JP4511158B2 - 直接染料によるヒトのケラチン繊維の急速染色及び急速脱色方法 - Google Patents

直接染料によるヒトのケラチン繊維の急速染色及び急速脱色方法 Download PDF

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Description

本発明は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪をある種の直接染料で急速に染色する方法、及びさらにある種の直接染料を該繊維から脱色する方法に関する。
現代の活動的な生活との関連で、多くの人々が自分の毛髪の色を変化させたいと望んでいるものの、時間がないためにそれを達成していない。市場で現在入手可能な染料製品によっては、きわめて短い残置時間で毛髪を染色することは不可能であり、それは、目に見える染色結果を達成するためには少なくとも20〜30分が一般に必要なためである。
いくらかの人々は自分の毛髪の色を非常に頻繁に変化させたいと考えているがこれは技術的な理由で達成困難であり、それは、酸化又は還元条件下での除去段階を通ることが必要で、この段階は一般に遅いからである。
本出願人は、特にアリールメタン染料、カチオン性アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料及びアジン染料から選択するある種の直接染料を使用して、感受性化していない毛髪であっても、非常に急速に5分より短い間隔で強力な染色を得ることが可能であることを見出した。
本出願人は、感受性化していない毛髪に対しても、このようにして非常に急速に強力な染色が得られることを見出した。さらに本出願人は、5分より短い非常に短い時間内で酸化又は還元処置を適用することによって、引き続く着色に対して何らの問題も引き起こすことなく、これらの染料を非常に急速に除去することができかつ毛髪がその元の色を回復可能であることを見出した。
従って、本発明の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を、これらの直接染料を使用して染色する方法であり、該方法は5分より短い非常に短い残置時間を有する。
本発明の他の主題は、以下の説明及び例を読むことによって明確となろう。
本発明に従う方法は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪に、染色に適切な媒体中にアリールメタン染料、カチオン性アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料及びアジン染料から選択する少なくとも一つの直接染料を含む少なくとも一つの染料組成物を適用すること;該組成物を繊維と5分間より短い残置時間の間接触を保持すること;次いで処置した繊維をリンスすること;浴比10に対して4分間の間27℃±5℃の温度で、90%の白髪を含む天然毛髪に組成物を適用した場合、着色がCIELABの表記に従って40より小さいL*値及び/又は20より大きいC*値を有すること、より成る。
好ましくは染料を、0.5質量%で、浴比10に対して室温(27℃±5℃)で、90%の白髪を含む天然毛髪に対して残置時間を1分間とした場合、40より小さいL*値及び/又は25より大きいC*値を有するものから選択する。
CIELAB表記は測色空間を規定しており、その中でそれぞれの色は3つのパラメーター(L*、a*及びb*)で規定されている:
− パラメータL*は色の明るさを反映しており、黒はL*値が0に等しく、完全な白は100に等しい。L*値が大きいほど着色の強度は小さい。
− パラメーターa*は緑/赤の反対色の対の軸に対応する。
− パラメーターb*は青/黄色の反対色の対の軸に対応する。
− パラメーターC*の値又は色度指数は(a*2+b*21/2に等しい。
アリールメタン染料を特に以下の構造(I)、(II)、(III)及び(IV)に対応する化合物から選択する:
− トリアミノトリフェニルメタン化合物

Figure 0004511158

式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基、フェニル基又はベンジル基であることができ、
7、R8及びR9は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素又はC1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基であることができる。
挙げることができるものの例はベーシック レッド9(Basic Fuchsin C. I. 42500)、ベーシック バイオレット1(Methyl Violet 2B C. I. 42535)、ベーシック バイオレット2(New Fuchsin C. I. 42520)及びオパール ブルーSSを含む。
− ジアミノトリフェニルメタン化合物

Figure 0004511158

式中、R10、R11、R12及びR13は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基であることができ、
14及びR15は、相互に独立に、水素原子又はC1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基であることができ、
16は水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基であることができる。
挙げることができるものは、ベーシック ブルー1(C.I. 42025)、ベーシック グリーン1(Brilliant Green 1 C. I. 42040)、ベーシック グリーン4(Malachite Green Oxalate C. I. 42000)及びベーシック ブルー5(Brilliant Glacier Blue C. I. 42140)を含む。
− トリアミノナフチルジフェニルメタン化合物

