JP4553581B2

JP4553581B2 - 無溶剤型ウレタン系組成物

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Publication number: JP4553581B2
Application number: JP2003423545A
Authority: JP
Inventors: 美佐夫泉
Original assignee: セラスター塗料株式会社
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2003-12-19
Publication date: 2010-09-29
Anticipated expiration: 2023-12-19
Also published as: CN1894299A; JP2005179535A; CN1894299B

Description

本発明は、環境に対する負荷が少なく、塗膜の物性にも優れた無溶剤型ウレタン系組成物に関する。

ポリウレタン系樹脂は、耐摩耗性、耐薬品性、柔軟性などが高いため、建造物、建築部材、各種車両、機械器具、プラスチック製品、繊維製品などのコーティング組成物又は塗料として広く利用されている。一方、近年、塗料分野では、大気中へのＶＯＣ（揮発性有機化合物）の放出に対する規制が厳しくなっており、ウレタン塗料においても、従来から汎用されてきた溶剤系塗料に代わる塗料が望まれている。溶剤系塗料に代わる塗料としては、水性塗料や粉体塗料などが開発されている。しかし、水性塗料は、乳化剤や分散剤を含み、樹脂が親水化されるため、塗膜の耐水性が充分でなく、塗膜の乾燥にも長時間を要する。また、粉体塗料の場合は、厚塗りが困難であり、塗膜の密着性も低い。そこで、これらの欠点を改善する非溶剤系塗料として、無溶剤型ウレタン塗料も開発されている。

例えば、特開平１０−２９２１５０号公報（特許文献１）には、無溶剤で塗工可能なポリウレタン塗料であって、耐水性、塩水遮蔽性及び追随性に優れる塗膜を形成できる塗料として、（ａ）ダイマージオールの含有割合が５０〜１００重量％で、２５℃における粘度が２０００ｃｐｓ以下の多価アルコール、及び（ｂ）２５℃における粘度が２００〜２０００ｃｐｓの脂肪族又は脂環式イソシアネートからなる２液型ポリウレタン塗料が開示されている。この文献の実施例では、（ａ）多価アルコールとして、ダイマージオールと３−メチルペンタンジオールとからなる粘度１２００ｃｐｓの混合物が使用されている。しかし、このウレタン塗料では、塗工性が低いとともに、塗膜の硬度も低い。

さらに、特開２０００−１３６２２６号公報（特許文献２）には、無溶剤でも塗工性及び耐水性に優れた塗膜を形成できる塗料として、ダイマージオールにアルキレンオキシドが付加したジオール化合物を５０重量％以上含有し、かつ２５℃における粘度が２０００ｃｐｓ以下である低粘度ポリオール混合物、及び２５℃における粘度が２０００ｃｐｓ以下のポリイソシアネートからなる２液型ポリウレタン塗料が開示されている。この文献には、ダイマージオールが炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量化して得られるダイマー酸を水素添加して得た炭素数３６の脂肪族ジオールであることが記載されており、実施例では、数平均分子量約８００及び１０３０のダイマージオールのエチレンオキシド付加物が使用されている。しかし、このウレタン塗料においても、施行能率及び塗膜の硬度が低いうえに、特に高湿度下では透明性や平滑性が低下する。
特開平１０−２９２１５０号公報（請求項１、段落番号［0014］［0015］）特開２０００−１３６２２６号公報（請求項１及び３、段落番号［0006］［0013］［0014］）

従って、本発明の目的は、環境に対する負荷が小さく、硬度や耐摩耗性などの塗膜物性が高いウレタン系組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、塗膜の厚みが大きくても発泡や乾燥による厚みの減少、白濁を抑制でき、表面が平滑な塗膜を形成できる無溶剤型ウレタン系組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、塗膜外観（意匠性、高光沢性、発色性など）に優れるとともに、ポットライフと乾燥性とのバランスに優れ、施工性が高い無溶剤型ウレタン系組成物を提供することにある。

本発明の別の目的は、非汚染性、耐火性、耐水性、耐候性、耐薬品性にも優れる無溶剤型ウレタン系組成物を提供することにある。

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、塗料や接着剤などの無溶剤型ウレタン系組成物において、低分子量のポリオール成分とポリイソシアネート（例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートなど）とを組み合わせると、環境に対する負荷が小さく、硬度や耐摩耗性などの塗膜物性が高くなること、さらにエポキシ基含有化合物を添加すると、塗膜の白濁や発泡を抑制できることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の無溶剤型組成物は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分で構成された組成物であって、前記ポリオール成分が、分子量３５０以下のポリオールで構成されている。前記ポリオール成分の粘度は、２５℃において５００ｃｐｓ以下であってもよい。前記ポリオール成分は、例えば、Ｃ_2-6アルキレングリコールなどであってもよい。前記ポリイソシアネート成分の分子量は１５０〜３０００程度であり、かつポリイソシアネート成分の分子量がポリオール成分の分子量よりも大きくてもよい。前記ポリイソシアネート成分は、ポリイソシアネートの誘導体又は変性体（例えば、ジイソシアネートの多量体など）であってもよい。前記コーティング組成物は、さらに、エポキシ基を有する化合物、例えば、２５℃における粘度１〜２００ｃｐｓ程度であり、かつ複数のグリシジル基を有する化合物（脂肪族ジオールのジグリシジルエーテルなど）などを含んでいてもよい。前記エポキシ基を有する化合物は、さらに、ヒドロキシル基を有していてもよい。前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の割合は、ポリオール成分のヒドロキシル基１モルに対して、０．５〜１．５モル（特に０．７〜１．３モル）程度であってもよい。前記エポキシ基を有する化合物の割合は、ジイソシアネート成分１００重量部に対して、１〜１００重量部（特に５〜８０重量部）程度であってもよい。

