JP4560157B2 - 潤滑油基油組成物及びその製造方法 - Google Patents
潤滑油基油組成物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4560157B2 JP4560157B2 JP31635599A JP31635599A JP4560157B2 JP 4560157 B2 JP4560157 B2 JP 4560157B2 JP 31635599 A JP31635599 A JP 31635599A JP 31635599 A JP31635599 A JP 31635599A JP 4560157 B2 JP4560157 B2 JP 4560157B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- base oil
- lubricating base
- bicyclo
- flash point
- ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油基油組成物及び引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法に関し、より詳しくは、トラクションドライブ用流体として有用な、引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用トラクション式ＣＶＴ（無段変速機）に使用するトラクションオイルの基油は、高温でもトラクション係数が高いこと及び低温でも粘度が低いことの相反する性能を満足していることが必要であると同時に、実用上の安全のために引火点も１５０℃以上であることが好ましい。しかし、高温でのトラクション係数が高い合成ナフテン系化合物は低温流動性が悪く、そこで高温トラクション係数を多少犠牲にして低温流動性を優先させると分子量を小さくせねばならず、その結果引火点が低くなって実用性に欠けるという問題があった。つまり、一般に高温でのトラクショクション係数が高い合成ナフテン系化合物は、同じ分子量で比較すると、パラフィン系化合物より粘度が高いため、低温流動性をも満足させるためには分子量を低めにせざるを得ない。しかし、分子量が低くなると基油の揮発性が高くなって、引火点が低くなる。一般に、自動車用潤滑油の引火点は、実用上１５０℃以上を保持することが望ましい。したがって、自動車用トラクションオイルとして用いられるナフテン系合成潤滑油の引火点を、高温トラクション係数を損なうことなく改良し、▲１▼高温トラクション係数▲２▼低温流動性▲３▼引火点の全て満足させることが望まれていた。
【０００３】
従来より、ナフテン系合成潤滑油を改良するために、ポリα−オレフィンを配合する試みがなされている（特開平１−１４９８９８号公報，特開平３−１０３４９５号公報）。しかしながら、ポリα−オレフィンの粘度が高すぎるため、低温流動性を良くするためには配合量が多くなり、結果として高温トラクション係数が大きく低下し、また、ナフテン系合成潤滑油と揮発性（沸点）が大きく異なるため、使用中の軽質成分（合成ナフテン系化合物）の揮発によりポリα−オレフィンがリッチな組成に変化して高温トラクション係数の大幅な低下によるＣＶＴスリップを起こすなどの欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、高温トラクション係数を損なうことなく、引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ナフテン系合成潤滑油基油に、特定のパラフィン系合成潤滑油基油を少量配合することにより、上記発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
１．（ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
２．（ａ）のナフテン系合成潤滑油基油が、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、及びビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物である上記１に記載の潤滑油基油組成物。
３．（ａ）２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
４．潤滑油基油組成物が、トラクションドライブ用流体の基油組成物である上記１〜３に記載の潤滑油基油組成物。
５．（ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に、（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物であるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
６.（ａ）２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
先ず、本願の第一発明の（ａ）成分の１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油としては、ナフテン系合成潤滑油基油の中で引火点が１８０℃以下のものであれば特に限定されないが、ナフテン系合成潤滑油基油としてシクロヘキサン環、ビシクロヘプタン環及びビシクロオクタン環から選ばれる環を有する化合物が好ましい。なかでも、シクロヘキサン環、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物が好ましい。
【０００８】
具体的には、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物、及び２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン、２，４−ジシクロヘキシルペンタン、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルブタン、１−デカヒドロナフチル−１−シクロヘキシルエタンなどのシクロヘキサン環化合物から好ましく選択することができる。
【０００９】
上記脂環化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換してもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。
【００１０】
上記の原料のメチル基，エチル基あるいはプロピル基等のアルキル基が置換してもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１１】
なかでも、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が特に好ましく、対応する原料オレフィンとして、具体的には、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００１２】
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。
上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。
この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、活性白土，ゼオライト，モンモリナイト，イオン交換樹脂等の固体酸、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００重量％の範囲である。
【００１３】
