ヒドロキシカルボン酸)を挙げることができ、その他にも、これらポリ(ヒドロキシカルボン酸)には、本発明の主旨を損ねない範囲で芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族、脂肪族、脂環族ジオール成分が用いられていてもよく、あるいは複数種のヒドロキシカルボン酸が共重合されていても良い。 Further, the polyester polymer may be a polymer in which one compound such as aromatic, aliphatic, alicyclic, etc. is mainly composed of a hydroxycarboxylic acid compound having both a carboxylic acid and a hydroxyl group as a main repeating unit. For example, polylactic acid, poly (3-hydroxypropionate), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate validate), etc. Poly (hydroxycarboxylic acid) can be mentioned, and other than these, poly (hydroxycarboxylic acid) can be aromatic, aliphatic, alicyclic dicarboxylic acid, or aromatic as long as the gist of the present invention is not impaired. , Aliphatic and alicyclic diol components may be used, or plural types of hydroxycarboxylic acids are copolymerized It may be.
その他に本発明の繊維形成能を有するポリマとしては、アルコールと炭酸誘導体のエステル交換反応により形成されるポリカーボネート系ポリマ、カルボン酸無水物とジアミンの環化重縮合により形成されるポリイミド系ポリマ、ジカルボン酸エステルとジアミンの反応により形成されるポリベンゾイミダゾール系ポリマや、そのほかにもポリスルホン系ポリマ、ポリエーテル系ポリマ、ポリフェニレンスルフィド系ポリマ、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ、ポリエーテルケトンケトン系ポリマなどの合成ポリマやセルロース系ポリマや、キチン、キトサンの誘導体など、天然高分子由来のポリマなども挙げられる。 Other polymers having fiber-forming ability of the present invention include polycarbonate polymers formed by transesterification of alcohol and carbonic acid derivatives, polyimide polymers formed by cyclization polycondensation of carboxylic acid anhydrides and diamines, and dicarboxylic acids. Synthesis of polybenzimidazole polymers formed by the reaction of acid esters and diamines, as well as polysulfone polymers, polyether polymers, polyphenylene sulfide polymers, polyetheretherketone polymers, polyetherketoneketone polymers Examples also include polymers derived from natural polymers such as polymers, cellulosic polymers, chitin and chitosan derivatives.
これらポリマAについては、後述するように臨界表面張力γcAが大きく、かつ延伸時の張力が小さく、延伸時に空隙が発現しやすい方が好ましいことから、ポリマAとしてはポリエステル系ポリマ、ポリアミド系ポリマが好ましく、延伸時に低い延伸張力で延伸が可能であることからポリエステル系ポリマがより好ましい。そしてこれらポリエステル系ポリマのうち、より汎用性、繊維形成性に優れるという点で、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、あるいは乳酸であるポリエステル系ポリマが好ましく、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル系ポリマがより好ましい。なお、これらナイロン6などのポリアミド系ポリマあるいはポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系ポリマは、共に臨界表面張力γcAが約43dyne/cmである。 For these polymers A, as will be described later, it is preferable that the critical surface tension γcA is large, the tension at the time of stretching is small, and the voids are easily developed at the time of stretching. A polyester polymer is more preferable because it can be stretched with a low stretching tension during stretching. Of these polyester polymers, polyester polymers in which the main repeating unit is ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, or lactic acid are preferred in that they are more versatile and have excellent fiber-forming properties, and the main repeating unit is ethylene terephthalate. More preferred are polyester polymers. These polyamide polymers such as nylon 6 or polyester polymers such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate both have a critical surface tension γcA of about 43 dyne / cm.
そして本発明のポリマAとして好ましいポリエステル系ポリマは、通常合成繊維に供する固有粘度(IV)のポリエステルを使用することが出来る。IVの下限、上限については特に制限されるものではないものの、例えばポリマAとポリマBを溶融混練する際に高い剪断応力が発現し、結果として繊維中でポリマBが微細化し、空隙生成性が優れるという点で、例えばポリエチレンテレフタレートであれば、0.4以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。ポリプロピレンテレフタレートであれば0.7以上であることが好ましく、0.8以上であることがより好ましい。ポリブチレンテレフタレートであれば0.6以上であることが好ましく、0.7以上であることがより好ましい。また上限については特に制限されるものではないものの、ギヤポンプの計量性が良好で繊度ムラがなく、繊維が過度に硬くならならないという点で、例えばポリエチレンテレフタレートであれば、1.5以下であることが好ましく、1.3以下であることがより好ましい。ポリプロピレンテレフタレートであれば2.0以下であることが好ましく、1.8以下であることがより好ましい。ポリブチレンテレフタレートであれば、1.5以下であることが好ましく、1.4以下であることがより好ましい。また本発明に用いるポリエステルで、IVにて評価しないものとしてポリ乳酸に代表されるポリ(ヒドロキシカルボン酸)があるが、これらは重量平均分子量(以下単に平均分子量と称することがある)にて記載しうるものであり、例えばポリ乳酸であれば平均分子量が5万〜50万のものが通常用いられ、好ましくは10万〜30万、加工性や紡糸性を考えると15万〜25万の平均分子量のポリ乳酸がより好ましく用いられる。 As the polyester polymer preferable as the polymer A of the present invention, a polyester having an intrinsic viscosity (IV) usually used for a synthetic fiber can be used. Although the lower limit and the upper limit of IV are not particularly limited, for example, when the polymer A and the polymer B are melt-kneaded, a high shear stress is expressed, and as a result, the polymer B is refined in the fiber, and the void forming property is increased. In terms of excellence, for example, polyethylene terephthalate is preferably 0.4 or more, and more preferably 0.5 or more. If it is a polypropylene terephthalate, it is preferable that it is 0.7 or more, and it is more preferable that it is 0.8 or more. If it is polybutylene terephthalate, it is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is 1.5 or less for polyethylene terephthalate, for example, in that the meterability of the gear pump is good, there is no unevenness in fineness, and the fiber does not become excessively hard. Is more preferable and 1.3 or less is more preferable. If it is a polypropylene terephthalate, it is preferable that it is 2.0 or less, and it is more preferable that it is 1.8 or less. If it is polybutylene terephthalate, it is preferable that it is 1.5 or less, and it is more preferable that it is 1.4 or less. Polyesters used in the present invention include poly (hydroxycarboxylic acids) represented by polylactic acid that are not evaluated in IV, and these are described in terms of weight average molecular weight (hereinafter sometimes simply referred to as average molecular weight). For example, in the case of polylactic acid, those having an average molecular weight of 50,000 to 500,000 are usually used, preferably 100,000 to 300,000, and an average of 150,000 to 250,000 in view of processability and spinnability Molecular weight polylactic acid is more preferably used.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維中におけるポリマAの含有量は50重量%以上であれば、特に制限されるものではなく、任意の含有量を取ることができる。特に、繊維物性において繊維強度が高いことが好ましいことから、繊維におけるポリマA含有量は、70重量%以上であることが好ましく、より好ましくは80重量%以上、さらにより好ましくは85重量%以上である。 The content of the polymer A in the modified cross-section fiber excellent in light weight of the present invention is not particularly limited as long as it is 50% by weight or more, and any content can be taken. In particular, since the fiber strength is preferably high in the fiber properties, the polymer A content in the fiber is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and even more preferably 85% by weight or more. is there.
そして、ポリマAは、これらの中から選ばれるポリマを1種類を単独で用いても良くあるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。 As the polymer A, one kind of polymers selected from these may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired.
本発明におけるポリマBは、ポリマAとブレンド繊維を形成し、かつ繊維横断面において島を形成することから、ポリマAとポリマBは互いに非相溶である。ここで、「非相溶」とは、ポリマAとポリマBが高分子の分子鎖サイズオーダーで相溶せず、ポリマAの中でポリマBにより形成される島成分の平均直径(下記実施例Hの手法により算出する)が、少なくとも10nmの大きさを有するものを指す。ポリマAとポリマBが相溶性である場合、すなわち成分Bで形成される平均ドメインサイズが10nm以下である場合、ポリマAとブレンド繊維を形成するものの前述したポリマBが形成する島は過度に小さく、空隙を有することがない、もしくは空隙が生成してもシルク調光沢を呈するのに必要な空隙の傾斜構造が十分に発現せず、結果的に光沢感に劣る異形断面繊維となり好ましくない。 Since the polymer B in the present invention forms a blend fiber with the polymer A and forms an island in the fiber cross section, the polymer A and the polymer B are incompatible with each other. Here, “incompatible” means that polymer A and polymer B are not compatible with each other in the molecular chain size order of the polymer, and the average diameter of island components formed by polymer B in polymer A (the following examples) Calculated by the method of H) refers to those having a size of at least 10 nm. When the polymer A and the polymer B are compatible, that is, when the average domain size formed by the component B is 10 nm or less, although the polymer A and the blended fiber are formed, the aforementioned island formed by the polymer B is excessively small. In addition, it does not have voids, or even if voids are formed, the inclined structure of the voids necessary for exhibiting silk-like luster is not sufficiently exhibited, resulting in a modified cross-section fiber having poor glossiness, which is not preferable.
本発明のポリマBは、ポリマAに対して前述のとおり非相溶であれば特に制限されるものではなく、多種多様なポリマを使用することができる。例えば、ポリアミド系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマやその他ビニル重合体、フッ素系ポリマ、シリコーン系ポリマ、エラストマー、ポリカーボネート系ポリマ、カルボン酸無水物とジアミンの環化重縮合により形成されるポリイミド系ポリマ、ジカルボン酸エステルとジアミンの反応により形成されるポリベンゾイミダゾール系ポリマや、そのほかにもポリスルホン系ポリマ、脂肪族ポリエーテル系ポリマ、芳香族ポリエーテル系ポリマ、ポリフェニレンスルフィド系ポリマ、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ、ポリエーテルケトンケトン系ポリマなどの合成ポリマやセルロース系ポリマや、キチン、キトサンの誘導体など、天然高分子由来のポリマ、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。 The polymer B of the present invention is not particularly limited as long as it is incompatible with the polymer A as described above, and a wide variety of polymers can be used. For example, polyamide polymer, polyolefin polymer and other vinyl polymers, fluorine polymer, silicone polymer, elastomer, polycarbonate polymer, polyimide polymer formed by cyclization polycondensation of carboxylic acid anhydride and diamine, dicarboxylic acid Polybenzimidazole polymers formed by the reaction of esters and diamines, polysulfone polymers, aliphatic polyether polymers, aromatic polyether polymers, polyphenylene sulfide polymers, polyetheretherketone polymers, polymers Examples thereof include synthetic polymers such as ether ketone ketone polymers, cellulose polymers, polymers derived from natural polymers such as chitin and chitosan derivatives, and various other engineering plastics.
より具体的には、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合といったビニル基を有したモノマーが付加重合反応、もしくは開環重合反応によりポリマが生成する機構により合成されるポリオレフィンやその他のビニル重合体などのポリマにおいては、ポリオレフィンであればポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテンの単独重合体あるいは共重合体、誘導体が挙げられ、またその他のビニル重合体であればポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、およびこれらの共重合体や誘導体などが挙げられるものの、これら付加重合反応もしくは開環重合反応により合成されるポリマの中で、後述する臨界表面張力、密度、あるいはガラス転移温度Tgなどの観点から好ましいものとして、ポリオレフィン系ポリマをまず挙げることができる。 More specifically, for example, polyolefins and other vinyl polymers synthesized by a mechanism in which a monomer having a vinyl group such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization is formed by addition polymerization reaction or ring-opening polymerization reaction. In the case of polyolefins, homopolymers, copolymers, and derivatives of polyethylene, polypropylene, polybutylene, and polymethylpentene can be used as polyolefins, and polystyrene, polyacrylic acid, polymethacrylic acid can be used as other vinyl polymers. , Polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, poly (vinylidene cyanide), and copolymers and derivatives thereof. Among the polymer synthesized by polymerization reaction, the critical surface tension described later, preferable from the viewpoint of density or glass transition temperature Tg,, it can be mentioned first polyolefin polymer.
該好ましいとするポリオレフィン系ポリマの中で、まず主たる繰り返し構造がオレフィンから成るポリオレフィンとして例えばエチレン、プロピレン、ブテン、メチルブテン、メチルペンテン、エチルペンテン、ヘキセン、エチルヘキセン、オクテン、デセン、テトラデセン、オクタデセンをモノマーとして用いたポリオレフィンのほかに、脂環族モノマーの開環重合、付加重合などにより合成される、例えば下記化学式1、化学式2、あるいは化学式3に示す、環状構造を有するポリオレフィン系ポリマが挙げられる。
Among the preferred polyolefin-based polymers, first, as a polyolefin mainly composed of olefins, for example, ethylene, propylene, butene, methylbutene, methylpentene, ethylpentene, hexene, ethylhexene, octene, decene, tetradecene, octadecene as monomers In addition to the polyolefin used as the polymer, a polyolefin polymer having a cyclic structure represented by the following
ここで置換基X、Yはそれぞれ、水素、アルキル基、脂環基、シアノ基、アルキルエステル基、脂環エステル基の中から選ばれる基。 Here, each of the substituents X and Y is a group selected from hydrogen, an alkyl group, an alicyclic group, a cyano group, an alkyl ester group, and an alicyclic ester group.
該構造を有するものとしては、例えば、JSR(株)製アートン(登録商標)、日本ゼオン(株)製ゼオノア(登録商標)、ゼオネックス(登録商標)などが挙げられるものの環状構造を有するポリオレフィンは特にこれらに制限されるものではない。 Examples of those having the structure include polyolefins having a cyclic structure, such as Arton (registered trademark) manufactured by JSR Corporation, Zeonoa (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Zeonex (registered trademark). However, it is not limited to these.
上記これらポリオレフィン系ポリマはモノマー1種類を単独で用いた単独重合体であっても良く、あるいは複数種を用いた共重合体であっても良く、さらにはオレフィンと他のビニル化合物とを共重合した共重合体であってもよい。共重合成分として具体的には、2〜6個の炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルや、1〜20個の炭素原子を有するアルコールから導かれるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルや、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸あるいは該不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物およびエステルや、スチレンあるいはスチレン誘導体や、アクリロニトリルあるいはアクリロニトリル誘導体や、ビニロキシアルキル誘導体(アルコール型あるいはカルボン酸型)といったビニル化合物、あるいは脂環構造を持つビニル化合物が挙げられる。特に該脂環構造を共重合成分として有するポリオレフィン系ポリマとしては、例えば三井化学(株)製アペル(登録商標)、ポリプラスチックス(株)製トパス(登録商標)などが挙げられるが、該脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマはこれに限定されるものではない。 These polyolefin polymers may be homopolymers using one kind of monomer alone, or may be a copolymer using two or more kinds, and further copolymerize olefins with other vinyl compounds. It may be a copolymer. Specific examples of the copolymer component include vinyl esters of saturated aliphatic carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, acrylic acid esters and methacrylic acid esters derived from alcohols having 1 to 20 carbon atoms, Unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, nadic acid, acid halides, amides, imides, acid anhydrides and esters of the unsaturated carboxylic acids, Examples thereof include vinyl compounds such as styrene or styrene derivatives, acrylonitrile or acrylonitrile derivatives, vinyloxyalkyl derivatives (alcohol type or carboxylic acid type), or vinyl compounds having an alicyclic structure. In particular, examples of the polyolefin-based polymer having the alicyclic structure as a copolymerization component include Apel (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and TOPAS (registered trademark) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. The copolymerized polyolefin polymer having a ring structure is not limited to this.