本発明には、前記組成物で基材（非平坦面を有する基材など）の表面を被覆して塗膜を形成する方法も含まれる。

本発明では、低分子量のポリオール成分とポリイソシアネート成分とを組み合わせるため、環境に対する負荷が小さく、硬度や耐摩耗性などの塗膜物性を向上できる。また、厚塗りにより、塗膜の厚みが大きくても発泡や乾燥による厚みの減少、白濁を抑制でき、表面が平滑な塗膜の形成が可能となる。また、塗膜外観（意匠性、高光沢性、発色性など）に優れるとともに、ポットライフと乾燥性とのバランスに優れて施工性が高くなる。また、反応釜が不要であるため、経済的に有利である。さらに、非汚染性、耐火性、耐水性、耐候性、耐薬品性にも優れる。

本発明の無溶剤型組成物は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分で構成されている。この組成物は、さらにエポキシ基を有する化合物（エポキシ基含有化合物）を含んでいてもよい。本発明の組成物は、無溶剤型であるため、ＶＯＣの発生や引火性が低い。

［ポリオール成分］
本発明において、ポリオール成分は低分子であり、ポリオール成分の分子量は、例えば、３５０以下（例えば、５０〜３３０）、好ましくは６２〜３００（例えば、６２〜２００）、さらに好ましくは７６〜１５０（特に７６〜１２０）程度である。

ポリオール成分としては、例えば、脂肪族ジオール（エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−、１，３−又は１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオールなどのＣ_1-12アルカンジオール）、（ポリ）エーテルジオール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジトリメチレンエーテルグリコール、ジテトラメチレンエーテルグリコールなどのジ乃至トリＣ_2-4アルキレンエーテルグリコールなど）、脂肪族ポリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのＣ_3-12脂肪族ポリオールなど）、脂環族ジオール（シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどのシクロアルカンジオール、このシクロアルカンジオールのＣ_2-4アルキレンオキシド付加物など）、芳香族ジオール（キシリレンジオール、ビスフェノールＡのＣ_2-4アルキレンオキシド付加物など）などが挙げられる。これらのポリオール成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらのポリオール成分のうち、脂肪族ジオール（例えば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどのＣ_2-6アルキレングリコール）、脂肪族ポリオール（例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなど）、（ポリ）オキシＣ_2-4アルキレングリコール（ジプロピレングリコールなどのジオキシＣ_2-3アルキレングリコール）、特にブタンジオールなどのＣ_2-6アルキレングリコールが好ましい。

ポリオール成分の粘度は、２５℃において、５００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以下（例えば、１〜５００ｃｐｓ）、好ましくは３〜３００ｃｐｓ（例えば、３〜２００ｃｐｓ）、さらに好ましくは５〜１００ｃｐｓ（特に１０〜１００ｃｐｓ）程度である。

本発明では、このようなポリオール成分を用いることにより、硬度や耐摩耗性が高い塗膜を形成できるとともに、厚塗りしても塗膜の発泡や乾燥による厚みの減少（肉やせ）を抑制できる。従って、塗膜におけるクラックなどの発生を抑制でき、平滑な表面を有する塗膜が形成される。また、被塗布材（基材）の表面が、微細なクラックや凹凸又は段差などを有する粗面であっても、基材の表面形状に左右されず、平滑で強固な塗膜を形成できる。例えば、基材が目地部などを有している場合であっても、一度の塗布で、平滑な表面を有する塗膜を形成できる。さらに、塗膜表面の外観特性、耐汚染性（耐ダートコレクション性）、耐火性に優れる。

［ポリイソシアネート成分］
ポリイソシアネート成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート［プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどの脂肪族トリイソシアネート］、脂環族ポリイソシアネート［シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタンなどの脂環族ジイソシアネートや、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの脂環族トリイソシアネートなど］、芳香族ポリイソシアネート［フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ビス（イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなどの芳香族ジイソシアネートなど］などが挙げられる。

これらのポリイソシアネート成分は、多量体（二量体や三量体、四量体など）、アダクト体、変性体（ビュレット変性体、アロハネート変性体、ウレア変性体など）などの誘導体や、複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーなどであってもよい。

