JP4568518B2

JP4568518B2 - 制電性ポリエステル容器

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Publication number: JP4568518B2
Application number: JP2004097951A
Authority: JP
Inventors: 崇喜桑原; 雅之川辺
Original assignee: Daiwa Can Co Ltd
Current assignee: Daiwa Can Co Ltd
Priority date: 2004-03-30
Filing date: 2004-03-30
Publication date: 2010-10-27
Anticipated expiration: 2024-03-30
Also published as: JP2005280773A

Description

本発明は、射出成形などの成形品にした場合に、温度湿度によらず優れた埃付着防止性能を有し、かつ、優れた透明性と良好な機械強度を有する、制電性ポリエステル容器に関する。より詳しくは、冬場でも埃付着の少ない麗美で光沢の必要な肉厚化粧品容器やトレーに関するものである。

近年、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、その優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼飲料用ボトルとして広く利用されている。また、優れた透明性に注目して、化粧品容器やビールグラスのような射出成形品にも使用する試みがなされている。

化粧品容器のように成形後に容器外面に品名やロゴなどを印刷する際、容器外面に埃などが付着し印刷不良を引き起こす問題がある。

そこで埃付着防止を目的にとして、帯電防止剤を成形品に塗布する塗布法と樹脂中に帯電防止剤を練り込み成形する内部添加法がある。このうち塗布法は余分な加工工程が必要であるし、成形品表面の摩擦や洗浄で容易に効果が低減する欠点があるため、内部添加法が有利である。

内部添加法としては、これまで、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩といったイオン性界面活性剤をポリマー中に練り込む方法が、効果や経済性に優れるため一般的に採用されてきた。

中でもイオン性界面活性剤としてアルキル（アリール）スルホン酸塩を利用した系はよく検討されており、制電効果の大きなものとして、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、リチウムなどをポリエステルに添加するもの（特許文献１〜３）が開示されている。しかし、こうした低分子量の界面活性剤を利用する方法は、かかる界面活性剤が樹脂表面に染み出し成形品表層に均一な層を形成することで初めて帯電防止効果が発現する。従って、ある程度添加量を多くする必要があり、成形品の透明性の低下やゲル化物の発生などの問題があった。

そこで、より少量添加で帯電防止層を形成するために、分散性の向上とブリードアウトを促進する目的でポリオキシアルキレングリコールなどを併用するもの（特許文献４〜６）が開示されている。しかし、これらの方法に用いられているポリオキシアルキレングリコール成分は分子量が比較的大きく、添加量を少なくしても成形品の透明性が損なわれる。また、ポリオキシアルキレングリコールの分子量が比較的小さなものとアルキルスルホン酸金属塩を併用するもの（特許文献７）も開示されているが、あくまでもポリオキシアルキレングリコール成分による界面活性剤の分散性向上が目的である。また、透明性を得るため、ポリオキシアルキレングリコールの分子量を小さくすると混練時や成形時に樹脂の熱劣化を促進し、実際には利用困難である。よって、優れた透明性と機械物性、及び低温低湿度下での帯電防止性能の全てを満足させることは出来ていない。

特公昭４７‐４０８７３号公報特開昭５４‐３８４８号公報特開昭５５‐５９３８号公報特開昭５２‐４７０７１号公報特開昭５８‐１２９１０号公報特開平２‐２３２２５７号公報特開昭５２‐４７０７２号公報

本発明の目的は、上述のような欠点を有することなく、射出成形などにより成形されたの成形品にした場合に、温度湿度によらず優れた埃付着防止性能を有し、かつ、優れた透明性と良好な機械強度を有する、制電性ポリエステル容器を得ることである。

本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の結晶融解熱を有することで肉厚な容器にした場合でも結晶化によるヘイズ悪化が起こらないポリエステルに、特定のポリオキシアルキレングリコールとリチウム金属含有化合物をそれぞれ少量配合したポリエステル樹脂組成物からなる制電性ポリエステル容器が、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は（Ａ）結晶融解熱が３６．０Ｊ／ｇ以下であるポリエステルに対し、（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００であるポリエチレングリコールジメチルエーテルを０．１〜１０重量％、（Ｃ）式１で示されるスルホン酸リチウム塩誘導体を０．１〜１０重量％含有するポリエステル樹脂組成物からなる制電性ポリエステル容器である。
Ｒ（Ｘ） _ｎＳＯ _３Ｌｉ［式１］
（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）