そしてこれらポリマBの中で好ましいとして例示したポリオレフィン系ポリマのうち、形成される繊維の空隙生成性が高く、繊維断面内に空隙の傾斜構造が形成され易いという点で、プロピレンおよび/またはメチルペンテンを主たる繰り返し単位とするポリオレフィン系ポリマ、あるいは環状構造を有するポリオレフィン系ポリマ、脂環構造を有する共重合ポリオレフィン系ポリマが好ましい。 Among the polyolefin polymers exemplified as preferred among these polymers B, propylene and / or methylpentene are preferred in that the formed fiber has a high void forming property and an inclined structure of voids is easily formed in the fiber cross section. A polyolefin polymer having a main repeating unit, a polyolefin polymer having a cyclic structure, or a copolymerized polyolefin polymer having an alicyclic structure is preferred.
また、本発明のポリマBとしては、前記ポリオレフィン系ポリマ以外にもポリエーテル系ポリマが挙げられ、その中でポリフェニレンエーテルに代表される芳香族ポリエーテル系ポリマが好ましい。ポリフェニレンエーテルは、フェニレンオキサイドが主たる構造を成す単独重合体であっても良く、あるいは第2成分を共重合させた共重合体であっても良く、また発明の主旨を損ねない範囲において、添加物含有するもの、すなわちポリスチレン系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリエステル系ポリマ、ポリオレフィン系ポリマなどを第二成分としてアロイ化した変性ポリフェニレンエーテルであっても良い。該変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユピエース(登録商標)、レマロイ(登録商標)や、日本ジーイープラスチックス(株)製のノリル(登録商標)、旭化成(株)製のザイロン(登録商標)、住友化学(株)製のアートレックス(登録商標)、アートリー(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく好ましいポリマとして挙げられる芳香族ポリエーテル系ポリマがこれらに限定されるものではない。 Further, examples of the polymer B of the present invention include polyether polymers in addition to the polyolefin polymers, and among them, aromatic polyether polymers represented by polyphenylene ether are preferable. The polyphenylene ether may be a homopolymer mainly composed of phenylene oxide, or may be a copolymer obtained by copolymerizing the second component, and may be added within the range not impairing the gist of the invention. It may be a modified polyphenylene ether alloyed with a contained component, that is, a polystyrene polymer, a polyamide polymer, a polyester polymer, a polyolefin polymer, or the like as a second component. Examples of the modified polyphenylene ether include Iupiace (registered trademark) and Remalloy (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Noryl (registered trademark) manufactured by GE Plastics Co., Ltd., and Asahi Kasei Co., Ltd. Zylon (registered trademark), Art Rex (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Artley (registered trademark), and the like. Needless to say, aromatic polyether polymers listed as preferred polymers are limited to these. Is not to be done.
あるいは、本発明におけるポリマBとしては、ポリカーボネート系ポリマが好ましい。ポリカーボネート系ポリマは、ビスフェノールAとC=Oが主たる繰り返し構造を成す単独重合体であっても良く、あるいは第3成分を共重合させた共重合体であっても良く、また発明の主旨を損ねない範囲において、添加物を含有するもの、すなわちポリスチレン系ポリマ、ポリアミド系ポリマ、ポリエステル系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマなどをアロイ化した変性ポリカーボネートであっても良い。該変性ポリカーボネートとしては、例えば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユーピロン(登録商標)やノバレックス(登録商標)、日本ジーイープラスチックス(株)製のレキサン(登録商標)、住友ダウ(株)製のカリバー(登録商標)、帝人化成(株)製のパンライト(登録商標)、出光石油化学(株)製のタフロン(登録商標)などが挙げられるが、言うまでもなく好ましいポリマBとして挙げられるポリカーボネート系ポリマがこれらに限定されるものではない。 Alternatively, the polymer B in the present invention is preferably a polycarbonate polymer. The polycarbonate polymer may be a homopolymer mainly composed of bisphenol A and C═O, or may be a copolymer obtained by copolymerizing the third component, and the gist of the invention is impaired. As long as there are no additives, it may be a modified polycarbonate in which an additive is added, that is, an alloyed polystyrene polymer, polyamide polymer, polyester polymer, polymethacrylate polymer or the like. Examples of the modified polycarbonate include Iupilon (registered trademark), Novalex (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Lexan (registered trademark) manufactured by GE Plastics, and Sumitomo Dow Co., Ltd. Caliber (registered trademark), Panlite (registered trademark) manufactured by Teijin Chemicals Ltd., Taffron (registered trademark) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., etc. The polymer is not limited to these.
本発明におけるポリマBは、繊維自体が黄味を帯びないことが良いことから、マレイミド構造を持たないことが好ましい。一般的にマレイミド構造とは無水マレイン酸とアンモニアもしくは一級アミンとの反応によって得られる構造であり、N−アルキルマレイミド、N−シクロアルキルマレイミド、あるいはN−フェニルマレイミドなどの構造があるが、特に着色しやすいものとしてN−フェニルマレイミド構造が知られている。ポリマBが該マレイミド構造を有する場合、一般的にはマレイミド構造由来の黄味を帯びたものである。よってポリマAとブレンドされた繊維自体が黄味を帯びやすく、結果として用途が限定され好ましくない。またポリマAとしてポリエステル系ポリマを用いた場合、マレイミド構造は特にポリエステル系ポリマとの親和性が非常に高いため、ポリマAとポリマBの界面の親和性が高くなりすぎるため空隙生成性に乏しくなり易い。また理由はよく分からないが、この場合空隙は主として繊維横断面における中心部分で生成し易く、空隙が局在化しまって傾斜構造は形成されにくいため、低品位な光沢の繊維となり易い。また十分な軽量性も発現しない場合がある。マレイミド構造を持つポリマをポリマBとして十分な軽量性を発現させようとする場合には、逆に繊維強度が低くなりやすく、実用に耐えないことがある。特にポリマAがポリエステルであり、ポリマBが、マレイミド構造を持ちかつ無水マレイン酸残基を有する場合には、ポリエステルとポリマBとが反応しやすく、もはや軽量性は殆ど発現しないかあるいは軽量性が発現したとしても繊維強度は格段に劣るものとなる。該黄味を帯びたマレイミド構造を有する重合体としては、例えば電気化学(株)製のスチレン・マレイミドポリマ(タイプ:MS−NAなど)が挙げられる。 The polymer B in the present invention preferably does not have a maleimide structure because the fiber itself is preferably not yellowish. In general, the maleimide structure is a structure obtained by reaction of maleic anhydride with ammonia or a primary amine, and there is a structure such as N-alkylmaleimide, N-cycloalkylmaleimide, or N-phenylmaleimide. An N-phenylmaleimide structure is known as an easy-to-treat material. When the polymer B has the maleimide structure, it is generally yellowish derived from the maleimide structure. Therefore, the fiber itself blended with the polymer A tends to be yellowish, and as a result, the use is limited, which is not preferable. When a polyester polymer is used as the polymer A, the maleimide structure has particularly high affinity with the polyester polymer, so that the affinity at the interface between the polymer A and the polymer B becomes too high, resulting in poor void formation. easy. Although the reason is not well understood, in this case, voids are likely to be formed mainly at the center portion of the fiber cross section, and the voids are localized, making it difficult to form an inclined structure. In addition, sufficient lightness may not be exhibited. When a polymer having a maleimide structure is used as the polymer B to exhibit sufficient lightness, on the contrary, the fiber strength tends to be low and may not be practically used. In particular, when the polymer A is a polyester and the polymer B has a maleimide structure and has a maleic anhydride residue, the polyester and the polymer B are likely to react with each other, and lightness is hardly exhibited anymore or the lightness is low. Even if it is expressed, the fiber strength is remarkably inferior. Examples of the polymer having a yellowish maleimide structure include styrene maleimide polymer (type: MS-NA, etc.) manufactured by Electrochemical Co., Ltd.
本発明の異形断面繊維におけるポリマBの屈折率nBが1.55以下であることが好ましい。繊維の空隙内部に存在するポリマBの屈折率が低いことで空隙に入射された光が全反射されずに繊維中央部まで到達し易く、空隙の傾斜構造による光沢改善効果が高くなるため好ましい。例えば、本発明においてポリマBとして好ましいとされる、環状構造を有するポリオレフィン系ポリマであれば1.51〜1.54であり、ポリプロピレンであれば1.47〜1.50であり、ポリエチレンであれば1.51〜1.54であり、ポリメチルペンテンであれば1.463である。屈折率は実施例Mの手法により算出する。 The refractive index nB of the polymer B in the modified cross-section fiber of the present invention is preferably 1.55 or less. The low refractive index of the polymer B existing inside the fiber gap is preferable because the light incident on the gap is not totally reflected and easily reaches the center of the fiber, and the gloss improvement effect by the inclined structure of the gap becomes high. For example, in the present invention, it is preferably 1.51 to 1.54 for a polyolefin-based polymer having a cyclic structure, which is preferable as the polymer B, 1.47 to 1.50 for polypropylene, and polyethylene. 1.51 to 1.54, and 1.463 for polymethylpentene. The refractive index is calculated by the method of Example M.
またポリマAとポリマBの屈折率の差であるポリマAの屈折率nA−nBが0.010以上であることが好ましい。光が表面から繊維に入射される際、繊維の表面で全反射が起こると繊維がギラツキ易い。繊維の主成分であるポリマAの見かけの屈折率を下げることで内部に光が入り込み空隙の傾斜構造による光沢改善効果が高まるため好ましい。そしてポリマAとポリマBに適度な屈折率差を有することで界面において光が屈折されて波長分布が変化し、特定の波長が強め合うことが無く、よりマイルドな光沢を呈するため好ましい。上記屈折率差は0.015以上であることがより好ましく、0.020以上であることが更により好ましい。上限については特に制限されないが0.200程度が適当である。 The refractive index nA-nB of polymer A, which is the difference in refractive index between polymer A and polymer B, is preferably 0.010 or more. When light is incident on the fiber from the surface, the fiber is easily glared if total reflection occurs on the surface of the fiber. Lowering the apparent refractive index of polymer A, which is the main component of the fiber, is preferable because light enters inside and the gloss improvement effect due to the inclined structure of the voids is enhanced. It is preferable that the polymer A and the polymer B have an appropriate refractive index difference because light is refracted at the interface and the wavelength distribution is changed, specific wavelengths are not intensified, and a milder gloss is exhibited. The refractive index difference is more preferably 0.015 or more, and still more preferably 0.020 or more. The upper limit is not particularly limited, but about 0.200 is appropriate.
また本発明のポリマBの平均分子量については特に制限されるものではないものの、ポリマAとの混練性が優れ、繊維中で微細な島成分を形成し、繊維物性が均一になるといった点で、数平均分子量が2000〜10000000であることが好ましく、5000〜5000000であることがより好ましく、10000〜1000000であることがさらにより好ましい。 The average molecular weight of the polymer B of the present invention is not particularly limited, but is excellent in kneadability with the polymer A, forms fine island components in the fiber, and makes the fiber physical properties uniform. The number average molecular weight is preferably from 2,000 to 10,000,000, more preferably from 5,000 to 5,000,000, and even more preferably from 10,000 to 1,000,000.
本発明のポリマBの添加量については、より得られる繊維に空隙の傾斜構造が形成され、光沢感が優れるという点で、1重量%以上である必要があり、好ましくは2重量%以上である。またあまり添加量が多いと繊維強度の低下を招くことがあるため、15重量%以下である必要がある。 The amount of the polymer B of the present invention will become more inclined structure in the resulting fiber voids formed in that glossiness is excellent, it must be 1 wt% or more, preferably 2 wt% or more . Also because it can lead to a decrease in the fiber strength much added amount is large, it is necessary that 15% by weight or less.
本発明におけるポリマBはこれらポリマを1種類を単独で用いても良く、あるいは発明の主旨を損ねない範囲において、複数種を併用しても良い。また、本発明の軽量性に優れた異形断面繊維には、本発明の効果を妨げない範囲で、ポリマAとポリマB以外のポリマを配合しても良い。 本発明のポリマAの臨界表面張力γcAとポリマBの臨界表面張力γcBの差であるγcA−γcBは繊維の海成分であるポリマAと島成分であるポリマBの界面における親和性を表し、該γcA−γcBが大きいほど、ポリマAとポリマBの界面剥離性が高くなり、空隙生成性に優れ、繊維横断面内において空隙の傾斜構造が形成されて易いため好ましい。特に制限されるものではないもののγcA−γcB≧5dyne/cmであることが好ましく、10dyne/cm以上であることがより好ましい。但し、該γcA−γcBが大きすぎると、ポリマAとポリマBの界面親和性が低いため、繊維中の島成分であるポリマBの分散形態が粗大化し易く、繊維中の空隙の数が低下し、繊維物性も低下する懸念がある。このためγcA−γcB≧25dyne/cmであること好ましく、γcA−γcB≧20dyne/cmであることより好ましい。 As the polymer B in the present invention, one kind of these polymers may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination as long as the gist of the invention is not impaired. Moreover, you may mix | blend polymers other than the polymer A and the polymer B with the unusual cross-section fiber excellent in the lightweight property of this invention in the range which does not inhibit the effect of this invention. ΓcA-γcB, which is the difference between the critical surface tension γcA of the polymer A of the present invention and the critical surface tension γcB of the polymer B, represents the affinity at the interface between the polymer A which is the sea component of the fiber and the polymer B which is the island component. The larger γcA-γcB is, the higher the interfacial peelability between polymer A and polymer B is, the better the void formation, and the easier it is to form an inclined structure of voids in the fiber cross section. Although not particularly limited, γcA−γcB ≧ 5 dyne / cm is preferable, and 10 dyne / cm or more is more preferable. However, if the γcA-γcB is too large, the interfacial affinity between the polymer A and the polymer B is low, so that the dispersion form of the polymer B which is an island component in the fiber is likely to be coarsened, and the number of voids in the fiber is reduced. There is a concern that the physical properties will also decrease. Therefore, γcA−γcB ≧ 25 dyne / cm is preferable, and γcA−γcB ≧ 20 dyne / cm is more preferable.
そして本発明において好ましいとされるγcA−γcB≧5dyne/cmを満たすポリマAとポリマBの組み合わせとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートをはじめとするポリエステルをポリマAとし、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状構造を持つポリオレフィンをはじめとするポリオレフィンをポリマBとする組み合わせや、あるいはナイロン6やナイロン66などのポリアミドをポリマAとし、前述ポリオレフィンをポリマBとする組み合わせなどを挙げることができ、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートをポリマAとし、ポリメチルペンテンや環状構造を有するポリオレフィンをポリマBとする組み合わせがより好ましい。 As a combination of polymer A and polymer B satisfying γcA−γcB ≧ 5 dyne / cm, which is preferable in the present invention, for example, polyester including polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate is polymer A, and polyethylene, polypropylene, and polymethyl are used. Examples include a combination of pentene and polyolefin having a cyclic structure such as polyolefin B as a polymer B, or a combination of polyamide 6 such as nylon 6 or nylon 66 as polymer A and the above polyolefin as polymer B. A combination in which terephthalate or polypropylene terephthalate is polymer A and polymethylpentene or polyolefin having a cyclic structure is polymer B is more preferable.