また、これらのポリイソシアネート成分は、通常、疎水性ポリイソシアネートであるが、親水性基［例えば、ノニオン性基（ヒドロキシル基、（ポリ）オキシエチレン基、アルキルフェニル（ポリ）オキシエチレン基など）、アニオン性基（カルボキシル基、スルホン酸基など）、カチオン性基（３級アミノ基など）など］が導入された親水性ポリイソシアネートであってもよい。親水性ポリイソシアネートは、例えば、日本ポリウレタン工業（株）から、商品名「アクアネート１００（ＡＱ−１００）」、「ＡＱ−１１０」、「ＡＱ−１２０」、「ＡＱ−２００」、「ＡＱ−２１０」として入手できる。

さらに、これらのポリイソシアネート成分は、イソシアネート基が、ラクタム類（カプロラクタムなど）やオキシム類（メチルエチルケトオキシム、アセトキシムなど）などの保護基で保護されたブロック型ポリイソシアネートであってもよい。

これらのポリイソシアネート成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらのポリイソシアネート成分のうち、ポリイソシアネートの変性体又は誘導体、複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーなど、特に、脂肪族ポリイソシアネートや脂環族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートの変性体又は誘導体が好ましい。

ポリイソシアネートの変性体又は誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネートなど）と多価アルコール（トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールなど）とのアダクト体、前記ポリイソシアネートのビュレット体、前記ポリイソシアネートの多量体などを好ましく使用できる。外観や強度などの塗膜特性の点から、ポリイソシアネート（例えば、脂肪族ポリイソシアネート）の多量体（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体などのイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートなど）が特に好ましい。このようなポリイソシアネートは、例えば、三井武田ケミカル（株）から、商品名「タケネートＤ−１７０Ｎ」として入手でき、日本ポリウレタン工業（株）から、商品名「コロネートＲ３０１」、「コロネートＲ３０３」として入手できる。

ポリイソシアネート成分の分子量は１５０〜３０００程度の範囲から選択でき、好ましくは２５０〜２０００、さらに好ましくは３００〜１５００（例えば、３００〜１０００、特に４００〜７００）程度である。さらに、ポリイソシアネート成分の分子量は、前記ポリオール成分の分子量よりも大きいのが好ましく、例えば、両者の分子量差は、例えば、５０〜１０００、好ましくは１００〜８００、さらに好ましくは２５０〜７５０程度であってもよい。

ポリイソシアネート成分の粘度（２５℃における粘度）は、前記ポリオール成分や後述するエポキシ基含有化合物の粘度に応じて１００〜５０００ｃｐｓ程度の範囲から選択でき、例えば、１５０〜３０００ｃｐｓ、好ましくは２００〜２０００ｃｐｓ、さらに好ましくは３００〜１５００ｃｐｓ（特に３００〜１０００ｃｐｓ）程度である。さらに、ポリイソシアネート成分の粘度も、前記ポリオール成分の粘度よりも大きいのが好ましく、例えば、両者の粘度差は、例えば、１００〜２０００ｃｐｓ、好ましくは３００〜１０００ｃｐｓ程度であってもよい。

前記ポリオール成分とポリイソシアネート成分との割合は、ポリオール成分のヒドロキシル基に対して、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基が略当量程度、例えば、イソシアネート基の割合が、ヒドロキシル基１モルに対して、０．５〜１．５モル、好ましくは０．７〜１．３モル、さらに好ましくは０．８〜１．２モル程度であってもよい。また、両者の重量比は、ポリオール成分１００重量部に対して、ポリイソシアネート成分１００〜５０００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、ポリオール成分１００重量部に対して、ポリイソシアネート成分２００〜３０００重量部、好ましくは３００〜２０００重量部、さらに好ましくは５００〜１５００重量部程度であってもよい。

［エポキシ基を有する化合物］
本発明の組成物は、エポキシ基を有する化合物（エポキシ基含有化合物）を含んでいてもよい。エポキシ基含有化合物を用いると、凝固点の低いポリオール成分（例えば、ブタンジオールなどのＣ_2-6アルカンジオールなど）を用いた場合には、ポリオール成分が氷結するのを抑制できる。また、エポキシ基含有化合物を用いることにより、高湿度下で塗膜が白濁や発泡したり、透明性や平滑性が低下するのも抑制できる。

エポキシ基を有する化合物には、グリシジル基を有する化合物や脂環式エポキシ化合物などが含まれるが、通常、グリシジル基を有する化合物が使用される。グリシジル基を有する化合物としては、例えば、グリシジルエーテル系化合物、グリシジルエステル系化合物、グリシジルアミン系化合物などが挙げられる。これらのエポキシ基含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