本発明の制電性ポリエステル容器は、温度湿度によらない優れた帯電防止性能と透明性及び良好な機械強度を有している。

本発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、スピログリコールのごときグリコールを重縮合させて製造されるポリエステルである。

これらのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化反応させた後重縮合させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。

かかるポリエステルの代表例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであっても良い。また、これらのポリエステルを２種類以上ブレンドしたものであっても良い。

また、上述したポリエステル（Ａ）はその結晶融解熱が３６．０Ｊ／ｇ以下が必要で、３１．５Ｊ／ｇ以下が好ましい。結晶融解熱が３６．０Ｊ／ｇより大きい場合、肉厚な（３ｍｍ以上）成形品を成形した場合、特に成形品のゲート付近は保圧による樹脂の流入がある。そのため冷却不足になりやすく、結晶化に起因する白化により透明性が低下する恐れがある。

また、本発明における（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００であるるポリエチレングリコールジメチルエーテルとは、エチレングリコールを縮合したポリエチレングリコールの両末端をメチル基により封鎖したものである。

両末端が封鎖されていない比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００のポリオキシアルキレングリコールをポリエステルに対して配合した場合、ポリエステル自身の分解を促進させる効果があり、ポリエステルの粘度を大きく低下させる恐れがある。また、炭素数が２０を超える場合、ポリオキシアルキレングリコール中のエーテル基含有量が少なくなり、帯電防止性能が低下する。よって、炭素数1〜２０の範囲のアルキル、アシル、アロイル基により少なくとも片末端が封鎖されていれば、粘度低下をある程度抑制することが可能であり、しかも優れた帯電防止性能と透明性の観点から、最もバランスがとれている。

また、片末端のみ封鎖されているだけでも、比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００のポリオキシレングリコールによるポリエステルの粘度低下は抑制できるが、特に比較的分子量の低い数平均分子量５００〜５０００の両末端が封鎖されたポリオキシア
ルキレングリコールは粘度低下がより少なく好ましい。

ポリエチレングリコールジメチルエーテルの数平均分子量は５００〜５０００であることが必要である。より好ましい数平均分子量は８００〜４０００、特に好ましい数平均分子量は８００〜２０００である。数平均分子量が５００未満である場合、成形品表面に多量にブリードアウトするために成形品自体の印刷性を低下させる恐れがある。また、数平均分子量が５０００を超える場合、ポリエステルへの分散径が大きくなり透明性が低下する。よって、数平均分子量５００〜５０００の範囲が帯電防止性能と透明性、生産性・加工適性の観点から最もバランスがとれている。

また、（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００であるポリエチレングリコールジメチルエーテルの含有量は本発明のポリエステル樹脂に対し、０．１〜１０重量％であることが必要である。より好ましい含有量は０．３〜８重量％、特に好ましい含有量は０．５〜５重量％である。含有量が０．１重量％未満の場合、帯電防止性能を得ることができず、含有量が１０重量％を超えるともはや帯電防止効果は飽和に達するばかりでなく、逆に耐熱性が低下し、生産性が著しく低下する。よって、含有量は０．１〜１０重量％が帯電防止性能と透明性、耐熱性の観点から最もバランスがとれている。

本発明における（Ｃ）リチウム金属含有化合物としては、下式で示される有機スルホン酸金属塩があり、Ｒ（Ｘ）_ｎＳＯ_３Ｌｉ（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）、Ｒ−Ｘ−ＳＯ_３Ｌｉで示される芳香族系スルホン酸リチウム塩や、Ｒ−ＳＯ_３Ｌｉで示される脂肪族系スルホン酸リチウム塩があるが、アルキル基の炭素数は５から３０である。炭素数が５〜３０の範囲の有機スルホン酸リチウム塩は、ポリエステル中での分散性に優れ、良好な透明性や帯電防止効果が発現する。

前記Ｒ（Ｘ）_ｎＳＯ_３Ｌｉを形成するスルホン酸金属塩の例として、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらを２種類以上混ぜ合わせて使用してもかまわない。

また、上述したリチウム金属含有化合物の含有量は、ポリエステルに対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．３〜３重量％である。含有量が０．１重量％未満であると、帯電防止性能が不十分あり、一方、１０重量％を超えるともはや帯電防止効果は飽和に達するばかりでなく、逆にゲル状異物が生成しやすくなり、さらには透明性が低下し、更には大幅に樹脂の固有粘度を低下させるため落下強度が著しく低下する。よって、含有量が０．１〜１０重量％の範囲が帯電防止性能と透明性、落下強度の観点から最もバランスがとれている。