この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００１４】
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜２００℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００１５】
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水添用触媒を挙げることができる。この触媒の使用量は、通常上記二量化生成物に対して０．１〜１００重量％の範囲である。
【００１６】
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００１７】
反応温度としては、通常２０〜３００℃、反応圧力については、常圧から２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲で行うことができる。反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合して、トラクションドライブ用流体の基油に供してもよい。
【００１８】
次に、（ｂ）成分としての（ａ）成分のナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するパラフィン系合成潤滑油基油として、ポリα−オレフィン、α−オレフィンコポリマーなどを挙げることができる。ポリα−オレフィンは、炭素数２〜２０のα−オレフィンのオリゴマーの水素化物をいい、全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。特に、１−デセンの二量体の水素化物が好ましい。
【００１９】
α−オレフィンコポリマーはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのコポリマーの水素化物をいい、全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。なお、ポリα−オレフィン，α−オレフィンコポリマー以外のパラフィン系合成潤滑油基油も全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。
【００２０】
上記の潤滑油基油組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分を配合することによって得られるが、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合については、（ａ）成分と（ｂ）成分の和を基準として、（ａ）成分８０〜９８重量％に対して、（ｂ）成分２〜２０重量％である。
（ｂ）成分の割合で説明すると、２重量％未満であると引火点及び低温流動性の改良の効果は小さく、２０重量％を超えると組成物の高温トラクション係数が低下する。好ましくは３〜１８重量％の範囲である。したがって、（ａ）成分の好ましい範囲は、８２〜９７重量％となる。
また、本発明においては、（ａ）成分と（ｂ）成分の他に、基油として、本発明の目的を阻害しない範囲で、適宜配合することができる。
【００２１】
上記の潤滑油基油組成物には、必要により酸化防止剤，防錆剤，清浄分散剤，流動点降下剤，粘度指数向上剤，極圧剤，耐摩耗剤，油性剤，消泡剤，腐食防止剤などの各種添加剤を適量配合することができる。
【００２２】
なお、本発明の潤滑油基油組成物の潤滑油基油は、トラクションドライブ流体，変速機油，油圧作動油，コンプレッサー油，電気絶縁油などの基油に使用できるが、中でもトラクションドライブ流体の基油に好適に使用できる。
【００２３】
本願の第二の発明は、（ａ）１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に、（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法であり、上記に説明した通りである。
【００２４】
本発明においては、引火点が予想を超えて加成性以上に向上する理由については定かではないが、同じ炭化水素でもそれぞれが典型的なナフテン系化合物とパラフィン系化合物であり分子構造が大きく異なるので、相互に溶解しているものの、ミクロ的には完全に混合しておらず、引火点が高いパラフィン系化合物が液表面に局在化しているために、パラフィン系化合物の引火点に全体の引火点が引っ張られているものと推測される。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例になんら制限されるものではない。
〔比較例１〕
１リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド３５０．５ｇ（５モル）及びジシクロペンタジエン１９８．３ｇ（１．５モル）を仕込み、１７０℃で２時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、５％ルテニウム−カーボン触媒〔ＮＥケムキャット（株）製〕２２ｇを加え、水素圧７０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、反応温度１８０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、７０℃／０．９Ｔｏｒｒ留分２４２ｇを得た。この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−ヒドロキシメチル−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。
【００２６】
次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日化精工（株）製，ノートンアルミナＳＡ−６２７３〕１５ｇを入れ、反応温度２７０℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．０７ｈｒ-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−メチレン−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン６５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン２８重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−ヒドロキシメチル−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物１９６ｇを得た。
【００２７】
（二量体水素化物の調製）
５００ミリリットルの四つ口フラスコに活性白土〔水澤化学（株）製ガレオンアースＮＳ〕９．５ｇ及び上記で得たオレフィン化合物１９０ｇを入れ、１４５℃で３時間攪拌して二量化反応を行った。この反応混合物から活性白土を濾過した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製、Ｎ−１１３〕６ｇを加え、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ，反応温度１６０℃，反応時間４時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、沸点１２６〜１２８℃／０．２ｍｍＨｇ留分の二量体水素化物１１６ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００２８】
〔実施例１〕