グリシジルエーテル化合物としては、例えば、脂肪族ジオールグリシジルエーテル（例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル、１，５−ペンタンジオールグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、１，７−ヘプタンジオールグリシジルエーテル、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールグリシジルエーテルなどのＣ_2-20アルカンジオールモノ又はジグリシジルエーテル）、ポリエーテルジオールグリシジルエーテル（ジエチレングリコールグリシジルエーテル、トリエチレングリコールグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールグリシジルエーテルなどのジ乃至トリＣ_2-4アルキレンエーテルグリコールモノ又はジグリシジルエーテルなど）、脂肪族ポリオールグリシジルエーテル（例えば、グリセリングリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、トリメチロールエタングリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテルなどのＣ_3-12脂肪族ポリオールモノ乃至テトラグリシジルエーテルなど）、脂環族ジオールグリシジルエーテル（例えば、シクロヘキサンジオールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールグリシジルエーテルなど）、芳香族ジオールグリシジルエーテル（例えば、レゾルシングリシジルエーテルなど）、複素環式ポリオールグリシジルエーテル［例えば、（イソ）シアヌール酸グリシジルエーテルなど］などが挙げられる。これらのグリシジルエーテル系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

グリシジルエステル系化合物としては、例えば、脂肪族カルボン酸グリシジルエステル（酢酸グリシジル、プロピオン酸グリシジル、酪酸グリシジル、カプリン酸グリシジル、ラウリン酸グリシジルなどのＣ_4-20脂肪族カルボン酸グリシジル）、脂肪族不飽和カルボン酸グリシジルエステル［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなど］、脂肪族ジカルボン酸グリシジルエステル（コハク酸グリシジル、グルタル酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、セバシン酸グリシジルなどのＣ_5-20脂肪族ジカルボン酸モノ又はジグリシジルエステルなど）などが挙げられる。これらのグリシジルエステル系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

グリシジルアミン系化合物としては、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルキシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロモアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらのグリシジルアミン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらのエポキシ基含有化合物のうち、複数のグリシジル基を有する脂肪族グリシジルエーテル系化合物、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどのＣ_2-12アルカンジオールジグリシジルエーテル、（ポリ）オキシＣ_2-3アルキレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。さらに、エポキシ基含有化合物は、塗膜の外観や物性を向上させる点から、ヒドロキシル基を有していてもよい。ヒドロキシル基を有するエポキシ基含有化合物（又は複数のグリシジル基及びヒドロキシル基を有する化合物）としては、例えば、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールエタンジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジ又はトリグリシジルエーテルなどの脂肪族ポリオールグリシジルエーテルなどのが好ましい。さらに、ヒドロキシル基を有さないエポキシ基含有化合物とヒドロキシル基を有するエポキシ基含有化合物とを組み合わせて用いてもよい。

エポキシ基含有化合物のエポキシ当量は、特に限定されないが、例えば、５０〜１０００ｇ／ｅｑ、好ましくは７０〜５００ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは１００〜３００ｇ／ｅｑ（特に、１００〜２５０ｇ／ｅｑ）程度である。

エポキシ基含有化合物の分子量は１１０〜１０００程度の範囲から選択でき、好ましくは１２０〜７００、さらに好ましくは１５０〜５００（特に１５０〜３００）程度である。

エポキシ基含有化合物の粘度は、塗布作業性の点から、低粘度であるのが好ましく、例えば、２５℃において２００ｃｐｓ以下（例えば、１〜２００ｃｐｓ）、好ましくは１〜１００ｃｐｓ（例えば、２〜１００ｃｐｓ）、さらに好ましくは３〜５０ｃｐｓ（特に５〜３０ｃｐｓ）程度である。

エポキシ基含有化合物の割合は、前記ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計１００重量部に対して、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度である。

本発明の組成物は、ウレタン化反応を促進するために、ウレタン化触媒を添加してもよい。ウレタン化触媒としては、慣用の有機金属触媒、例えば、ジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルチンマーカプチド、ジオクチルチンマーカプチド、ジブチルチンジマレエート、ジブチルチンチオカルボキシレートなどのスズ系触媒などが使用できる。これらのウレタン化触媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ウレタン化触媒の割合は、前記ポリオール成分及び前記ポリイソシアネート成分の合計１００重量部に対して５重量部以下（０〜５重量部）の範囲で使用でき、例えば、０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜０．１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．０５重量部程度である。ウレタン化触媒の割合が多すぎると、泡が発生したり、硬化時間が短くなる。

本発明の組成物には、さらに慣用の顔料成分、例えば、無機質顔料（酸化チタンなどの白色顔料、チタニウムイエローなどの黄色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、クロムグリーンなどの緑色顔料、コバルトブルーなどの青色顔料、カーボンブラックなどの黒色顔料など）、有機質着色剤（アゾ染顔料、フタロシアニン染顔料、レーキ染顔料など）、体質顔料（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク、アルミナ、ベントナイト、酸化マグネシウムなど）、光沢顔料（ステンレスフレークなどの金属箔、アルミニウム、亜鉛、銅などの金属粉末、ガラス粉末、ガラス球、ガラスフレーク、グラファイトなど）を添加してもよい。また、顔料成分は、防錆顔料（例えば、アルミニウム粉、亜鉛粉、縮合燐酸アルミニウムなどのアルミニウム含有化合物など）であってもよい。これらの顔料成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの顔料成分の割合は、用途に応じて割合を調整でき、例えば、前記ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計１００重量部に対して、１〜１０００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、３〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部程度である。