また、リチウム金属含有化合物の代わりにナトリウムやカリウム金属含有化合物を配合した場合、低温低湿度下での優れた帯電防止性能と透明性の両立は困難であり、リチウム金属含有化合物と（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを併用してポリエステルに適用して初めて両立させることが可能であった。

本発明の制電性ポリエステル容器の固有粘度は２０℃において重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒中での測定で、０．５〜０．９ｄｌ／ｇであることが好ましい。より好ましくは、０．５５〜０．８５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満である場合、成形品の衝撃強度が低くなる傾向が見られる。一方、固有粘度がこの範囲にあると、成形性が良好である。

また、本発明の特徴を損なわない程度で、従来公知の添加剤を制電性ポリエステル容器に添加しても構わない。添加剤としては、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、紫外線吸収剤、離型剤などが挙げられる。

本発明の制電性ポリエステル容器に用いる樹脂組成物は、従来公知の方法で容易に製造することができる。つまり、（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールと（Ｃ）リチウム金属含有化合物の（Ａ）特定の結晶融解熱を有するポリエステルへの添加時期は任意の段階、すなわちポリエステル原料のエステル化反応またはエステル交換反応の開始前、途中、終了後、あるいは重縮合反応の開始前、途中などが挙げられる。また、通常のポリエステル樹脂を製造しておき、このペレットと本発明に用いる添加剤とを単軸、二軸（同方向、異方向回転）押出機で混合してもよい。

この中でもっとも好ましい添加方法としては、（Ａ）特定の結晶融解熱を有するポリエステルを製造しておき、このペレットと本発明に用いる（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールと（Ｃ）リチウム金属含有化合物とを単軸、二軸（同方向、異方向回転）押出機で混合混練する方法である。

次に本発明の制電性ポリエステル容器は、（Ａ）特定の結晶融解熱を有するポリエステルと（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールおよび（Ｃ）リチウム金属含有化合物必要に応じて各種添加剤を所定量含有するペレットを乾燥したのち、公知成形方法（射出成形、ダイレクトブロー成形、インジェクションブロー成形など）により製造することができる。中でも、射出成形が最も適している。

次に本発明の実施例および比較例を示す。まず、測定・評価方法を以下に示す。

（１）制電性ポリエステル容器の成形：射出成形機のシリンダーで任意の温度で溶融された樹脂を水冷または温調機により任意の温度に設定された金型内に流し込み、厚み３．０ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのプレートを得た。このプレートにより以下の（２）〜（７）の評価を実施した。

（２）結晶融解熱：パーキン・エルマー社製ＤＳＣ７を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にて測定を行った。急冷された実質上非晶状態のプレートの一部を窒素気流中、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定を行い、結晶融解熱（Ｊ／ｇ）を求めた。

（３）厚み：（株）ミツトヨ製マイクロメータ（ＳＰＭ２−２５ＤＭ）によりプレートの任意の点を１０点測定し、その平均値を厚みとした。

（４）ヘイズ：日本電色工業（株）製濁度計（ＮＤＨ２０００、光源はＣ）を用いて、各プレートのゲートに近く保圧がかかる部分の全光線透過率を測定した。この値が１０％
以下である場合を○、１０％を超える場合を×とした。

（５）表面抵抗値：三菱化学（株）製電気抵抗測定器（Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３℃±２℃、５０％ＲＨ±５％ＲＨ及び１５℃±１℃、３０％ＲＨ±３％ＲＨ下の双方で６時間放置した後、測定した。測定条件は印加電圧１０００Ｖ、サンプリングタイム３０ｓｅｃで、１プレートにつき１０箇所測定し、その平均値を採用した。その結果、双方の測定条件下で表面抵抗値が１０^１３Ω／□未満のものを帯電防止性能良好、それ以上のものを不良とした。

（６）ブリードアウト：プレート表面に触れた際、滑りや付着物がない場合を良好（○）とし、ある場合を×とした。

（７）固有粘度：フェノール６０重量％とテトラクロロエタン４０重量％の混合溶媒に、制電性ポリエステル容器の一部を溶解し、２０℃にて測定した。

（８）落下衝撃強度：射出成形により制電性樹脂組成物を成形して得た制電性ポリエステル容器（厚み３．０ｍｍ、直径４ｃｍ、高さ７ｃｍの円筒形容器）を高さ１００ｃｍから塩化ビニル製タイルの張られたコンクリート床上に、各々の条件の容器に８割水を入れて１サンプルを１０回ずつ落下させた。その際、全く割れなかったものを○、1回でも割れた場合を×とした。