比較例１で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、１０重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００２９】
〔比較例２〕
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた５００ミリリットルの四つ口フラスコに、活性白土〔水澤化学工業（株）製、ガレオンアースＮＳ〕４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇ入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。この反応物を比較例１と同様に水素化、減圧蒸留を行うことにより、９９重量％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物、すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３０】
〔実施例２〕
比較例２で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、１５重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３１】
〔比較例３〕
内容積５リットルのガラスフラスコに、エチルベンゼン２，７００ｇ、金属ナトリウム５８ｇ及びイソプロピルアルコール１７ｇを入れ、１２０℃に加熱して攪拌しながらα−メチルスチレン１，１００ｇとエチルベンゼン３００ｇとの混合物を５時間にわたって徐々に滴下し、次いで１時間攪拌して反応を行った。
【００３２】
反応終了後、冷却して油層を分離回収し、これにメチルアルコール２００ｇを加え、５規定の塩酸水溶液２リットルと飽和食塩水２リットルでそれぞれ３回洗浄を行った。次に、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで未反応のエチルベンゼンを留去し、さらに減圧蒸留により０．０６Ｔｏｒｒにおける沸点範囲１０４〜１１０℃の留分を１，５００ｇ得た。この留分は分析の結果、２，４−ジフェニルペンタンであることが確認された。
【００３３】
次いで、この留分５００ミリリットルを内容積１リットルのオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒〔日揮化学（株）製、Ｎ−１１３〕２０ｇを添加して、反応温度２００℃、水素圧５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件で水素化処理した。反応終了後、触媒を除去し、軽質分をストリッピングして分析した結果、水素化率は９９％以上であり、この水素化生成物４２０ｇは２，４−ジシクロヘキシルペンタンであることが確認された。この水素化生成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３４】
〔実施例３〕
比較例３で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、５重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３５】
〔比較例４〕
比較例１で得られた基油に、比較例３で得られた基油を１０重量％配合した。
この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３６】
なお、上記の実施例及び比較例におけるトラクション係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３Ｇｐａであった。また、流体温度（油温）１４０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０℃まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】
本発明の潤滑油基油組成物は、高温でのトラクション係数が高く、低温流動特性に優れており、かつ引火点も十分に高く、寒冷地から高温地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴ油として実用的に利用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油基油組成物及び引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法に関し、より詳しくは、トラクションドライブ用流体として有用な、引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用トラクション式ＣＶＴ（無段変速機）に使用するトラクションオイルの基油は、高温でもトラクション係数が高いこと及び低温でも粘度が低いことの相反する性能を満足していることが必要であると同時に、実用上の安全のために引火点も１５０℃以上であることが好ましい。しかし、高温でのトラクション係数が高い合成ナフテン系化合物は低温流動性が悪く、そこで高温トラクション係数を多少犠牲にして低温流動性を優先させると分子量を小さくせねばならず、その結果引火点が低くなって実用性に欠けるという問題があった。つまり、一般に高温でのトラクショクション係数が高い合成ナフテン系化合物は、同じ分子量で比較すると、パラフィン系化合物より粘度が高いため、低温流動性をも満足させるためには分子量を低めにせざるを得ない。しかし、分子量が低くなると基油の揮発性が高くなって、引火点が低くなる。一般に、自動車用潤滑油の引火点は、実用上１５０℃以上を保持することが望ましい。したがって、自動車用トラクションオイルとして用いられるナフテン系合成潤滑油の引火点を、高温トラクション係数を損なうことなく改良し、▲１▼高温トラクション係数▲２▼低温流動性▲３▼引火点の全て満足させることが望まれていた。
【０００３】
従来より、ナフテン系合成潤滑油を改良するために、ポリα−オレフィンを配合する試みがなされている（特開平１−１４９８９８号公報，特開平３−１０３４９５号公報）。しかしながら、ポリα−オレフィンの粘度が高すぎるため、低温流動性を良くするためには配合量が多くなり、結果として高温トラクション係数が大きく低下し、また、ナフテン系合成潤滑油と揮発性（沸点）が大きく異なるため、使用中の軽質成分（合成ナフテン系化合物）の揮発によりポリα−オレフィンがリッチな組成に変化して高温トラクション係数の大幅な低下によるＣＶＴスリップを起こすなどの欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、高温トラクション係数を損なうことなく、引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ナフテン系合成潤滑油基油に、特定のパラフィン系合成潤滑油基油を少量配合することにより、上記発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
１．（ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
２．（ａ）のナフテン系合成潤滑油基油が、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、及びビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物である上記１に記載の潤滑油基油組成物。
３．（ａ）２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