Figure 0004511158

式中、R17、R18、R21及びR22は、相互に独立に、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基であることができ、
19及びR20は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばエチル基、C1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基、例えばβ−ヒドロキシエチル基、フェニル基、ベンジル基又はトルイル基であることができる。
挙げることができるものの例はベーシック ブルー11(Victoria Blue R C. I. 44040)、ベーシック ブルー15(Blue de nuit C. I. 44085)及びベーシック ブルー26(Victria Blue B C. I. 44045)を含む。
− モノアミノトリフェニルメタン化合物

Figure 0004511158

式中、R23及びR24は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、C1〜C4モノ−又はポリヒドロキシアルキル基又はベンジル基であることができ、
25、R26及びR27は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素又はC1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基であることができる。
挙げることができるものの例はフクソニミンヒドロクロリド(CAS# 84215-84-9)である。
本発明に従って使用することができるモノカチオン性及びポリカチオン性アゾ直接染料の構造が以下に記載されている:

Figure 0004511158

式中、Aは以下の構造の一つを表す:

Figure 0004511158

かつ、式中W及びYは、相互に独立に、窒素原子又は炭素原子を表し、
Z、Z1及びZ2は、相互に独立に、C1〜C4アルキル基、特にメチルを意味し、
28及びR29は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐したC1〜C4アルキル基、直鎖又は分岐したC1〜C4アルコキシ基又は隣接するフェニル基とナフタレン系を形成することが可能なフェノール基を表し、
zは0又は1であることができる整数であり、
30は水素原子、直鎖又は分岐したC1〜C4アルコキシ基、基NR3233を表し、式中R32及びR33は相互に独立に水素原子又は直鎖又は分岐したC1〜C4アルキル基、トルイル基、モノ−又はポリヒドロキシ基、例えばヒドロキシエチル基、−CH2SO3Na基、又はベンジル基を表し、又は隣接する窒素原子及びベンゼン環の炭素原子とヘテロ環を形成し、
31は水素原子、直鎖又は分岐したC1〜C4アルキル基を表し、又は隣接する窒素原子及びベンゼン環の炭素原子とヘテロ環を形成する。
挙げることができるものの例はベーシック レッド46(C. I. 110825)を含む。
本発明に従って使用することができ、インドリニウム又はベンゾチアゾリニウム環から誘導するメチン及びアゾメチン染料を以下の式(VI)、(VII)及び(VIII)示す:

Figure 0004511158

式中、R34、R35及びR36は、相互に独立に、水素原子又はC1〜C4の基、例えばメチル基を表し、
Wは炭素又は窒素原子であることができ、
yは0又は1であることができる整数を表し、
37は水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばメチル基、又はC1〜C4アルコキシ基、例えばメトキシ基であることができ、
38は水素原子、メトキシ基、基NR4041であることができ、式中、R40及びR41は、相互に独立に、任意に塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよいC1〜C4アルキル基、例えばメチル、エチル又はプロピル基であることができ、
39は水素原子又はC1〜C4アルキル基、例えばメチル基であることができ、又は隣接するベンゼン環の炭素原子と共にヘテロ環を形成することができる。
挙げることができる例はベーシック レッド13(C. I. 48015)、ベーシック レッド14(C. I. 48016)、ベーシック バイオレット7(C. I. 48020)、ベーシック イエロー23(C. I. 48100)及びベーシック イエロー28(C. I. 48054)を含む。
同様に、式(VII)のメチン染料ベーシック オレンジ21(C. I. 48035)を、本発明に従って使用することができる。

Figure 0004511158

本発明に従って式(VIII)のカルボシアニンを使用することも可能である。

Figure 0004511158

式(IX)のベンゾチアゾール誘導体も本出願で使用することができる:

Figure 0004511158

式中、R42は水素原子、C1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基、又はC1〜C4アルコキシ基、例えばメトキシ基であることができ、
37及びR38は式(VI)の構造におけるのと同一の意味を有し、
W及びYは、相互に独立に、炭素又は窒素原子であることができる。
挙げることができる例はベーシック ブルー41(C. I. 11105)である。
本発明に従って使用することができる、フェナジン(式X)、アゾフェナジン(式XI)、チアジン(式XII)及びオキサジン(式XIII)を含むアジン構造を以下に示す:

Figure 0004511158

式中、R43、R44及びR45は、相互に独立に、水素原子又はC1〜C4アルキル基、例えばメチル又はエチル基を表す。
挙げることができる例はメチレン バイオレット3RAX(C. I. 50206)である。