本発明の組成物には、さらに、慣用の添加剤、例えば、充填剤、チクソトロピー性賦与剤、粘度調整剤、分散剤、湿潤剤、可塑剤、脱泡剤、架橋剤、硬化促進剤、レベリング剤、滑剤、難燃剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤）、帯電防止剤などを添加してもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

本発明の組成物の調製方法は、特に制限されず、各成分を混合する慣用の方法で調製できる。組成物の調製において、各成分は一括して添加してもよいし、任意の順序で添加してもよい。例えば、各成分を一括して添加せずに、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかの成分を塗装前に添加してもよい。

本発明の組成物は、接着剤組成物やコーティング組成物などの種々の用途に使用できるが、特に、コーティング組成物（塗料組成物）として使用するのに適している。

コーティング組成物を被塗装物（基材）にコーティングする方法としては、慣用の方法、例えば、刷毛、ロールコーティング、スプレーコーティング、エアスプレー、エアレススプレー、ディッピングなどの方法を用いることができる。塗装厚み（乾燥後）は、特に限定されず、用途に応じて５μm〜１０ｍｍ程度の範囲から選択でき、例えば、１０〜５０００μｍ、好ましくは３０〜３０００μｍ、さらに好ましくは５０〜１０００μm（特に１００〜５００μｍ）程度である。本発明では、厚塗りしても、泡の発生を抑制できるとともに、乾燥による塗膜厚みの減少（肉やせ）を抑制できる。そのため、膜厚が大きく、表面平滑性の高い塗膜を形成するのに有用である。

本発明の組成物は、基材に塗装した後、常温もしくは加温（例えば、５０〜１００℃程度で加温）することにより、硬化させ、塗膜を形成できる。なお、本発明では、常温（例えば、１５〜２５℃程度）でも迅速に硬化できる。本発明のコーティング組成物は、充分なポットライフが確保できるとともに、乾燥又は硬化時間が早く、施工性が高い。

本発明のコーティング組成物は、基材に対する密着力や様々な塗膜特性に優れるため、各種基材のコーティングに使用することができる。基材としては、例えば、金属、セラミックス、ガラス、モルタル、コンクリートなどの無機質材料や、合成樹脂や天然素材（木材など）などの有機質材料で構成された基材を挙げることができる。特に、硬度が高く、基材の表面形状に左右されることなく、平滑で強固な塗膜を形成できるため、非平坦面を有する基材（例えば、モルタル、コンクリート、木材などの多孔質基材）、粗面や段差などの凹凸形状を有する基材に対して有効である。

本発明の組成物は、種々の用途、例えば、建造物や構造物などの表面仕上げ用、機械及び機具などの表面仕上げ用、下水道やガスなどの各種配管の表面及び内面用、家電製品や家具、日用品などの表面仕上げ用、コンテナや容器などの表面及び内面用、各種車両外板塗装膜の保護仕上用として使用することができる。これらの用途の中でも、各種建造物や構造物（例えば、床、壁、天井、下水道設備、道路、鉄道、空港滑走路、港湾設備、水中設備又はこれらの付帯設備、トンネル内壁など）、特にセメントやコンクリート、木材などで形成され、粗面を有する建造物や構造物や、段差などの凹凸形状を有する各種製品に有用である。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

実施例及び比較例で用いた成分の内容、及び組成物や塗膜の特性の評価方法を以下に示す。

（１）各成分の内容
［ポリオール成分］
ポリオールＡ：ジエチレングリコール、試薬１級、純度９９重量％以上
ポリオールＢ：プロピレングリコール、昭和電工（株）製、工業用、分子量４６．１、比重１．０３８、粘度（２５℃）４３ｃｐｓ
ポリオールＣ：１，４−ブタンジオール、三菱化学（株）製、分子量９０．１、比重１．０１５、粘度（２５℃）６５〜７０ｃｐｓ
ポリオールＤ：１，６−ヘキサンジオール、試薬１級、分子量１１８、融点４１〜４２℃。

［ポリイソシアネート成分］
ポリイソシアネートＡ：商品名「タケネートＤ−１７０Ｎ」、三井武田ケミカル（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、分子量５０４、比重１．１６、粘度（２５℃）２０００ｃｐｓ
ポリイソシアネートＢ：商品名「コロネートＲ３０１」、日本ポリウレタン工業（株）製、粘度（２５℃）８００ｃｐｓ
ポリイソシアネートＣ：商品名「コロネートＲ３０３」、日本ポリウレタン工業（株）製、粘度（２５℃）２００ｃｐｓ
水性ポリイソシアネートＤ：商品名「アクアネートＡＱ−２００」、日本ポリウレタン工業（株）製、粘度（２５℃）Ｙ〜Ｚ₂（ガードナー）。