４．潤滑油基油組成物が、トラクションドライブ用流体の基油組成物である上記１〜３に記載の潤滑油基油組成物。
５．（ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に、（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物であるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
６.（ａ）２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
先ず、本願の第一発明の（ａ）成分の１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油としては、ナフテン系合成潤滑油基油の中で引火点が１８０℃以下のものであれば特に限定されないが、ナフテン系合成潤滑油基油としてシクロヘキサン環、ビシクロヘプタン環及びビシクロオクタン環から選ばれる環を有する化合物が好ましい。なかでも、シクロヘキサン環、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物が好ましい。
【０００８】
具体的には、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物、及び２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン、２，４−ジシクロヘキシルペンタン、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルブタン、１−デカヒドロナフチル−１−シクロヘキシルエタンなどのシクロヘキサン環化合物から好ましく選択することができる。
【０００９】
上記脂環化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換してもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。
【００１０】
上記の原料のメチル基，エチル基あるいはプロピル基等のアルキル基が置換してもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１１】
なかでも、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が特に好ましく、対応する原料オレフィンとして、具体的には、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；３−メチレン−２−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００１２】
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。
上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。
この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、活性白土，ゼオライト，モンモリナイト，イオン交換樹脂等の固体酸、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００重量％の範囲である。
【００１３】
この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００１４】
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜２００℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００１５】
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水添用触媒を挙げることができる。この触媒の使用量は、通常上記二量化生成物に対して０．１〜１００重量％の範囲である。
【００１６】
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００１７】
反応温度としては、通常２０〜３００℃、反応圧力については、常圧から２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲で行うことができる。反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合して、トラクションドライブ用流体の基油に供してもよい。
【００１８】
次に、（ｂ）成分としての（ａ）成分のナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するパラフィン系合成潤滑油基油として、ポリα−オレフィン、α−オレフィンコポリマーなどを挙げることができる。ポリα−オレフィンは、炭素数２〜２０のα−オレフィンのオリゴマーの水素化物をいい、全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。特に、１−デセンの二量体の水素化物が好ましい。
【００１９】
α−オレフィンコポリマーはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのコポリマーの水素化物をいい、全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。なお、ポリα−オレフィン，α−オレフィンコポリマー以外のパラフィン系合成潤滑油基油も全炭素数１６〜４０のものが好ましく、全炭素数１６〜２６のものがより好ましい。
【００２０】
上記の潤滑油基油組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分を配合することによって得られるが、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合については、（ａ）成分と（ｂ）成分の和を基準として、（ａ）成分８０〜９８重量％に対して、（ｂ）成分２〜２０重量％である。
（ｂ）成分の割合で説明すると、２重量％未満であると引火点及び低温流動性の改良の効果は小さく、２０重量％を超えると組成物の高温トラクション係数が低下する。好ましくは３〜１８重量％の範囲である。したがって、（ａ）成分の好ましい範囲は、８２〜９７重量％となる。
また、本発明においては、（ａ）成分と（ｂ）成分の他に、基油として、本発明の目的を阻害しない範囲で、適宜配合することができる。
【００２１】
上記の潤滑油基油組成物には、必要により酸化防止剤，防錆剤，清浄分散剤，流動点降下剤，粘度指数向上剤，極圧剤，耐摩耗剤，油性剤，消泡剤，腐食防止剤などの各種添加剤を適量配合することができる。
【００２２】
なお、本発明の潤滑油基油組成物の潤滑油基油は、トラクションドライブ流体，変速機油，油圧作動油，コンプレッサー油，電気絶縁油などの基油に使用できるが、中でもトラクションドライブ流体の基油に好適に使用できる。
【００２３】
本願の第二の発明は、（ａ）１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に、（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法であり、上記に説明した通りである。
【００２４】