Figure 0004511158

式中、R43、R44及びR45は式(X)におけるのと同一の意味を有し、
46は水素原子、ヒドロキシル基又はアミノ基を表し、
47及びR48は、相互に独立に、水素原子、ヒドロキシル基又は隣接するフェニル基と共にナフタレン系を形成することを可能にするフェニル基であることができる。
挙げることができる例はベーシック ブルー16(C. I. 12210)、ベーシック ブラック2(C. I. 11815)及びジャナス グリーンB(C. I. 11050)を含む。

Figure 0004511158

式中、R43及びR44は、式(X)におけるのと同一の意味を有する。
挙げることができる例はベーシック ブルー17(C. I. 52040)及びベーシック ブルー9(C. I. 52015)を含む。

Figure 0004511158

式中、R43及びR44は式(X)におけるのと同一の意味を有する。
挙げることができる例はベーシック ブルー3(C. I. 51004)であることができる。
上記の構造のそれぞれにおいて、X-はハロゲン原子、好ましくは塩素原子、又はHSO4 -、メトスルフェート、ベンゾエート又はアセテートイオンから誘導することができるアニオンを表す。
染料ベーシック レッド22、ベーシック ブルー7及びベーシック バイオレット14は、本発明に従って使用することができる直接染料に入らない。
直接染料の濃度は、一般に、0.001%〜10%、好ましくは0.05%〜5%である。この濃度は得ようとする着色の強さに依存する。
適用温度は一般に室温から80℃、好ましくは室温から60℃であり;毛髪は好ましくは27℃±5℃の室温で染色される。
適用時間は一般に30秒から5分より短い時間、好ましくは1分〜3分、より好ましくは1分〜2分の間である。
次いで毛髪を水でリンスする。
染料組成物のpH範囲は好ましくは2〜11、特に3〜11である。
本組成物を全ての型の毛髪に適用し、特に漂白処置を受けた毛髪に適用する。本発明に従って使用する組成物は、フォーム(エアゾール)、クリーム、ジェル、ローション又はシャンプーの形態にあることができる。
染料組成物で使用する常用の化粧添加物、例えば以下のものを本組成物で使用することができる:アニオン性、カチオン性、ノニオン性及び/又は両性界面活性剤、増粘ポリマー、コンディショナー(カチオン性ポリマー、カチオン、シリコーン等)、溶媒、アルカリ性化剤、及び酸性化剤。
酸化による剥離操作を、いずれかの酸化処置、特に過酸化水素又は加水分解により過酸化水素を発生することが可能な化合物、例えば過酸化尿素又は過塩、例えばペルボレート、ペルカーボネート及びペルスルフェートを適用することによって行い、過酸化水素が特に好ましい。
剥離組成物のpHがアルカリ性であるほど、剥離操作は一層有効である。
好ましくは酸性である還元性媒体における剥離も使用することができる。使用することができる還元剤として、スルファイト、ヒドロスルファイト及びスルフィネートを挙げることができる。
剥離操作は、毛髪の性質とは関係なく、考慮する構造に対して操作速度が5分より短いことによって特徴付けられる。剥離は、残置時間が短いので、毛髪繊維にいかなる損傷又は薄色化も生じない。
剥離の後、染色力を失うことなく毛髪を再着色することができる。
以下の例は本発明の説明を意図するものであり、本質を制限するものではない。
例1
以下の支持体に上記の染料を0.5%の濃度で導入した:
Figure 0004511158
染料を以下から選択した:
− トリアリールメタン化合物:ベーシック ブルー1、ベーシック ブルー11、ベーシック グリーン1、ベーシック バイオレット1、ベーシック バイオレット2、ベーシック バイオレット4、
− カチオン性アゾ化合物:ベーシック レッド46

Figure 0004511158

− シアニンメチン化合物:ベーシック レッド14、ベーシック イエロー13、ベーシック イエロー23、ベーシック イエロー28。
90%の白髪を含む1グラムの天然毛髪の房に、温度27℃±5℃、浴比10で1分間、これらの組成物を適用した。次いで房を浄水でリンスし、シャンプー処理して乾燥した。乾燥後房を、CIE L***システムにおいて、ミノルタ(Minolta)CM 2002分光測色計(10%角度、鏡面反射成分を除く、イルミナントD65)で調べた。対照の房のL***値はL*=58.16;a*=0.86;b*=10.5である。
測色の結果を以下に示す:
Figure 0004511158
測色の結果は、毛髪における非常に短い残置時間によって非常に良好な強度の着色を得ることが可能であることを示している。
例2
例1において、ベーシック グリーン1、ベーシック バイオレット1、ベーシック バイオレット2、ベーシック バイオレット4、ベーシック レッド14、ベーシック イエロー13及びベーシック イエロー23で着色した房は、水酸化ナトリウムでpH11に調整した20容量の水性過酸化水素溶液で、5分以内に完全に剥離される。