また本発明のポリマBは、ポリマAとの界面において剥離して空隙を形成しやすくし、結果的に得られる繊維がより軽量性に優れるという点で、ポリマBの臨界表面張力γcBは10〜35dyne/cmであることが好ましく、10〜33dyne/cmであることがより好ましい。この臨界表面張力γcBの範囲を満足するポリマBとしては、前述のオレフィンモノマーあるいは他のエチレン性不飽和化合物からなるポリオレフィンのうち、プロピレンおよび/またはメチルペンテンおよび/または環状構造を有するポリオレフィンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体が好ましく、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体がより好ましく、ポリエステルをポリマAとする組み合わせにおいて空隙形成性に非常に優れ、大変好ましい。特に前述のプロピレンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は29〜30dyne/cm、メチルペンテンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は24〜25dyne/cm、環状構造を有するポリオレフィンが80モル%以上を占める単独重合体あるいは共重合体の場合は30〜32dyne/cmである。また、本発明のポリマAおよびポリマBは、各々のガラス転移点Tgの差がTgB(ポリマBのTg)−TgA(ポリマAのTg)≧5℃である。ガラス転移温度の関係がTgB−TgA≧5℃を満たすことで、延伸工程において、ポリマA中に存在するポリマBの変形が起こり難いためポリマAとポリマBの複合界面が剥離し易く、繊維中に空隙が生成し、空隙形成性が高いため好ましい。またTgB−TgA≧5℃を満たす場合、溶融紡糸工程において負荷される紡糸応力を主としてポリマBに担わすことができ、ポリマAの分子配向が抑制される、いわゆる配向抑制効果が発現し、高倍率延伸が可能となり、生産性に優れるというメリットもあるため好ましい。また、ポリマBが紡糸工程で伸長化されて微細化するため、ポリマAとポリマBの界面の数が多くなり、延伸時に微細空隙が多数生成するため好ましい。上記理由により、TgB−TgA≧10℃であることがより好ましく、TgB−TgA≧30℃であることがさらに好ましく、TgB−TgA≧50℃であることが特に好ましい。またTgB−TgAの上限は溶融成形性の点から400℃が限界であり、好ましくはTgB−TgA≦300℃、より好ましくはTgB−TgA≦200℃である。 In addition, the polymer B of the present invention peels easily at the interface with the polymer A to form voids, and the resulting fiber is more lightweight, so that the critical surface tension γcB of the polymer B is 10 to 10%. It is preferably 35 dyne / cm, more preferably 10 to 33 dyne / cm. As the polymer B satisfying this critical surface tension γcB range, among the polyolefins composed of the above-mentioned olefin monomers or other ethylenically unsaturated compounds, 80 mol of polyolefin having propylene and / or methylpentene and / or a cyclic structure is used. % Homopolymer or copolymer is preferred, methylpentene accounts for 80 mol% or more homopolymer or copolymer is more preferred, and in the combination of polyester as polymer A, the void formation is very excellent, Very preferable. In particular, in the case of a homopolymer or copolymer in which the above-mentioned propylene accounts for 80 mol% or more, 29 to 30 dyne / cm, and in the case of a homopolymer or copolymer in which methylpentene accounts for 80 mol% or more, 24 to 25 dyne / cm. cm, 30 to 32 dyne / cm in the case of a homopolymer or copolymer in which the polyolefin having a cyclic structure occupies 80 mol% or more. Further, Polymer A and Polymer B of the present invention, (Tg of the polymer A) the difference between each of the glass transition point Tg TgB (Tg of the polymer B) TGA Ru ≧ 5 ° C. der. When the relationship between the glass transition temperatures satisfies TgB-TgA ≧ 5 ° C., the deformation of the polymer B existing in the polymer A is difficult to occur in the drawing process, so that the composite interface between the polymer A and the polymer B is easy to peel off. It is preferable because voids are formed in the layer and the void forming property is high. Moreover, when TgB-TgA ≧ 5 ° C. is satisfied, the spinning stress applied in the melt spinning process can be mainly borne by the polymer B, and the molecular orientation of the polymer A is suppressed, so-called orientation suppressing effect is expressed, and high It is preferable because magnification can be stretched and there is a merit that it is excellent in productivity. Further, since the polymer B is elongated and refined in the spinning process, the number of interfaces between the polymer A and the polymer B is increased, and a large number of fine voids are generated during stretching, which is preferable. For the above reasons, TgB-TgA ≧ 10 ° C. is more preferable, TgB-TgA ≧ 30 ° C. is further preferable, and TgB-TgA ≧ 50 ° C. is particularly preferable. The upper limit of TgB-TgA is 400 ° C. from the viewpoint of melt moldability, preferably TgB-TgA ≦ 300 ° C., and more preferably TgB-TgA ≦ 200 ° C.
また該ポリマAのTgは、繊維の耐熱性、すなわち高温においてポリマAが変形し空隙が潰れてしまうといったことを回避する点で、40℃以上であることが好ましく、50℃以上であることがより好ましく、60℃以上であることが更に好ましい。また該ポリマBのTgは、繊維の耐熱性、すなわち繊維が高温下に晒されても空隙中でポリマBが変形して空隙を埋めてしまうといったことを回避する点で、70℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることが更に好ましい。 The Tg of the polymer A is preferably 40 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or higher, in order to avoid heat resistance of the fiber, that is, the polymer A is deformed and the voids are crushed at high temperatures. More preferably, it is more preferably 60 ° C. or higher. Further, the Tg of the polymer B is 70 ° C. or higher in that the heat resistance of the fiber, that is, the polymer B is deformed in the gap to fill the gap even when the fiber is exposed to a high temperature. It is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher.
そして本発明において好ましいとされるTgB−TgA≧5℃を満たすポリマAとポリマBの組み合わせとしては特に制限されるものではないものの、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸をはじめとするポリエステルや、ナイロン6、ナイロン66をはじめとするポリアミドをポリマAとし、ポリスチレンやポリメタクリルメタクリレート、ポリカーボネート、環状構造を有するポリオレフィン、ポリフェニレンエーテルをポリマBとする組み合わせなどを挙げることができ、より延伸時の工程安定性が高く、空隙生成性が高いという点で、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン6、ナイロン66をポリマAとし、ポリスチレン、環状構造を持つポリオレフィン、ポリフェニレンエーテルをポリマBとする組み合わせがより好ましい。各ポリマのガラス転移温度は実施例C.の測定によって決定されるが、例えばポリエチレンテレフタレートであれば約79℃に、ポリプロピレンテレフタレートであれば約47℃に、ポリブチレンテレフタレートであれば約24℃に、ポリ乳酸であれば約58℃に、ナイロン6であれば71℃にそれぞれ観測される。 The combination of polymer A and polymer B satisfying TgB-TgA ≧ 5 ° C., which is preferable in the present invention, is not particularly limited. For example, polyesters including polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polylactic acid, and the like , Nylon 6 and nylon 66 as a polymer A, polystyrene, polymethacryl methacrylate, polycarbonate, polyolefin having a cyclic structure, polyphenylene ether as a polymer B, and the like. Polyethylene terephthalate, nylon 6 and nylon 66 are polymers A, and polystyrene, polyolefins with a cyclic structure, and polyphenylene ether are used for their high stability and high void formation. The combination according to Ma B is more preferred. The glass transition temperature of each polymer is given in Example C.I. For example, about 79 ° C. for polyethylene terephthalate, about 47 ° C. for polypropylene terephthalate, about 24 ° C. for polybutylene terephthalate, about 58 ° C. for polylactic acid, Nylon 6 is observed at 71 ° C.
本発明のポリマAおよびポリマBは特に制限されるものではないものの、ポリマAの融点TmAとポリマBの融点TmBの関係はTmA>TmBであることが好ましい。該融点の関係がTmA>TmBを満たすことでポリマBはポリマAに対し微分散しやすく、空隙発現性が高くなるため好ましい。そして本発明のポリマAは特に制限されるものではないものの、本発明の方法により得られる繊維の耐熱性、すなわち高温においてポリマAが変形し空隙が潰れてしまうといったことを回避する点で、ポリマAの融点TmAは160℃以上であることが好ましく、210℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることが更により好ましい。また本発明のポリマBは、繊維の耐熱性が良好、すなわち本発明の方法により得られた繊維が高温下に晒されても空隙中でポリマBが変形して空隙を埋めてしまうといったことを回避する点で、該ポリマBの融点TmBは150℃以上であることが好ましく、180℃以上であることがより好ましい。 Although the polymer A and the polymer B of the present invention are not particularly limited, the relationship between the melting point TmA of the polymer A and the melting point TmB of the polymer B is preferably TmA> TmB. When the relationship between the melting points satisfies TmA> TmB, the polymer B is easy to finely disperse with respect to the polymer A, and the void developability is improved. The polymer A of the present invention is not particularly limited, but the heat resistance of the fiber obtained by the method of the present invention, that is, the polymer A is deformed at high temperatures and the voids are crushed. The melting point TmA of A is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, and even more preferably 250 ° C. or higher. Further, the polymer B of the present invention has good heat resistance of the fiber, that is, even when the fiber obtained by the method of the present invention is exposed to a high temperature, the polymer B is deformed in the void to fill the void. In terms of avoidance, the melting point TmB of the polymer B is preferably 150 ° C. or higher, and more preferably 180 ° C. or higher.
本発明のポリマBの溶融粘度は、特に制限されるものではなく、用いるポリマの溶融紡糸温度で、剪断速度が10sec−1の剪断粘度が10〜100000poiseのポリマが通常用いられ、好ましくは100〜50000poiseである。 The melt viscosity of the polymer B of the present invention is not particularly limited, and a polymer having a shear rate of 10 sec −1 and a shear viscosity of 10 to 100000 poise is usually used at the melt spinning temperature of the polymer to be used, preferably 100 to 100 50000 poise.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は、白色性に優れ、色度b*が5以下であることが好ましい。色度b*は繊維自体の黄味を表す指標であり、小さいほど白色性が優れる。そしてこの色度b*は4以下であることがより好ましい。また下限については色度b*は小さいほど好ましいが、−5以上であれば特に問題なく、好ましくは−4以上であり、より好ましくは−3以上であり、0以上が特に好ましい。本発明における軽量性に優れた異形断面繊維は、異形断面の効果で繊維表面で反射された光が繊維内部に入り易く、かつ空隙の傾斜構造に異方性があるため、各々の空隙サイズに対応した波長の光が反射されることによって、ぎらつきのないマイルドな光沢を有し、白色性も良好な繊維となる。また人間の視神経は白いものを軽いと認知する傾向にあるため、高い白色性を有する素材は視覚的軽量感に優れる。また、本発明の異形断面繊維はこれを真に軽いものとしうるため、人間にとってより軽量感のある素材となる。色度b*が5以下となるには繊維中に黄色味を発色するものをできる限り添加しないことが好ましい。より具体的に述べるとポリマAはもちろんのこと、ポリマBとしても黄味の強いものは極少量のみ用いるか、あるいは黄味の弱いものであってもあまり大量には添加しないことが好ましい。色度b*は実施例Dの手法により算出した。 The modified cross-section fiber excellent in lightness of the present invention is preferably excellent in whiteness and has a chromaticity b * of 5 or less. The chromaticity b * is an index representing the yellowness of the fiber itself, and the smaller the color, the better the whiteness. The chromaticity b * is more preferably 4 or less. As for the lower limit, the chromaticity b * is preferably as small as possible, but if it is −5 or more, there is no particular problem, preferably −4 or more, more preferably −3 or more, and particularly preferably 0 or more. In the modified cross-section fiber excellent in light weight in the present invention, the light reflected on the fiber surface easily enters the inside of the fiber due to the effect of the modified cross-section, and the inclined structure of the void has anisotropy. By reflecting the light of the corresponding wavelength, the fiber has a mild gloss without glare and good whiteness. In addition, since the human optic nerve tends to recognize white objects as light, a material having high whiteness is excellent in visual lightness. Moreover, since the modified cross-section fiber of the present invention can be made really light, it becomes a material that is lighter for humans. In order for the chromaticity b * to be 5 or less, it is preferable not to add as much yellowish color as possible in the fiber. More specifically, it is preferable to use only a very small amount of the polymer A as well as the polymer A, or a very small amount of the polymer B, or not to add a very large amount even if the polymer B is weak. The chromaticity b * was calculated by the method of Example D.
マルチフィラメントを構成する単繊維の本数は特に制限されるものではなく、衣料用途あるいは産業資材用途などの使用目的に応じて適宜設定すれば良い。用途によってはモノフィラメントでもよい。マルチフィラメントの場合は、紡糸あるいは延伸工程での製糸性や高次加工での工程通過性などを考慮すると、2本〜2000本となすことが好ましく、4本〜500本となすことがさらに好ましく、4本〜250本となすことがさらにより好ましい。
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維は、繊維残留伸度が5%〜50%であることが好ましい。ここで繊維残留伸度とは本発明におけるブレンド繊維の残留伸度を実施例Eの方法により測定した値である。繊維残留伸度5%〜50%とは衣料用あるいは産業用の各種素材における様々な使用環境において適度な伸縮性を有する最適な残留伸度領域であり、該領域の残留伸度を有し、かつ本発明の効果である軽量性を具備することによって多種多様な繊維製品として利用可能となる。より好ましくは繊維残留伸度が8%〜40%であることが好ましく、10%〜30%であることがさらにより好ましい。
The number of single fibers constituting the multifilament is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the purpose of use such as clothing or industrial material. Depending on the application, a monofilament may be used. In the case of multifilaments, it is preferably 2 to 2000, more preferably 4 to 500, taking into account the spinning performance in the spinning or drawing process and the processability in the high-order processing. More preferably, the number is 4 to 250.
The modified cross-section fiber excellent in lightness of the present invention preferably has a fiber residual elongation of 5% to 50%. Here, the fiber residual elongation is a value obtained by measuring the residual elongation of the blend fiber in the present invention by the method of Example E. The fiber residual elongation of 5% to 50% is an optimal residual elongation region having appropriate stretchability in various usage environments for various materials for clothing or industrial use, and has a residual elongation of the region, Moreover, by having the lightness that is the effect of the present invention, it can be used as a wide variety of fiber products. More preferably, the fiber residual elongation is preferably 8% to 40%, and more preferably 10% to 30%.
本発明における軽量性に優れた異形断面繊維は軽量性に優れている。ここで、軽量性に優れるとは、繊維の見かけ比重がポリマAの比重に対し90%以下であることと定義し、例えばPETであれば1.242以下、PTTであれば1.197以下、PBTであれば1.215以下、ポリ乳酸であれば1.134以下、以下ナイロンであれば1.024以下、PPであれば0.810以下、PEであれば0.846以下であることを指す。幼児あるいは年配者用衣料として用いる場合はもちろんのこと、スポーツ用ウェアあるいはアウトドア用衣料、カーシートなどの車両内装材として用いる場合に繊維の見かけ比重が小さく、同等の嵩(体積)で軽量性に優れることは非常に好ましい特性となる。より軽量性の高い繊維となる点で繊維の見かけ比重がポリマAの比重に対し85%以下であることが好ましく、80%以下であることが好ましく、75%以下であることがさらにより好ましい。 The modified cross-section fiber excellent in lightness in the present invention is excellent in lightness. Here, it is defined as having excellent lightness that the apparent specific gravity of the fiber is 90% or less with respect to the specific gravity of the polymer A, for example, 1.242 or less for PET, 1.197 or less for PTT, 1.215 or less for PBT, 1.134 or less for polylactic acid, 1.024 or less for nylon, 0.810 or less for PP, 0.846 or less for PE. Point to. Not only when used as clothing for infants or the elderly, but also when used as vehicle interior materials such as sportswear or outdoor clothing, car seats, etc., the apparent specific gravity of the fiber is small, and it is lightweight with the same bulk (volume) Superiority is a very favorable property. The apparent specific gravity of the fiber is preferably 85% or less, more preferably 80% or less, and even more preferably 75% or less with respect to the specific gravity of the polymer A in that the fiber becomes lighter.
本発明における異形断面繊維の繊維強度は、2.5cN/dtex以上であることが好ましい。スポーツ用ユニフォームあるいはアウトドア用衣料として用いる場合、さらには産業用素材として用いる場合を考えた場合には、丈夫な素材である必要がある。また、繊維あるいは繊維製品の加工性を考慮した場合であっても糸物性は繊維強度が高いことが求められる。そして、繊維強度は3.0cN/dtex以上であることがより好ましく、3.5cN/dtex以上であることがさらにより好ましく、4.0cN/dtex以上であることが特に好ましい。 The fiber strength of the modified cross-section fiber in the present invention is preferably 2.5 cN / dtex or more. When it is used as a sports uniform or outdoor clothing, or when it is used as an industrial material, it should be a strong material. Further, even when the workability of fibers or fiber products is taken into consideration, the yarn physical properties are required to have high fiber strength. The fiber strength is more preferably 3.0 cN / dtex or more, still more preferably 3.5 cN / dtex or more, and particularly preferably 4.0 cN / dtex or more.
本発明の異形断面繊維は、発明の主旨を損ねない範囲で艶消剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤等の添加剤を少量保持しても良い。 The modified cross-section fiber of the present invention is a matting agent, a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a crystal nucleating agent, a fluorescent whitening agent, and an end group-blocking as long as the gist of the invention is not impaired. A small amount of an additive such as an agent may be retained.
本発明の異形断面繊維は天然シルク調の優れた光沢、およびタッチを有し、軽量性、白色性、遮光性、嵩高性、保温性をも具備しうることから繊維そのものとしても非常に有用で、繊維をそのまま使用することができるが、他素材との混繊、交編織等、繊維製品の一部に用いても十分効果を発揮する。本発明の繊維製品とは、タフタ、ツイル、サテン、デシン、パレス、ジョーゼットなどの織物、平編、ゴム編、両面編、シングルトリコット編、ハーフトリコット編などの編物、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、ウォータージェットパンチ(スパンレース)法、スティッチボンド法、フェルト法などの方法により形成された不織布、およびロープ状、紐状物等を示す。また、生糸、撚糸、加工糸など繊維の形態等については特に制限はない。また、織物あるいは編物であれば常法の精練、染色、熱セット等の加工を受けてもよく、あるいは不織布であれば、艶付けプレス、エンボスプレス、コンパクト加工、柔軟加工、ヒートセッティングなどの物理的処理加工や、ボンディング加工、ラミネート加工、コーティング加工、防汚加工、撥水加工、帯電防止加工、防炎加工、防虫加工、衛生加工、泡樹脂加工などの化学的処理加工や、その他にマイクロ波応用や、超音波応用、遠赤外線応用、紫外線応用、低温プラズマ応用などの応用処理がなされていても良く、最終形態として、衣料品として縫製されていてもよい。 The modified cross-section fiber of the present invention is very useful as a fiber itself because it has an excellent natural silk-like luster and touch, and can also have lightness, whiteness, shading, bulkiness and heat retention. Although the fibers can be used as they are, they are sufficiently effective even when used for a part of fiber products, such as mixed fibers with other materials and union knitting. The textile products of the present invention include taffeta, twill, satin, desine, palace, georgette and other woven fabrics, flat knitted fabrics, rubber knitted fabrics, double knitted fabrics, single tricot knitted fabrics, half tricot knitted fabrics, chemical bond methods, thermal bonds, etc. Nonwoven fabrics formed by methods such as a method, a needle punch method, a water jet punch (spun lace) method, a stitch bond method, and a felt method, and ropes and strings. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the form of fibers, such as raw yarn, twisted yarn, and processed yarn. In the case of woven or knitted fabric, it may be subjected to processing such as conventional scouring, dyeing and heat setting, or in the case of non-woven fabric, physical processing such as glazing press, embossing press, compact processing, flexible processing, heat setting, etc. Chemical processing such as mechanical processing, bonding processing, laminating processing, coating processing, antifouling processing, water repellent processing, antistatic processing, flameproof processing, insectproof processing, sanitary processing, foam resin processing, and other micro processing Application processes such as wave application, ultrasonic application, far-infrared application, ultraviolet application, and low-temperature plasma application may be performed, and the final form may be sewn as clothing.
また他素材との組み合わせでは、汎用の合成繊維、半合成繊維、天然繊維など、例えばセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも1種類の繊維が挙げられる。具体的に例を挙げると、セルロース繊維としては、綿、麻等の天然繊維、鋼アンモニアレーヨン、レーヨン、ポリノジック等が挙げられ、これらセルロース繊維と混合比率は、セルロース繊維の吸湿性、吸水性、制電性を生かし、かつ本発明の異形断面繊維の天然シルク調の光沢、タッチ、および軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用繊維製品に用いられるウール、絹は既存のものがそのまま使用でき、これらウール、あるいは絹と混用する異形断面繊維の含有率については、ウールの風合い、また、絹の風合いを生かし、かつ本発明の軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。また、混用繊維製品に用いられるストレッチ繊維は、特に限定されるものではなく、乾式紡糸または溶融紡糸されたポリウレタン繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維やポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル系弾性糸等が挙げられ、ストレッチ繊維を用いる混用繊維製品において、本発明の異形断面繊維の含有率は60〜98%程度が好ましい。また、異形断面繊維の含有率が70%を越える場合には、伸縮特性が抑えられるので、アウター、カジュアルウェアー用途等に用いることができる。また70%未満の場合には、その伸縮特性のためにインナーウェアー、ファンデーション、水着用途等に用いることができる。また、混用繊維製品に用いられるアセテート繊維は特に制限されるものではなく、ジアセテート繊維でもトリアセテート繊維でもよい。これらアセテート繊維と混用する本発明の異形断面繊維の含有率については、アセテート繊維の風合い、鮮明性、光沢と、異形断面繊維の天然シルク調の光沢、タッチ、および軽量性を生かすために、25〜75%が好ましい。 In combination with other materials, general-purpose synthetic fibers, semi-synthetic fibers, natural fibers, etc., for example, at least one fiber selected from cellulose fibers, wool, silk, stretch fibers, and acetate fibers can be used. Specific examples include cellulose fibers such as natural fibers such as cotton and hemp, steel ammonia rayon, rayon, polynosic, etc., and the mixing ratio of these cellulose fibers is the hygroscopicity, water absorption, In order to make use of antistatic properties and to make use of the natural silk-like luster, touch and lightness of the modified cross-section fiber of the present invention, 25 to 75% is preferable. In addition, the existing wool and silk used in mixed fiber products can be used as they are, and the content of the irregular cross-section fibers mixed with these wool or silk is based on the texture of wool and silk. In order to take advantage of the lightness of the present invention, 25 to 75% is preferable. In addition, the stretch fiber used in the mixed fiber product is not particularly limited. Polyester represented by dry-spun or melt-spun polyurethane fiber, polybutylene terephthalate fiber, and polytetramethylene glycol copolymer polybutylene terephthalate fiber. In the mixed fiber product using stretch fibers, the content of the modified cross-section fiber of the present invention is preferably about 60 to 98%. Moreover, since the expansion-contraction characteristic is suppressed when the content rate of an irregular cross-section fiber exceeds 70%, it can use for an outer, a casual wear use, etc. If it is less than 70%, it can be used for innerwear, foundation, swimwear, etc. due to its stretchability. The acetate fiber used for the mixed fiber product is not particularly limited, and may be a diacetate fiber or a triacetate fiber. Regarding the content of the modified cross-section fibers of the present invention mixed with these acetate fibers, the texture, sharpness, and gloss of the acetate fibers and the natural silk-like luster, touch, and lightness of the modified cross-section fibers are 25. ~ 75% is preferred.
これら各種の混用繊維製品において、その混用方法については特に制限されるものではなく、例えば、混用方法としては経糸または緯糸に用いる交織織物、リバーシブル織物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げられ、その他交撚、合糸、交絡を施してもよい。 In these various mixed fiber products, the mixing method is not particularly limited, and examples of the mixing method include woven fabrics such as woven fabrics and reversible fabrics used for warps or wefts, and knitted fabrics such as tricot and Russell. In addition, knitting, tying, and entanglement may be performed.
本発明の繊維製品は、混用繊維製品も含め、染色されていてもよく、また、必要に応じて、精練後、染色前に常法によりアルカリ減量処理することで、繊維は柔らかい風合いを呈するものとなるため好ましい。例えば製編織後、常法により精練、プレセット、染色、ファイナルセットの過程をとることが好ましい。精練は40〜98℃の温度範囲で行うことが好ましい。特にストレッチ繊維との混用の場合には、繊維製品をリラックスさせながら精練することが弾性を向上させるのでより好ましい。染色前後の熱セットは一方あるいは両方共省略することも可能であるが、繊維製品の形態安定性、染色性を向上させるためには両方行うことが好ましい。熱セットの温度としては、120〜190℃、好ましくは140〜180℃であり、熱セット時間としては10秒〜5分、好ましくは、20秒〜3分である。 The fiber product of the present invention may be dyed, including mixed fiber products, and if necessary, the fiber exhibits a soft texture by scouring and alkali reduction treatment by a conventional method before dyeing. This is preferable. For example, after knitting and weaving, it is preferable to take a process of scouring, pre-setting, dyeing, and final setting by a conventional method. The scouring is preferably performed in a temperature range of 40 to 98 ° C. In particular, in the case of mixed use with stretch fibers, it is more preferable to refine the fiber products while relaxing the fiber products because the elasticity is improved. One or both of the heat sets before and after dyeing can be omitted, but both are preferably performed in order to improve the form stability and dyeability of the textile. The heat setting temperature is 120 to 190 ° C., preferably 140 to 180 ° C., and the heat setting time is 10 seconds to 5 minutes, preferably 20 seconds to 3 minutes.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維を製造する手段についてより具体的な方法を以下に例示する。 A more specific method of the means for producing a modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention will be exemplified below.
本発明の軽量異形断面繊維において、該異形断面を形成させる方法としては、例えば、紡糸口金孔の形状が、3葉型、4葉型、5葉型などの多葉型、三角形、四角形、五角形などの多角形型、歯車型、C型、Y型、T型、星型、といった異形断面を形成しうる断面形状である口金孔から本発明の異形断面繊維を形成するポリマAとポリマBとからなるブレンド組成物を吐出して異形断面繊維を得る方法や、水溶液や熱水、あるいは有機溶剤など試薬を用いて溶出しうる成分を鞘成分もしくは海成分として、本発明の異形断面繊維を形成するポリマAとポリマBとからなるブレンド組成物を芯成分もしくは島成分とし、すくなくとも芯成分もしくは島成分が異形断面を形成している芯鞘複合繊維もしくは海島複合繊維を得た後に、鞘成分もしくは海成分を溶出して異形断面繊維を得る方法が挙げられる。工程が簡便で生産性が高い点で、ポリマAとポリマBとからなるブレンド組成物を単一成分として異形断面を形成しうる断面形状の口金孔から吐出する方法が好ましい。異形度の高い断面の繊維を得るためには、ポリマが異形度の高い形態で吐出されることが好ましいことから、例えば、図2〜4に例示する多葉型断面を形成する孔形状を有する口金を用いる場合、口金孔のスリット長Xが、スリット幅Yに対して大きいほど、ポリマが異形度の高い形態で吐出され、得られる繊維の異形度が高くなるため好ましい。繊維の異形度が高くなり、空隙の傾斜構造との相乗効果により優れた光沢を呈する繊維となる点で、XとYの比であるX/Yが2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましく、4以上であることがさらにより好ましい。X/Yが大きすぎると、口金汚れが生じてパックライフが低下して生産性の低下を招くことがあるため、X/Yは20以下であることが好ましく、15以下であることがより好ましく、10以下であることさらにより好ましい。なお、紡糸糸がマルチフィラメントである場合は該口金孔の形状は単繊維間で同じであっても異なっていても良い。 In the lightweight modified cross-section fiber of the present invention, as a method for forming the modified cross section, for example, the shape of the spinneret hole is a multileaf type such as a trilobal type, a four-leaf type, or a five-leaf type, a triangle, a quadrangle, or a pentagon A polymer A and a polymer B that form a modified cross-section fiber of the present invention from a mouthpiece having a cross-sectional shape capable of forming a modified cross section such as a polygonal shape such as a polygonal shape, a gear shape, a C shape, a Y shape, a T shape, and a star shape A method of obtaining a modified cross-section fiber by discharging a blend composition comprising, or forming a modified cross-section fiber of the present invention using a component that can be eluted using a reagent such as an aqueous solution, hot water, or an organic solvent as a sheath component or a sea component The core composition or island component is a blend composition composed of polymer A and polymer B, and at least after the core-sheath composite fiber or sea-island composite fiber in which the core component or island component forms a deformed cross section, the sheath component is also used. It How to obtain the modified cross-section fibers by eluting the sea components. From the viewpoint of simple process and high productivity, a method of discharging from a die hole having a cross-sectional shape capable of forming a deformed cross-section using a blend composition composed of polymer A and polymer B as a single component is preferable. In order to obtain a fiber with a high profile, it is preferable that the polymer is discharged in a form with a high profile, so that, for example, it has a hole shape that forms a multi-leaf type cross section illustrated in FIGS. When the die is used, it is preferable that the slit length X of the die hole is larger than the slit width Y because the polymer is discharged in a form having a higher degree of irregularity and the degree of irregularity of the resulting fiber is higher. X / Y, which is the ratio of X and Y, is preferably 2 or more, in that the degree of irregularity of the fiber is increased and the fiber exhibits excellent gloss due to a synergistic effect with the inclined structure of the gap. More preferably, it is more preferably 4 or more. If X / Y is too large, the base may become dirty and the pack life may be reduced, leading to a decrease in productivity. Therefore, X / Y is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. Even more preferably, it is 10 or less. When the spun yarn is a multifilament, the shape of the die hole may be the same or different between the single fibers.
ポリマBの添加方法としては特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常のポリマAの重合反応において、ポリマAの重合反応が停止する以前の任意の段階で添加する方法、(B)ポリマAの紡糸時にポリマBを添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)通常のポリマAの重合反応においてポリマBを高濃度で添加し、エクストルーダやスタティックミキサーといった混練機によりポリマBを添加していないポリマAを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(D)ポリマBをポリマAに添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で高濃度で溶融混練したのち、ポリマAの紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機によりポリマBを添加していないポリマAを同時に添加して希釈し、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(E)ポリマAの紡糸における吐出以前の任意の段階でポリマBの溶融体をノズル状の管などから吐出し、ポリマ流路における溶融剪断によりブレンドし、ポリマA中に含有せしめる方法、などが挙げられるが、好ましくは前述の(B)、(C)あるいは(D)の方法が採用される。 The method for adding the polymer B is not particularly limited. For example, (A) in the usual polymerization reaction of the polymer A, the method of adding at an arbitrary stage before the polymerization reaction of the polymer A stops, (B) A method in which polymer B is added at the time of spinning polymer A, and melt kneading is carried out under normal pressure or reduced pressure using a kneader such as an extruder or static mixer. (C) Polymer B is added at a high concentration in a normal polymer A polymerization reaction. A method in which polymer A to which polymer B has not been added is simultaneously added and diluted by a kneader such as a static mixer or melt mixer under normal pressure or reduced pressure. (D) Polymer B is added to polymer A, and an extruder or static mixer. After melt-kneading at a high concentration under normal pressure or reduced pressure using a kneading machine such as A method in which polymer A to which polymer B has not been added is simultaneously added and diluted by a kneader such as a truder or a static mixer, and is melt-kneaded under normal pressure or reduced pressure. (E) Any stage before discharge in spinning of polymer A In the method, the polymer B melt is discharged from a nozzle-like tube, blended by melt shearing in the polymer flow path, and contained in the polymer A. Preferably, the above-mentioned (B), (C ) Or (D) is employed.
そして溶融紡糸において、口金孔から吐出された紡糸糸は、本発明のブレンド組成物のガラス転移温度以下に冷却され、100〜10000m/分の引取速度で引き取る。繊維の異形度を高くするためには吐出されたポリマを急冷することが好ましい。例えば冷却風を用いて糸条の冷却を行う場合、冷却風の温度が低いほど、冷却風吹き付け開始点と口金からの距離が短いほど、糸条が急冷される。より異形度の高い繊維を得ることが出来る点で、冷却風の温度は30℃以下であることが好ましく、25℃以下であることがより好ましく、20℃以下であることがさらにより好ましい。下限については特に制限されないが、あまりに低い温度とすると冷却風の流路で水蒸気が凍結して目詰まりを起こす懸念があるため0℃以上が適当である。また上述のように冷却風吹き付け開始点と口金の距離が短いほど糸条が急冷される。より異形度の高い繊維が得られる点で、該冷却風吹き付け開始点と口金との距離は20cm以下であることが好ましく、10cm以下であることがより好ましく、5cm以下であることがさらにより好ましい。このように口金直下から冷却風を吹き付ける場合、口金面が冷却されて口金面の温度が下がることがある。口金面の温度が過度に低下すると、未溶融のポリマが吐出され、結果として繊維が不均一になる懸念があるため、口金付近を局所的に加熱するヒーターを用いることも好ましい手法である。 In melt spinning, the spun yarn discharged from the die hole is cooled below the glass transition temperature of the blend composition of the present invention, and taken up at a take-up speed of 100 to 10,000 m / min. In order to increase the degree of deformation of the fiber, it is preferable to rapidly cool the discharged polymer. For example, when the yarn is cooled using cooling air, the yarn is cooled more rapidly as the temperature of the cooling air is lower and the distance from the cooling air spray start point to the base is shorter. The temperature of the cooling air is preferably 30 ° C. or lower, more preferably 25 ° C. or lower, and even more preferably 20 ° C. or lower in that a fiber having a higher degree of irregularity can be obtained. The lower limit is not particularly limited, but if it is too low, water vapor may freeze in the cooling air flow path and cause clogging. Further, as described above, the yarn is rapidly cooled as the distance between the cooling air spray start point and the base is shorter. The distance between the cooling air spray start point and the die is preferably 20 cm or less, more preferably 10 cm or less, and even more preferably 5 cm or less, in that a fiber having a higher degree of irregularity can be obtained. . When the cooling air is blown from directly below the base as described above, the base surface may be cooled and the temperature of the base surface may be lowered. If the temperature of the die surface is excessively lowered, unmelted polymer is discharged, and as a result, there is a concern that the fibers become non-uniform. Therefore, it is also preferable to use a heater that locally heats the vicinity of the die.
延伸工程において延伸倍率を高くし、空隙形成性を良好にするために、引取速度は低いことが好ましく、4000m/分以下、より好ましくは3000m/分以下、さらに好ましくは2000m/分以下である。一方、異形度の高い繊維となす為には、上述のように吐出糸条の冷却効率を高める必要がある。このため、引取速度は100m/分以上、より好ましくは500m/分以上、さらに好ましくは1000m/分以上である。 In order to increase the draw ratio and improve the void forming property in the drawing step, the take-up speed is preferably low, preferably 4000 m / min or less, more preferably 3000 m / min or less, and still more preferably 2000 m / min or less. On the other hand, in order to obtain a fiber having a high degree of profile, it is necessary to increase the cooling efficiency of the discharged yarn as described above. For this reason, the take-up speed is 100 m / min or more, more preferably 500 m / min or more, and further preferably 1000 m / min or more.
引き取った後、巻き取ることなく、もしくは一旦巻き取った後、延伸を施す。延伸温度は、好ましくはポリマAのガラス転移温度(TgA)+100℃以下の温度で、より好ましくはTgA−80℃〜TgA+80℃の温度範囲、さらに好ましくは、TgA−80℃〜TgA+20℃の温度範囲で実施すればよい。 After being taken up, the film is stretched without being wound up or once taken up. The stretching temperature is preferably a glass transition temperature (TgA) of the polymer A + 100 ° C. or less, more preferably a temperature range of TgA−80 ° C. to TgA + 80 ° C., further preferably a temperature range of TgA−80 ° C. to TgA + 20 ° C. It can be done with.
延伸倍率は、空隙形成性と極めて強い相関関係にあり、高倍率で延伸するほど、高い空隙率のボイドが形成される。すなわち、繊維の軽量性は高倍率延伸により達成される。延伸倍率は所望の空隙率にするために適宜変更すればよいが、延伸倍率が低すぎると空隙そのものが形成されない。高倍率で延伸するほど、空隙の傾斜傾向が大きくなり、光沢改善効果が大きくなるため好ましい。さらに延伸によって同時に繊維表面に空隙を有さないスキン層が形成され、高空隙率が達成される高倍率延伸ほどスキン層は薄くなる。このため、延伸後の残留伸度が5〜50%まで延伸することが好ましく、残留伸度8〜40%がより好ましい。最も好ましくは、残留伸度10〜30%まで延伸することである。 The draw ratio has a very strong correlation with the void forming property, and the higher the draw ratio, the higher the void ratio. That is, the lightness of the fiber is achieved by high-magnification drawing. The draw ratio may be appropriately changed in order to obtain a desired porosity, but if the draw ratio is too low, the voids themselves are not formed. It is preferable that the film is stretched at a higher magnification because the inclination tendency of the voids is increased and the gloss improvement effect is increased. Furthermore, a skin layer having no voids is simultaneously formed on the fiber surface by the stretching, and the skin layer becomes thinner as the high-magnification stretching achieves a high porosity. For this reason, it is preferable that the residual elongation after stretching is 5 to 50%, and more preferably 8 to 40%. Most preferably, the residual elongation is stretched to 10 to 30%.
延伸時の加熱方法は汎用の装置を用いればとくに限定されることないが、繊維の異形度が高く保つことが出来る点で、繊維の伸長方向以外の方向に外力がかからない加熱方法が好ましく、加熱ピン、加熱プレート、加熱液体や加熱気体を用いた装置あるいは炭酸ガスレーザー等に代表される分子振動の励起を利用した加熱手法などを採用することが好ましい。 The heating method at the time of stretching is not particularly limited as long as a general-purpose apparatus is used. However, a heating method in which an external force is not applied in a direction other than the fiber stretching direction is preferable in that the degree of irregularity of the fiber can be kept high. It is preferable to employ a heating method using excitation of molecular vibration represented by a pin, a heating plate, an apparatus using a heating liquid or a heating gas, a carbon dioxide laser, or the like.
また、延伸した後、Tga+10℃以上の温度で熱処理する方法が好ましい。延伸後に熱処理を施すことで発現した空隙の周りが熱固定され、耐熱性に優れた軽量繊維となる。ここで延伸後に施す熱処理の温度は、発現したボイドが潰れることの無いよう、ポリマAの融点より低い温度で施すことが重要である。 Moreover, after extending | stretching, the method of heat-processing at the temperature of Tga + 10 degreeC or more is preferable. The space around the voids developed by heat treatment after stretching is heat-set, and a lightweight fiber with excellent heat resistance is obtained. Here, it is important that the heat treatment performed after stretching is performed at a temperature lower than the melting point of the polymer A so that the developed voids are not crushed.
延伸後の熱処理方法は汎用の装置を用いればとくに限定されることないが、加熱効率の高い方式ほど繊維の構造が緩和されることなく固定され、空隙の耐久性の高い繊維が得られることから、加熱ピン、加熱ローラー、加熱プレート、加熱液体や加熱気体を用いた装置あるいは炭酸ガスレーザー等に代表される分子振動の励起を利用した加熱手法などを採用することが好ましい。 The heat treatment method after stretching is not particularly limited as long as a general-purpose apparatus is used. However, the higher the heating efficiency, the more the structure of the fiber is fixed without being relaxed, and a highly durable fiber with voids is obtained. It is preferable to employ a heating technique using excitation of molecular vibration represented by a heating pin, a heating roller, a heating plate, an apparatus using a heating liquid or a heating gas, a carbon dioxide laser, or the like.
また、前述の紡糸糸は延伸を施さずに、あるいは延伸を施した後に仮撚加工されてもよい。仮撚加工において延伸糸を用いる場合には、接触型もしくは非接触型の方法により加熱され、ディスク状物、ベルト状物、あるいはピン状物によって仮撚加工される。未延伸糸を用いる場合には、同様に接触型もしくは非接触型のヒーターなどにより加熱した後もしくは加熱されることなく延伸を施しながら、施撚体(ディスク、ピン、ベルト)によって仮撚加工される。仮撚加工された異形断面繊維はそのまま巻き取ることが可能であるものの、再度熱セットされた後に巻き取られることが好ましい。 Further, the above-described spun yarn may be false twisted without being stretched or after being stretched. When the drawn yarn is used in false twisting, it is heated by a contact-type or non-contact-type method and false twisted by a disk-like object, a belt-like object, or a pin-like object. When undrawn yarn is used, it is false twisted with a twisted body (disk, pin, belt) while being drawn with or without being heated by a contact or non-contact type heater. The The deformed cross-section fiber that has been false twisted can be wound as it is, but is preferably wound after being heat set again.
本発明の軽量性に優れた異形断面繊維はポリマAとポリマBが非相溶であるため相溶性が悪い場合がある。そこで相溶化剤を含有していることが好ましい。本発明における相溶化剤とは、ポリマBをポリマAにブレンドする際に界面における相互作用を変化させて両者の相溶性を高め、該ポリマBを微分散させる化合物である。該相溶化剤としては、低分子化合物あるいは高分子化合物など多種多様の化合物を採用することができ、例えば、低分子化合物としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどのアニオン系あるいはカチオン系の界面活性剤や両性界面活性剤、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ(アルキレンオキシド)グリコールやエチレンオキサイド/プロピレンオキサイド共重合体などの非イオン系界面活性剤などが挙げられる。 The modified cross-section fiber excellent in lightness of the present invention may have poor compatibility because polymer A and polymer B are incompatible. Therefore, it is preferable to contain a compatibilizing agent. The compatibilizing agent in the present invention is a compound that, when blending polymer B with polymer A, alters the interaction at the interface to enhance the compatibility between the two and finely disperse polymer B. As the compatibilizing agent, a wide variety of compounds such as a low molecular compound or a high molecular compound can be adopted. For example, as the low molecular compound, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfonate, glycerin monostearate, Anionic or cationic surfactants such as tetrabutylphosphonium paraaminobenzenesulfonate and amphoteric surfactants, poly (alkylene oxide) glycols such as polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and polypropylene glycol, and ethylene oxide / propylene Nonionic surfactants, such as an oxide copolymer, are mentioned.
また、相溶化剤として挙げられる高分子化合物としては、ポリマA、およびポリマBのそれぞれに対し、相溶性あるいは親和性の高い高分子化合物を用いれば良く、例えば、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、ポリ(ビニルアルコール−エチレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−プロピレン)コポリマー、ポリ(ビニルアルコール−スチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−エチレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−プロピレン)コポリマー、ポリ(酢酸ビニル−スチレン)コポリマーといったビニル系のポリマあるいはコポリマー、アイオノマー、側鎖部分を化学修飾することにより耐熱性及び溶融可塑性を向上させた多糖類、ポリアルキレンオキシドあるいはポリ(アルキレンオキシド−エチレン)コポリマー、ポリ(アルキレンオキシド−プロピレン)コポリマーなどのアルキレンオキシドと各ビニル誘導体のコポリマー、あるいはポリアルキレンオキシドの誘導体、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、などといったポリマ、コポリマーなどが挙げられる。それらの中でも、相溶化剤としての効果が大きく、本発明の繊維を形成した場合の糸物性が良好であるという点で、ポリスチレン系ポリマ、ポリアクリレート系ポリマ、ポリメタクリレート系ポリマ、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール、アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマー、またはこれらポリマの誘導体が好ましい。 Further, as the polymer compound mentioned as the compatibilizer, a polymer compound having high compatibility or affinity for each of the polymer A and the polymer B may be used. For example, a polystyrene polymer or a polyacrylate polymer may be used. , Polymethacrylate polymers, poly (vinyl alcohol-ethylene) copolymers, poly (vinyl alcohol-propylene) copolymers, poly (vinyl alcohol-styrene) copolymers, poly (vinyl acetate-ethylene) copolymers, poly (vinyl acetate-propylene) copolymers , Vinyl-based polymers or copolymers such as poly (vinyl acetate-styrene) copolymers, ionomers, polysaccharides, polyalkylene oxides or poly (alkylenes) that have improved heat resistance and melt plasticity by chemically modifying the side chain moiety. Oxide-ethylene) copolymer, poly (alkylene oxide-propylene) copolymer and other alkylene oxide and vinyl derivative copolymers, or polyalkylene oxide derivatives, alkylene terephthalate and alkylene glycol copolymers, alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycols Examples thereof include polymers such as copolymers, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, and the like. Among them, polystyrene polymer, polyacrylate polymer, polymethacrylate polymer, alkylene terephthalate and alkylene are advantageous in that they have a large effect as a compatibilizing agent and good yarn physical properties when the fiber of the present invention is formed. Preferred are copolymers of glycol, copolymers of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, poly (alkylene oxide) glycol, copolymers of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, or derivatives of these polymers.
以下に、好ましいと思われるアルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオール、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマー、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマー、あるいはポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体について具体例を述べるが、言うまでもなく、本発明における相溶化剤がこれらに制限されるものではない。 Specific examples of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, a copolymer of alkylene terephthalate and alkylene glycol, a copolymer of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, or poly (alkylene oxide) glycol or a derivative thereof, which are considered preferable, are described below. Needless to say, the compatibilizer in the present invention is not limited thereto.
アルキレンテレフタレートとポリアルキレンジオールとのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ポリエチレンジオール、ポリブチレンジオールなどから選ばれたポリアルキレンジオールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリ(エチレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(プロピレンテレフタレート−ポリエチレンジオール)コポリマー、ポリ(ブチレンテレフタレート−ポリブチレンジオール)コポリマーなどを挙げることができる。 As a copolymer of alkylene terephthalate and polyalkylene diol, an alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, etc., and polyalkylene diol selected from polyethylene diol, polybutylene diol, etc. One type of each of alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used, or a plurality of types may be used. Specific examples include poly (ethylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, poly (propylene terephthalate-polyethylene diol) copolymer, poly (butylene terephthalate-polybutylene diol) copolymer, and the like. .
アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール(あるいはテトラメチレングリコール)、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールから選ばれたアルキレングリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとアルキレングリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ブチレグリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−エチレングリコールコポリマー、ポリブチレンテレフタレート−テトラメチレングリコールコポリマーなどを挙げることができる。 As the copolymer of alkylene terephthalate and alkylene glycol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol (or tetramethylene glycol), penta It is a copolymer comprising an alkylene glycol selected from methylene glycol and hexamethylene glycol, and one or more of each of alkylene terephthalate and alkylene glycol may be used. Specific examples include, but are not limited to, polyethylene terephthalate-butylene glycol copolymer, polypropylene terephthalate-ethylene glycol copolymer, polybutylene terephthalate-tetramethylene glycol copolymer, and the like.
アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールのコポリマーとしてはエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ペンタメチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレートなどから選ばれたアルキレンテレフタレートと、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ジプロピレングリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなるポリ(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)グリコール、などから選ばれたポリ(アルキレンオキシド)グリコールとからなるコポリマーであり、アルキレンテレフタレートとポリ(アルキレンオキシド)グリコールをそれぞれ1種類ずつ用いても良く、あるいは複数種用いても良い。特に制限されるものではないものの、具体的には、ポリエチレンテレフタレート−ジエチレングリコールコポリマー、ポリエチレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリブチレングリコール−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマー、ポリプロピレンテレフタレート−ポリ(エチレンオキシド)グリコールコポリマーなどを挙げることができる。 As the copolymer of alkylene terephthalate and poly (alkylene oxide) glycol, alkylene terephthalate selected from ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, pentamethylene terephthalate, hexamethylene terephthalate, and the like, diethylene glycol, triethylene glycol, poly (ethylene oxide) glycol, A copolymer comprising poly (alkylene oxide) glycol selected from dipropylene glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) glycol composed of a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and alkylene terephthalate And 1 each of poly (alkylene oxide) glycol It may be used by classes, or may be used in combination. Although not particularly limited, specifically, polyethylene terephthalate-diethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polybutylene glycol-poly (ethylene oxide) glycol copolymer, polypropylene terephthalate-poly (ethylene oxide) glycol copolymer And so on.
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールまたはその誘導体の主たる化学構造としては、脂肪族、芳香族、脂環族などの炭素が主鎖をなしている基(もしくはグループ)と酸素原子が交互に結合しているような繰り返し構造を有しているものであれば良く、例えば下記一般式(1)で表されるような単一アルキレンオキシドを繰り返し単位としたポリ(アルキレンオキシド)グリコールを用いることができる。
−[(CH2)a−O]m − ・・・(1)
(1)式を満足するものとしては、例えば、ポリ(エチレンオキシド)グリコール(a=2)、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール(a=3)、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール(a=4)、などのポリ(アルキレンオキシド)グリコールが挙げられる。
The main chemical structure of poly (alkylene oxide) glycol or its derivative is a group (or group) of aliphatic, aromatic, alicyclic, etc. carbon having a main chain and oxygen atoms bonded alternately. Any poly (alkylene oxide) glycol having a single alkylene oxide as a repeating unit represented by the following general formula (1) can be used.
- [(CH 2) a -O ] m - ··· (1)
Examples of satisfying the formula (1) include poly (ethylene oxide) glycol (a = 2), poly (propylene oxide) glycol (a = 3), poly (tetramethylene oxide) glycol (a = 4), and the like. Of poly (alkylene oxide) glycols.
また、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、たとえば下記一般式(2)で表されるような、異なったアルキレンオキシドの交互、ランダム、あるいはブロック共重合体でも良い。
−{[(CH2)a−O]m −[(CH2)b−O]n}x−・・・(2)
(2)式を満足するものとして、たとえばポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=2または3、b=2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)、ポリ(オキシテトラメチレン−オキシエチレン−オキシプロピレン)共重合体(a=1または2または3、b=1または2または3、またaとbは同じであっても異なっても良い。)などのように、異なったアルキレンオキシドの共重合体などが挙げられる。
The poly (alkylene oxide) glycol may be an alternating, random, or block copolymer of different alkylene oxides as represented by the following general formula (2).
- {[(CH 2) a -O] m - [(CH 2) b -O] n} x - ··· (2)
As satisfying the formula (2), for example, a poly (oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 2 or 3, b = 2 or 3, and a and b may be the same or different. ), Poly (oxytetramethylene-oxyethylene-oxypropylene) copolymer (a = 1 or 2 or 3, b = 1 or 2 or 3, and a and b may be the same or different.) For example, copolymers of different alkylene oxides.
さらに、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、上記一般式(1)あるいは(2)で表されるポリアルキレンオキシドを、1種単独であっても良いし、または発明の主旨を損ねない範囲で2種以上を組み合わせたものを用いても良い。 Further, as the poly (alkylene oxide) glycol, the polyalkylene oxide represented by the above general formula (1) or (2) may be used alone or in a range that does not impair the gist of the invention. You may use what combined the seed | species or more.
本発明の繊維における相溶化剤の含有量としては、相溶化がより効果的に発現し、得られる繊維の繊維物性が優れたものとなるという点で、相溶化剤の含有量は、繊維総重量に対し0.1重量%以上であることが好ましく、1重量%以上であることがより好ましい。また多量に添加すると、ポリマAとポリマBの界面親和性が高くなりすぎて空隙生成性が悪化する懸念があるため、50重量%以下であることが好ましく、30重量%であることがより好ましい。 The content of the compatibilizer in the fiber of the present invention is such that the compatibilization is more effectively expressed, and the fiber properties of the obtained fiber are excellent. The content is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, based on the weight. Further, when added in a large amount, the interfacial affinity between the polymer A and the polymer B becomes too high, and there is a concern that the void forming property is deteriorated. Therefore, the amount is preferably 50% by weight or less, and more preferably 30% by weight. .
相溶化剤の添加方法としては、溶融紡糸が完結する以前の任意の段階でポリマAとポリマBのブレンド組成物に添加される方法であれば特に制限されるものではなく、例えば、(A)通常のポリマAの重合反応において、重合反応が停止する以前の任意の段階で添加して溶融混練する方法、(B)あらかじめ調製したポリマAとポリマBとをブレンドした組成物に相溶化剤を添加しエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機により常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、(C)溶融紡糸時にエクストルーダやスタティックミキサーといった混練機に相溶化剤、ポリマAとポリマBとを同時に規定量添加して、常圧もしくは減圧下で溶融混練する方法、などが挙げられ、特に制限されるものではないが、操業性の面で前述の(B)または(C)の方法が好適に採用される。 The method of adding the compatibilizer is not particularly limited as long as it is a method of adding to the blend composition of polymer A and polymer B at an arbitrary stage before completion of melt spinning. In a normal polymerization reaction of polymer A, a method of adding and melting and kneading at an arbitrary stage before the polymerization reaction stops, (B) a compatibilizing agent in a blend of polymer A and polymer B prepared in advance Add and melt knead under normal or reduced pressure with a kneader such as extruder or static mixer, (C) Add specified amounts of compatibilizers, polymer A and polymer B to kneader such as extruder and static mixer at the same time during melt spinning And a method of melt-kneading under normal pressure or reduced pressure, and the like. Although not particularly limited, the above-mentioned (B Method or (C) is preferably employed.
以下実施例により、本発明を具体的かつより詳細に説明するが、当然ながら以下の実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性値は以下の方法によって測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically and in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the physical-property value in an Example was measured with the following method.
A.固有粘度(IV)の測定
試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、温度25℃にてオストワルド粘度計を用いて複数点の相対粘度ηrを求め、それを無限希釈度に外挿して求めた。
B.臨界表面張力の測定
ポリマAあるいはポリマBからなる厚み50μm以上のフィルムにおいて、純水72.8dyne/cm,エチルアルコール(特級以上)22.3dyne/cm,ジオキサン33.6dyne/cm,ベンゼン28.9dyne/cm,ヘキサン18.4dyne/cm,20%アンモニア水59.3dyne/cm,ニトロベンゼン43.4dyne/cmの表面張力を有する有機溶媒もしくは水溶液のすべての液体を用いて、20℃、湿度40〜80%、水平静置の条件下、固体上に液滴を置いて液滴が静止したときに、液滴が接している固体平面と液滴が空気層と接している液滴表面とがなす角度を接触角θとして測定し、用いた液体の表面張力に対しcosθをプロットし(Zismanプロット)、完全に濡れる、すなわちcosθ=1となるときの表面張力をプロットした点について外挿することで臨界表面張力γcを求めた。
A. Measurement of Intrinsic Viscosity (IV) A sample was dissolved in an orthochlorophenol solution, a relative viscosity ηr at a plurality of points was determined using an Ostwald viscometer at a temperature of 25 ° C., and extrapolated to an infinite dilution.
B. Measurement of critical surface tension In a film made of polymer A or polymer B having a thickness of 50 μm or more, pure water 72.8 dyne / cm, ethyl alcohol (special grade or higher) 22.3 dyne / cm, dioxane 33.6 dyne / cm, benzene 28.9 dyne 20 ° C., humidity 40-80 using all liquids of organic solvents or aqueous solutions having a surface tension of / cm, hexane 18.4 dyne / cm, 20% aqueous ammonia 59.3 dyne / cm, nitrobenzene 43.4 dyne / cm %, The angle between the solid plane in contact with the droplet and the surface of the droplet in contact with the air layer when the droplet rests on a solid under horizontal standing conditions Was measured as the contact angle θ, and cos θ was plotted against the surface tension of the liquid used (Zisman plot), and completely wetted. That is, the critical surface tension γc was obtained by extrapolating the plotted points of the surface tension when cos θ = 1.
C.ガラス転移温度(Tg)および融点(Tm)の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置(DSC−2)を用いて試料10mgで、昇温速度16℃/分で測定した。Tm、Tgの定義は、一旦昇温速度16℃/分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、Tm1+20℃の温度で5分間保持した後、室温まで急冷し、(急冷時間および室温保持時間を合わせて5分間保持)、再度16℃/分の昇温条件で測定した際に、段状の基線のずれとして観測される吸熱ピーク温度をTgとし、結晶の融解温度として観測される吸熱ピーク温度をTmとした。
C. Measurement of glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm) Using a differential scanning calorimeter (DSC-2) manufactured by PerkinElmer, the glass transition temperature (Tg) was measured at a heating rate of 16 ° C./min. Tm and Tg are defined as follows. After observing the endothermic peak temperature (Tm 1 ) observed once at a rate of temperature increase of 16 ° C./min, hold at the temperature of Tm 1 + 20 ° C. for 5 minutes and then rapidly cool to room temperature (The quenching time and the room temperature holding time are kept for 5 minutes), and when the measurement is again performed at a temperature rise condition of 16 ° C./min, the endothermic peak temperature observed as a stepwise baseline shift is defined as Tg, The endothermic peak temperature observed as the melting temperature of Tm was defined as Tm.
D.色度b*の測定
マルチフィラメントの繊度が100dtexとなるよう得られた延伸糸を合糸もしくは分繊し、該マルチフィラメントを用いて、ゲージ巾が20/2.54センチ、ピッチ長が1mmである筒編を作製し、8枚重ねとした布帛のb*をミノルタカメラ(株)製色彩色差計MINOLTA CR−200を用いて測定した。各試料において一つの測定箇所につき3回、測定個所を違えて3回測定した結果を平均してその試料のb*とした。
D. Measurement of chromaticity b * The drawn yarn obtained so that the fineness of the multifilament is 100 dtex is combined or split, and the multifilament is used with a gauge width of 20 / 2.54 cm and a pitch length of 1 mm. A cylindrical knitting was prepared, and b * of the fabric obtained by stacking eight sheets was measured using a color difference meter MINOLTA CR-200 manufactured by Minolta Camera Co., Ltd. In each sample, the measurement results were averaged 3 times for each measurement location and 3 times with different measurement locations, and b * of the sample was averaged.
E.繊維強度、残留伸度の測定の設定
オリエンテック社製テンシロン引張試験機(TENSIRON UCT−100)を用い、未延伸糸であれば初期試料長50mm、引張速度400mm/分で、延伸糸であれば初期試料長200mm、引張速度200mm/分でそれぞれ繊維強度および残留伸度を測定し、5回測定した平均値をそれぞれの測定値とした。
E. Setting of measurement of fiber strength and residual elongation Using a Tensilon tensile tester (TENSIRON UCT-100) manufactured by Orientec, if it is an undrawn yarn, the initial sample length is 50 mm, the tensile speed is 400 mm / min, and if it is a drawn yarn The fiber strength and the residual elongation were measured at an initial sample length of 200 mm and a tensile speed of 200 mm / min, respectively, and the average values measured five times were used as the measured values.
F.繊維、およびポリマの見かけ比重測定および空隙率の算出
(a)繊維の見かけ比重は、JIS−L−1013:1999 8.17.1(日本規格協会発行、化学繊維フィラメント糸試験方法)に定められた浮沈法に基づき、20℃±0.1℃の温度下、繊維の見かけ比重が1以上であればNaBr水溶液を用いて、繊維の見かけ比重が1〜0.789の間であれば重液に水を軽液にエチルアルコールを用いた混合液体にて、繊維の見かけ比重が0.789〜0.659の間であれば重液にエチルアルコールを軽液にn−ヘキサンを用いた混合液体にて、それぞれ繊維を30分放置した後の浮沈平衡状態を確認し、前述8.17.1項記載の通り、浮かびも沈みもしない混合液体の比重値を測定し、繊維5本を測定した比重値の平均値を測定比重値(Q)とした。
(b)繊維の見かけ比重が0.659未満の場合
本発明の繊維のみからなる100g±10gのD.に記載の方法により作成した筒編布帛を用いて事前に重量を測定し、またあらかじめ重量および体積の分かったおもりを筒編みした布帛に固定し、4℃±1℃に調製したイオン交換水に沈めて5分間の超音波による脱泡を行った後、筒編みの体積を測定し、10枚測定した布帛の比重値の平均値を測定比重値(Q)とした。
また繊維の空隙率の算出には、以下の式を用いた。
空隙率(%)=100(1−Q/R)、
R=100/(S1/V1+S2/V2+(100−S1−S2)/Vp)、
ただし、
S1 :ポリマBの添加量(重量%)、
S2 :相溶化剤の添加量(重量%)、
V1 :ポリマBの密度(g/cm3)、
V2 :相溶化剤の密度(g/cm3)、
Vp :ポリマAの密度(g/cm3)
密度についてはJIS−L−1013に定められた密度勾配管法に基づいて測定した値を用い、例えばポリマAがポリエチレンテレフタレートである場合については、未延伸糸であれば1.34を、延伸糸であれば1.38を用い、例えばポリマAがナイロン6である場合には、未延伸糸であれば1.130を、延伸糸であれば1.138を用いた。
R:空隙のない場合の軽量性に優れた異形断面繊維の見かけ比重
G.異形度の算出
繊維をエポキシ樹脂中に包埋したブロックに必要に応じて金属染色を施し、ウルトラミクロトームにて繊維軸と垂直方向に切削して単繊維横断面出しを行った包埋ブロックを作製し、走査型電子顕微鏡(SEM)、観察装置(日立製作所製 FE−SEM S−800型)にて、加速電圧6kVで、倍率1000〜20000倍の任意の倍率で横断面観察を行い、得られた写真をデジタル化した。該断面写真において上述した条件で単繊維横断面における外接円の直径D1と、内接円の直径D2の比(D1/D2)を算出し、異形度とした。
F. Measurement of Apparent Specific Gravity of Fiber and Polymer and Calculation of Porosity (a) The apparent specific gravity of the fiber is defined in JIS-L-1013: 1999 8.17.1 (published by the Japanese Standards Association, chemical fiber filament yarn testing method). Based on the floating and sinking method, a NaBr aqueous solution is used if the apparent specific gravity of the fiber is 1 or more at a temperature of 20 ° C. ± 0.1 ° C., and the heavy liquid is used if the apparent specific gravity of the fiber is between 1 and 0.789. If the apparent specific gravity of the fiber is between 0.789 and 0.659, a mixed liquid using ethyl alcohol as the heavy liquid and n-hexane as the light liquid. Then, after each fiber was allowed to stand for 30 minutes, the equilibrium state of the float and sink was confirmed, and as described in the above section 8.17.1, the specific gravity value of the mixed liquid that did not float or sink was measured, and five fibers were measured. Average ratio of specific gravity values And the value (Q).
(B) When the apparent specific gravity of the fiber is less than 0.659 100 g ± 10 g D.D. Weighed in advance using the tubular knitted fabric prepared by the method described in 1. In addition, we fixed the weight of which weight and volume were known in advance to the tubular knitted fabric, and added it to ion-exchanged water prepared at 4 ° C ± 1 ° C. After submerging and defoaming with ultrasonic waves for 5 minutes, the volume of the tubular knitting was measured, and the average value of the specific gravity values of 10 fabrics was defined as the measured specific gravity value (Q).
The following formula was used for calculation of the porosity of the fiber.
Porosity (%) = 100 (1-Q / R),
R = 100 / (S 1 /
However,
S 1 : addition amount of polymer B (% by weight),
S 2 : amount of compatibilizer added (% by weight),
V 1 : density of polymer B (g / cm 3 ),
V 2 : density of compatibilizer (g / cm 3 ),
V p : density of polymer A (g / cm 3 )
For the density, the value measured based on the density gradient tube method defined in JIS-L-1013 is used. For example, when the polymer A is polyethylene terephthalate, 1.34 is used for the undrawn yarn, and the drawn yarn is used. 1.38 was used. For example, when the polymer A was nylon 6, 1.130 was used for an undrawn yarn, and 1.138 was used for a drawn yarn.