本発明においては、引火点が予想を超えて加成性以上に向上する理由については定かではないが、同じ炭化水素でもそれぞれが典型的なナフテン系化合物とパラフィン系化合物であり分子構造が大きく異なるので、相互に溶解しているものの、ミクロ的には完全に混合しておらず、引火点が高いパラフィン系化合物が液表面に局在化しているために、パラフィン系化合物の引火点に全体の引火点が引っ張られているものと推測される。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例になんら制限されるものではない。
〔比較例１〕
１リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド３５０．５ｇ（５モル）及びジシクロペンタジエン１９８．３ｇ（１．５モル）を仕込み、１７０℃で２時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、５％ルテニウム−カーボン触媒〔ＮＥケムキャット（株）製〕２２ｇを加え、水素圧７０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、反応温度１８０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、７０℃／０．９Ｔｏｒｒ留分２４２ｇを得た。この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−ヒドロキシメチル−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。
【００２６】
次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日化精工（株）製，ノートンアルミナＳＡ−６２７３〕１５ｇを入れ、反応温度２７０℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．０７ｈｒ-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−メチレン−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン６５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン２８重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと３−ヒドロキシメチル−２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物１９６ｇを得た。
【００２７】
（二量体水素化物の調製）
５００ミリリットルの四つ口フラスコに活性白土〔水澤化学（株）製ガレオンアースＮＳ〕９．５ｇ及び上記で得たオレフィン化合物１９０ｇを入れ、１４５℃で３時間攪拌して二量化反応を行った。この反応混合物から活性白土を濾過した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製、Ｎ−１１３〕６ｇを加え、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ，反応温度１６０℃，反応時間４時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、沸点１２６〜１２８℃／０．２ｍｍＨｇ留分の二量体水素化物１１６ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００２８】
〔実施例１〕
比較例１で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、１０重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００２９】
〔比較例２〕
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた５００ミリリットルの四つ口フラスコに、活性白土〔水澤化学工業（株）製、ガレオンアースＮＳ〕４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇ入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。この反応物を比較例１と同様に水素化、減圧蒸留を行うことにより、９９重量％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物、すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３０】
〔実施例２〕
比較例２で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、１５重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３１】
〔比較例３〕
内容積５リットルのガラスフラスコに、エチルベンゼン２，７００ｇ、金属ナトリウム５８ｇ及びイソプロピルアルコール１７ｇを入れ、１２０℃に加熱して攪拌しながらα−メチルスチレン１，１００ｇとエチルベンゼン３００ｇとの混合物を５時間にわたって徐々に滴下し、次いで１時間攪拌して反応を行った。
【００３２】
反応終了後、冷却して油層を分離回収し、これにメチルアルコール２００ｇを加え、５規定の塩酸水溶液２リットルと飽和食塩水２リットルでそれぞれ３回洗浄を行った。次に、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで未反応のエチルベンゼンを留去し、さらに減圧蒸留により０．０６Ｔｏｒｒにおける沸点範囲１０４〜１１０℃の留分を１，５００ｇ得た。この留分は分析の結果、２，４−ジフェニルペンタンであることが確認された。
【００３３】
次いで、この留分５００ミリリットルを内容積１リットルのオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒〔日揮化学（株）製、Ｎ−１１３〕２０ｇを添加して、反応温度２００℃、水素圧５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件で水素化処理した。反応終了後、触媒を除去し、軽質分をストリッピングして分析した結果、水素化率は９９％以上であり、この水素化生成物４２０ｇは２，４−ジシクロヘキシルペンタンであることが確認された。この水素化生成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３４】
〔実施例３〕
比較例３で得られた基油に、１−デセンの二量体の水素化物（出光ＰＡＯ−５００２、引火点１７１℃）を、組成物全量基準で、５重量％配合した。この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３５】
〔比較例４〕
比較例１で得られた基油に、比較例３で得られた基油を１０重量％配合した。
この組成物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３６】
なお、上記の実施例及び比較例におけるトラクション係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３Ｇｐａであった。また、流体温度（油温）１４０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０℃まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００３７】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明の潤滑油基油組成物は、高温でのトラクション係数が高く、低温流動特性に優れており、かつ引火点も十分に高く、寒冷地から高温地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴ油として実用的に利用することができる。