Claims (9)

  1. アリールメタン染料並びにメチン及びアゾメチン染料から選択する少なくとも一つの直接染料を染色に適切な媒体中に含む少なくとも一つの染料組成物をヒトのケラチン繊維に適用し、
    該少なくとも一つの染料組成物を該繊維と5分間より短い残置時間の間接触を保持し、
    かつ処置した繊維をリンスすることを含む急速染色方法により該ヒトのケラチン繊維が染色され、
    この場合、浴比10に対して4分間の間27℃±5℃の温度で、90%の白髪を含む天然毛髪に組成物を適用した場合、着色がCIELABの表記に従って40より小さいL*及び20より大きいC*値を有し、
    このようにして染色されたヒトのケラチン繊維に、5分より短い残置時間で、酸化剤及び還元剤から選択する一又は複数の化合物を適用することを含む、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法:
    ここで、該アリールメタン染料並びにメチン及びアゾメチン染料は以下から選択される:
    − 式(I)のトリアミノトリフェニルメタン化合物

    Figure 0004511158

    式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノ−及びポリヒドロキシアルキル基、フェニル基及びベンジル基からそれぞれ選択され、
    7、R8及びR9は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、及びC1〜C4アルキル基からそれぞれ選択され、
    − 式(II)のジアミノトリフェニルメタン化合物

    Figure 0004511158

    式中、R10、R11、R12及びR13は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、及びC1〜C4モノ−及びポリヒドロキシアルキル基からそれぞれ選択され、
    14及びR15は、相互に独立に、水素原子、C1〜C4アルキル基、及びC1〜C4モノ−及びポリヒドロキシアルキル基からそれぞれ選択され、
    16は水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、及びC1〜C4モノ−及びポリヒドロキシアルキル基から選択され、
    − 式(VI)のメチン及びアゾメチン染料:

    Figure 0004511158

    式中、R34、R35及びR36は、相互に独立に、水素原子及びC1〜C4アルキル基からそれぞれ選択され、
    Wは窒素原子及びCH基から選択され、
    yは0又は1であることができる整数を表し、この場合、y=0のときW又はR39はベンゼン環に直接結合し、
    37は水素原子、C1〜C4アルキル基、及びC1〜C4アルコキシ基から選択され、
    38は水素原子、メトキシ基、基NR4041から選択され、式中、R40及びR41は、相互に独立に、塩素原子及びシアノ基から選択される少なくとも一つの基で置換されていてもよいC1〜C4アルキル基からそれぞれ選択され、
    39は水素原子及びC1〜C4アルキル基から選択され、又は隣接する窒素原子及び隣接するベンゼン環の少なくとも一つの炭素原子と共にヘテロ環を形成することができ、
    上記の各式において、X-はハロゲン原子及びHSO4 -から誘導されるアニオン、メトスルフェート、ベンゾエート又はアセテートイオンから選択されるアニオンである。
  2. 浴比10に対して4分間の間27℃±5℃の温度で、90%の白髪を含む天然毛髪に該少なくとも一つの染料組成物を適用した場合、CIELABの表記に従って着色が40より小さいL*及び25より大きいC*値を有することを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  3. 少なくとも一つの直接染料がベーシック ブルー1、ベーシック ブルー5、ベーシック グリーン1、ベーシック グリーン4、ベーシック レッド9、ベーシック バイオレット1、ベーシック バイオレット2、ベーシック バイオレット3、ベーシック バイオレット4、ホフマン バイオレット、オパル ブルーSS、ベーシック レッド13、ベーシック レッド14、ベーシック バイオレット16及びベーシック バイオレット7から選択される、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  4. 染色方法における残置時間が1〜3分であることを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  5. 染料組成物の全質量に対する少なくとも一つの直接染料の濃度が0.001%〜10%であることを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  6. 染料組成物のpHが2〜11の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  7. 染料組成物の適用温度が室温から80℃の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  8. 方法を少なくとも一つの酸化剤を使用し、かつ塩基性pHで実施することを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
  9. 方法を少なくとも一つの還元剤を使用し、かつ酸性pHで実施することを特徴とする、請求項1に記載の、染色されたヒトのケラチン繊維から直接染料を急速に除去する方法
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