（９）総合評価：上記（２）〜（８）までの評価項目が全て満たされるか、良好または○と評価されたものを○とし、それ以外を×とした。

＜＜（Ａ）ポリエステルの結晶融解熱（結晶性）の影響について＞＞
〔実施例１〕
（マスターペレットの調製）
原料として、常法により得られた固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）９０重量％に、加熱保温式液添装置を使用してドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（竹本油脂製エレカットＳ４１７：ＤＢＳＬｉ純分８０重量％）１２．５重量％を連続的にベント式同方向二軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断してドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレットを調製した。

次に、固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）９０重量％に、数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル（日本油脂製ユニオックスＭＭ１０００）１０重量％を加熱保温式液添装置により供給し、連続的にベント式同方向二軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断して数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターを調製した。

（ヘイズ、表面抵抗値、ブリードアウト評価用プレートの作製）
射出成形機に固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）８０重量％と上記のドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレット１０重量％及び上記の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット１０重量％を供給し、これを２７５℃に加熱したシリンダーにより溶融して、水冷された金型内へ流し込み冷却固化して、プレートを得た。

（落下強度評価用容器の作製）
上記と同様の射出成形機を使用、同温度条件で厚み３．０ｍｍ、直径４ｃｍ、高さ７ｃｍの円筒形容器を得た。

〔実施例２〜４、比較例１、２〕
実施例１におけるマスターペレット作製時のベース樹脂や添加剤、プレートおよび容器作製時の射出成形機への供給樹脂及び添加剤の配合量などを変更し表１の組成のようになるよう調整し、各樹脂の融解温度に合わせてシリンダー温度を調節してプレート及び容器を得た。

上記の方法で得られたプレートのヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び容器の固有粘度、落下強度の評価とそれらの総合評価を表２に示す。

上記より、（Ａ）ポリエステルの結晶融解熱の影響は以下のように結論することができる。実施例１〜４の成形品は、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な落下強度を有していた。それに比べ、比較例１，２のように結晶融解熱が３６．０Ｊ／ｇを超える場合、プレートヘーズは１０％を超え、成形品は失透した。

＜＜（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの影響について＞＞
〔実施例５〕
（ヘイズ、表面抵抗値、ブリードアウト評価用プレートの作製）
射出成形機に固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）７０重量％と実施例１で説明したものと同様のドデシルベンゼンスルホン酸リチウム１０重量％含有マスターペレット１０重量％及び実施例１で説明したものと同様の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット２０重量％を供給し、これを２７５℃に加熱したシリンダーにより溶融して、水冷された金型内へ流し込み冷却固化して、プレートを得た。

（落下強度評価用容器の作製）
実施例１で説明したものと同様に射出成形機を使用、同温度条件で厚み３．０ｍｍ、直径４ｃｍ、高さ７ｃｍの円筒形容器を得た。

〔実施例６〜８、比較例３〜１１〕
実施例５におけるマスターペレット作製時のベース樹脂や添加剤、プレートおよび容器作製時の射出成形機への供給樹脂及び添加剤の配合量などを変更し表３の組成のようになるよう調整し、各樹脂の融解温度に合わせてシリンダー温度を調節してプレート及び容器を得た。

上記の方法で得られたプレートのヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び容器の固有粘度、落下強度の評価とそれらの総合評価を表４に示す。

上記より、数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの影響は以下のように結論することができる。

実施例５〜８の制電性ポリエステル容器は、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な落下強度を有していた。それに比べ、比較例３のように末端封鎖されていないポリエチレングリコールを使用した場合、容器の固有粘度が著しく低下し、容器の落下強度が著しく低下した。

また、比較例４、８のように数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端
が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．１重量％未満である場合、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０^１３Ω／□以上となり、帯電防止性能評価は×（不良）となった。

それ以外に比較例５、９のように数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの含有量が１０重量％を超える場合、プレート表面にポリオキシアルキレングリコールが多量にブリードアウトし、実用上問題となる恐れがあった。

また、比較例６、１０のように少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量が５００未満の場合、プレート表面に多量のポリオキシアルキレングリコールがブリードアウトし、実用上問題になる恐れがあった。また、比較例７、１１のように少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量が５０００を超える場合、ヘイズが１０％を超え不透明となり、優れた透明性を有する制電性ポリエステル容器が得られなかった。