Claims (6)
- （ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
- （ａ）のナフテン系合成潤滑油基油が、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、及びビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物である請求項１に記載の潤滑油基油組成物。
- （ａ）２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％及び（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％からなる潤滑油基油組成物。
- 潤滑油基油組成物が、トラクションドライブ用流体の基油組成物である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油基油組成物。
- （ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環及びビシクロ〔３．３．０〕オクタン環から選ばれる環を少なくとも２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に、（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物であるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
- ２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン及び２，４−ジシクロヘキシルペンタンから選ばれる少なくとも一種のシクロヘキサン環を２個有する化合物からなり、１８０℃以下の引火点を有するナフテン系合成潤滑油基油８０〜９８重量％に（ｂ）該ナフテン系合成潤滑油基油より高い引火点を有するデセン−１の二量体の水素化物からなるパラフィン系合成潤滑油基油２〜２０重量％を配合することを特徴とする引火点と低温流動性が改良された潤滑油基油組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31635599A JP4560157B2 (ja) | 1998-11-13 | 1999-11-08 | 潤滑油基油組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32370798 | 1998-11-13 | ||
| JP10-323707 | 1998-11-13 | ||
| JP31635599A JP4560157B2 (ja) | 1998-11-13 | 1999-11-08 | 潤滑油基油組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204386A JP2000204386A (ja) | 2000-07-25 |
| JP4560157B2 true JP4560157B2 (ja) | 2010-10-13 |
Family
ID=26568630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31635599A Expired - Fee Related JP4560157B2 (ja) | 1998-11-13 | 1999-11-08 | 潤滑油基油組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4560157B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10696610B2 (en) | 2017-12-11 | 2020-06-30 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Scalable synthesis of hydrogenated alpha styrene dimer |
| US10927321B2 (en) | 2019-03-13 | 2021-02-23 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Traction fluid with improved low temperature properties |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4792171B2 (ja) * | 2001-05-29 | 2011-10-12 | 出光興産株式会社 | 潤滑油基油組成物 |
| JP4521275B2 (ja) * | 2002-09-18 | 2010-08-11 | 出光興産株式会社 | トラクションドライブ用流体組成物 |
| JP3949069B2 (ja) * | 2003-02-21 | 2007-07-25 | 新日本石油株式会社 | 変速機用潤滑油組成物 |
| JP3921178B2 (ja) * | 2003-02-21 | 2007-05-30 | 新日本石油株式会社 | 変速機用潤滑油組成物 |
| JP5431657B2 (ja) | 2007-06-25 | 2014-03-05 | 出光興産株式会社 | 無段変速機用潤滑油 |
| JP7242186B2 (ja) | 2018-01-29 | 2023-03-20 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、潤滑油組成物の製造方法及び無段変速機 |
| JP7016733B2 (ja) * | 2018-03-13 | 2022-02-07 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、潤滑油組成物の製造方法及び無段変速機 |
| JP2020066682A (ja) | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 出光興産株式会社 | 潤滑油基油、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の使用方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4735763B1 (ja) * | 1967-11-01 | 1972-09-08 | ||
| JPS63213597A (ja) * | 1987-03-02 | 1988-09-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクシヨンドライブ用潤滑油組成物 |
| JPH01156397A (ja) * | 1987-12-12 | 1989-06-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH01198693A (ja) * | 1987-09-04 | 1989-08-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH0395295A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-04-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH059134A (ja) * | 1991-04-08 | 1993-01-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクシヨンドライブ用流体，その製造方法及びビシクロオクタン化合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2652436B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1997-09-10 | 出光興産株式会社 | トラクションドライブ用流体 |