［エポキシ基含有化合物］
グリシジルエーテルＡ：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、商品名「デナコールＥＸ２１１」、ナガセケムテックス（株）製、分子量２１６、エポキシ当量１４０ｇ／ｅｑ、比重１．０７、粘度（２５℃）１４ｃｐｓ
グリシジルエーテルＢ：ヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル、商品名「デナコールＥＸ２１２」、ナガセケムテックス（株）製、分子量２３０、エポキシ当量１５０ｇ／ｅｑ、比重１．０６、粘度（２５℃）２０ｃｐｓ
グリシジルエーテルＣ：グリセロールポリグリシジルエーテル、商品名「デナコールＥＸ３１３」、ナガセケムテックス（株）製、エポキシ当量１４１ｇ／ｅｑ、比重１．２２、粘度（２５℃）１５０ｃｐｓ
グリシジルエーテルＤ：トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、商品名「デナコールＥＸ３２１」、ナガセケムテックス（株）製、エポキシ当量１４０ｇ／ｅｑ、比重１．１５、粘度（２５℃）１３０ｃｐｓ。

［その他の添加剤］
ＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレート、商品名「Ｌ１０１−Ｖ」、東京ファインケミカル（株）製、２重量％キシレン溶液及び３重量％キシレン溶液
チタン白Ａ：商品名「ＪＲ９０１」、テイカ（株）製
チタン白Ｂ：商品名「ＪＲ７０１」、テイカ（株）製
ステンレスフレーク：商品名「ＲＦＡ４０００」、東洋アルミニウム（株）製
亜鉛末：商品名「♯Ｆ」、堺化学工業（株）製
アルミペースト：商品名「１９００Ｍ」、東洋アルミニウム（株）製
タルク：商品名「タルクＰ」、冨士タルク（株）製
マイカ：商品名「ＷＧマイカ３２５」、白石工業（株）製
コロイド状軽質炭酸カルシウム：商品名「ＭＣ−Ｋ」、丸尾カルシウム（株）製
分散剤：商品名「アンチゲル」、シュベックマン社製
チクソトロピー性賦与剤：商品名「ディスパロンＡ６０３−２０Ｘ」、楠本化成（株）製
消泡剤Ａ：商品名「ＢＹＫ０６６」、シュベックマン社製
消泡剤Ｂ：、商品名「ミツテルＳ」、シュベックマン社製。

（２）各特性の評価方法
得られたコーティング組成物を、サンドペーパー＃２４０で軽く研磨し、トルエンで洗浄したブリキ板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０２−（３）に記載のブリキ板、ＳＰＴＥ１５０５００３）に刷毛で塗装し、室内で７日間養生後、それらの塗装物を以下の特性評価試験に供試した。

［作業性］
塗膜を調製後、塗布可能な時間を測定し、以下の基準で評価した。

◎：５〜８時間
○：３時間以上５時間未満
△：１時間以上３時間未満
×：１時間未満。

［塗膜の乾燥性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００６．５に準じて、以下の基準に従って評価した。

◎：８時間以内に乾燥した
○：８時間を超えて２４時間以内に乾燥した
△：２４時間を超えて４８時間以内に乾燥した
×：４８時間を超えた後に乾燥した。

［塗膜の外観］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００７．１に準じて、透明性及び光沢について以下の基準に従って評価した。泡の発生については、塗面に２個以上の発泡を認めた部分の膜厚を測定して、以下の基準で評価した。なお、実験例２及び３においては、光沢については、ＪＩＳ−Ｋ−５４００７−６に準じて入射角６０°で測定した。

（透明性）
◎：殆ど無色透明
○：半透明
△：白濁
（光沢）
◎：良好
○：半光沢
△：３分艶以下
（泡発生の程度）
◎：２００μｍ以上
○：１００μｍ以上２００μｍ未満
△：５０μｍ以上１００μｍ未満
×：５０μｍ未満。

［膜厚］
マイクロメーターを使用して測定した。

［硬度］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００８．４．２に準じて測定した。

［耐屈曲性］
直径６ｍｍの心棒を用い、ＪＩＳ−Ｋ−５４００８．１に準じて、以下の基準に従って評価した。

◎：異常なし
○：浅いひびが発生
×：剥離。

［付着性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００８．５．２に準じて１０段階で評価した。数値が大きいほど付着性が強いことを示す。

［耐水性］
２０℃の水中に塗膜を７日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、実験例２〜４では、３０日間浸漬した後、評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分が溶出又は剥離。

［耐塩水性］
３重量％食塩水中に塗膜を３０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に発錆。

［耐酸性］
１０重量％硫酸中に室温で１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ又は錆発生。

［耐アルカリ性］
飽和石灰水中に室温で１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ発生。

［耐アルコール性］
イソプロピルアルコール中に室温で１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面が若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ発生。

［耐揮発油性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００８．２４に準拠して、試験用揮発油１号に１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
△：塗膜表面の大部分に膨れ発生
×：塗膜が完全に剥離。

［耐沸騰水性］
沸騰水中に５時間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分剥離。

［促進暴露試験］
デューサイクル型ウェザーオーメーターで５００時間照射した後、塗膜の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。

◎：塗膜に殆ど変化なし
○：塗膜が若干変色し、光沢がやや減少
×：塗膜がかなり変色。

［クリーニング性］
塗膜の表面に市販の油性マジックペン黒で○印のマークを入れ３０分経過後にトルエンで濡らしたキムワイプＳ２００（（株）クレシア製）で拭き取り、クリーニングの程度を以下の基準で評価した。

◎：○印マークが完全に消失
○：○印マークのほとんど消失
△：○印マークのわずかの部分が消失
×：○印マークが消失せず。

［耐熱性］
１５０℃で３時間加熱した後、塗膜の外観と付着性を試験した。塗膜の外観については、以下の基準に従って評価し、付着性については前記方法によって評価した。

◎：塗膜に殆ど変化なし
○：塗膜がやや退色
△：塗膜がかなり黄変。

実施例１
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＢ２０４重量部、ＤＢＴＤＬ（２重量％溶液）７重量部、ポリオールＡ９４重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製した。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ７０２重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例２
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＢ１３５重量部、ＤＢＴＤＬ（３重量％溶液）８重量部、ポリオールＢ４５重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製した。このＡ剤に、Ｂ剤として、水系ポリイソシアネートＤ８２０重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例３
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＢ２０８重量部、ＤＢＴＤＬ（２重量％溶液）７重量部、ポリオールＢ１７重量部、ポリオールＣ６１重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製した。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ７１４重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例４
表１に示す割合とする以外は実施例３に準じて組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例５〜１２
表１に示す成分を用いる以外は実施例１〜３に準じて組成物を得た。これらの組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１３
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＡ２０２重量部、ポリオールＤ１０４重量部を加え、約６０℃に加温して溶解した後、ＤＢＴＤＬ（２重量％溶液）７重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製した。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ６９４重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１４
実施例４に準じて調製したＡ剤に、さらに、分散剤６重量部、チクソトロピー性賦与剤４重量部、消泡剤Ａ０．５重量部、消泡剤Ｂ０．５重量部、チタン白Ａ４０８重量部を加えて、ガラス棒で混合した後、小型３本ロールを用いて２回練合してＡ剤を得た。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ７１６重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１５
実施例４に準じて調製したＡ剤に、さらに、チクソトロピー性賦与剤４重量部、消泡剤Ａ０．５重量部、消泡剤Ｂ０．５重量部、ステンレスフレーク１３０重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌してＡ剤を得た。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ７１６重量部を加えて、さらに均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１６
表１に示す成分を用いる以外は実施例１〜３に準じて調製したＡ剤に、さらに、チクソトロピー性賦与剤１５重量部、消泡剤Ａ０．５重量部、消泡剤Ｂ０．５重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌してＡ剤を得た。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＢ６８０重量部を加えて均一に攪拌し、次いで、さらに、Ｃ剤として、亜鉛末３０００重量部を加えて、均一に攪拌し、目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１７
表１に示す成分を用いる以外は実施例１〜３に準じて調製したＡ剤に、さらに、分散剤４重量部、チクソトロピー性賦与剤５重量部、消泡剤Ａ０．５重量部、消泡剤Ｂ０．５重量部、チタン白Ｂ１００重量部、タルク１７０重量部、マイカ１３０重量部を加えて、ガラス棒で予め混合した後、小型３本ロールを用いて２回練合してＡ剤を得た。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＢ６８０重量部を加えて均一に攪拌し、次いで、Ｃ剤として、アルミペースト１３６重量部を加えて、均一に攪拌し、目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

実施例１８
表１に示す成分を用いる以外は実施例１〜３に準じて調製したＡ剤に、さらに、消泡剤Ａ０．５重量部、消泡剤Ｂ０．５重量部、チタン白Ｂ４５重量部、コロイド状軽質炭酸カルシウム３７０重量部を加えて、ガラス棒で予め混合した後、小型３本ロールを用いて１回練合してＡ剤を得た。このＡ剤に、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ５５４重量部を加えて均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、その組成を表１に示すとともに、各種特性を評価した結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、実施例の組成物では、乾燥性、塗膜の状態、硬度、付着性、耐屈曲性、耐水性及びクリーニング性などの各塗膜特性が良好である。

比較例１
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＡ４６０重量部、ＤＢＴＤＬ（２重量％溶液）７重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製し、次いで、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ５４０重量部を加えて、再度均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。

比較例２〜５
表３に示す成分を用いる以外は比較例１に準じて組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。

比較例６
プラスチック製ビーカーに、グリシジルエーテルＣ１８７重量部、グリシジルエーテルＤ１８５重量部、ＤＢＴＤＬ（２重量％溶液）７重量部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌して、Ａ剤を調製し、次いで、Ｂ剤として、ポリイソシアネートＡ６２８重量部を加えて、再度均一に攪拌して目的の組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。