＜＜（Ｃ）リチウム金属含有化合物の影響について＞＞
〔実施例９〕
（ヘイズ、表面抵抗値、ブリードアウト評価用プレートの作製）
射出成形機に固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）７０重量％と実施例１で説明したものと同様のドデシルベンゼンスルホン酸リチウム２０重量％含有マスターペレット１０重量％及び実施例１で説明したものと同様の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット１０重量％を供給し、これを２７５℃に加熱したシリンダーにより溶融して、水冷された金型内へ流し込み冷却固化して、プレートを得た。

（落下強度評価用容器の作製）
実施例１で説明したものと同様に射出成形機を使用、同温度条件で厚み３.０ｍｍ、直径４ｃｍ、高さ７ｃｍの円筒形容器を得た。

〔実施例１０、１１、比較例１２〜１５〕
実施例９におけるマスターペレット作製時のベース樹脂や添加剤、プレートおよび容器作製時の射出成形機への供給樹脂及び添加剤の配合量などを変更し表５の組成のようになるよう調整し、各樹脂の融解温度に合わせてシリンダー温度を調節してプレート及び容器を得た。

上記の方法で得られたプレートのヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び容器の固有粘度、落下強度の評価とそれら
の総合評価を表６に示す。

＜＜（Ｃ）リチウム金属含有化合物以外の影響について＞＞
〔比較例１６〕
（マスターペレットの調製）
原料として、常法により得られた固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）９０重量％に、加熱保温式液添装置を使用してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１０重量％を連続的にベント式同方向二軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量％含有マスターペレットを調製した。数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターは実施例１と同様の方法で調製した。

（ヘイズ、表面抵抗値、ブリードアウト評価用プレートの作製）
射出成形機に固有粘度０．８２ｄｌ／ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール３３ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル製ＰＥＴＧ６７６３）８０重量％と上記のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量％含有マスターペレット１０重量％及び上記の数平均分子量１０００のポリエチレングリコールジメチルエーテル１０重量％含有マスターペレット１０重量％を供給し、これを２７５℃に加熱したシリンダーにより溶融して、水冷された金型内へ流し込み冷却固化して、プレートを得た。

〔比較例１７〕
比較例１６におけるマスターペレット作製時のベース樹脂をイソフタル酸１５ｍｏｌ％共重合ＰＥＴに変更し、プレートおよび容器作製時の射出成形機への供給樹脂の同様に変更して表５の組成になるよう調整し、シリンダー温度を２７０℃に調節してプレート及び容器を得た。

上記の方法で得られたプレートのヘイズ及び表面抵抗値（温度湿度は２条件）について、前述した方法による測定・評価した結果及び容器の固有粘度、落下強度の評価とそれらの総合評価を表６に示す。

上記より、リチウム金属含有化合物の影響は以下のように結論することができる。実施例９〜１１の制電性ポリエステル容器は、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していた。

それに比べ、比較例１２、１４のようにリチウム金属含有化合物の含有量が０．１重量％未満の場合、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０^１５Ω／□を超えるため、帯電防止性能が不良となり、比較例１３、１５のように含有量が１０重量％を超える場合、表面抵抗値は１０^１３Ω／□未満を満たしているが、ヘイズが１０％を超えるため透明性が低下するばかりか、容器の固有粘度が大幅に低下し落下強度も低下してしまい、実用に耐えられる容器が得られなかった。

また、比較例例１６、１７のようにリチウム金属含有化合物がではなく、ナトリウム金属含有化合物を使用した場合、ヘイズが上昇するばかりでなく、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０^１３Ω／□以上となり、帯電防止性能は不良となった。

本発明の制電性ポリエステル容器は、温度・湿度によらず優れた帯電防止性能を有し、かつ、優れた透明性と良好な機械強度の全てを有し、化粧品容器、文具トレーなどの肉厚な用途に好適である。

Claims

（Ａ）結晶融解熱が３６．０Ｊ／ｇ以下であるポリエステルに対し、（Ｂ）数平均分子量が５００〜５０００であるポリエチレングリコールジメチルエーテルを０．１〜１０重量％、（Ｃ）式１で示されるスルホン酸リチウム塩誘導体を０．１〜１０重量％含有するポリエステル樹脂組成物からなる制電性ポリエステル容器。
Ｒ（Ｘ） _ｎＳＯ _３Ｌｉ［式１］
（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１，Ｌｉ：リチウム元素を示す。）