-
1999
- 1999-11-08 JP JP31635599A patent/JP4560157B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4735763B1 (ja) * | 1967-11-01 | 1972-09-08 | ||
| JPS63213597A (ja) * | 1987-03-02 | 1988-09-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクシヨンドライブ用潤滑油組成物 |
| JPH01198693A (ja) * | 1987-09-04 | 1989-08-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH01156397A (ja) * | 1987-12-12 | 1989-06-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH0395295A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-04-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクションドライブ用流体 |
| JPH059134A (ja) * | 1991-04-08 | 1993-01-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トラクシヨンドライブ用流体，その製造方法及びビシクロオクタン化合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10696610B2 (en) | 2017-12-11 | 2020-06-30 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Scalable synthesis of hydrogenated alpha styrene dimer |
| US10927321B2 (en) | 2019-03-13 | 2021-02-23 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Traction fluid with improved low temperature properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000204386A (ja) | 2000-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0402881B1 (en) | Process for improving the coefficient of traction. | |
| US6187979B1 (en) | Lubricating base oil composition and process for producing same | |
| JP2008260951A (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| JP4891469B2 (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| JP4560157B2 (ja) | 潤滑油基油組成物及びその製造方法 | |
| JP4562906B2 (ja) | ビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体及びその製造方法並びにトラクションドライブ用流体 | |
| EP1391499B1 (en) | Lubricant base oil composition | |
| JP4792171B2 (ja) | 潤滑油基油組成物 | |
| JP4521275B2 (ja) | トラクションドライブ用流体組成物 | |
| US6319879B1 (en) | Derivative of bicyclo [2.2.1] heptane, method for its production, and fluid for traction drive | |
| JPH01198693A (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| JP2002363585A (ja) | 潤滑油基油組成物 | |
| US20020072476A1 (en) | Derivative of bicyclo [2.2.1] heptane, method for its production, and fluid for traction drive | |
| JP4145999B2 (ja) | ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン誘導体の製造方法 | |
| JP2008214643A (ja) | トラクションドライブ用流体基油の製造方法 | |
| JP3953196B2 (ja) | トラクショングリース組成物 | |
| JPH01198692A (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| JP2652436B2 (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| WO1994029244A1 (en) | Lubricant composition and method for increasing diamondoid incorporation in polyalphaolefin-containing lubricant | |
| NO163054B (no) | Fremgangsmaate for oligomerisering av monoolefiner og en smoeremiddelpreparatblanding inneholdende disse oligomeriserte olefiner. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060529 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060529 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090721 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090918 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100706 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100726 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |