JP4536249B2 - 熱硬化性ウレタン組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はプレス成形した鋼板のスポット溶接などの接合部や間隙部をシールするために有用な熱硬化性ウレタン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、自動車や冷蔵庫などの生産ラインにおいて、プレス成形した鋼板のスポット溶接などの接合部や間隙部をシールするシール材には、計量および混合が不要で、ポットライフの制限がない、一液型の熱硬化性シーリング材が用いられてきた。このような一液型の熱硬化性シーリング材としては、ポリ塩化ビニル(PVC)の粉末を可塑剤中に分散し、密着剤、安定剤、充填材等を配合したPVCペースト組成物、いわゆるPVCプラスチゾル系シーリング材が多用されてきたが、近年の環境問題からウレタンプレポリマーを主成分とする熱硬化性ウレタン樹脂へ移行されつつある。例えば、特開平10−158353号公報に開示されているような微粉体を含有するウレタンシステムが知られているが、PVCに変わる物性、特に接着性を発現するに到っていない。又、特開昭60−252619号公報には、固体ポリイソシアネート化合物にアミジン化合物やグアニジン化合物等の不活性化剤を反応させてイソシアネート基を不活性化した固体ポリイソシアネート化合物を、ポリオール成分に分散させたものが開示されているが、ここでも形成される硬化物は、硬度が高すぎてPVCの様なゴム弾性からはほど遠く、接着性も悪く、極めて実用性に欠けるという欠点があった。
【0003】
本発明の課題は、高強度のゴム弾性硬化特性をもつ、シーリング材用途に有用な一液型熱硬化性ウレタン組成物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ブロック化剤によりブロックされたイソシアネート基を有する、ウレタンプレポリマー(以下NCOブロックプレポリマーという)及び/又はポリイソシアネート化合物(以下NCOブロックポリイソシアネートという)と、一般式(1)で表されるポリアミン(以下ポリアミン(1)という)とを含有する熱硬化性ウレタン組成物を提供する。
【0005】
【化2】
【0006】
(式中、Rは炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、xは1〜5の数、y及びzはそれぞれ0〜5の数を示す。但しyとzが同時に0となることはない。)
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明におけるNCOブロックプレポリマーは、ポリオール成分に過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させて得られる末端活性イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに、ブロック化剤を反応させたものである。
【0008】
ポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコールと、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとを付加重合したポリオキシアルキレンエーテルポリオール類;エチレングリコール、プロピレングリコール又はこれらのオリゴグリコール類;ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール類;ポリカプロラクトンポリオール類;ポリエチレンアジペート等のポリエステルポリオール類;ポリブタジエンポリオール類;ヒマシ油等のヒドロキシル基を有する高級脂肪酸エステル類;ポリエーテルポリオール類又はポリエステルポリオール類にビニルモノマーをグラフト化したポリマーポリオール類等が挙げられるが、1分子中に2〜3個の水酸基を有し、水酸基当量500〜3000のポリオキシアルキレンエーテルポリオール類が好ましい。
【0009】
ポリイソシアネート化合物は、芳香族、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートから適宜選択されるが、例えばトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、3,3'−ジメチル−4,4'−ビフェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4'−ジイソシアネート、粗製TDI、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,5−ペンタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)−シクロヘキサン、水素化キシリレンジイソシアネート、これらのイソシアヌレート化物、カルボジイミド化物、ビューレット化物等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
【0010】
ポリオール成分とポリイソシアネート化合物の反応は、ポリオールのOH基/ポリイソシアネートのNCO基が当量比で1/1.2〜3.5となるような割合で、常温〜90℃で1〜7時間行うことが好ましい。この反応には、必要に応じて、反応溶媒、例えば酢酸エチル、トルエン、キシレン等や、触媒、例えばジブチル錫ジラウレート等の有機錫系触媒、オクチル酸ビスマス等のビスマス系触媒、1,4−ジアザ[2.2.2]ビシクロオクタン等の三級アミン系触媒を存在させても良い。
【0011】
ポリオール成分とポリイソシアネート化合物の反応で得られた末端活性イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのNCO基をブロック化剤と反応させ、NCOブロックプレポリマーを得る際のブロック化率(末端活性イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのNCO基とブロック化剤の活性水素との当量比)は、貯蔵安定性及び強度の点から、0.90〜1.15が好ましく、0.95〜1.05がより好ましい。
【0012】
ブロック化反応は、40〜60℃で0.5〜3時間の条件で行うことが好ましい。ブロック化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール等のフェノール系;ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、β−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム等のラクタム系;ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系;マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、2−エチルヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール系;ベンゾトリアゾール;メルカプタン系;酸アミド系;イミド系;アミン系;イミダゾール系;尿素系等のブロック化剤が挙げられ、特にフェノール系、ラクタム系、オキシム系のブロック化剤が好ましい。
【0013】
また本発明におけるNCOブロックポリイソシアネートは、上記イソシアネート化合物の活性イソシアネート基を、NCOブロックプレポリマーと同様にブロック化剤でマスクしたものである。
【0014】
本発明ではイソシアネート成分として、NCOブロックプレポリマー、NCOブロックポリイソシアネート、あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【0015】
本発明において、ポリアミン(1)は、固体でも液体でも使用することができるが、常温において液状のアミンを用いる方が、作業性の点から望ましい。一般式(1)中のRは単一の炭化水素基であっても、混合された炭化水素基であっても良く、ゴム弾性の面から炭素数8〜18が好ましく、炭素数8〜12がより好ましい。xは1〜2が好ましく、特に1が接着及びゴム弾性の面で好ましい。y及びzはこれらの和が1〜4となる数が好ましく、特に1〜3となる数が好ましい。
【0016】
ポリアミン(1)の具体例としては、N−オクチル−N−アミノプロピル−N’−アミノプロピルプロピレンジアミン、N−ラウリル−N−アミノプロピル−N’−アミノプロピルプロピレンジアミン、N−ミリスチル−N−アミノプロピル−N’−アミノプロピルプロピレンジアミン、N−オクチル−N−アミノプロピル−N’,N’−ジ(アミノプロピル)プロピレンジアミン等が挙げられる。ポリアミン(1)は例えば特開平12−34259号公報記載の既知の方法にて製造することができる。
【0017】
本発明において、NCOブロックプレポリマー及び/又はNCOブロックポリイソシアネートとポリアミン(1)とは、NCO基に対するNH2の当量比、NH2/NCOが0.7〜1.15になるように、より好ましくは0.8〜1.10になるように、配合するのが好ましい。
【0018】
本発明において組成物の粘度調製等の為に、ポリアミン(1)以外の芳香族又は脂肪族アミン、例えばo−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、2,3−トリレンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,5−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、3,4−トリレンジアミン等の芳香族アミン、1,12−ドデカンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,14−テトラデカンジアミン、1,16−ヘキサデカンジアミン等の脂肪族アミンの併用も可能である。
【0019】
本発明には、強度向上等の理由で、粉体を併用しても構わない。粉体は、無機系又は有機系の中から任意に使用することができ、例えば無機系として酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ジルコニア、カーボン、アルミナ、タルク等、また有機系としてポリ塩化ビニル、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を使用しても良い。
【0020】
本発明の熱硬化性ウレタン組成物は、NCOブロックプレポリマー及び/又はNCOブロックポリイソシアネートと、ポリアミン(1)とを含有するが、必要に応じて、硬化物の物性、特に圧縮永久歪み等に対する強靭な耐久性を付与せしめるため、二官能以上のエポキシ樹脂を適量配合してもよい。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型,F型,AD型、フェノール型、クレゾール型、環状脂肪族系、グリシジルエステル系等のエポキシ樹脂が挙げられ、特に液状のものが好ましい。かかるエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂の物性が期待でき、またポリウレタン硬化物のゴム物性が損なわれない観点から、NCOブロックプレポリマー及び/又はNCOブロックポリイソシアネートからなるイソシアネート成分100部(重量部、以下同様)に対して1〜15部の範囲で用いるのが好ましい。
【0021】
本発明の組成物は、必要に応じてウレタン触媒を含有することができ、好ましい具体例としては、DBU[1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7]、DBUフェノール塩、DBUオクチル酸塩、DBUギ酸塩等のDBU系;モノアミン(トリエチルアミン等)、ジアミン(N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン等)、トリアミン(テトラメチルグアニジン等)、環状アミン(トリエチレンジアミン等)、アルコールアミン(ジメチルアミノメタノール等)、エーテルアミン[ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル等]等のアミン系;ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛等の有機カルボン酸金属塩系;2−メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール等のイミダゾール系触媒が挙げられる。
【0022】
さらに、本発明の組成物には、可塑剤を適宜配合することができる。好ましい具体例としては、ジブチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、トリオクチルホスフェート、エポキシ系可塑剤、トルエン−スルホンアミド、クロロパラフィン、アジピン酸エステル等が挙げられる。
【0023】
さらに、本発明の組成物には、溶剤を配合することも可能である。この時、溶剤は極性の小さなものが好ましく、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、脂環族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エーテル系、エステル系、ケトン系等の溶剤が挙げられ、特に脂肪族炭化水素系の溶剤が好ましい。
【0024】
本発明の組成物は、さらに必要に応じて、通常当該分野で用いられる他の添加剤、例えば、充填材、揺変剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染顔料、密着剤、脱水剤等を適量配合してもよい。
【0025】
【実施例】
合成例1
ステアリルアミン(270g、1モル)をフラスコに入れ60℃に昇温した後、アクリロニトリル(58.3g、1.1 モル)を2時間で滴下した。滴下終了後、95℃で5時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物 350gとラネーニッケル4gをオートクレーブに入れ、 130℃に昇温し、水素を導入し、1.47MPa の一定圧力に維持し、5時間水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過により取り除き、蒸留精製を行ってN−ステアリル−N−アミノプロピルプロピレンジアミンを得た。得られたアミン(162g、0.5モル)をフラスコに入れ60℃に昇温した後、アクリロニトリル(67g、1.25モル)を2時間で滴下した。滴下終了後、95℃で5時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物 150gとラネーニッケル2gをオートクレーブに入れ、130 ℃に昇温し、水素を導入し、1.47MPa の一定圧力に維持し、5時間水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過により取り除き、蒸留精製を行って、ステアリルテトラミン(式(1)において R=ステアリル基、x=y=1、z=0の化合物)を得た。尚、全アミン価510mgKOH/g、部分アミン価252mgKOH/gで、別途合成した標品により構造を同定した。
【0026】
合成例2
ステアリルアミンの代わりにラウリルアミン(185g、1モル)を用いる以外は合成例1と同様にしてN−ラウリル−N−アミノプロピルプロピレンジアミンを得、同様にラウリルテトラミン(式(1)において R=ラウリル基、x=y=1、z=0の化合物)を得た。尚、全アミン価634mgKOH/g、部分アミン価312mgKOH/gであった。
【0027】
合成例3
オクチルプロピレンジアミン(185g、1モル)をフラスコに入れ60℃に昇温した後、アクリロニトリル(169.6g、3.2 モル)を2時間で滴下した。滴下終了後、95℃で5時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物355gとラネーニッケル3.6gをオートクレーブに入れ、以下、合成例1と同じ操作によりオクチルペンタミン(式(1)において R=オクチル基、x=y=z=1の化合物)を得た。尚、全アミン価783mgKOH/g、部分アミン価310mgKOH/gであった。
【0028】
合成例4
牛脂アルキルプロピレンジアミン(321g、1モル)をフラスコに入れ60℃に昇温した後、アクリロニトリル(111.3g、 2.1モル)を2時間で滴下した。滴下終了後、95℃で5時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。引き続いて、得られたシアノエチル化物 345gとラネーニッケル4gをオートクレーブに入れ、合成例1と同じ条件で水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過し取り除いて目的とするアミンを得た。このものは主成分が、式(1)において R=牛脂アルキル基、x=y=1、z=0の化合物であった。尚、全アミン価513mgKOH/g、部分アミン価259mgKOH/gであった。
【0029】
合成例5
ラウリルプロピレンジアミン(241g、1モル)とアクリロニトリル(169.6g、 3.2モル)を用いて合成例4と同様の方法で目的とするアミンを得た。このものは主成分が、式(1)において R=ラウリル基、x=y=1、z=0の化合物であった。尚、全アミン価679mgKOH/g、部分アミン価284mgKOH/gであった。
【0030】
合成例6
硬化牛脂プロピレンジアミン(314g、1モル)とアクリロニトリル(138.7g、 2.6モル)を用いて合成例4と同様の方法で目的とするアミンを得た。このものは主成分として、式(1)において R=硬化牛脂アルキル基、x=y=1、z=0の化合物を58重量%含有していた。尚、全アミン価552mgKOH/g、部分アミン価256mgKOH/gであった。
【0031】
合成例7
牛脂ジプロピレントリアミン(378g、1モル)とアクリロニトリル(169.6g、 3.2モル)を用いて合成例4と同様の方法で目的とするアミンを得た。このものは主成分として、式(1)において R=牛脂アルキル基、x=1、y=2、z=1の化合物を44重量%含有していた。尚、全アミン価537mgKOH/g、部分アミン価245mgKOH/gであった。
【0032】
合成例8
水酸基当量1500のポリオキシプロピレンエーテルジオールに対しトリレンジイソシアネート(TDI)を、OH基/NCO基=1/2.2の当量比で80℃にて2時間反応させ、末端活性NCO基含有ウレタンプレポリマーを得た。次いで、ブロック化剤としてε−カプロラクタム又はアセトオキシムをNCO基/活性水素基(当量比)が1/1.05となる割合にて、アセトオキシム又はε−カプロラクタムを80℃×2時間の条件で反応させて、それぞれラクタム系とオキシム系のNCOブロックプレポリマーを得た。これらのNCOブロックプレポリマーのNCO%は、13%であった。
【0033】
実施例1〜14及び比較例1〜6
合成例8で得られたラクタム系又はオキシム系NCOブロックプレポリマー、合成例1〜7で得られたポリアミン、あるいは比較のポリアミンとして1,12−ドデンカンジアミン(東京化成工業(株)製、アミン価278mgKOH/g)、1,9−ノナンジアミン(東京化成工業(株)製、アミン価350mgKOH/g)、4,4'―メチレンービスー2−メチルシクロヘキシルアミン(BASF製、アミン価267mgKOH/g)を用い、表1に示す割合で配合し、ケミスターラーで100℃、7分間加熱・混合分散して、一液型熱硬化性ウレタン組成物を調製した。この組成物について、下記の方法で性能を評価した。結果を表1に示す。
【0034】
<性能評価法>
貯蔵安定性:
40℃で密閉貯蔵し、7日後の上昇した粘度を測定し、貯蔵直前の初期粘度と比較し、下記基準で評価した。
○;粘度変化率50%未満
×;粘度変化率50%以上
焼付け性:
剥離紙上に乾燥膜厚2mmにて塗布し、表1に示す3種の条件で焼付け硬化を行った後、形成する硬化膜の硬化性をJIS A硬度で示し、接着性を下記基準で評価した。
○;凝集破壊、△;界面破壊
【0035】
【表1】
【0036】
注)
*1:2官能として使用
*2:脂肪酸で表面処理した炭酸カルシウム
【0037】
【発明の効果】
本発明の組成物は、貯蔵安定性がよく、また本発明の組成物により形成される硬化物は、硬化性(硬度)及び接着性が非常に良好である。
Claims (2)
- 一般式(1)で表されるポリアミンのNH2基と、NCOブロックプレポリマー及び/又はNCOブロックポリイソシアネートのNCO基の当量比、NH2/NCOが0.7〜1.15である請求項1記載の熱硬化性ウレタン組成物。
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Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS58191778A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-09 | チオコ−ル・コ−ポレ−シヨン | ワンパツケ−ジ熱硬化性シ−ラント組成物 |
JPH10158353A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Sunstar Eng Inc | 一液型熱硬化性ウレタン組成物 |
JPH11322882A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-11-26 | Bayer Ag | ブロックトポリイソシアネ―トとアミン官能性樹脂を含む反応性組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS524320B2 (ja) * | 1973-08-09 | 1977-02-02 | ||
JPH02677A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-01-05 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 一液型ウレタン系塗料 |
DE3922767A1 (de) * | 1989-07-11 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Hitzehaertbare gemische und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen auf hitzehaertbaren substraten |
JP3545639B2 (ja) * | 1998-05-14 | 2004-07-21 | 花王株式会社 | ポリアミン |
-
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- 2001-11-21 WO PCT/JP2001/010180 patent/WO2002044238A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
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