比較例７
表３に示す成分を用いる以外は比較例６に準じて組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。

表３の結果から明らかなように、比較例の組成物では、乾燥性、塗膜の状態、硬度、付着性などの特性が低い。

実験例１
実施例１１で得られた組成物を室内で３０分間熟成した後、Ａ４サイズ（厚さ１ｍｍ）のポリカーボネート樹脂板（パンライトシートＰＣ１１５１、帝人化成（株）製）の片面に、バーコーター（３６μｍ）で一回塗装して試験片１を作製し、室内で７日間養生後、特性を評価した。その評価結果を表４に示す。

表４の結果から明らかなように、実施例１１の組成物は、塗膜物性が高い。従って、弱溶剤プラスチックスとされているポリカーボネート板、アクリル板（ポリメタクリル酸メチル板）、ポリスチレン板などへのコーティング剤としての適用に適している。

実験例２
実施例１４、１６及び１７で得られた組成物を用いて、以下の試験片２及び３を作製し、特性を評価した。なお、これらの組成物の性状を表５に示す。

試験片２：サンドペーパー＃２４０で、全面研磨し、トルエン洗浄した鋼板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０４．１記載の鋼板、ＳＰＣＣ１５０７００８）の全面に実施例１６で得られた組成物を刷毛で一回塗装し、さらに実施例１４で得られた組成物を２回全面に刷毛で塗って作製した。

試験片３：試験片２と同様に処理した鋼板の全面に、実施例１７で得られた組成物を刷毛で２回塗りし、さらに実施例１４で得られた組成物を刷毛で２回、合計４回塗って作製した。

なお、各試験片２及び３は、いずれも室内で７日間養生を行ってから各特性試験に供試した。

表５の結果から明らかなように、実施例１４、１６及び１７で得られた組成物をコーティングした試験片は、一般環境での実用に充分に耐えうるだけの性能を有している。

実験例３
キムワイプＳ２００（（株）クレシア製）で表面をクリーニングしたフレキシブル石綿板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０２−（６））の片面に、実施例１４で得られた組成物を刷毛で２回塗装し、試験片４を作製し、室内で７日間養生を行ってから、特性を評価した。結果を表６に示す。

表６の結果から明らかなように、実施例１４で得られた組成物は、各種耐性に優れるため、セメント製材の美粧及び保護を目的としたコーティング剤などに適している。

実験例４
実験例３で用いたフレキシブル石綿板の片面に、実施例１８で得られた組成物を塗り厚２ｍｍになるように型枠を置いてプラスチック製のヘラで塗装し、型枠を取り除いた後、６０度に傾斜させて固定し、室内で乾燥させて試験片５を作製した。室内で７日間養生してから、塗膜の特性を評価した。その結果を表７に示す。

表７の結果から明らかなように、実施例１８で得られた組成物は、厚塗り剤及び目地のシーリング剤として実用可能である。

Claims

ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びヒドロキシル基を有するエポキシ基含有化合物で構成された組成物であって、前記ポリオール成分が、Ｃ _１−１２アルカンジオール、ジ乃至トリＣ _２−４アルキレンエーテルグリコール、Ｃ _３−１２脂肪族ポリオール、シクロアルカンジオール、シクロアルカンジオールのＣ _２−４アルキレンオキシド付加物、キシリレンジオール、及びビスフェノールＡのＣ _２−４アルキレンオキシド付加物からなる群から選択された少なくとも一種であり、かつ分子量３５０以下のポリオールで構成されている無溶剤型組成物。
ポリオール成分の粘度が、２５℃において５００ｃｐｓ以下である請求項１記載の組成物。
ポリイソシアネート成分の分子量が１５０〜３０００であり、かつポリイソシアネート成分の分子量がポリオール成分の分子量よりも大きい請求項１又は２記載の組成物。
ポリイソシアネート成分が、ポリイソシアネートの多量体、アダクト体、ビュレット変性体、アロハネート変性体、ウレア変性体、及び複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーからなる群から選択された少なくとも一種である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
ヒドロキシル基を有するエポキシ基含有化合物が、２５℃における粘度１〜２００ｃｐｓであり、かつ複数のグリシジル基を有する化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の割合が、ポリオール成分のヒドロキシル基１モルに対して、０．５〜１．５モルである請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
ヒドロキシル基を有するエポキシ基を有する化合物の割合が、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計１００重量部に対して、１〜１００重量部である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
ポリオール成分がＣ_２−６アルキレングリコールであり、ポリイソシアネート成分がジイソシアネートの多量体であり、かつヒドロキシル基を有するエポキシ基含有化合物が脂肪族ポリオールグリシジルエーテルであるとともに、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の割合がポリオール成分のヒドロキシル基１モルに対して、０．７〜１．３モルであり、前記エポキシ基含有化合物の割合が、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計１００重量部に対して、５〜８０重量部である請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
請求項１〜８のいずれかに記載の組成物で基材の表面を被覆して塗膜を形成する方法。
基材が非平坦面を有する基材である請求項９記載の方法。