R: Apparent specific gravity of a modified cross-section fiber excellent in lightness when there is no void G. Calculation of irregularity Blocks with embedded fibers in epoxy resin are subjected to metal dyeing as necessary, and an embedded block is produced in which a single fiber cross section is obtained by cutting in a direction perpendicular to the fiber axis with an ultramicrotome. And a cross-sectional observation at an arbitrary magnification of 1000 to 20000 with an acceleration voltage of 6 kV using a scanning electron microscope (SEM) and an observation device (FE-SEM S-800 manufactured by Hitachi, Ltd.). Digitized photos. In the cross-sectional photograph, the ratio (D1 / D2) of the circumscribed circle diameter D1 and the inscribed circle diameter D2 in the cross section of the single fiber was calculated under the above-mentioned conditions, and the degree of irregularity was calculated.
H.ポリマBの非相溶性、直径の平均値、不連続性の確認
繊維をエポキシ樹脂中に包埋したブロックに必要に応じて金属染色を施し、ウルトラミクロトームにて繊維軸と垂直方向に切削して単繊維横断面の超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡(TEM)、観察装置(日立製作所製 H−7100FA型)にて、加速電圧75kVで、倍率5000〜1000000倍の任意の倍率で横断面観察を行い、得られた写真をデジタル化した。該断面写真をコンピュータソフトウェアの三谷商事社製WinROOF(バージョン2.3)において画像解析することによってポリマBの非相溶性、不連続性について確認した。非相溶性については横断面写真上に存在する全てのポリマBの面積をそれぞれ計算し、該面積値から略円形と判断して計算したポリマBの直径の平均値によって評価した。更にポリマBの不連続性については、単繊維直径の少なくとも10000倍の任意の間隔で横断面写真を10箇所撮影し、ポリマBの直径の平均値、および分布が切断面箇所によって異なる場合に不連続であると判定した。不連続である場合を○、連続もしくはポリマBが存在しない場合を×として評価した。
H. Confirm the incompatibility, average diameter, and discontinuity of polymer B. Metal dyeing is applied to the block in which the fiber is embedded in an epoxy resin, and it is cut in a direction perpendicular to the fiber axis with an ultramicrotome. An ultrathin section having a single fiber cross section is prepared, and traversed at an arbitrary magnification of 5000 to 1000000 times at an acceleration voltage of 75 kV using a transmission electron microscope (TEM) and an observation device (H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd.). Surface observation was performed and the resulting photographs were digitized. The cross-sectional photograph was image analyzed with WinROOF (version 2.3) manufactured by Mitani Corporation, a computer software, to confirm the incompatibility and discontinuity of polymer B. About incompatibility, the area of all the polymer B which exists on a cross-sectional photograph was calculated, respectively, and it evaluated by the average value of the diameter of the polymer B calculated judging that it was substantially circular from this area value. Furthermore, the discontinuity of polymer B is not necessary when 10 cross-sectional photographs are taken at an arbitrary interval of at least 10,000 times the single fiber diameter, and the average value and distribution of the diameter of polymer B differ depending on the cut surface location. Determined to be continuous. The case of being discontinuous was evaluated as ◯, and the case of being continuous or without polymer B was evaluated as ×.
I.空隙の数、径、不連続性の確認。 I. Confirm the number, diameter, and discontinuity of voids.
試料台に貼り付けたカーボンテープ上に単繊維を設置し、白金蒸着処理(蒸着膜圧:25〜50オングストローム 処理時間:約120秒)を行った後、収束イオンビーム(FIB)切削加工−走査型電子顕微鏡(SEM)観察装置(FEI社製 STRATADB235)にて、加速電圧30kVで加速したGa収束イオンビームにより、粗切削加工(電流:約7000pA 処理時間:約20分)、および精密切削加工(電流:約3000pA 処理時間:約4分)の2工程で、真空度1.4×10−13Paの雰囲気中において、単繊維横断面観察を行う際は試料を繊維軸方向に対して垂直に切削し、単繊維縦断面観察を行う場合には試料を繊維軸方向に対して平行に単繊維直径の5倍以上の長さで切削した。切削加工を施した後、該装置が所持する走査型電子顕微鏡を用い、真空度1.4×10−19Paの雰囲気中において、試料傾斜52度、加速電圧5kVの条件で、倍率80000倍で単繊維横断面、および単繊維縦断面の観察を行った。このとき該倍率で繊維横断面、および縦断面の全体像が撮影できない場合は、それぞれの位置で部分写真を撮影し、画像ソフトを用いて張り合わせることで全体像を得た。まず単繊維横断面写真について、コンピュータソフトウェアの三谷商事社製WinROOF(バージョン2.3)を用い、画像解析することによって繊維横断面全体に存在する空隙の数、空隙の直径の平均値について算出した。空隙の直径の平均値については各横断面写真上に存在する全ての空隙の面積からそれぞれの空隙を略円形と判断して円相当径算出し、該円相当径の総和を空隙の総数で割返すことにより直径の平均値とした。 A single fiber is placed on the carbon tape affixed to the sample stage, and after platinum deposition (deposition film pressure: 25 to 50 Å, treatment time: about 120 seconds), focused ion beam (FIB) cutting-scanning With a scanning electron microscope (SEM) observation device (STRAIDB235 manufactured by FEI), rough cutting (current: about 7000 pA, processing time: about 20 minutes) and precision cutting (with a Ga focused ion beam accelerated at an acceleration voltage of 30 kV) (Current: about 3000 pA, treatment time: about 4 minutes), and when observing a single fiber cross section in an atmosphere with a degree of vacuum of 1.4 × 10 −13 Pa, the sample should be perpendicular to the fiber axis direction. In the case of cutting and observing the single fiber longitudinal section, the sample was cut in parallel to the fiber axis direction with a length of 5 times or more the single fiber diameter. After cutting, using a scanning electron microscope possessed by the apparatus, in an atmosphere with a degree of vacuum of 1.4 × 10 −19 Pa, with a sample inclination of 52 degrees and an acceleration voltage of 5 kV, the magnification is 80000 times. The single fiber transverse section and the single fiber longitudinal section were observed. At this time, when the whole image of the fiber cross section and the vertical cross section could not be taken at the magnification, partial pictures were taken at the respective positions and pasted using image software to obtain the whole image. First, for the single fiber cross-sectional photograph, computer software WinROOF (version 2.3) manufactured by Mitani Shoji Co., Ltd. was used to calculate the number of voids present in the entire fiber cross-section and the average value of the void diameter by image analysis. . The average value of the diameter of the voids is calculated by calculating the equivalent circle diameter from the area of all the voids existing on each cross-sectional photograph, calculating the equivalent circle diameter, and dividing the sum of the equivalent circle diameters by the total number of voids. By returning, the average value of the diameters was obtained.
さらに異形断面繊維の外接円と内接円に包括される領域に存在する空隙の平均直径d1と、内接円に包括される領域に存在する空隙の平均直径d2を上述の画像解析手法により算出し、d2/d1の値を求めた。また外接円と内接円に包括される領域に存在する空隙が存在しない場合、傾斜構造を持たないと判断し×と記載した。 Further, the average diameter d1 of the voids existing in the region encompassed by the circumscribed circle and the inscribed circle of the irregularly shaped fiber and the average diameter d2 of the voids present in the region encompassed by the inscribed circle are calculated by the above-described image analysis method. Then, the value of d2 / d1 was obtained. In addition, when there was no void existing in the area encompassed by the circumscribed circle and the inscribed circle, it was judged as having no inclined structure and indicated as x.
なお横断面写真は試料傾斜52度で観察された写真であるため、外接円、内接円、および直径がD3の円は長軸が直径であり、短軸が0.79×直径である楕円となる。 Since the cross-sectional photograph is a photograph observed at a sample inclination of 52 degrees, the circumscribed circle, the inscribed circle, and the circle with a diameter of D3 are ellipses whose major axis is diameter and minor axis is 0.79 × diameter. It becomes.
更に空隙の不連続性については、上記横断面観察を、直径の1000倍以上の任意の間隔で10回行い、各断面における空隙の数が一致しないこと、さらに縦断面観察において繊維軸方向に途切れている空隙が少なくとも一つは存在することが確認できた場合、空隙が不連続であると判断した。繊維軸方向に不連続な空隙を有する場合は○、空隙が連続もしくは空隙を有さない場合は×として評価した。 Further, regarding the discontinuity of the voids, the above cross-sectional observation is performed 10 times at an arbitrary interval of 1000 times the diameter or more, the number of voids in each cross-section does not match, and further, the longitudinal cross-sectional observation is discontinuous in the fiber axis direction. When it was confirmed that at least one void was present, it was determined that the void was discontinuous. Evaluation was made as ○ when the gap was discontinuous in the fiber axis direction, and x when the gap was continuous or not.
J.延伸性の評価
延伸工程における延伸性について、1kgの未延伸糸を延伸したときに、単糸切れが起こり単糸が延伸ローラーに巻き付く回数で評価し、延伸不可能な場合もしくは20回以上単糸が巻き付く場合を×(不可)、単糸が巻き付く回数が10回以上19回以下を△(劣る)、単糸が巻き付く回数が4回以上9回以下を○(良好)、単糸が巻き付く回数が3回以下を二重丸(優れる)と評価した。
J. et al. Evaluation of stretchability Regarding the stretchability in the stretching process, when 1 kg of unstretched yarn is stretched, it is evaluated by the number of times that single yarn breakage occurs and the single yarn is wound around the stretching roller. X (impossible) when the yarn is wound, △ (inferior) when the single yarn is wound 10 times or more and 19 times or less, ○ (good) when the number of times the single yarn is wound is 4 times or more and 9 times or less, The number of times the yarn was wound was evaluated as a double circle (excellent) when it was 3 times or less.
K.繊維構造物の風合い評価
D.において作製した筒編みを用いて、下記5項目について熟練者10人により各項目に5点満点で点数を加算する方法にて官能評価を行った。それぞれのサンプルについて各項目の得点(最低:0点、最高:50点)から評価を行い、0〜19点の場合に××(不良)、20〜29点の場合に×(劣る)、30〜39点の場合に△(可)、40〜44点の場合に○(良好)45〜50点の場合に二重丸(優れる)とした。
官能評価項目
i. 光沢感
ii. 軽量感
iii.タッチ感
L.マレイミド構造の同定
BIO−RAD製FT−IR測定装置FTS−40を用いて、透過光強度を測定し、1184cm−1(C−N結合に由来するピーク)付近、1384cm−1(5員環構造に由来するピーク)付近、及び1710cm−1(マレイミドのC=Oに由来するピーク)付近のそれぞれに全てピークを有することを確認した場合に、マレイミド構造を有すると判断した。
K. Evaluation of texture of fiber structure Using the cylindrical knitting produced in (1), sensory evaluation was performed by the method of adding the score to each item with a maximum of 5 points by 10 experts for the following 5 items. Each sample is evaluated from the score of each item (lowest: 0 points, highest: 50 points), xx (bad) for 0-19 points, x (poor) for 20-29 points, 30 In the case of .about.39 points, .DELTA. (Possible), in the case of 40 to 44 points, .largecircle.
Sensory evaluation items
i. Glossy
ii. Lightweight
iii. Touch feeling L. Using identification BIO-RAD Ltd. FT-IR measuring apparatus FTS-40 maleimide structure, the transmitted light intensity is measured, (peak derived from the C-N bond) 1184cm -1 around, 1384cm -1 (5-membered ring structure When it was confirmed that all of the peaks in the vicinity of 1710 cm −1 (peaks derived from C═O of maleimide) were observed, it was determined to have a maleimide structure.
M.屈折率の測定
チップ状ポリマを用いて融点+30℃の温度で圧縮熱プレス成形し、即座に水冷して無配向非晶性フィルムを得た。該フィルムのD線(587.6nm)、25℃における屈折率を、アッベの屈折率計により測定した。
M.M. Measurement of Refractive Index Using a chip-like polymer, compression hot press molding was performed at a temperature of melting point + 30 ° C., and immediately water-cooled to obtain an unoriented amorphous film. The refractive index of the film at D line (587.6 nm) at 25 ° C. was measured with an Abbe refractometer.
比較例1
テレフタル酸166重量部とエチレングリコール75重量部からの通常のエステル化反応によって得た低重合体に、着色防止剤としてリン酸85%水溶液を0.03重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモンを0.06重量部、調色剤として酢酸コバルト4水塩を0.06重量部添加して重縮合反応を行い、通常用いられるIV0.70のポリエチレンテレフタレートを得た。このポリエステルをポリマAとし、ポリマBとして、三井化学(株)製ポリメチルペンテン(TPX、タイプRT18、以下同製品を用いた。以下PMPと略記する)を得られるブレンド異形断面繊維総重量に対して8重量%となるようにチップ状態のままドライブレンドしたものをホッパーに充填し、2軸エクストルーダ型溶融紡糸機を用いて、口金孔が図2で示す断面形状であり、スリット長0.5mm、スリット幅0.08mm、孔深度0.4mm、孔数が24である口金を用い、紡糸温度290℃で溶融紡糸を行うに際し、口金から吐出されたポリマを冷却風にて冷却した後、1200m/分の引き取り速度で引き取って、断面形状が3葉型のブレンド異形断面繊維を得た。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は良好であった。
Comparative Example 1
To a low polymer obtained by ordinary esterification reaction from 166 parts by weight of terephthalic acid and 75 parts by weight of ethylene glycol, 0.03 part by weight of 85% phosphoric acid aqueous solution as a coloring inhibitor and antimony trioxide as a polycondensation catalyst The polycondensation reaction was performed by adding 0.06 parts by weight of cobalt acetate tetrahydrate as a toning agent to obtain a commonly used polyethylene terephthalate having an IV of 0.70. This polyester is used as polymer A, and polymer B as polymethylpentene (TPX, type RT18, hereinafter the same product, hereinafter abbreviated as PMP) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. The hopper is filled with a dry blend that is in a chip state so as to be 8% by weight, and the die hole has the cross-sectional shape shown in FIG. 2 using a twin screw extruder, and the slit length is 0.5 mm. When a melt spinning was performed at a spinning temperature of 290 ° C. using a die having a slit width of 0.08 mm, a hole depth of 0.4 mm, and a hole number of 24, the polymer discharged from the die was cooled with cooling air and 1200 m Was taken at a take-off speed of 1 min / min to obtain a blend deformed cross-section fiber having a trilobal cross section. No yarn breakage occurred during spinning, and the yarn making property was good.
得られたポリエステル繊維について延伸を行うに際し、送糸ローラーの送糸速度100m/分とし、第1ローラーと第2ローラー間で延伸を行うために熱源として100℃のホットプレートを用いて、延伸倍率5.0倍で延伸し、第2ローラーを150℃で熱処理した後、冷ローラーで糸をポリエステルのTg以下に冷却した後に巻き取り、50dtex−24フィラメントの軽量性に優れた異形断面繊維を得た。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は優れていた。 When the obtained polyester fiber is stretched, the yarn feeding speed of the yarn feeding roller is 100 m / min, and a stretching rate is set using a hot plate at 100 ° C. as a heat source for stretching between the first roller and the second roller. After drawing at 5.0 times and heat-treating the second roller at 150 ° C., the yarn was cooled to below Tg of the polyester with a cold roller and then wound to obtain a modified cross-section fiber excellent in lightness of 50 dtex-24 filaments It was. No thread breakage occurred during drawing, and the drawability was excellent.
得られた延伸糸の断面形状は3葉型であり異形度は1.50であった。またd2/d1が2.3であり、繊維内部に空隙の傾斜構造が形成されていた。得られた繊維の筒編みは、天然シルク調の光沢を呈するものであり、タッチ感、軽量感、嵩高感といった風合いが良好であり、かつ繊維内部に微細空隙を多数有することで軽量性にも優れる繊維であった。そしてこの繊維は屈曲あるいは摩耗させても光沢が変化せず、光沢の耐久性の高い繊維であった。結果を表1に示す。 The cross-sectional shape of the obtained drawn yarn was a three-leaf type, and the degree of deformity was 1.50. Further, d2 / d1 was 2.3, and an inclined structure of voids was formed inside the fiber. The obtained fiber knitting has a natural silk-like luster, has a good texture such as a touch feeling, a light feeling, and a bulky feeling, and has many fine voids inside the fiber, so that it is lightweight. Excellent fiber. And even if this fiber was bent or worn, its gloss did not change and was a highly durable fiber . The results are shown in Table 1.
比較例2〜6
比較例1において、異形度の異なる繊維を得るように、口金スペックを変更した以外は、実施例1と同様にして溶融紡糸、延伸を行った。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は優れていた。延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどは発生せず延伸性は良好であった。
Comparative Examples 2-6
In Comparative Example 1, melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the die specifications were changed so as to obtain fibers having different degrees of deformation. No yarn breakage occurred during spinning, and the yarn making property was excellent. During drawing, breakage of the yarn and winding of a single yarn around the roller did not occur, and the drawability was good.
得られた延伸糸の単繊維横断面形状は、3葉型であり、異形度は比較例2は1.20、比較例3は1.30、比較例4は1.40であり、比較例5は1.80であり、比較例6は2.00であり、比較例1は1.10であった。表1に示すように、本発明の繊維において異形度の大きい異形断面を採用することによりd2/d1が大きく、かつ空隙の数が多くなり、繊維の光沢感、軽量性に優れた繊維となった。また、表1に示すように異形度が1.20未満の異形断面では、d2/d1が小さく、空隙の数も少ないため、光沢感に劣るものとなった。結果を表1に示す。 The obtained single fiber cross-sectional shape of the drawn yarn is trilobal type, the modification degree is Comparative Example 2 1.20 Comparative Example 3 1.30 Comparative Example 4 1.40 Comparative Example 5 was 1.80, Comparative Example 6 was 2.00, and Comparative Example 1 was 1.10. As shown in Table 1, by adopting an irregular cross section having a large degree of irregularity in the fiber of the present invention, d2 / d1 is large and the number of voids is increased, resulting in a fiber excellent in glossiness and lightness of the fiber. It was. Further, modification degree as shown in Table 1. In the modified cross-section of less than 1.20, smaller d2 / d1, since even a small number of voids became inferior in luster feeling. The results are shown in Table 1.
比較例7
口金として扁平断面繊維を形成しうる口金を用いた以外は、比較例1と同様にして溶融紡糸、延伸を行った。紡糸中に糸切れは発生せず、製糸性は優れていた。延伸中に糸切れやローラーへの単糸巻き付きなどは発生せず延伸性は良好であった。
Comparative Example 7
Melt spinning and stretching were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a die capable of forming a flat cross-section fiber was used as the die. No yarn breakage occurred during spinning, and the yarn making property was excellent. During drawing, breakage of the yarn and winding of a single yarn around the roller did not occur, and the drawability was good.
得られた延伸糸の単繊維横断面形状は扁平型で異形度が3.0であり、d2/d1は1.5であった。この繊維は扁平繊維特有のギラツキ感は全くなく、シルキーな光沢を有するものであり、軽量性に優れ、遮光素材として有用な繊維であった。しかしながら実施例1と比較すると、光沢感、タッチ感、嵩高感といった点で一歩譲るものであった。すなわち本発明の軽量性に優れた異形断面繊維において単繊維横断面形状を多葉型異形断面とすることで、d2/d1の大きな傾斜構造が発現し、繊維の光沢感、タッチ感、軽量性にも優れた繊維となった。結果を表1に示す。 The obtained single-filament cross-sectional shape of the drawn yarn was a flat type with an irregularity of 3.0, and d2 / d1 was 1.5. This fiber had no glare peculiar to flat fibers, had a silky gloss, was excellent in light weight, and was useful as a light shielding material. However, compared with Example 1, it was one step away in terms of gloss, touch, and bulkiness. That is, in the modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention, the single fiber cross-sectional shape is changed to a multi-leaf type deformed cross section, so that a large inclined structure of d2 / d1 is expressed, and the glossiness, touch feeling, and lightness of the fiber. Also became an excellent fiber . The results are shown in Table 1.
比較例8
比較例1において、使用する溶融紡糸機として通常のプレッシャーメルター型溶融紡糸機を用い、紡糸口金から吐出されるまでのポリマ流路内で混練されるように供したこと(ポリマ流路内にミキサー等は配設していない)以外は、比較例1と同様の条件で溶融紡糸を行い、延伸を行った。
Comparative Example 8
In Comparative Example 1, a normal pressure melter type melt spinning machine was used as the melt spinning machine to be used, and the melt spinning machine was kneaded in the polymer flow path until it was discharged from the spinneret (the mixer was placed in the polymer flow path). Etc. are not disposed), and melt spinning was performed under the same conditions as in Comparative Example 1 and stretching was performed.
得られた延伸糸の単繊維横断面は3葉型断面であり、異形度は1.5であった。得られた繊維の筒編みは、シルク調のマイルドな光沢を有し高級感のある繊維であり、軽量性の良好な繊維であった。しかし、繊維の光沢感、タッチ感、軽量性について、全て実施例1には一歩譲るものであった。この繊維中のポリマBの直径の平均値は1μmを越えるものであった。すなわち、本発明の軽量性に優れた異形断面繊維において、ポリマBを微分散化させることにより空隙の数が多く、傾斜傾向の大きい繊維となり、光沢感、タッチ感、軽量性に優れるものとなった。結果を表1に示す。 The single fiber cross section of the obtained drawn yarn was a three-leaf type cross section, and the deformity was 1.5. The obtained fiber knitting was a fiber having a silky mild luster and a high-class feeling, and was a lightweight fiber. However, all of the glossiness, touch feeling, and lightness of the fiber were all taken over in Example 1. The average diameter of polymer B in this fiber exceeded 1 μm. That is, in the modified cross-section fiber excellent in light weight according to the present invention, by finely dispersing polymer B, the number of voids is large and the fiber has a large inclination tendency, and is excellent in glossiness, touch feeling, and lightness. It was . The results are shown in Table 1.
実施例1
比較例1においてポリマBとして、JSR(株)製ノルボルネン系樹脂アートン(グレードF5023 比重1.08g/cc、臨界表面張力約31dyne/cm、Tg166℃、以下アートンと略記する)を得られるブレンド異形断面繊維総重量に対して5重量%添加し、吐出量を調整し、延伸倍率を5.3倍とした以外は、実施例1と同様の方法で溶融紡糸、延伸を行って50dtex−24フィラメントの延伸糸を得た。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は非常に優れていた。
Example 1
In Comparative Example 1, as a polymer B, a norbornene-based resin arton (grade F5023 specific gravity 1.08 g / cc, critical surface tension of about 31 dyne / cm, Tg 166 ° C., hereinafter abbreviated as arton) manufactured by JSR Corporation is obtained. Add 50% by weight with respect to the total fiber weight, adjust the discharge rate, and make the draw ratio 5.3 times, melt spinning and drawing in the same manner as in Example 1 to obtain 50 dtex-24 filaments. A drawn yarn was obtained. No thread breakage occurred during stretching, and the stretchability was very good.
得られた延伸糸の繊維横断面は3葉型と認識出来るものであり、異形度は1.5であった。得られた繊維の筒編みは、シルク調のマイルドな光沢を有し極めて高級感のある繊維であり、ドライ感、キシミ感、シャリ感、嵩高感といった風合いにも優れていた。またd2/d1は3.5であり繊維内部に高度に発達した空隙の傾斜構造を有していた。このように本発明においてポリマBとしてポリマAよりもTgの高いポリマを採用することで、d2/d1の大きな傾斜構造を形成せしめることができ、より光沢感に優れる繊維となった。また同時に軽量性にも優れるものとなった。繊維は屈曲あるいは摩耗させても光沢が変化せず、光沢の耐久性の高い繊維であった。結果を表1に示す。
実施例2
実施例1において、ポリマBとして旭化成(株)製ポリスチレン樹脂スタイロン(グレード8259 比重1.05g/cc、臨界表面張力約39dyne/cm、Tg100℃、以下PSと略記する)を用いた以外は比較例7と同様の方法で溶融紡糸、延伸を行って50dtex−24フィラメントの延伸糸を得た。延伸中に糸切れは発生せず、延伸性は良好であった。
The fiber cross section of the obtained drawn yarn was recognizable as a three-leaf type, and the degree of irregularity was 1.5. The obtained fiber tubular knitting is a silky mild glossy and very high-quality fiber, and was excellent in textures such as dry feeling, creaking, sharpness, and bulkiness. Moreover, d2 / d1 was 3.5, and it had an inclined structure of highly developed voids inside the fiber. Thus, by adopting a polymer having a Tg higher than that of polymer A as polymer B in the present invention, an inclined structure having a large d2 / d1 can be formed, resulting in a fiber having a better gloss feeling. At the same time, it also has excellent lightness. Even if the fiber was bent or worn, the gloss did not change, and the fiber was highly durable . The results are shown in Table 1.
Example 2
In Example 1 , as a polymer B, a polystyrene resin stylon (grade 8259 specific gravity 1.05 g / cc, critical surface tension about 39 dyne / cm, Tg 100 ° C., hereinafter abbreviated as PS) was used as a comparative example. In the same manner as in No. 7, melt spinning and drawing were performed to obtain a drawn yarn of 50 dtex-24 filament. No thread breakage occurred during stretching, and the stretchability was good.
得られた延伸糸の繊維横断面は3葉型と認識出来るものであり、異形度は1.5であった。得られた繊維の筒編みは、シルク調の光沢を有し、高級感のある繊維であった。しかし、実施例9と比較するとやや光沢が強く光沢感の点では実施例9にやや見劣りする感があった。d2/d1は2.0であり繊維内部に高度に発達した空隙の傾斜構造を有していた。このように本発明においてポリマBとしてよりTgが高いことで、d2/d1の大きな傾斜構造を形成せしめることができ、また屈折率が小さいポリマを採用することで、より光沢感に優れる繊維となった。この繊維は屈曲あるいは摩耗させても光沢が変化せず、光沢の耐久性の高い繊維であった。結果を表1に示す。 The fiber cross section of the obtained drawn yarn was recognizable as a three-leaf type, and the degree of irregularity was 1.5. The obtained tubular knitting of the fiber had a silky luster and was a high-quality fiber. However, when compared with Example 9, the gloss was somewhat strong, and Example 9 was slightly inferior to Example 9 in terms of gloss. d2 / d1 was 2.0, and had an inclined structure of highly developed voids inside the fiber. As described above, in the present invention, the polymer B has a higher Tg, so that a slanted structure with a large d2 / d1 can be formed, and the use of a polymer with a low refractive index results in a fiber having a higher gloss. It was. Even if this fiber was bent or worn, its gloss did not change, and it was a highly durable fiber . The results are shown in Table 1.
実施例3、4 比較例9、10
実施例1において、5葉型断面を形成する口金を用い、アートンの含有量を種々変更し、吐出量を調整した以外は実施例1と同様にして溶融紡糸を行い、5.3倍でそれぞれ延伸を行い、50dtex−24フィラメントの延伸糸を得た。
Examples 3 and 4, Comparative Examples 9 and 10
In Example 1 , melt spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that the content of Arton was changed variously and the discharge amount was adjusted using a die forming a five-leaf type cross section. Drawing was performed to obtain a drawn yarn of 50 dtex-24 filament.
表1から明らかなように、比較例9、10よりも実施例3、4の方が繊維の光沢感、タッチ感、軽量感、に優れた繊維となった。比較例9、10と比較して、実施例3、4は空隙の数が多く、d2/d1が大きい繊維であった。すなわちポリマBの含有量を適切な量とせしめることで、得られる延伸糸はより光沢感、タッチ感、軽量感の優れるものとなった。 As is apparent from Table 1 , Examples 3 and 4 were superior to Comparative Examples 9 and 10 in terms of fiber gloss, touch and lightness. Compared with Comparative Examples 9 and 10 , Examples 3 and 4 were fibers having a large number of voids and a large d2 / d1. That is, by adjusting the content of the polymer B to an appropriate amount, the drawn yarn obtained was more excellent in glossiness, touch feeling, and lightness.
天然シルクに極めて近い高級感のある光沢やタッチを有するだけでなく、軽量性、嵩高性、白色性、遮光性、保温性が良好で、さらに微細空隙の耐久性に優れているおり、適度な張り・腰も有するため、特にスーツ、ドレスなどのフォーマル衣料や、裏地、下着、水着、スポーツ衣料(ゴルフウエア、ゲートボール、野球、テニス、サッカー、卓球、バレーボール、バスケットボール、ラグビー、アメリカンフットボール、ホッケー、陸上競技、トライアスロン、スピードスケート、アイスホッケー等のウェア)、アウトドア衣料(靴、鞄、サポーター、靴下、登山着)、白衣等のユニフォーム衣料、などの衣料用途に好適であり、ハンカチ、スカーフ、ネクタイなどの装飾品用途、各種車両内装材や、カーペットやカーテンなどの産資用途にも好適に用いられる。 Not only has a gloss and touch that is very close to natural silk, but also has lightness, bulkiness, whiteness, light-shielding properties, and heat-retaining properties, as well as excellent durability of fine voids. Because it has tension and waist, it is especially formal clothing such as suits and dresses, lining, underwear, swimwear, sports clothing (golf wear, gateball, baseball, tennis, soccer, table tennis, volleyball, basketball, rugby, American football, hockey, Suitable for apparel such as athletics, triathlon, speed skating, ice hockey, etc.), outdoor clothing (shoes, bags, supporters, socks, mountaineering), uniform clothing such as white clothing, handkerchiefs, scarves, ties For decorative products such as various vehicle interior materials, industrial products such as carpets and curtains Also preferably used.
1:外接円
2:内接円
3:外接円と内接円との間に包含される領域
4:内接円の内側に包含される領域
D1:外接円の直径
D2:内接円の直径
X:スリット長
Y:スリット幅
1: circumscribed circle 2: inscribed circle 3: area included between circumscribed circles 4: inscribed area inside inscribed circle D1: diameter of circumscribed circle D2: diameter of inscribed circle X: Slit length Y: Slit width
Claims (10)
d2/d1≧1.30
繊維の見かけ比重≦ポリマAの比重×0.9 Two components of polymer A and polymer B that are incompatible with each other are blended, and in the fiber cross section perpendicular to the fiber axis direction, polymer A is a sea and polymer B is an island-forming fiber, The content of B is 1% by weight or more and 15% by weight or less with respect to the total weight of the fiber, and the relationship between the glass transition temperature TgA of the polymer A and the glass transition temperature TgB of the polymer B is TgB−TgA ≧ 5 ° C. The cross section of the fiber has a deformed cross section with a degree of deformity of 1.20 or more, has a large number of fine voids discontinuous in the fiber axial direction inside the fiber, and in the cross section of the fiber, between the circumscribed circle and the inscribed circle A modified cross-section fiber excellent in light weight, characterized in that the average diameter d1 of the included fine voids and the average diameter d2 of the fine voids contained inside the inscribed circle satisfy the following formula:
d2 / d1 ≧ 1.30
Apparent specific gravity of fiber ≦ specific gravity of polymer A × 0.9
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